JP2014037455A - 摺動部材用成形材料、その製造方法及び摺動部材 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明は、フェノール樹脂、ホウ素化合物及び充填材を含有し、上記充填材が、アラミド繊維と固体潤滑剤とを含む摺動部材用成形材料である。上記ホウ素化合物がホウ酸、ホウ酸亜鉛及び酸化ホウ素からなる群から選択される少なくとも1種を含むことが好ましく、また、上記フェノール樹脂におけるフェノール類モノマーとフェノール類ダイマーとの合計含有量が10質量%以下であり、且つ重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との分散比(Mw/Mn)が1.1以上3.0以下であることが好ましい。さらに、上記固体潤滑剤に対するアラミド繊維の比率が、1.09以上20.00以下であることが好ましい。
【選択図】なし
Description
フェノール樹脂、ホウ素化合物及び充填材を含有し、
上記充填材が、アラミド繊維と固体潤滑剤とを含む摺動部材用成形材料である。
フェノール樹脂、ホウ素化合物及び充填材の攪拌造粒により造粒物を作製する工程を有し、
上記充填材が、アラミド繊維と固体潤滑剤とを含むことを特徴とする摺動部材用成形材料の製造方法も本発明に含まれる。当該製造方法は、フェノール樹脂、ホウ素化合物及び充填材を攪拌造粒して造粒物を作製するため、上記摺動部材用成形材料の造粒物を効率良く製造することができる。
本発明の摺動部材用成形材料は、フェノール樹脂、ホウ素化合物及び充填材を含有し、上記充填材はアラミド繊維と固体潤滑剤とを含むものである。
上記フェノール樹脂としては、摺動部材の材料として慣用されているフェノール樹脂であれば特に制限なく用いることができる。このようなフェノール樹脂としては、例えばノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂等が挙げられ、これらの中でも耐摩耗性に優れる点でノボラック型フェノール樹脂が好ましい。一方、硬化剤としてヘキサメチレンテトラミンを必要としないことから周辺機器の腐食を防止できる点でレゾール型フェノール樹脂が好ましい。レゾール型フェノール樹脂としては、メチロール型、ジメチレンエーテル型等が挙げられ、これらの中でも耐摩耗性に優れる点でジメチレンエーテル型フェノール樹脂がより好ましい。これらのフェノール樹脂は、固体状でも液体状でもよく、また、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
上記ホウ素化合物としては、例えばホウ酸、ホウ酸塩、ホウ酸エステル、酸化ホウ素、ホウ砂等が挙げられる。ホウ酸塩としては、例えばメタホウ酸、四ホウ酸等の金属塩が挙げられ、具体的にはホウ酸亜鉛等が挙げられる。これらの中でも、ホウ酸、ホウ酸塩及び酸化ホウ素が好ましく、ホウ酸、ホウ酸亜鉛及び酸化ホウ素がより好ましい。これらのホウ素化合物は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
当該摺動部材用成形材料は、上記充填材として、アラミド繊維及び固体潤滑剤を含有する。
当該摺動部材用成形材料には、本発明の効果を損なわない範囲でその他の添加剤を含有することができる。その他の添加剤としては、例えば硬化剤(例えばヘキサメチレンテトラミン等)、離型剤(例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等)、硬化促進剤(酸化マグネシウム、消石灰等)、カップリング剤、溶剤等が挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
当該摺動部材用成形材料の製造方法は、上述の各種成分を攪拌造粒して造粒物を作製する工程を有する。具体的には、当該摺動部材用成形材料の製造方法としては、上述の各種成分をヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等で攪拌造粒し、当該摺動部材用成形材料の造粒物として製造する方法等が挙げられる。なお、アラミド繊維の含有量がフェノール樹脂100質量部に対して20質量部以上となる場合、過剰な負荷が掛かることにより、加圧ニーダー、ミキシングロール、二軸押出機等の機器では混練が困難となる。
本発明の摺動部材は、上記摺動部材用成形材料から形成されたものであるため、優れた耐摩耗性及び耐衝撃性を有する。特に、当該摺動部材は、摺動面に砂や埃等の異物が挟まりやすい状況で用いられる場合においても優れた耐摩耗性を発揮することができるため、空気や液体を輸送するポンプ等の摺動部品として好適に用いることができる。
当該摺動部材は、上記摺動部材用成形材料を、例えば射出成形、移送成形、圧縮成形等の方法で成形することにより製造することができる。
温度計、攪拌装置及びコンデンサーを備えた反応容器内に、フェノール(P)を193部、92%パラホルムアルデヒド(F)を57部(F/P(モル比)=0.85)89%リン酸を116部(60%/P)、そしてエチレングリコールを96.5部(50%/P)、それぞれ仕込んだ後、攪拌混合を行った。次いで、攪拌混合により形成された白濁状態(二相混合物)の下で、徐々に還流温度まで昇温し、さらに同温度で10時間縮合反応を行なった。反応停止後、攪拌混合しながらメチルイソブチルケトンを反応混合物に添加して縮合生成物を溶解した。その後、攪拌混合を停止して内容物を分液フラスコ内に移して静置し、メチルイソブチルケトン溶液層(上層)とリン酸水溶液層(下層)に分離させた。次いで、リン酸水溶液層を除去し、メチルイソブチルケトン溶液を数回水洗してリン酸を除いた後、再び内容物を反応容器内に戻し、減圧蒸留によりメチルイソブチルケトンを完全に除去して213.5部のノボラック型フェノール樹脂(1)を得た。このノボラック型フェノール樹脂(1)は、数平均分子量が755であり、分散比が1.63であった。
温度計、攪拌装置及びコンデンサーを備えた反応容器内に、フェノールを193部、37質量%ホルマリンを142部(F/P=0.85)、そして蓚酸を0.97部(0.5%/P)、それぞれ仕込んだ後、徐々に還流温度(98〜102℃)まで昇温して同温度で6時間の縮合反応を行った。次いで、減圧濃縮を行ったところ、199部(収率103%/P)のノボラック型フェノール樹脂(2)が得られた。このフェノール樹脂の数平均分子量は512、分散比は7.5であった。
上記製造例で得られたノボラック型フェノール樹脂(1)及び(2)の特性を下記の試験法により測定した。得られた結果を表1に示す。なお、表1の分散比、フェノール類モノマーの含有量及びフェノール類ダイマーの含有量は、以下の測定方法によって得た値である。
東ソー株式会社製ゲル濾過クロマトグラフSC−8020シリーズビルドアップシステム(カラム:G2000Hxl+G4000Hxl、検出器:UV254nm、キャリヤー:テトラヒドロフラン1ml/分、カラム温度:38℃)を用いて標準ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)を求め、分散比(Mw/Mn)を算出した。
分子量分布の全面積に対するフェノール類モノマーとフェノール類ダイマーの面積を百分率で表示する面積法によって測定した。
下記の表2に示すように、ノボラック型フェノール樹脂(1)100質量部、アラミド繊維(帝人テクノプロダクツ社製、商品名「テクノーラCFH1050」、カット長1mm、径12μm)50質量部、黒鉛(日本電工製)5質量部、ホウ酸(日本電工製)3質量部、ヘキサメチレンテトラミン12質量部、ステアリン酸亜鉛2質量部、酸化マグネシウム2質量部を配合し、均一に混合した。その後、得られた混合物を以下の条件で攪拌造粒し、目開き3.35mmの篩を通過し、目開き2.00mm、0.85mmの篩上に残留する造粒物の割合の合計が85質量%以上であり、目開き0.25mmの篩を通過する造粒物(微粉)の割合が0.3質量%以下である本発明の摺動部材用成形材料の造粒物を得た。なお、上記粒度分布は、篩振盪器(ロータップ式DR−2型)を用い、6メッシュ(目開き3.35mm)、10メッシュ(目開き2.00mm)、20メッシュ(目開き0.85mm)、32メッシュ(目開き0.50mm)、60メッシュ(目開き0.25mm)、80メッシュ(目開き0.18mm)、100メッシュ(目開き0.15mm)で、篩分けしてそれぞれの篩に残留する造粒物の質量を測定して算出した。
(攪拌造粒条件)
マシン :三井三池化工機製、型式「FM1050J/I」
温度 :10分間で40℃から80℃に昇温後、5分間で80℃から40℃に降温
時間 :15分
回転速度:開始から10分間は1000rpm、その後5分間は500rpm
(成形条件)
シリンダー温度:前部90℃、後部40℃
金型温度 :170℃
硬化時間 :60秒
空気や液体を輸送するポンプ等、砂や埃等の固形物が摺動面に接触しやすい条件下での使用を想定して、テーバー摩耗試験により摩耗の進行程度を評価した。試験は、JIS−K7204「プラスチック−摩耗輪による摩耗試験方法」に準拠して摩耗量を測定し、比較例1の摩耗量を100とした場合の各摩耗割合を求めた。摩耗試験の条件及び用いた試験片の寸法を以下に示す。
(摩耗試験条件)
荷重 :10N
回転速度 :60rpm
摩耗輪 :CS−17
回転数 :1000回
(試験片)
直径105mm、厚さ5mmの円板試験片
摺動面に異物が挟まらない条件下での使用を想定して、以下の摺動条件における樹脂摩耗量、相手材摩耗量、摩擦係数をそれぞれ測定した。
(摺動条件)
樹脂 :30mm×30mm×3mmの角板試験片
相手材 :外径25.6mm、内径20mm、長さ15mmの中空円筒
相手材の材質:S45C
試験面圧 :4.9MPa
試験速度 :0.67m/秒
試験時間 :0.33時間
環境 :常温無潤滑
JIS−K6911「熱硬化性プラスチック一般試験方法」に準拠して、シャルピー衝撃強さを測定した。なお、測定は東洋精機製作所製のシャルピー衝撃試験機を用いて行った。用いた試験片の寸法を以下に示す。
(試験片)
15mm×15mm×90mm ノッチ有り
実施例1において、各成分の種類及び配合量を表2のように変更した以外は、実施例1と同様にして摺動部材用成形材料を得て、それぞれ評価した。なお、実施例2〜14、比較例1で用いた各成分の詳細を以下に示す。
レゾール型フェノール樹脂:ジメチレンエーテル型フェノール樹脂(旭有機材工業社製、商品名「CP701K」、数平均分子量800)
炭素繊維 :(東レ製、「T−008A」)
二硫化モリブデン:(日本黒鉛工業社製、「モリパウダーB」)
PTFE :(ダイキン工業社製、「ルブロンL5」)
ホウ酸亜鉛 :(堺化学工業社製、「HA−1」)
酸化ホウ素 :(日東電工社製)
ホウ砂 :(和光純薬工業社製、「四ホウ酸ナトリウム」)
消石灰 :(入交石灰工業社製、「入交消石灰」)
Claims (7)
- フェノール樹脂、ホウ素化合物及び充填材を含有し、
上記充填材が、アラミド繊維と固体潤滑剤とを含む摺動部材用成形材料。 - 上記ホウ素化合物が、ホウ酸、ホウ酸亜鉛及び酸化ホウ素からなる群から選択される少なくとも1種を含む請求項1に記載の摺動部材用成形材料。
- 上記フェノール樹脂におけるフェノール類モノマーとフェノール類ダイマーとの合計含有量が10質量%以下、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との分散比(Mw/Mn)が1.1以上3.0以下である請求項1又は請求項2に記載の摺動部材用成形材料。
- 上記固体潤滑剤に対するアラミド繊維の比率が、1.09以上20.00以下である請求項1、請求項2又は請求項3に記載の摺動部材用成形材料。
- 上記固体潤滑剤が黒鉛を含む請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の摺動部材用成形材料。
- 請求項1から請求項5のいずれか1項に記載の摺動部材用成形材料から形成された摺動部材。
- 請求項1から請求項5のいずれか1項に記載の摺動部材用成形材料の製造方法であって、
フェノール樹脂、ホウ素化合物及び充填材の攪拌造粒により造粒物を作製する工程を有し、
上記充填材が、アラミド繊維と固体潤滑剤とを含むことを特徴とする摺動部材用成形材料の製造方法。
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