JP2014024011A - 二酸化炭素回収方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】二酸化炭素を含む処理対象ガスに吸収液を接触させて処理対象ガス中の二酸化炭素を吸収させる二酸化炭素吸収工程と、二酸化炭素を吸収させた吸収液を加熱して該吸収液から二酸化炭素を分離させる二酸化炭素分離工程とを備える。吸収液として、温度変化に対する二酸化炭素吸収量の変化率が前記二酸化炭素分離工程での加熱温度領域において温度が高くなるに従い漸次低くなる特性をもつアミン水溶液を使用する。二酸化炭素分離工程での吸収液の加熱温度を87℃〜100℃に設定する。
【選択図】図1
Description
従来、例えばアミン水溶液を使用した化学吸収法により二酸化炭素を回収する場合、下記特許文献1に記載されているように、アミン水溶液を30℃〜70℃の温度にして二酸化炭素を吸収させ、この二酸化炭素を吸収させたアミン水溶液を80℃〜130℃まで加熱して二酸化炭素を放出させる。
つまり、従来の技術では、二酸化炭素の回収率を高く維持しつつ、熱エネルギー原単位を下げることが困難であった。
本発明の二酸化炭素回収方法は、二酸化炭素を含む処理対象ガスに吸収液を接触させて前記処理対象ガス中の二酸化炭素を吸収させる二酸化炭素吸収工程と、前記二酸化炭素を吸収させた吸収液を加熱して該吸収液から二酸化炭素を分離させる二酸化炭素分離工程とを備える二酸化炭素の回収方法であって、前記吸収液として、温度変化に対する二酸化炭素吸収量の変化率が前記二酸化炭素分離工程での加熱温度領域において温度が高くなるに従い漸次低くなる特性をもつアミン水溶液を使用し、前記二酸化炭素分離工程での前記吸収液の加熱温度を87℃〜100℃にすることを特徴とする。
また、二酸化炭素分離工程における加熱源として、従来では二酸化炭素分離時のアミン水溶液の加熱温度が120℃前後であったため、同工程におけるアミン水溶液の加熱源として蒸気を使用する場合、140℃前後の蒸気を使用せざるを得なかった。
ところが、本発明では、二酸化炭素分離時のアミン水溶液の加熱温度が87℃〜100℃であるため、加熱源として例えば極めて利用価値が低く通常は廃棄処分にされていた110℃前後の低温蒸気(他のプロセスから排出されている使用後の蒸気等)を活用することができ、運転コストを大幅に下げることが可能となった。
ゲージ圧力が0.02MPaGより下がると、二酸化炭素分離工程が行なわれる再生塔の出口に取り付けられた凝縮器から二酸化炭素と水分を分離排出することができなくなり、その結果として二酸化炭素の回収が行なえなくなる。つまり、再生塔内の気体が再生塔の出口に取り付けられた凝縮器を通過するには、その圧力損失分として0.02MPa程度の圧力が必要になる。一方、二酸化炭素分離時のアミン水溶液の加熱温度が87℃〜100℃の場合、通常の運転ではゲージ圧力が0.13MPaGを超えることはほとんどない。いわば、ゲージ圧力が0.13MPaGであることは、再生塔内の圧力の上限であると言える。
ところが、本発明のように攪拌機によってリボイラ内に貯留する吸収液を攪拌すれば、リボイラ内の伝熱面での熱伝達を改善でき、もって、リボイラ内の吸収液の温度ばらつきを少なくしつつその加温速度を速めることができるとともに、リボイラ内の液面の二酸化炭素境膜を薄くして、二酸化炭素の放出速度を上げることができる。つまり、リボイラを大型化することなく、二酸化炭素の放出速度を上げることが可能となる
本願の請求項4に係る発明によれば、本願の請求項3に係る発明と同様に、リボイラを大型化することなく、二酸化炭素の放出速度を上げることが可能となる。
まず、本発明に係る二酸化炭素回収方法に使用する吸収液である特定のアミン水溶液について説明する。図1は同アミン水溶液の特性を説明する図である。この図において、縦軸には二酸化炭素吸収量を、横軸には吸収液温度をそれぞれとっている。
上記の比の値が高いことは、二酸化炭素吸収工程の吸収液の温度を120℃から95℃へ変えたとしても、リーン吸収液(再生後の吸収液)の二酸化炭素残存量がそれほど増えることなく、比較的小さな値のまま保持されることを意味する。
本発明の二酸化炭素吸収方法に使用するアミン水溶液は、上記比Xa/Xbが0.77以上であることが好ましく、0.8以上であればより好ましい。
吸収塔2内では、塔内にあるリーン吸収液を、金属鋼鈑製や樹脂製等の充填槽2Eを介して処理対象ガスに接触させている。
なお、ここで用いるリーン吸収液及びリッチ吸収液はそれぞれ二酸化炭素濃度を基準とするものであり、二酸化炭素が所定濃度未満となっている吸収液をリーン吸収液、二酸化炭素が所定濃度以上となっている吸収液をリッチ吸収液と呼ぶ。
処理対象ガスは、除塵器4によって塵埃を除去された後、ガス供給配管5内を流れて吸収塔2に流入する。吸収塔2内に吸入された処理対象ガスは、吸収塔2の塔頂部にリーン吸収液戻し配管7から供されるリーン吸収液と充填槽2Eで接触し、発熱反応を伴いながら、該リーン吸収液によって含有する二酸化炭素を吸収される。二酸化炭素を除去された処理対象ガスは、塔頂部のガス出口2Dから塔外へ払い出される。
吸収塔2内でリーン吸収液に二酸化炭素を吸収させるときの温度は、室温から60℃以下の範囲に設定され、好ましくは30℃〜40℃の範囲に設定される。
また、二酸化炭素吸収時の吸収塔2内の圧力は、ほぼ大気圧に設定される。吸収性能を高めるには、より高い圧力まで加圧することも可能であるが、圧縮のために要するエネルギー消費が必要になるため、このエネルギー消費を押さえるには大気圧下で行うのが好ましい。
この図から、吸収液の再生温度を100℃〜87℃に設定したときに、熱エネルギー原単位を低い値まで下げられることがわかった。ただし、87℃より更に再生温度を下げると、二酸化炭素回収率を90%以上に維持する為には急激に熱エネルギー原単位が悪化した。
なお、比較のため、この図には、吸収液として2級アミンを使用しかつ再生塔内のゲージ圧を0.1MPaG〜0.3MPaGとしたときの熱エネルギー原単位の変化も示している。2級アミンを使用した従来の二酸化炭素回収方法では、本発明のものに比べ、熱エネルギー原単位が非常に高い値であることがわかった。
なお、この図から、熱エネルギー原単位を低減できる点において、吸収液の再生温度を90℃〜97℃に設定するのが好ましく、95℃前後に設定するのがより好ましいことがわかる。
本発明の対象としている87℃〜100℃の再生温度において、再生温度が高いほど、再生塔内の最大圧力(締切圧力)は高くなり、最大値は概ね 0.13MPaGとなる。
ただし、図5で示したように、再生塔3の圧力はなるべく下げた方が、熱エネルギー原単位が良好になる(下がる)点で好ましい。したがって、圧力制御弁11Aによって制御される再生塔3内の圧力は、0.08MPaG以下とするのが好ましく、さら0.06MPaG以下とするのがより好ましい。
一方、再生塔3の頂部から排出されるガスに含まれる水分は、吸収液の水分バランスを保つため、再生塔3の出口で凝縮させて再生塔3内に戻すことが必要である。その凝縮器での圧損分の圧力が再生塔出口で必要となるため、圧力設定の下限は0.02MPaG程度となる。
また、図6からも明らかなように、再生温度87℃では再生塔内の最大圧力が0.02MPaG程度となることから、再生塔3内のゲージ圧力が0.02MPaG程度であることは、下限の圧力として妥当であることがわかる。
したがって、リボイラ10内の伝熱面での熱伝達を改善できてリボイラ10内の吸収液の温度ばらつきを少なくしつつその加温速度を速めることができるとともに、リボイラ10内の液面の二酸化炭素境膜を薄くして、二酸化炭素の放出速度を上げることができる。つまり、リボイラ10を大型化することなく、二酸化炭素の放出速度を上げることが可能となる
前記実施形態では、リボイラ10に攪拌機15と吸収液循環系統17とを備えているが、これは必ずしも必要な構成要素ではなく、そのうちのいずれか一方のみ備える構成としても、あるいは、それら双方をなくする構成にしても良い。
また、前記実施形態では、リボイラ10の設置個数は一つとしているが、必要に応じてリボイラ10を複数段設ける構成にしても良い。
2 吸収塔
3 再生塔
3A リーン吸収液出口
3B 戻し口
3C リッチ吸収液入口
3D ガス出口
3F 充填槽
6 リッチ吸収液払い出し配管
7 リーン吸収液戻し配管
7A 枝管
8 循環回路
9 熱交換器
10 リボイラ
10A 温度制御部
13A 圧力制御弁
12 気液分離器
15 攪拌機
16 回転体
16a 羽根
17 吸収液循環系統
18 配管
19 シャワーノズル
本発明の二酸化炭素回収方法は、二酸化炭素を含む処理対象ガスに吸収液を接触させて前記処理対象ガス中の二酸化炭素を吸収させる二酸化炭素吸収工程と、前記二酸化炭素を吸収させた吸収液を加熱して該吸収液から二酸化炭素を分離させる二酸化炭素分離工程とを備える二酸化炭素の回収方法であって、前記吸収液として、温度変化に対する二酸化炭素吸収量の変化率が前記二酸化炭素分離工程での加熱温度領域において温度が高くなるに従い漸次低くなる特性をもち、かつ、二酸化炭素分圧60KPa 〜80KPaの条件のもと、40℃から95℃へ変化させたときの二酸化炭素吸収量の差Xaと40℃から120℃へ変化させたときの二酸化炭素吸収量の差Xbとの比Xa/Xbが0.77以上となる特性をもつアミン水溶液を使用し、前記二酸化炭素分離工程が、0.02MPaG〜0.08MPaGのゲージ圧力で、かつ、前記吸収液の加熱温度を87℃〜100℃の範囲の条件で行なわれることを特徴とする。
このような圧力範囲で二酸化炭素の回収を行なえば、二酸化炭素の回収率を90%以上に維持したままで、熱エネルギー原単位を大幅に低減することが可能となる。
ゲージ圧力が0.02MPaGより下がると、二酸化炭素分離工程が行なわれる再生塔の出口に取り付けられた凝縮器から二酸化炭素と水分を分離排出することができなくなり、その結果として二酸化炭素の回収が行なえなくなる。つまり、再生塔内の気体が再生塔の出口に取り付けられた凝縮器を通過するには、その圧力損失分として0.02MPa程度の圧力が必要になる。一方、二酸化炭素分離時のアミン水溶液の加熱温度が87℃〜100℃の場合、通常の運転ではゲージ圧力が0.13MPaGを超えることはほとんどない。いわば、ゲージ圧力が0.13MPaGであることは、再生塔内の圧力の上限であると言える。
また、本発明の二酸化炭素回収方法は、前記二酸化炭素分離工程での前記吸収液の加熱温度を90℃〜97℃の範囲にすることが好ましい。
これにより、熱エネルギー原単位をより低減することが可能となる。
上記の比の値が高いことは、二酸化炭素吸収工程の吸収液の温度を120℃から95℃へ変えたとしても、リーン吸収液(再生後の吸収液)の二酸化炭素残存量がそれほど増えることなく、比較的小さな値のまま保持されることを意味する。
本発明の二酸化炭素吸収方法に使用するアミン水溶液は、上記比Xa/Xbが0.77以上であることが好ましく、0.8以上であればより好ましい。
本発明の対象としている87℃〜100℃の再生温度において、再生温度が高いほど、再生塔内の最大圧力(締切圧力)は高くなり、最大値は概ね 0.13MPaGとなる。
ただし、図5で示したように、再生塔3の圧力はなるべく下げた方が、熱エネルギー原単位が良好になる(下がる)点で好ましい。したがって、圧力制御弁13Aによって制御される再生塔3内の圧力は、0.08MPaG以下とするのが好ましく、さら0.06MPaG以下とするのがより好ましい。
本発明の二酸化炭素回収方法は、二酸化炭素を含む処理対象ガスに吸収液を接触させて前記処理対象ガス中の二酸化炭素を吸収させる二酸化炭素吸収工程と、前記二酸化炭素を吸収させた吸収液を加熱して該吸収液から二酸化炭素を分離させる二酸化炭素分離工程とを備える二酸化炭素の回収方法であって、前記吸収液として、温度変化に対する二酸化炭素吸収量の変化率が前記二酸化炭素分離工程での加熱温度領域において温度が高くなるに従い漸次低くなる特性をもち、かつ、二酸化炭素分圧60KPa 〜80KPaの条件のもと、40℃から95℃へ変化させたときの二酸化炭素吸収量の差Xaと40℃から120℃へ変化させたときの二酸化炭素吸収量の差Xbとの比Xa/Xbが0.77以上となる特性をもつアミン水溶液を使用し、該アミン水溶液がIPAEの水溶液またはIPAEとTMDAHの水溶液からなり、前記二酸化炭素分離工程が、0.02MPaG〜0.08MPaGのゲージ圧力で、かつ、前記吸収液の加熱温度を87℃〜100℃の範囲の条件で行なわれることを特徴とする。
Claims (4)
- 二酸化炭素を含む処理対象ガスに吸収液を接触させて前記処理対象ガス中の二酸化炭素を吸収させる二酸化炭素吸収工程と、
前記二酸化炭素を吸収させた吸収液を加熱して該吸収液から二酸化炭素を分離させる二酸化炭素分離工程とを備える二酸化炭素の回収方法であって、
前記吸収液として、温度変化に対する二酸化炭素吸収量の変化率が前記二酸化炭素分離工程での加熱温度領域において温度が高くなるに従い漸次低くなる特性をもつアミン水溶液を使用し、
前記二酸化炭素分離工程での前記吸収液の加熱温度を87℃〜100℃にすることを特徴とする二酸化炭素の回収方法。 - 前記二酸化炭素分離工程が0.02MPaG〜0.13MPaGのゲージ圧力の条件で行なわれることを特徴とする請求項1に記載の二酸化炭素の回収方法。
- 前記二酸化炭素分離工程で前記吸収液を加熱する際に使用するリボイラに攪拌機を併設し、該攪拌機によって該リボイラ内に貯留する前記吸収液を攪拌することを特徴とする請求項1又は2に記載の二酸化炭素の回収方法。
- 前記二酸化炭素分離工程で前記吸収液を加熱する際に使用するリボイラに吸収液循環系統を設け、該二酸化炭素循環系統により前記リボイラ内に貯留する前記吸収液の一部を抜き出し、この抜き出した吸収液を再び前記リボイラ内にシャワーノズルによって散布することを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の二酸化炭素の回収方法。
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