JP2014028984A - 高炉の操業方法 - Google Patents

Abstract

【課題】 水素を含む還元性ガス、水素を含む液体燃料、水素を含む固形物質のうちの１種以上を高炉内に吹き込む高炉の操業方法において、高炉内に供給される水素を有効に利用し、高炉のＣＯ_２発生量を実質的に低減させる。
【解決手段】高炉の炉頂部から排出される高炉ガスからＣＯ_２と水素を取り出す工程（Ａ）と、この工程（Ａ）で取り出されたＣＯ_２と水素をＣＨ_４に変換する工程（Ｂ）を有し、この工程（Ｂ）で得られたＣＨ_４を高炉内に吹き込む。高炉内に投入された水素を使い切り、水素投入によるＣＯ_２削減効果を最大限発揮させることができる。
【選択図】図１

Description

本発明は、羽口などから水素を含む還元性ガス、水素を含む液体燃料、水素を含む固形物質のうちの１種以上を高炉内に吹き込む高炉の操業方法に関する。

ＣＯ_２の増加による地球温暖化が、国際的な問題として大きく取り上げられており、その排出量を削減することが全世界的な課題となっている。発生ガスからＣＯ_２を分離・回収するために様々な技術開発が試みられているが、回収したＣＯ_２をどのように利用するかについては、有効な手段は提案されていない。回収したＣＯ_２を地中に埋める技術、いわゆるＣＣＳ（Carbon dioxide Capture and Storage）が欧州や米国、日本などを中心に盛んに研究されている。しかし、この方法は、ＣＯ_２を地中に埋めた後の安全性の観点から、特に地震国である日本においては、社会的な合意が得られにくいだけでなく、財団法人地球環境産業技術研究機構（ＲＩＴＥ）の試算によれば、近海を含む日本付近でのＣＯ_２の埋設可能量を排出量で除した値、すなわち寿命は、わずか５０年〜１００年程度であるとされている。したがって、少なくとも日本においては、ＣＣＳはＣＯ_２排出削減のための抜本的な解決策にはなりにくいと考えられる。

統計によれば、日本のＣＯ_２排出量は、発電に伴う排出が約３０％、鉄鋼生産に伴う排出が１０％で、その他では、運輸部門、民生部門が大きな割合を占めている。発電所では、石炭、石油、天然ガスの化学エネルギーを、それら化石燃料の完全酸化によって電力エネルギーに変換するため、ＣＯ_２が排出される。それ故、化石燃料の使用に見合う量のＣＯ_２は必然的に発生してしまうが、このような化石燃料による発電は、長期的には太陽光発電、風力発電、潮力発電などのいわゆるソフト・エネルギーの利用、バイオマス発電、原子力発電の普及により、徐々に減少していくものと考えられる。

一方、鉄鋼生産では種々のプロセスでＣＯ_２が発生するが、最大の発生源は高炉プロセスである。この高炉プロセスにおけるＣＯ_２の発生は、酸化鉄である鉄鉱石を還元材の炭素により還元し、鉄鉱石中の酸素を除去することに起因する。このため鉄鋼生産においては、ＣＯ_２の発生は不可避であると言える。
高炉プロセスでは、高炉下部から１０００℃以上の熱風を送風し、コークスを燃焼させ、鉄鉱石の還元・溶解に必要な熱を供給するとともに、還元ガス（ＣＯ）を生成させ、この還元ガスで鉄鉱石を還元し、溶銑を得る。

ＣＯ_２を発生させない鉄鉱石の還元方法としては、還元ガスとして水素を用いることが考えられる。高炉に水素を吹き込んだ場合、鉄鉱石の水素による還元は下記（1）式で表される。また、コークスなどの燃焼により発生するＣＯによる還元は下記（2）式で表される。
Fe₂O₃＋3H₂＝2Fe＋3H₂O ΔH＝100.1kJ/mol（吸熱） …（1）
Fe₂O₃＋3CO＝2Fe＋3CO₂ ΔH＝-23.4kJ/mol（発熱） …（2）
上記のように水素による還元は吸熱反応であるため、水素を高炉に直接吹き込んだ場合、炉下部の熱を奪い、鉄鉱石の還元・溶解に必要な熱が不足する恐れがあり、炉下部の熱補償が必要となる。

一方、特許文献１には、高炉でのコークスなどの還元材比を削減するために、ＬＮＧなどの炭化水素系ガスを吹き込む高炉操業方法が開示されている。
また、特許文献２には、高炉で低還元材比操業を指向した場合には、炉上部の熱補償のために、高炉ガスの一部を燃焼させ、高温ガスとして高炉シャフト部に吹き込む技術が開示されている。同文献には、必要に応じて高炉ガス中のＣＯ_２を除去する技術も開示されている。

特開２００６−２３３３３２号公報 特開２００８−２１４７３５号公報

上述したように鉄鋼生産においてＣＯ_２の発生は不可避である。このため、発生したＣＯ_２をいかに有効に利用し、実質のＣＯ_２発生量を削減するかが重要な課題となる。
特許文献１の方法は、高炉にＬＮＧを吹き込むことにより、還元材（コークスなど）の使用量が低減でき、間接的に高炉で発生するＣＯ_２量を低減できるが、発生したＣＯ_２を有効利用し、実質のＣＯ_２発生量を削減するというものではない。また、特許文献２の方法も、特許文献１と同様に実質のＣＯ_２発生量を削減する技術ではなく、また、分離されたＣＯ_２を有効利用することについては何も記載されていない。

また、特許文献１の方法では、水素（炭化水素）を高炉内に吹き込むことにより水素還元を増加させ、炭素還元を減らすことによりＣＯ_２を削減できるが、投入された水素はすべて還元に使用されて水蒸気になるわけではなく、ほぼ半分は水素のまま高炉ガス組成の一部として排出されてしまい、必ずしもＣＯ_２削減に有効に使われているとは言えない。
したがって本発明の目的は、水素を含む還元性ガス、水素を含む液体燃料、水素を含む固形物質のうちの１種以上を高炉内に吹き込む高炉の操業方法において、高炉内に供給される水素を有効に利用し、高炉のＣＯ_２発生量を実質的に低減させることができる高炉の操業方法を提供することにある。

本発明者らは、上記のような従来技術の課題を解決すべく鋭意検討した結果、水素を含む還元性ガス、水素を含む液体燃料、水素を含む固形物質のうちの１種以上を高炉内に吹き込む高炉の操業方法において、高炉ガスの主成分である窒素、水素、ＣＯ、ＣＯ_２、Ｈ_２Ｏのうち、水素とＣＯ_２を高炉ガスから取り出してＣＨ_４に変換（改質）し、このＣＨ_４を熱源及び還元剤として高炉に吹き込むことで、高炉内に投入された水素を使い切り、水素の投入によるＣＯ_２削減効果を最大限発揮させることができる新たな高炉操業方法を創案した。すなわち、本発明の要旨は以下のとおりである。

［1］水素を含む還元性ガス、水素を含む液体燃料、水素を含む固形物質のうちの１種以上を高炉内に吹き込む高炉の操業方法において、高炉の炉頂部から排出される高炉ガスからＣＯ_２と水素を取り出す工程（Ａ）と、該工程（Ａ）で取り出されたＣＯ_２と水素をＣＨ_４に変換する工程（Ｂ）を有し、該工程（Ｂ）で得られたＣＨ_４を高炉内に吹き込むことを特徴とする高炉の操業方法。
［2］上記［1］の操業方法において、さらに、工程（Ｂ）を経たガスからＨ_２Ｏを分離除去する工程（Ｃ）を有することを特徴とする高炉の操業方法。
［3］上記［1］又は［2］の操業方法において、さらに、工程（Ｂ）を経たガスから、工程（Ｂ）でＣＨ_４に変換されることなく残存したＣＯ_２を分離除去する工程（Ｄ）を有することを特徴とする高炉の操業方法。
［4］上記［1］〜［3］のいずれかの操業方法において、工程（Ａ）では、さらに高炉ガスからＣＯを取り出し、該ＣＯを高炉内に吹き込むことを特徴とする高炉の操業方法。

本発明によれば、羽口などから水素を含む還元性ガス、水素を含む液体燃料、水素を含む固形物質のうちの１種以上を高炉内に吹き込む高炉の操業方法において、高炉ガスからＣＯ_２と水素を取り出してＣＨ_４に変換し、このＣＨ_４を高炉内に吹き込むことにより、高炉内に投入された水素を使い切り、水素投入によるＣＯ_２削減効果を最大限発揮させることができる。

本発明の高炉操業方法の一実施態様（ガスの処理フロー）を示す説明図 従来の高炉操業方法の一実施態様を示す説明図

以下、本発明の高炉の操業方法について説明する。
本発明は、羽口などから水素を含む還元性ガス、水素を含む液体燃料、水素を含む固形物質のうちの１種以上を高炉内に吹き込む高炉の操業方法である。ここで、水素を含む還元性ガスとしては、例えば、天然ガス（ほぼ１００％ＣＨ_４）、都市ガス、コークス炉ガス、プロパン、アンモニアなどが挙げられる。また、水素を含む液体燃料としては、例えば、重油、タール、エタノール、メタノール、ナフサなどが挙げられる。また、水素を含む固形物質としては、プラスチックが代表的なものとして挙げられるが、これ以外に、例えば、バイオマスなどを用いてもよい。この水素を含む固形物質は、通常、粉粒物として高炉内に吹き込まれる。

これら水素を含む還元性ガス、液体燃料、固形物質のうちの１種以上を高炉内に吹き込むことができる。高炉内への吹き込みは、通常、羽口を通じて行うが、これに限定されない。羽口から吹き込む場合、羽口に吹込みランスを設置し、この吹込みランスから吹き込むのが一般的である。
羽口などから水素を含む還元性ガス、水素を含む液体燃料、水素を含む固形物質のうちの１種以上を炉内に吹き込む高炉操業において、炉頂部から排出される高炉ガスの組成は、一般に、ＣＯ_２：２０〜２７vol％、水素：３〜１０vol％、ＣＯ：２５〜３０vol％、窒素：５０〜５５vol％、Ｈ_２Ｏ：３〜１０vol％程度である。

本発明法は、高炉の炉頂部から排出される高炉ガスからＣＯ_２と水素を取り出す工程（Ａ）と、この工程（Ａ）で取り出されたＣＯ_２と水素をＣＨ_４に変換（改質）する工程（Ｂ）を有し、この工程（Ｂ）で得られたＣＨ_４を熱源及び還元剤として高炉内に吹き込むものである。また、好ましい形態として、（i）さらに、工程（Ｂ）を経たガスからＨ_２Ｏを分離除去する工程（Ｃ）を有すること、（ii）さらに、工程（Ｂ）を経たガスから、工程（Ｂ）でＣＨ_４に変換されることなく残存したＣＯ_２を分離除去する工程（Ｄ）を有すること、（iii）工程（Ａ）では、さらに高炉ガスからＣＯを取り出し、該ＣＯを高炉内に吹き込むこと、の少なくとも１つを有することが好ましい。

前記工程（Ａ）において、高炉ガスからＣＯ_２と水素を取り出す形態としては、分離装置を用いて、高炉ガスから実質的にＣＯ_２と水素のみを分離してもよいが、通常は、ＣＯ_２と水素を主成分とするガス（好ましくは、ＣＯ_２と水素が多くＣＯが少ないガス）として分離すればよい。取り出されるＣＯ_２と水素は、高炉ガスに含まれるＣＯ_２、水素の一部又は全部である。また、高炉ガスに含まれる窒素とＨ_２Ｏは工程（Ｂ）での反応に寄与せず、また、ＣＯ_２と水素が取り出された後の高炉ガスは、通常、改質高炉ガスとして燃料などに利用されるため、窒素とＨ_２Ｏはなるべく含まれない方がよい。このため工程（Ａ）では、高炉ガスから窒素、Ｈ_２Ｏを分離除去し、系外に排出することが好ましい。

高炉ガスからＣＯ_２と水素を取り出すには、例えば、以下のような方法を採ることができる。まず、混合ガスからＣＯ_２を分離回収する方法としては、例えば、加圧又は冷却によりＣＯ_２を液化又は固化する方法、苛性ソーダやアミンなどの塩基性水溶液にＣＯ_２を吸収させた後、加熱又は減圧により分離回収する方法、活性炭やゼオライトなどにＣＯ_２を吸着させた後、加熱又は減圧により分離回収する方法、ＣＯ_２分離膜により分離回収する方法などが知られており、これらを含む任意の方法を採用することができる。また、水素を分離する方法としては、ＰＳＡ（物理吸着）法などの方法を採ることができる。

また、高炉ガスからＣＯ_２と水素を分離する順序などに特別な制限はないが、後述するように、高炉ガス中の水素量は、高炉ガス中に含まれるＣＯ_２を全量改質するには十分な量でないのが通常であるから、高炉ガス中の水素は全量回収することが好ましく、このため、最初に高炉ガスから水素を分離回収し（好ましくは水素の全量を分離回収）、残りの高炉ガスから必要な量のＣＯ_２を分離回収するのが効率的である。
なお、高炉ガスから理想的に水素とＣＯ_２以外のガスを除去した場合、体積率でＣＯ_２が７０〜８０％、残りが水素となる。

前記工程（Ｂ）では、工程（Ａ）で高炉ガスから取り出されたＣＯ_２と水素をＣＨ_４に変換（改質）するが、この改質には、特定の触媒などを用いる公知の方法を適用することができる。水素によるＣＯ_２の還元反応を下記（1）式に示す。
CO_２＋4H_２＝CH_４＋2H_２O ΔH＝-39.4kJ/mol（発熱） …(1)
上記は発熱反応である。この反応は平衡的には低温が有利であり、３００℃におけるＣＯ_２平衡転化率は約９５％を示す。この反応には通常使用されているメタン化触媒を利用できる。具体的には、鉄、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｒｕなどの遷移金属系触媒を用いることにより、ＣＯ_２をＣＨ_４に改質可能である。なかでもＮｉ系触媒は活性が高く、また耐熱性も高く５００℃程度の温度まで使用可能であるので、特に好ましい。また、鉄鉱石を触媒として用いてもよく、特に高結晶水鉱石は、結晶水を脱水すると比表面積が増加し、触媒として好適に利用できる。
この工程（Ｂ）で得られるガス（以下、「改質後ガス」という）は、通常、ＣＨ_４を主成分とするガス又は実質的にＣＨ_４からなるガスである。

ＣＯ_２と水素を触媒を用いてＣＨ_４に変換（改質）するには、通常、ＣＯ_２と水素（ＣＯ_２と水素を主成分とするガス）を触媒が充填されているメタン化反応器に導入し、ＣＯ_２と水素をＣＨ_４に変換（改質）する反応を生じさせる。反応器としては、固定層反応器、流動層反応器、気流層反応器などを用いることができる。なお、これら反応器の形式によって、触媒の物理的な性状が適宜選択される。
ここで、上記反応式に示されるように１molのＣＯ_２に必要な水素は４molである。一般的には高炉ガス中に含まれるＣＯ_２を全量改質するには高炉ガス中の水素は不十分な量である。そのため、余剰なＣＯ_２については、改質前に適正な量を残して排出するか、改質後に分離除去することが好ましい。すなわち、後者の場合には、工程（Ｄ）において、工程（Ｂ）を経た改質後ガスから、工程（Ｂ）でＣＨ_４に変換されることなく残存したＣＯ_２を分離除去する。

また、高炉ガスから分離された水素に、他所から調達した水素（例えば、高炉に吹き込んでいる水素系ガス）や外部から調達した水素を加えて、ＣＯ_２の改質量をさらに増やしてもよい。そして、それでも余剰なＣＯ_２が生じる場合には、上記のように改質前に適正な量を残して排出するか、改質後に分離除去すればよい。
水素によってＣＯ_２をＣＨ_４に改質した場合、Ｈ_２Ｏが生成する。Ｈ_２Ｏが高炉に導入されると、高炉内のコークスを消費し、逆にＣＯ_２排出量が増加する。したがって、工程（Ｃ）として、工程（Ｂ）を経た改質後ガスからＨ_２Ｏを分離除去することが好ましい。

改質後ガスからＨ_２Ｏを分離除去する方法としては、冷却方式、吸着方式などを適用できる。冷却方式では、改質後ガスを露点温度以下に冷却し、Ｈ_２Ｏを凝縮除去する。露点温度は改質ガス中のＨ_２Ｏ濃度によって決まるが、通常、改質後ガスを３０℃以下まで冷却すれば、Ｈ_２Ｏを適切に凝縮除去することができ、通常高炉に吹き込まれる送風空気湿分濃度と同程度となるので、高炉操業上好ましい。また、吸着方式では、シリカゲルなどの除湿用吸着剤を用いるが、吸着塔内で吸着と再生を繰り返す方式、ハニカム状に成型された吸着剤が回転しながら再生・吸着を連続的に繰り返すハニカムローター方式などを適宜採用できる。また、改質後ガスを冷却する方法としては、例えば、Ｈ_２Ｏを分離除去する工程（Ｃ）を経て高炉に供給される途中の改質後ガス（通常、常温）と熱交換させるようにしてもよい。

本発明では、上記改質で得られたＣＨ_４（改質後ガス）を熱源及び還元剤として高炉内に吹き込む。本発明の高炉操業は「水素を含む還元性ガス、水素を含む液体燃料、水素を含む固形物質のうちの１種以上」を炉内に吹き込むものであり、したがって、上記ＣＨ_４（改質後ガス）は、その「水素を含む還元性ガス、水素を含む液体燃料、水素を含む固形物質のうちの１種以上」の一部を代替するものとして炉内に吹き込まれる。

改質後ガスは、高炉操業を考慮するとガス温度を高めて高炉内に吹き込むことが好ましく、このため工程（Ｂ）を経た直後の高温の改質後ガスと熱交換して昇温させてから高炉に吹き込んでもよい。また、他の熱源を用いて間接加熱により改質後ガスを昇温させてもよい。
改質後ガスの高炉内への吹き込み形態は任意であるが、通常、上記「水素を含む還元性ガス、水素を含む液体燃料、水素を含む固形物質のうちの１種以上」とともに羽口から吹き込む。

また、工程（Ａ）において、さらに高炉ガスからＣＯを取り出し、このＣＯを羽口などから高炉内に吹き込むようにしてもよい。取り出されるＣＯは、高炉ガスに含まれているＣＯの一部又は全部である。高炉ガスから取り出されたＣＯは、上述した「水素を含む還元性ガス、水素を含む液体燃料、水素を含む固形物質のうちの１種以上」とともに、或いは工程（Ｂ）で得られたＣＨ_４（改質後ガス）とともに高炉内に吹き込んでもよいし、これらとは別に吹き込んでもよい。
なお、高炉ガスからＣＯを取り出さない場合は、その分のＣＯは改質高炉ガス（通常、燃料として用いられる）に含まれることになる。
高炉ガスからＣＯを取り出すには、例えば、銅／活性炭、銅／アルミナ、銅／ゼオライトなどの吸着剤にＣＯを吸着させた後、加熱又は減圧により分離回収する方法、銅を主要成分とする吸収液にＣＯを吸収させた後、加熱又は減圧により分離回収する方法などが知られており、これらを含む任意の方法を採用することができる。

図１は、本発明の一実施態様（ガスの処理フロー）を示したものである。
この実施形態では、まず、工程（Ａ）として、分離装置において高炉ガスからＣＯ_２と水素（ＣＯ_２と水素を主成分とするガス）が取り出される。また、高炉ガスは窒素やＨ_２Ｏを含んでいるので、これらを分離除去する。これにより、工程（Ｂ）において反応に寄与しないガス成分を少なくできるとともに、燃料などとして利用される残部ガス（改質高炉ガス）の品位を高めることができる。

次に、工程（Ｂ）として、前記工程（Ａ）で高炉ガスから取り出されたＣＯ_２と水素（ＣＯ_２と水素を主成分とするガス）をメタン化反応器に導入し、ＣＨ_４に変換（改質）する。この工程（Ｂ）を経た改質後ガスは、高炉に導入される直前の改質後ガスと熱交換されることで冷却された後、工程（Ｃ）としてＨ_２Ｏが分離除去される。また、改質後ガス中に工程（Ｂ）で改質されなかったＣＯ_２が残存している場合には、工程（Ｄ）として、このＣＯ_２を分離除去してもよい。このようにして工程（Ｃ）（さらに工程（Ｄ））を経た改質後ガスは、上記工程（Ｂ）を経た直後の高温の改質後ガスと熱交換して昇温させた後、羽口から「水素を含む還元性ガス、水素を含む液体燃料、水素を含む固形物質のうちの１種以上」（図１では「水素系還元剤」と記載した）とともに高炉内に吹き込まれる。また、工程（Ａ）において、さらに高炉ガスからＣＯを取り出し、図中破線で示すように、そのＣＯを改質後ガスとともに高炉内に吹き込むようにしてもよい。

羽口から５０kg／t-pの天然ガス（ほぼ１００％ＣＨ_４）吹き込みを実施している高炉において、高炉ガスの改質設備を設置し、図１に示すような処理フローに準じた本発明による高炉操業を実施した。
本発明例では、高炉ガスから取り出されたＣＯ_２は、同じく高炉ガスから取り出された水素のmol数の１／４だけが改質器（メタン化反応器）に供給され、残りは改質高炉ガスの一部として排出した。また、高炉ガスから分離されたＣＯについては、再度高炉へ戻すこと（図１の破線）はせず、これも改質高炉ガスの一部として排出した。これは、本発明の効果を定量的に評価するためには、ＣＯ循環の効果を除外する必要があるためである。

図１に示すような処理フローに従い、高炉ガスの一部を改質・循環させた。
・工程（Ａ）
高炉から発生した高炉ガスの全量を、Ｈ_２吸着剤が充填された吸着塔に導入して絶対圧２００ｋＰａでＨ_２を吸着させ、しかる後、このＨ_２を絶対圧７ｋＰａで脱着させＨ_２（Ｈ_２濃度９９vol％）を得た。
Ｈ_２を分離回収した後の高炉ガスの１０vol％をＣＯ_２吸着剤が充填された吸着塔に導入して絶対圧２００ｋＰａでＣＯ_２を吸着させ、しかる後、このＣＯ_２を絶対圧７ｋＰａで脱着させ、ＣＯ_２（ＣＯ_２濃度９９vol％）を得た。高炉ガスの残り９０vol％は、従来からある高炉ガス排出系に排出した。

・工程（Ｂ）
上記のように分離回収されたＣＯ_２を改質器（反応器）に導き、これに高炉ガスから分離回収されたＨ_２を添加し（Ｈ_２／ＣＯ_２：４モル比）、Ｎｉ系触媒を用いて反応温度：５００℃、ＳＶ（Space Velocity）：１００h^−１の条件でＣＨ_４に改質（変換）した。ＣＯ_２転化率は約１００％であった。この改質後ガスを熱交換器で冷却し、水分除去装置でＨ_２Ｏを除去した後、高炉羽口から吹き込んだ。
また、従来例の高炉操業では、羽口から５０kg／t-pの天然ガス（ほぼ１００％ＣＨ_４）吹き込みのみを実施した（図２）。

本発明例と従来例におけるＣＯ_２排出量（高炉ガス中のＣＯ_２量）を、操業条件と高炉ガスの排出量（炉頂排ガス量）及びガス組成とともに表１に示す。
本発明例では、ＣＯ_２の改質により得られたＣＨ_４が高炉に吹き込まれる天然ガスの一部と置換されるため、吹込み還元ガス量を含む還元材比は従来例から変化することなく、安定した操業が可能であった。本発明例では、高炉ガスから取り出した水素とＣＯ_２の一部をＣＨ_４に変換し、これを高炉で再利用したため、従来例に較べて炉頂排ガス量は１１％減少し、炉頂から排出されるＣＯ_２量も９％減少した。

Claims (4)

1. 水素を含む還元性ガス、水素を含む液体燃料、水素を含む固形物質のうちの１種以上を高炉内に吹き込む高炉の操業方法において、
   高炉の炉頂部から排出される高炉ガスからＣＯ_２と水素を取り出す工程（Ａ）と、該工程（Ａ）で取り出されたＣＯ_２と水素をＣＨ_４に変換する工程（Ｂ）を有し、該工程（Ｂ）で得られたＣＨ_４を高炉内に吹き込むことを特徴とする高炉の操業方法。
2. さらに、工程（Ｂ）を経たガスからＨ_２Ｏを分離除去する工程（Ｃ）を有することを特徴とする請求項１に記載の高炉の操業方法。
3. さらに、工程（Ｂ）を経たガスから、工程（Ｂ）でＣＨ_４に変換されることなく残存したＣＯ_２を分離除去する工程（Ｄ）を有することを特徴とする請求項１又は２に記載の高炉の操業方法。
4. 工程（Ａ）では、さらに高炉ガスからＣＯを取り出し、該ＣＯを高炉内に吹き込むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の高炉の操業方法。

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