WO2015122050A1 - Co2回収装置及びco2回収方法 - Google Patents

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WO2015122050A1
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absorbent
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敦弘 行本
琢也 平田
田中 裕士
陽和 萩本
晴章 平山
大石 剛司
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三菱重工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a CO 2 recovery device and a CO 2 recovery method, and relates to a CO 2 recovery device and a CO 2 recovery method for recovering CO 2 in a gas to be treated using a CO 2 absorbent.
  • a direct reduced iron production system including an acidic gas removing device that removes acidic components in reducing furnace exhaust gas as synthesis gas discharged from a direct reducing furnace has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
  • the reduction furnace exhaust gas having a high CO 2 partial pressure (for example, 50 kPa to 200 kPa) discharged from the direct reduction furnace is brought into contact with the acidic gas absorption liquid in the acidic gas component absorption tower to reduce the reduction furnace.
  • the acidic gas absorbing solution that has absorbed the acidic gas component is heated in a regeneration tower to release the acidic gas component in the acidic gas absorbing solution to regenerate the acidic gas absorbing solution.
  • an acidic gas removal facility that removes acidic components contained in natural gas has been proposed (see, for example, Non-Patent Document 1).
  • CO 2 minutes is relatively low pressures (e.g., 10 kPa ⁇ 15 kPa) and CO 2 recovery apparatus is used to recover CO 2 in the combustion exhaust gas such as a boiler by CO 2 absorbing solution
  • CO 2 recovery apparatus is used to recover CO 2 in the combustion exhaust gas such as a boiler by CO 2 absorbing solution
  • the CO 2 from the relatively high synthesis gas is CO 2 partial pressure or when recovered by the CO 2 absorbing solution, the CO 2 from natural gas (methane) containing CO 2 at a case of recovering the CO 2 absorbing solution
  • the present invention has been made in view of such circumstances, excellent absorption rate of CO 2, moreover, an object of the invention to provide a CO 2 recovery apparatus and a CO 2 recovery method that can be energy saving.
  • the first CO is absorbed the contacting the gas to be treated and the CO 2 absorbing solution containing CO 2 and CO 2 contained in the gas to be treated in the CO 2 absorbing solution 2
  • the first CO 2 absorbing section as an absorbing liquid, and the first CO 2 absorbing liquid and the gas to be processed containing CO 2 are brought into contact with each other to convert CO 2 contained in the gas to be processed into the first CO 2.
  • the second CO and CO 2 absorption tower having two absorbing portion, the second CO 2 absorption and heating the second CO 2 absorbing solution for the second CO 2 absorbing liquid is absorbed into the absorbing solution and the CO 2 absorbing solution regeneration tower for reproducing CO 2 absorbing solution by releasing CO 2 from the liquid, measuring a temperature of the second CO 2 absorbing liquid supplied from the CO 2 absorption tower to the CO 2 absorbing solution regeneration tower a temperature measuring device for the second CO 2 adsorption measured by the temperature measuring device Characterized by comprising a control device for controlling the temperature of the first CO 2 absorbing solution supplied to the second CO 2 absorbing section based on the temperature of the liquid.
  • the CO 2 recovery apparatus is excellent in CO 2 absorption rate and can save energy even when processing a synthesis gas having a high CO 2 partial pressure in the gas to be processed.
  • the absorption rate is the molar amount of CO 2 absorbed per mole of the absorbing solution.
  • the control device controls the temperature of the first CO 2 absorbing liquid supplied to the second CO 2 absorbing section to 50 ° C. or more and 60 ° C. or less.
  • the temperature of the first CO 2 absorbing liquid supplied to the second CO 2 absorbing section is an appropriate range, to be treated in the gas in the second CO 2 absorbing section Since the absorption rate of CO 2 is further improved and the circulation rate of the CO 2 absorbent can be reduced by improving the CO 2 absorption rate, the consumption of water vapor necessary for the regeneration of the CO 2 absorbent can be reduced.
  • the CO 2 absorbing solution can appropriately high temperature of the supplied CO 2 absorbing solution to the regenerator, it is also effective expected to reduce steam consumption.
  • CO 2 partial pressure of the gas to be treated containing CO 2 is not less than 50 kPa.
  • the CO 2 recovery device has a moderate CO 2 partial pressure in the gas to be treated, so that the CO 2 absorption rate by the first CO 2 absorbing liquid in the second CO 2 absorbing portion is further increased. improves.
  • the first CO ratio of the filling height of the filling material in the filling height and the second CO 2 absorbing section of the filler in the two absorbent portion is preferably 1: 3 or more and 3: 1 or less.
  • CO 2 recovery method of the present invention said CO 2 contained in the gas to be treated with the gas to be treated and the CO 2 absorbing solution by contacting with the first CO 2 absorption of the CO 2 absorber comprising CO 2
  • the first CO 2 absorbing liquid is absorbed into the CO 2 absorbing liquid to make contact with the first CO 2 absorbing liquid and the gas to be treated containing CO 2 at the second CO 2 absorbing portion of the CO 2 absorbing tower.
  • the CO 2 recovery method is excellent in CO 2 absorption and energy saving even when a synthesis gas having a high CO 2 partial pressure in the gas to be processed is processed.
  • the temperature of the first CO 2 absorbent supplied to the second CO 2 absorber it is preferable to control the temperature of the first CO 2 absorbent supplied to the second CO 2 absorber to 50 ° C. or more and 60 ° C. or less.
  • the temperature of the first CO 2 absorbing liquid supplied to the second CO 2 absorbing section is an appropriate range, to be treated in the gas in the second CO 2 absorbing section Since the absorption rate of CO 2 is further improved and the circulation rate of the CO 2 absorbent can be reduced by improving the CO 2 absorption rate, the consumption of water vapor necessary for the regeneration of the CO 2 absorbent can be reduced.
  • the CO 2 absorbing solution can appropriately high temperature of the supplied CO 2 absorbing solution to the regenerator, it is also effective expected to reduce steam consumption.
  • the CO 2 partial pressure of the gas to be treated containing CO 2 is not less than 50 kPa. In this way, CO 2 recovery method, since the partial pressure of CO 2 to be treated in the gas becomes a proper range, CO 2 to be treated in the gas by the first CO 2 absorbing solution in the second CO 2 absorbing section The absorptivity is further improved.
  • the first CO ratio of the filling height of the filling material in the filling height and the second CO 2 absorbing section of the filler in the two absorbent portion is preferably 1: 3 or more and 3: 1 or less.
  • FIG. 1 is a schematic view of a CO 2 recovery apparatus according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a diagram showing the relationship between the temperature of the CO 2 absorbent (semi-rich solution) supplied to the lower CO 2 absorber and the ratio of the CO 2 absorption rate of the rich solution.
  • Figure 3 is a diagram showing a relationship between heat ratio required regeneration temperature and CO 2 absorbing solution in the CO 2 absorbing liquid supplied to the lower CO 2 absorbing section (semi-rich solution).
  • FIG. 4 is a diagram showing the relationship between the temperature of the CO 2 absorbent (semi-rich solution) supplied to the lower CO 2 absorber and the temperature of the CO 2 absorbent (rich solution) supplied to the CO 2 regeneration tower.
  • FIG. 5 is a diagram showing the relationship between the packing height ratio of the filler and the ratio of the CO 2 absorption rate of the rich solution in the lower CO 2 absorption section and the upper CO 2 absorption section of the CO 2 absorption tower.
  • the present inventors have found that in the conventional CO 2 recovery apparatus has a relatively low CO 2 partial pressures, such as flue gas, such as a boiler of a thermal power plant (e.g., 10 kPa ⁇ 15 kPa) and recovering the CO 2 from the gas It was noted that the CO 2 partial pressure discharged from a direct reduction furnace or the like is not premised on the recovery of CO 2 from synthesis gas having a relatively high (eg, 50 kPa to 200 kPa).
  • a relatively low CO 2 partial pressures such as flue gas, such as a boiler of a thermal power plant (e.g., 10 kPa ⁇ 15 kPa) and recovering the CO 2 from the gas
  • flue gas such as a boiler of a thermal power plant
  • the CO 2 partial pressure discharged from a direct reduction furnace or the like is not premised on the recovery of CO 2 from synthesis gas having a relatively high (eg, 50 kPa to 200 kPa).
  • the present inventors have found that in the case of recovering CO 2 from the relatively high synthesis gas is CO 2 partial pressure, the CO 2 absorption column provided with a plurality of CO 2 absorbing section, the CO 2 absorbing solution regeneration tower by controlling the temperature of the supplied CO 2 absorbing liquid to 2 absorbing section plurality of CO on the basis of the temperature of the supplied CO 2 absorbing solution in, excellent absorption rate of CO 2, moreover, capable of energy saving CO 2
  • the present inventors have found that a recovery apparatus and a CO 2 recovery method can be realized, and have completed the present invention.
  • FIG. 1 is a schematic view of a CO 2 recovery apparatus according to an embodiment of the present invention.
  • the CO 2 recovering apparatus 1 the reducing furnace exhaust system for recovering CO 2 in (gas to be treated) 11A as a high-concentration CO 2 gas as synthesis gas discharged from the direct reduction furnace It is.
  • This CO 2 recovery device 1 is provided with a cooling tower 12 that cools the exhaust gas 11A containing CO 2 discharged directly from a reduction furnace or the like, and a cooling tower 12 that is provided at the rear stage of the cooling tower 12 and absorbs the CO 2 that has been cooled.
  • CO and CO 2 absorption tower 14 which is brought into contact with the liquid 13 is removed by absorbing the CO 2 in the flue gas 11A in the CO 2 absorbing liquid 13, which is provided downstream of the CO 2 absorption tower 14, it has absorbed CO 2 2 to release CO 2 from the absorbing solution 13C and includes a CO 2 absorbing solution regeneration tower 15 for reproducing the CO 2 absorbing solution 13.
  • a CO 2 absorption liquid 13 is circulated between a CO 2 absorption tower 14 and a CO 2 absorption liquid regeneration tower 15.
  • the CO 2 absorbing liquid 13 (lean solution) is supplied to the CO 2 absorbing liquid regeneration tower 15 as a CO 2 absorbing liquid 13C (rich solution) that has absorbed CO 2 by the CO 2 absorbing tower 14, and the CO 2 absorbing liquid.
  • 13C (rich solution) is supplied to the CO 2 absorption tower 14 as a CO 2 absorption liquid 13 (lean solution) regenerated by removing CO 2 in the CO 2 absorption liquid regeneration tower 15.
  • the cooling tower 12 has a cooling unit 121 that cools the exhaust gas 11A.
  • a circulation line L 1 is provided between the bottom of the cooling tower 12 and the top of the cooling unit 121.
  • the circulation line L 1 a heat exchanger 122 for cooling the cooling water W 1, a circulation pump 123 for circulating the cooling water W 1 in the circulation line L within 1, which is discharged separated from the circulation line L 1
  • An adjustment valve 124 is provided for adjusting the amount of waste liquid.
  • the exhaust gas 11 ⁇ / b> A and the cooling water W 1 are brought into countercurrent contact with each other, whereby the exhaust gas 11 ⁇ / b> A is cooled and becomes the exhaust gas 11 ⁇ / b> B after cooling.
  • the heat exchanger 122 cools the cooling water W 1 which is heated by heat exchange with the exhaust gas 11A.
  • the circulation pump 123 supplies the cooling water W 1 flowing down to the bottom of the cooling tower 12 via the heat exchanger 122 to the top of the cooling unit 121.
  • the cooling tower 12 when the moisture in the exhaust gas 11 ⁇ / b> A is small, the liquid level of the cooling tower 12 is lowered, so that water is supplied from the top of the tower. Also, if the water in the flue gas 11A is high, the liquid level of the cooling tower 12 is increased, part of the cooling water W 1 circulating in the circulation line L 1 is being separated waste liquid treatment.
  • the CO 2 absorption tower 14 is provided on the lower side of the CO 2 absorption tower 14.
  • the water-washing part 142 provided in the upper part side.
  • the CO 2 absorption unit 141 the lower the CO 2 absorbing section provided in the lower side of the CO 2 absorbing section 141 (second CO 2 absorbing section) 141A and an upper provided on the upper side of the CO 2 absorbing section 141 CO It has a 2 absorbing section 141B (the first CO 2 absorbing section), the.
  • the lower CO 2 absorber 141A is filled so that the filling material has a filling height H1.
  • the upper CO 2 absorbing portion 141B is filled so that the filling material has a filling height H2.
  • the upper CO 2 absorbing section 141B, the CO 2 absorbing liquid 13 that has been reproduced by the CO 2 absorbing solution regeneration tower 15 is supplied.
  • the lower CO 2 absorption part (second CO 2 absorption part) 141A is supplied with a CO 2 absorbent 13B that has absorbed CO 2 in the exhaust gas 11C by the upper CO 2 absorption part 141B.
  • the CO 2 absorbing liquid that has accumulated in the bottom of the upper CO 2 absorbing section 141B flows down from the upper CO 2 absorbing section 141B (first CO 2
  • the liquid storage part 143A and chimney tray 143B which store 13A of absorption liquids are provided. This is the liquid reservoir 143A, the line L 11 withdrawn supplied to lower the CO 2 absorbing section 141A is provided by extracting the CO 2 absorbing liquid 13A that is stored in the liquid storing portion 143A from the CO 2 absorber 14.
  • the withdrawal line L 11 is a heat exchanger 24 and the CO 2 absorbing solution 13A to the CO 2 absorbing liquid 13B that is cooled by cooling the CO 2 absorbing solution 13A to lower the CO 2 absorbing section 141A as the CO 2 absorbing liquid 13B
  • a pump 25 for supply is provided.
  • the heat exchanger 24 is configured so that the supply amount of the refrigerant can be adjusted by the control device 101.
  • the pump 25 is configured such that the supply amount of the CO 2 absorbent 13B to the lower CO 2 absorbent 141A can be adjusted by the control device 101.
  • the control device 101 can be realized using, for example, a general-purpose or dedicated computer such as a CPU (Central Processing Unit), a ROM (Read Only Memory), a RAM (Random Access Memory), and a program operating on the computer. it can.
  • the bottom of the washing section 142 the liquid reservoir 144A for storing the cleaning water W 2 for cleaning the exhaust gas 11D that CO 2 in the flue gas 11C is removed is provided.
  • the circulation line L 2 a heat exchanger 21 for cooling the wash water W 2
  • circulation line wash water W 2 including the CO 2 absorbing liquid 13 through the heat exchanger 21 is recovered by the liquid reservoir 144A
  • a circulation pump 22 that circulates in L 2 is provided.
  • the circulation line L 2 is provided with an extraction line L 3 for extracting a part of the cleaning water W 2 (cleaning water W 3 ) and supplying it to the CO 2 absorbent 13 (lean solution).
  • the extraction line L 3 is provided with an adjustment valve 23 that adjusts the supply amount of the cleaning water W 3 supplied to the CO 2 absorbent 13.
  • CO 2 absorber section 141 and the CO 2 absorbing solution 13, including exhaust gas 11A and alkanol amines containing CO 2 in the upper CO 2 absorbing section 141B is in contact countercurrent.
  • CO 2 in the exhaust gas 11C is absorbed by the CO 2 absorbent 13 by a chemical reaction shown in the following formula.
  • CO 2 in the exhaust gas 11C is removed and the exhaust gas 11C becomes the exhaust gas 11D from which the CO 2 is removed, and the CO 2 absorbent 13 becomes the CO 2 absorbent 13A.
  • the lower the CO 2 absorbing section 141A, and the CO 2 absorbing solution 13B having absorbed gas 11B and CO 2 containing CO 2 is contacted countercurrent.
  • the exhaust gas 11D from which the CO 2 that has passed through the upper CO 2 absorption section 141B has been removed rises via the chimney tray 144B. Then, the exhaust gas 11D is a flue gas 11E recovered by circulating the cleaning of CO 2 absorbing solution 13 accompanying the cleaning water W 2 and gas-liquid contact with flue gas 11D supplied from the top side of the washing unit 142. The exhaust gas 11E is trapped in the gas by the mist eliminator 145 and discharged from the top 14a of the CO 2 absorption tower 14 to the outside.
  • the CO 2 absorption liquid 13C (rich solution) that has absorbed CO 2 by the CO 2 absorption tower 14 is CO 2 absorption liquid.
  • a rich solution supply pipe 50 for supplying to the upper side of the regeneration tower 15 is provided.
  • the rich solvent feed pipe 50 a thermometer for measuring the temperature of the CO 2 absorbing solution 13C (temperature measuring device) 102 and, CO 2 and CO 2 absorbing solution 13C that has absorbed CO 2 in the absorption tower 14 CO 2 absorbing solution rich heating the rich solution pump 51 supplies toward the regeneration tower 15, CO 2 absorbing solution 13C the CO 2 absorbing solution regeneration tower 15 heated by CO CO 2 has been removed 2 absorbent 13 by (lean solvent)
  • a lean solution heat exchanger 52 is provided.
  • the control device 101 adjusts the amount of refrigerant supplied to the heat exchanger 24 based on the temperature of the CO 2 absorbent 13C measured by the thermometer 102, and supplies CO 2 to the lower CO 2 absorber 141A by the pump 25.
  • the supply amount of the absorbing liquid 13B is controlled.
  • the temperature meter 102 is disposed may be provided at locations that can be controlled by the controller 101 of the CO 2 absorbing solution 13B supplies the lower the CO 2 absorbing section 141A, for example, downstream of the heat exchanger 24 of
  • the central portion of the CO 2 absorbing solution regeneration tower 15, CO 2 absorbing solution supply section 151 CO 2 absorbed CO 2 absorbing solution 13C is supplied is provided.
  • a regeneration heater 31 that heats the CO 2 absorbent 13 with saturated steam S
  • a regulating valve 32 that adjusts the amount of saturated steam S supplied to the regeneration heater 31, and the regeneration heater 31.
  • the CO 2 absorbing solution regeneration tower 15 the bottom of the CO 2 absorbing solution 13 CO 2 absorbing solution regeneration tower 15 of the CO 2 absorbing liquid circulating pump 33 for supplying the bottom of the supply unit 151 through a is provided.
  • This gas discharge line L 5 represents a capacitor 42 which condenses the moisture in the CO 2 gas 41, and the separation drum 43 to separate the CO 2 gas 41 and condensed water W 5 is provided.
  • the CO 2 gas 44 from which the condensed water W 5 has been separated is discharged to the outside from the upper part of the separation drum 43.
  • the condensed water W 5 the CO 2 absorbing solution regeneration tower 15 the condensate line L is supplied to the upper 6 is provided.
  • the condensed water line L 6 is provided with a condensed water circulation pump 45 that supplies the condensed water W 5 separated by the separation drum 43 to the upper part of the CO 2 absorbent regeneration tower 15. Between the condensed water circulation pump 45 and the CO 2 absorbent regeneration tower 15, an adjustment valve 46 for controlling the amount of the condensed water W 5 supplied to the CO 2 absorbent regeneration tower 15 is provided. Further, between the condensed water circulation pump 45 and the circulation line L 2 , a part of the condensed water W 5 supplied to the CO 2 absorbing liquid regeneration tower 15 is branched and supplied to the cleaning unit 142 of the CO 2 absorbing tower 14. return line L 12 condensed water W 5 which is provided. The reflux line L 12 is provided with an adjustment valve 47 that adjusts the amount of condensed water W 5 supplied to the cleaning unit 142.
  • a lean solution supply pipe 53 that supplies the upper side of the CO 2 absorption unit 141 is provided.
  • the lean solution supply pipe 53, the CO 2 absorbing solution regeneration tower 15 is heated with steam in a CO 2 absorbing solution 13 from which CO 2 has been removed (lean solution) CO 2 absorbing solution and absorbed CO 2 by @ 13 C (Rich a rich lean solution heat exchanger 52 for heating the solution), and supplies the CO 2 absorbing liquid 13 in the bottom of the CO 2 absorbing solution regeneration tower 15 to the upper part of the CO 2 absorbing section 141 lean solution pump 54, CO 2 A cooling unit 55 that cools the absorbent 13 (lean solution) to a predetermined temperature is provided.
  • FIG. 2 is a diagram showing the relationship between the temperature of the CO 2 absorbent 13B (semi-rich solution) supplied to the lower CO 2 absorber and the ratio of the CO 2 absorption rate of the rich solution.
  • the horizontal axis indicates the temperature of the CO 2 absorbent 13B
  • the vertical axis indicates the ratio of the CO 2 absorption rate of the rich solution.
  • the case where exhaust gas having a low CO 2 partial pressure (eg, about 10 kPa) such as combustion exhaust gas from a boiler is used is indicated by a dotted line, and CO 2 such as synthesis gas discharged directly from a reduction furnace or the like.
  • the case where exhaust gas with a high partial pressure (for example, about 60 kPa) is used is indicated by a solid line.
  • the plot is an analysis value. Further, in FIG. 2 shows coaxially relative to the maximum value of the absorption rate and each 1 in the temperature range of 40 ° C. or higher 70 ° C. or less, CO 2 partial pressure is low exhaust gas and CO 2 partial pressure The maximum absorption rate differs from that of high exhaust gas.
  • the temperature of the CO 2 absorbing solution 13B supplies the lower the CO 2 absorbing section 141A as compared with the case where CO 2 partial pressure having a low exhaust gas, the lower the CO 2 absorbing thereby improving the CO 2 absorption rate in parts 141A, reduce the circulation amount of the CO 2 absorbing solution, to reduce the amount of heat of the heating of the CO 2 absorbing solution 13C in the CO 2 absorbing solution regeneration tower 15, to achieve energy saving.
  • the control device 101 sets the temperature of the CO 2 absorbent 13B supplied to the lower CO 2 absorbent 141A to 50 ° C. or more and 60 ° C. or less. It is preferable to control.
  • the CO 2 recovery apparatus 1 since the temperature of the CO 2 absorbent 13B supplied to the lower CO 2 absorber 141A is in an appropriate range, the CO 2 recovery apparatus 1 has the exhaust gas 11A generated by the CO 2 absorbent 13B in the lower CO 2 absorber 141A. Since the absorption rate of CO 2 is further improved and the circulation rate of the CO 2 absorbent 13B can be reduced by further improving the CO 2 absorption rate, consumption of the saturated water vapor S accompanying the regeneration of the CO 2 absorbent 13C is reduced. Is possible. Moreover, CO 2 recovering apparatus 1, the CO 2 absorbing solution can appropriately high temperature of the supplied CO 2 absorbing solution 13C to the regenerator 15, which also is effective in reducing the steam consumption.
  • the CO 2 partial pressure in the exhaust gas 11B is preferably 50 kPa or more and 200 kPa or less. If the CO 2 partial pressure is 50 kPa or more, as shown by the solid line in FIG. 2, the CO 2 absorption rate in the lower CO 2 absorbing portion 141A tends to be different from that when the CO 2 partial pressure is low (for example, about 10 kPa). It becomes. Moreover, CO 2 partial pressure is not more than 200 kPa, it is possible to sufficiently reduce the CO 2 in the exhaust gas 11B in the CO 2 absorber 14.
  • the CO 2 partial pressure in the exhaust gas 11B is more preferably 55 kPa or more, further preferably 60 kPa or more, more preferably 150 kPa or less, and even more preferably 100 kPa or less, from the viewpoint of further improving the above-described effects.
  • the CO 2 partial pressure in the exhaust gas 13B is more preferably 55 kPa to 150 kPa, and still more preferably 60 kPa to 100 kPa.
  • FIG. 3 is a diagram showing a relationship between heat ratio required regeneration temperature and CO 2 absorbing solution 13 supplied to the lower CO 2 absorbing section 141A CO 2 absorbing solution 13B (semi-rich solution).
  • the horizontal axis represents the temperature of the CO 2 absorbent 13B
  • the vertical axis represents the calorie ratio necessary for CO 2 regeneration.
  • the ratio of the minimum heat amount required for the regeneration of the CO 2 absorbent 13B is set to 1. Yes.
  • the plot is an analysis value.
  • the amount of heat required for the regeneration of the CO 2 absorbing solution 13B in the CO 2 absorbing solution regeneration tower 15 becomes minimum at about 55 ° C., the 55 ° C.
  • the amount of heat required to regenerate the CO 2 absorbing liquid 13C increases as the temperature deviates from. Accordingly, in the present embodiment, as shown in FIG. 2, the exhaust gas 11A by the CO 2 absorbing liquid 13B the temperature of the CO 2 absorbing solution 13B supplies the lower the CO 2 absorbing section 141A of the lower CO 2 absorbing section 141A
  • the circulation amount of the CO 2 absorbent 13 can be reduced as the absorption rate is improved.
  • FIG. 4 CO 2 absorbing solution 13C supplied to the temperature and the CO 2 absorbing solution regeneration tower 15 of the CO 2 absorbing liquid 13B to be supplied to the lower CO 2 absorbing section 141A (semi-rich solution) with the temperature of the (rich solution)
  • FIG. 4 the vertical axis represents the temperature of the CO 2 absorbing solution 13C to be supplied to the CO 2 absorbing solution regeneration tower 15, the horizontal axis of the CO 2 absorbing solution 13B to be supplied to the lower CO 2 absorbing section 141A Indicates temperature.
  • the temperature of the CO 2 absorbing solution 13C supplied to the temperature and the CO 2 absorbing solution regeneration tower 15 of the CO 2 absorbing liquid 13B to be supplied to the lower CO 2 absorbing section 141A are directly proportional to each other. Therefore, the temperature of the CO 2 absorbing solution 13C to be supplied to the CO 2 absorbing solution regeneration tower 15 which is measured by the thermometer 102 measures, so that the measured temperature reaches a predetermined range (e.g., 62 ° C. or higher 67 ° C.
  • a predetermined range e.g., 62 ° C. or higher 67 ° C.
  • CO of the control unit 101 by controlling the supply amount of CO 2 absorbing liquid 13B to the lower CO 2 absorbing section 141A by the refrigerant amount and the pump 25 supplied to the heat exchanger 24, the lower the CO 2 absorbing section 141A to It becomes possible to control 2 absorption liquid 13B to desired temperature.
  • the high CO 2 absorption rate is obtained, it is possible to reduce the amount of heat of the heating of the CO 2 absorbing solution 13C in the CO 2 absorbing solution regeneration tower 15.
  • Figure 5 is a diagram showing the relationship between the lower the CO 2 absorbing section and CO 2 absorption rate ratio of the upper CO 2 filling height ratio of the filler in the absorption section H1, H2 and the rich solution of the CO 2 absorber.
  • the filling height ratio of the fillers H1 and H2 in the lower CO 2 absorber 141A and the upper CO 2 absorber 141B is 1: 3. It is shown as a ratio where the maximum value of the CO 2 absorption rate when changing in the range of ⁇ 3: 1 is 1.
  • the CO 2 absorption rate is changed by changing the filling height ratio of the fillers of the lower CO 2 absorbing portion 141A and the upper CO 2 absorbing portion 141B.
  • the filling height ratio (upper CO 2 absorption) between the filling height of the filler filler H2 in the upper CO 2 absorbing portion 141B and the filling height of the filler H1 in the lower CO 2 absorbing portion 141A.
  • Part 141B: Lower CO 2 absorption part 141B) is preferably 1: 3 or more and 3: 1 or less.
  • the filling height ratio is more preferably 1: 1 from the viewpoint of further improving the above-described effects.
  • Exhaust gas 11A such as synthetic gas containing CO 2 discharged from the direct reduction furnace is cooled is cooled water W 1 and countercurrent contact is introduced into the cooling tower 12 the gas 11B to.
  • the cooled exhaust gas 11B is introduced into the CO 2 absorption tower 14 via the flue 16, and the flow rate of the exhaust gas 11B introduced into the CO 2 absorption tower 14 is measured.
  • Exhaust gas 11B introduced into the CO 2 absorber 14 is contact the CO 2 absorbing liquid 13 and a counter-flow, including lower CO 2 absorbing section 141A and upper CO 2 absorbing section 141B and alkanolamine in the CO 2 absorbing section 141, The CO 2 in the exhaust gas 11B is absorbed by the CO 2 absorbent 13 and becomes the exhaust gas 11D from which the CO 2 has been removed.
  • the exhaust gas 11D from which the CO 2 has been removed rises via the chimney tray 144B and comes into gas-liquid contact with the cleaning water W 2 supplied from the top side of the water washing unit 142, and the CO 2 absorbing solution 13 accompanying the exhaust gas 11D
  • the exhaust gas 11E recovered by the circulation cleaning is obtained.
  • the exhaust gas 11E is trapped in the gas by the mist eliminator 145 and discharged from the top 14a of the CO 2 absorption tower 14 to the outside.
  • the rich solvent pump 51 supplies the CO 2 absorbent regeneration tower 15 to the upper part.
  • the CO 2 absorbent 13C flowing through the rich solution supply pipe 50 is measured at any time by the thermometer 102, and the measured temperature of the CO 2 absorbent 13C is transmitted to the control device 101.
  • the control device 101 uses the refrigerant amount supplied to the heat exchanger 24 and the CO 2 absorption to the lower CO 2 absorption part 141A by the pump 25 so that the temperature of the CO 2 absorbent 13C measured by the thermometer 102 falls within a predetermined range.
  • the supply amount of the liquid 13B is adjusted.
  • This semi-lean solution is circulated through the circulation line L 4 by the circulation pump 33 and heated by the saturated steam S by the regenerative heater 31 to become the CO 2 absorbing solution 13 (lean solution).
  • Saturated steam S after heating the water vapor condensed water W 4.
  • CO 2 CO 2 gas 41 that is removed from the absorption liquid 13, after the moisture has been condensed by the condenser 42, condensed water W 5 is emitted to the outside as the CO 2 gas 44 separated from the top of the separation drum 43.
  • the separated condensed water W 5 is supplied to the CO 2 absorption liquid regeneration tower 15 and partly branched and supplied to the cleaning unit 142 of the CO 2 absorption tower 14 through the reflux line L 12 .
  • the CO 2 absorbent 13 (lean solution) at the bottom 15b of the CO 2 absorbent regeneration tower 15 is exchanged with the CO 2 absorbent 13C (rich solution) by the rich / lean solution heat exchanger 52 via the lean solution supply pipe 53.
  • the lean solution pump 54 supplies the upper part of the CO 2 absorber 141 of the CO 2 absorber 14.
  • the CO 2 absorbent 13 supplied to the CO 2 absorber 141 absorbs the CO 2 of the exhaust gas 11A by the upper CO 2 absorber 141A to become a CO 2 absorbent (semi-rich solution) 13A, and the upper CO 2 absorber 141A withdrawn in line L 11 withdrawn from the bottom.
  • the extracted CO 2 absorbent 13A is cooled to a predetermined temperature range by the heat exchanger 24 to become a CO 2 absorbent (semi-rich solution) 13B, and then supplied to the lower CO 2 absorbent 141A by the pump 25.
  • a CO 2 absorbent (semi-rich solution) 13B consisting of a lower CO 2 absorbing section 141A absorbs CO 2 in the exhaust gas 11B CO 2 absorbing solution and (rich solution) @ 13 C.
  • This CO 2 absorbent (rich solution) 13C is extracted from the bottom 14b of the CO 2 absorption tower 14 and supplied to the CO 2 regeneration tower 15.
  • the present invention describes CO 2 such as natural gas (methane gas). As long as it contains a gas, it can be applied to various gases.

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Abstract

 COの吸収率に優れ、しかも、省エネルギー化が可能なCO回収装置及びCO回収方法を提供すること。本発明のCO回収装置1は、COを含む排ガス11CとCO吸収液13とを接触させてCO吸収液13Aとする上部CO吸収部141B及びCO吸収液13AとCOを含む排ガス11Bとを接触させてCO吸収液13Cとする下部CO吸収部141Aを備えたCO吸収塔14と、CO吸収液13Cを加熱してCO吸収液13とするCO吸収液再生塔15と、CO吸収塔14からCO吸収液再生塔15に供給するCO吸収液13Cの温度を測定する温度計102と、温度計102によって測定されたCO吸収液13Cの温度に基づいて下部CO吸収部141Aに供給するCO吸収液13Bの温度を制御する制御装置101とを具備する。

Description

CO2回収装置及びCO2回収方法
 本発明は、CO回収装置及びCO回収方法に関し、CO吸収液を用いて被処理ガス中のCOを回収するCO回収装置及びCO回収方法に関する。
 従来、直接還元炉から排出される合成ガスとしての還元炉排ガス中の酸性成分を除去する酸性ガス除去装置を備えた直接還元鉄製造システムが提案されている(例えば、特許文献1参照)。この直接還元鉄製造システムにおいては、直接還元炉から排出されたCO分圧が高い(例えば、50kPa~200kPa)還元炉排ガスを、酸性ガス成分吸収塔で酸性ガス吸収液に接触させて還元炉排ガス中の酸性ガス成分を除去する。酸性ガス成分を吸収した酸性ガス吸収液を再生塔で加熱して酸性ガス吸収液中の酸性ガス成分を放出させて酸性ガス吸収液を再生させる。また、天然ガス中に含まれる酸性成分を除去する酸性ガス除去設備も提案されている(例えば、非特許文献1参照)。
特開2013-108109号公報
LNGビジネスの本質を理解するための液化プラント必須知識 http://oilgas-info.jogmec.go.jp/pdf/0/598/200503_001a.pdf
 ところで、火力発電所などにおいては、CO分圧が比較的低い(例えば、10kPa~15kPa)ボイラなどの燃焼排ガス中のCOをCO吸収液によって回収するCO回収装置が用いられており、省エネルギー化のために様々な検討がなされている。近年、CO分圧が比較的高い合成ガス中からCOをCO吸収液によって回収する場合や、COを含む天然ガス(メタンガス)中からCOをCO吸収液によって回収する場合であっても、蒸気消費量などのCO回収熱量が少なく、省エネルギー化を実現できる技術が望まれている。
 本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、COの吸収率に優れ、しかも、省エネルギー化が可能なCO回収装置及びCO回収方法を提供することを目的とする。
 本発明のCO回収装置は、COを含む被処理気体とCO吸収液とを接触させて前記被処理気体に含まれるCOを前記CO吸収液に吸収させて第1のCO吸収液とする第1のCO吸収部、及び前記第1のCO吸収液とCOを含む被処理気体とを接触させて前記被処理気体に含まれるCOを前記第1のCO吸収液に吸収させて第2のCO吸収液とする第2のCO吸収部を備えたCO吸収塔と、前記第2のCO吸収液を加熱して前記第2のCO吸収液からCOを放出させてCO吸収液を再生するCO吸収液再生塔と、前記CO吸収塔から前記CO吸収液再生塔に供給する第2のCO吸収液の温度を測定する温度測定装置と、前記温度測定装置によって測定された前記第2のCO吸収液の温度に基づいて前記第2のCO吸収部に供給する前記第1のCO吸収液の温度を制御する制御装置とを具備することを特徴とする。
 この構成によれば、CO吸収液再生塔に供給する第2のCO吸収液の温度に基づいて第2のCO吸収部に供給する第1のCO吸収液の温度を制御するので、第2のCO吸収部におけるCO吸収液のCOの吸収率を高くすることができる。これらにより、CO回収装置は、被処理気体中のCO分圧が高い合成ガスを処理する場合であっても、COの吸収率に優れ、しかも、省エネルギー化が可能となる。ここで、吸収率とは、吸収液1モルあたりのCO吸収モル量とする。
 本発明のCO回収装置においては、前記制御装置は、前記第2のCO吸収部に供給する前記第1のCO吸収液の温度を50℃以上60℃以下に制御することが好ましい。この構成により、CO回収装置は、第2のCO吸収部に供給する第1のCO吸収液の温度が適度な範囲となるので、第2のCO吸収部における被処理気体中のCOの吸収率が一層向上し、CO吸収率向上により、CO吸収液の循環量を低減できるので、CO吸収液の再生に必要な水蒸気の消費量を削減することが可能となる。また、この構成により、CO吸収液再生塔に供給するCO吸収液の温度を適度に高くでき、それもまた、蒸気消費量削減に効果が見込める。
 本発明のCO回収装置においては、COを含む被処理気体のCO分圧が50kPa以上であることが好ましい。この構成により、CO回収装置は、被処理気体中のCO分圧が適度な範囲となるので、第2のCO吸収部における第1のCO吸収液によるCOの吸収率が一層向上する。
 本発明のCO回収装置においては、前記第1のCO吸収部における充填材の充填高さと前記第2のCO吸収部における充填材の充填高さとの比(第1のCO吸収部:第2のCO吸収部)が、1:3以上3:1以下であることが好ましい。この構成により、CO吸収液による被処理気体中のCOの吸収率がより向上するので、省エネルギー化が可能となる。
 本発明のCO回収方法は、COを含む被処理気体とCO吸収液とをCO吸収塔の第1のCO吸収部で接触させて前記被処理気体に含まれるCOを前記CO吸収液に吸収させて第1のCO吸収液とし、前記第1のCO吸収液とCOを含む被処理気体とを前記CO吸収塔の第2のCO吸収部で接触させて前記被処理気体に含まれるCOを前記第1のCO吸収液に吸収させて第2のCO吸収液とする工程と、前記第2のCO吸収液をCO吸収液再生塔で加熱して前記CO吸収液からCOを放出させてCO吸収液を再生する工程と、前記CO吸収塔から前記CO吸収液再生塔に供給する第2のCO吸収液の温度を測定し、測定した前記第2のCO吸収液の温度に基づいて前記第2のCO吸収部に供給する前記第1のCO吸収液の温度を制御することを特徴とする。
 この方法によれば、CO吸収液再生塔に供給する第2のCO吸収液の温度に基づいて第2のCO吸収部に供給する第1のCO吸収液の温度を制御するので、第2のCO吸収部におけるCO吸収液のCOの吸収率を高くすることができる。これらにより、CO回収方法は、被処理気体中のCO分圧が高い合成ガスを処理する場合であっても、COの吸収率に優れ、しかも、省エネルギー化が可能となる。
 本発明のCO回収方法においては、前記第2のCO吸収部に供給する前記第1のCO吸収液の温度を50℃以上60℃以下に制御することが好ましい。この方法により、CO回収装置は、第2のCO吸収部に供給する第1のCO吸収液の温度が適度な範囲となるので、第2のCO吸収部における被処理気体中のCOの吸収率が一層向上し、CO吸収率向上により、CO吸収液の循環量を低減できるので、CO吸収液の再生に必要な水蒸気の消費量を削減することが可能となる。また、この構成により、CO吸収液再生塔に供給するCO吸収液の温度を適度に高くでき、それもまた、蒸気消費量削減に効果が見込める。
 本発明のCO回収方法においては、COを含む被処理気体のCO分圧が50kPa以上であることが好ましい。この方法により、CO回収方法は、被処理気体中のCO分圧が適度な範囲となるので、第2のCO吸収部における第1のCO吸収液による被処理気体中のCOの吸収率が一層向上する。
 本発明のCO回収方法においては、前記第1のCO吸収部における充填材の充填高さと前記第2のCO吸収部における充填材の充填高さとの比(第1のCO吸収部:第2のCO吸収部)が、1:3以上3:1以下であることが好ましい。この方法により、CO吸収液による被処理気体中のCOの吸収率がより向上するので、省エネルギー化が可能となる。
 本発明によれば、COの吸収率に優れ、しかも、省エネルギー化が可能なCO回収装置及びCO回収方法を実現できる。
図1は、本発明の一実施の形態に係るCO回収装置の概略図である。 図2は、下部CO吸収部に供給するCO吸収液(セミリッチ溶液)の温度とリッチ溶液のCO吸収率の比との関係を示す図である。 図3は、下部CO吸収部に供給するCO吸収液(セミリッチ溶液)の温度とCO吸収液の再生に必要な熱量比との関係を示す図である。 図4は、下部CO吸収部に供給されるCO吸収液(セミリッチ溶液)の温度とCO再生塔に供給されるCO吸収液(リッチ溶液)の温度との関係を示す図である。 図5は、CO吸収塔の下部CO吸収部及び上部CO吸収部における充填材の充填高さ比とリッチ溶液のCO吸収率の比との関係を示す図である。
 本発明者らは、従来のCO回収装置においては、火力発電所のボイラなどの燃焼排ガスなどのCO分圧が比較的低い(例えば、10kPa~15kPa)気体からCOを回収しており、直接還元炉などから排出されるCO分圧が比較的高い(例えば、50kPa~200kPa)合成ガスからのCOの回収を前提としていないことに着目した。そして、本発明者らは、CO分圧が比較的高い合成ガス中からCOを回収する場合には、CO吸収塔に複数のCO吸収部を設けると共に、CO吸収液再生塔に供給するCO吸収液の温度に基づいて複数のCO吸収部に供給するCO吸収液の温度を制御することにより、COの吸収率に優れ、しかも、省エネルギー化が可能なCO回収装置及びCO回収方法を実現できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
 以下、本発明の一実施の形態について、添付図面を参照して詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、適宜変更して実施可能である。また、以下の各実施の形態に係るCO回収装置の構成は適宜組み合わせて実施可能である。
 図1は、本発明の一実施形態に係るCO回収装置の概略図である。図1に示すように、このCO回収装置1は、直接還元炉から排出される合成ガスとしての還元炉排ガス(被処理気体)11A中のCOを高濃度のCOガスとして回収する装置である。このCO回収装置1は、直接還元炉などから排出されたCOを含有する排ガス11Aを冷却する冷却塔12と、この冷却塔12の後段に設けられ、冷却された排ガス11AとCO吸収液13とを接触させて排ガス11A中のCOをCO吸収液13に吸収させて除去するCO吸収塔14と、このCO吸収塔14の後段に設けられ、COを吸収したCO吸収液13CからCOを放出させてCO吸収液13を再生するCO吸収液再生塔15とを具備する。
 このCO回収装置1においては、CO吸収液13がCO吸収塔14とCO吸収液再生塔15との間を循環している。CO吸収液13(リーン溶液)は、CO吸収塔14でCOを吸収したCO吸収液13C(リッチ溶液)としてCO吸収液再生塔15に供給される、また、CO吸収液13C(リッチ溶液)は、CO吸収液再生塔15でCOが除去され再生されたCO吸収液13(リーン溶液)としてCO吸収塔14に供給される。
 冷却塔12は、排ガス11Aを冷却する冷却部121を有する。また、冷却塔12の底部と冷却部121の頂部との間には、循環ラインLが設けられている。この循環ラインLには、冷却水Wを冷却する熱交換器122と、冷却水Wを循環ラインL内で循環させる循環ポンプ123と、循環ラインLから分液されて排出される廃液量を調整する調整弁124が設けられている。
 冷却部121では、排ガス11Aと冷却水Wとを向流接触させることにより、排ガス11Aが冷却されて冷却後の排ガス11Bとなる。熱交換器122は、排ガス11Aとの間での熱交換により加熱された冷却水Wを冷却する。循環ポンプ123は、熱交換器122を介して冷却塔12の底部に流下した冷却水Wを冷却部121の頂部に供給する。この冷却塔12においては、排ガス11A中の水分が少ない場合、冷却塔12の液レベルが低下するため、塔頂部より水を供給する。また、排ガス11A中の水分が多い場合、冷却塔12の液レベルが増加するため、循環ラインLを循環する冷却水Wの一部が分液されて廃液処理される。
 CO吸収塔14は、CO吸収塔14の下部側に設けられ、冷却塔12で冷却された排ガス11B及びCO吸収液13が供給されるCO吸収部141と、CO吸収塔14の上部側に設けられた水洗部142と、を備える。
 CO吸収部141は、CO吸収部141の下部側に設けられた下部CO吸収部(第2のCO吸収部)141Aと、CO吸収部141の上部側に設けられた上部CO吸収部141B(第1のCO吸収部)と、を有する。下部CO吸収部141Aは、内部に充填材が充填高さH1となるように充填されている。上部CO吸収部141Bは、内部に充填材が充填高さH2となるように充填されている。上部CO吸収部141Bには、CO吸収液再生塔15で再生されたCO吸収液13が供給される。下部CO吸収部(第2のCO吸収部)141Aには、上部CO吸収部141Bで排ガス11C中のCOを吸収したCO吸収液13Bが供給される。
 下部CO吸収部141Aと上部CO吸収部141Bとの間には、上部CO吸収部141Bから流下して上部CO吸収部141Bの下部に滞留したCO吸収液(第1のCO吸収液)13Aを貯留する液貯留部143A及びチムニートレイ143Bが設けられている。この液貯留部143Aには、液貯留部143Aに貯留したCO吸収液13AをCO吸収塔14から抜き出して下部CO吸収部141Aに供給する抜き出しラインL11が設けられている。
 抜き出しラインL11には、CO吸収液13Aを冷却して冷却されたCO吸収液13Bとする熱交換器24及びCO吸収液13Aを下部CO吸収部141AにCO吸収液13Bとして供給するポンプ25が設けられている。熱交換器24は、制御装置101によって冷媒の供給量が調整可能に構成されている。また、ポンプ25は、制御装置101によって下部CO吸収部141AへのCO吸収液13Bの供給量が調整可能に構成されている。制御装置101は、例えば、CPU(中央演算装置)、ROM(Read Only Memory)、RAM(Random Access Memory)などの汎用又は専用のコンピュータ及びこのコンピュータ上で動作するプログラムを利用して実現することができる。
 水洗部142の底部には、排ガス11C中のCOが除去された排ガス11Dを洗浄する洗浄水Wを貯留する液貯留部144Aが設けられている。この液貯留部144Aと水洗部142の上部との間には、液貯留部144Aで回収されたCO吸収液13を含む洗浄水Wを水洗部142の頂部側から供給して循環させる循環ラインLとが設けられている。この循環ラインLには、洗浄水Wを冷却する熱交換器21と、熱交換器21を介して液貯留部144Aで回収されたCO吸収液13を含む洗浄水Wを循環ラインL内で循環させる循環ポンプ22が設けられている。また、循環ラインLには、洗浄水Wの一部(洗浄水W)を抜き出してCO吸収液13(リーン溶液)に供給する抜き出しラインLが設けられている。この抜き出しラインLには、CO吸収液13に供給する洗浄水Wの供給量を調整する調整弁23が設けられている。
 CO吸収部141では、上部CO吸収部141BでCOを含有する排ガス11Aとアルカノールアミンなどを含むCO吸収液13とが対向流接触する。これにより、排ガス11C中のCOは、下記式に示す化学反応によりCO吸収液13に吸収される。この結果、排ガス11C中のCOが除去されて排ガス11CがCOが除去された排ガス11Dとなると共に、CO吸収液13がCO吸収液13Aとなる。そして、下部CO吸収部141Aでは、COを含有する排ガス11BとCOを吸収したCO吸収液13Bとが対向流接触する。これにより、排ガス11B中のCOは、下記式に示す化学反応によりCO吸収液13Bに吸収される。この結果、排ガス11B中のCOが除去されて排ガス11BがCO濃度が低減された排ガス11Cとなると共に、CO吸収液13BがCO吸収液13Cとなる。このようにして、COを含有する排ガス11Bは、CO吸収部141を通過することにより、COが除去された排ガス11Dとなる。また、上部CO吸収部141Bでは、CO吸収液13がCOを吸収してCO吸収液13B(セミリッチ溶液)となり、下部CO吸収部141Aでは、CO吸収液13BがCOを更に吸収してCO吸収液13C(リッチ溶液)となる。
 R-NH+HO+CO→R-NHHCO
 水洗部142では、上部CO吸収部141Bを通過したCOが除去された排ガス11Dがチムニートレイ144Bを介して上昇する。そして、排ガス11Dは、水洗部142の頂部側から供給される洗浄水Wと気液接触して排ガス11Dに同伴するCO吸収液13を循環洗浄により回収された排ガス11Eとなる。この排ガス11Eは、ミストエリミネータ145でガス中のミストが捕捉されてCO吸収塔14の塔頂部14aから外部へ排出される。
 CO吸収塔14の塔底部14bとCO吸収液再生塔15の上部との間には、CO吸収塔14でCOを吸収したCO吸収液13C(リッチ溶液)をCO吸収液再生塔15の上部側に供給するリッチ溶液供給管50が設けられている。このリッチ溶液供給管50には、CO吸収液13Cの温度を測定する温度計(温度測定装置)102と、CO吸収塔14でCOを吸収したCO吸収液13CをCO吸収液再生塔15に向けて供給するリッチ溶液ポンプ51と、CO吸収液13CをCO吸収液再生塔15で加熱されてCOが除去されたCO吸収液13(リーン溶液)によって加熱するリッチ・リーン溶液熱交換器52とが設けられている。制御装置101は、温度計102によって測定されたCO吸収液13Cの温度に基づいて熱交換器24に供給する冷媒量を調整すると共に、ポンプ25による下部CO吸収部141Aに供給するCO吸収液13Bの供給量を制御する。なお、温度計102は、下部CO吸収部141Aに供給するCO吸収液13Bを制御装置101によって制御できる箇所に設ければよく、例えば、抜き出しラインL11の熱交換器24の後段に設けてもよい。
 CO吸収液再生塔15の中央部には、CO吸収したCO吸収液13Cが供給されるCO吸収液供給部151が設けられている。CO吸収液再生塔15の塔底部15bには、塔底部に流下したCO吸収液13Cを循環する循環ラインLが設けられている。この循環ラインLには、飽和水蒸気SによってCO吸収液13を加熱する再生加熱器31と、再生加熱器31に供給する飽和水蒸気Sの量を調整する調整弁32と、再生加熱器31を介してCO吸収液再生塔15の塔底部のCO吸収液13をCO吸収液再生塔15のCO吸収液供給部151の下部に供給する循環ポンプ33とが設けられている。
 CO吸収液再生塔15の塔頂部15aには、水蒸気を伴ったCOガス41を排出するガス排出ラインLが設けられている。このガス排出ラインLには、COガス41中の水分を凝縮するコンデンサ42と、COガス41と凝縮水Wとを分離する分離ドラム43とが設けられている。凝縮水Wが分離されたCOガス44は、分離ドラム43の上部から外部に放出される。分離ドラム43の底部とCO吸収液再生塔15の上部との間には、分離ドラム43にて分離された凝縮水WをCO吸収液再生塔15の上部に供給する凝縮水ラインLが設けられている。凝縮水ラインLには、分離ドラム43にて分離された凝縮水WをCO吸収液再生塔15の上部に供給する凝縮水循環ポンプ45が設けられている。この凝縮水循環ポンプ45とCO吸収液再生塔15との間には、CO吸収液再生塔15に供給する凝縮水Wの量を制御する調整弁46が設けられている。また、凝縮水循環ポンプ45と循環ラインLとの間には、CO吸収液再生塔15に供給される凝縮水Wの一部を分岐してCO吸収塔14の洗浄部142に供給する凝縮水Wを還流ラインL12が設けられている。この還流ラインL12には、洗浄部142に供給する凝縮水Wの水量を調整する調整弁47が設けられている。
 また、CO吸収液再生塔15の塔底部とCO吸収塔14のCO吸収部141の上部には、CO吸収液再生塔15の塔底部のCO吸収液13(リーン溶液)をCO吸収部141の上部側に供給するリーン溶液供給管53が設けられている。このリーン溶液供給管53には、CO吸収液再生塔15で水蒸気で加熱されてCOが除去されたCO吸収液13(リーン溶液)によってCOを吸収したCO吸収液13C(リッチ溶液)を加熱するリッチ・リーン溶液熱交換器52と、CO吸収液再生塔15の塔底部のCO吸収液13をCO吸収部141の上部に供給するリーン溶液ポンプ54と、CO吸収液13(リーン溶液)を所定の温度に冷却する冷却部55とが設けられている。
 次に、図2を参照して本実施の形態に係るCO回収装置1におけるCO吸収塔14の下部CO吸収部141Aに供給するCO吸収液13Bの温度とCO吸収率との関係について説明する。図2は、下部CO吸収部に供給するCO吸収液13B(セミリッチ溶液)の温度とリッチ溶液のCO吸収率の比との関係を示す図である。なお、図2においては、横軸にCO吸収液13Bの温度を示し、縦軸にリッチ溶液のCO吸収率の比を示している。また、図2においては、ボイラからの燃焼排ガスなどのCO分圧が低い排ガス(例えば、約10kPa)を用いた場合を点線で示し、直接還元炉などから排出される合成ガスなどのCO分圧が高い排ガス(例えば、約60kPa)を用いた場合を実線で示している。なお、プロットは解析値である。さらに、図2においては、40℃以上70℃以下の温度範囲で吸収率の最大値をそれぞれ1とする比で同軸上に示しているが、CO分圧が低い排ガスとCO分圧が高い排ガスとでは、吸収率の最大値が異なる。
 図2の点線に示すように、CO分圧が低い排ガスを用いた場合には、温度が低くなるにつれてCO吸収液13BによるCO吸収率が増大する。このため、CO分圧が低い排ガス中のCOを効率よく回収するためには、CO吸収液13Bの温度は下げれば下げるほどよい。
 一方で、図2の実線に示すように、CO分圧が高い排ガスを用いた場合には、CO分圧が低い排ガスを用いた場合とはCO吸収率が異なる傾向を示す。CO分圧が高い排ガスを用いた場合には、約55℃でCO吸収率が極大値となり、この55℃から温度が離れるにつれてCO吸収率が減少する。したがって、本実施の形態においては、CO分圧が低い排ガスを用いる場合と比較して下部CO吸収部141Aに供給するCO吸収液13Bの温度を運転制御することにより、下部CO吸収部141AにおけるCO吸収率を向上すると共に、CO吸収液の循環量を低減させ、CO吸収液再生塔15におけるCO吸収液13Cの加熱の熱量を低減して、省エネルギーを実現する。
 図2に示すように、本実施の形態に係るCO回収装置1においては、制御装置101は、下部CO吸収部141Aに供給するCO吸収液13Bの温度を50℃以上60℃以下に制御することが好ましい。これにより、CO回収装置1は、下部CO吸収部141Aに供給するCO吸収液13Bの温度が適度な範囲となるので、下部CO吸収部141AにおけるCO吸収液13Bによる排ガス11AのCOの吸収率が一層向上し、更にCO吸収率向上により、CO吸収液13Bの循環量を低減できるので、CO吸収液13Cの再生に伴う飽和水蒸気Sの消費量を削減することが可能となる。また、CO回収装置1は、CO吸収液再生塔15に供給するCO吸収液13Cの温度を適度に高くでき、それもまた、蒸気消費量削減に効果がある。
 なお、本実施の形態においては、排ガス11B中のCO分圧としては、50kPa以上200kPa以下が好ましい。CO分圧が50kPa以上であれば、図2の実線に示したように、CO分圧が低い場合(例えば、約10kPa)とは下部CO吸収部141AにおけるCO吸収率が異なる傾向となる。また、CO分圧が200kPa以下であれば、排ガス11B中のCOをCO吸収塔14で十分に低減することができる。排ガス11B中のCO分圧としては、上述した作用効果が一層向上する観点から、55kPa以上がより好ましく、60kPa以上が更に好ましく、また150kPa以下がより好ましく、100kPa以下が更に好ましい。以上を考慮すると、排ガス13B中のCO分圧としては、55kPa以上150kPa以下がより好ましく、60kPa以上100kPa以下が更に好ましい。
 次に、図3を参照して本実施の形態に係るCO回収装置1における下部CO吸収部141Aに供給するCO吸収液13Bの温度とCO吸収液再生塔15におけるCO吸収液13の再生に必要な熱量との関係について説明する。図3は、下部CO吸収部141Aに供給するCO吸収液13B(セミリッチ溶液)の温度とCO吸収液13の再生に必要な熱量比との関係を示す図である。なお、図3においては、横軸にCO吸収液13Bの温度を示し、縦軸にCOの再生に必要な熱量比を示している。また、図3においては、40℃以上70℃以下の温度範囲でCO分圧が高い排ガスを用いた場合にCO吸収液13Bの再生に要する熱量の最低値を1とする比で示している。なお、プロットは解析値である。
 図3に示すように、CO分圧が高い排ガスを用いた場合には、CO吸収液再生塔15におけるCO吸収液13Bの再生に要する熱量は約55℃で最低となり、この55℃から温度が離れるにつれてCO吸収液13Cの再生に要する熱量が増大する。したがって、本実施の形態においては、図2に示したように、下部CO吸収部141Aに供給するCO吸収液13Bの温度を下部CO吸収部141AにおけるCO吸収液13Bによる排ガス11AのCOの吸収率が高い範囲とすることにより、CO吸収液13Cの再生に伴う飽和水蒸気Sの消費量を削減することが可能となる。これは、吸収率向上に伴いCO吸収液13の循環量を低減できるためである。
 図4は、下部CO吸収部141Aに供給されるCO吸収液13B(セミリッチ溶液)の温度とCO吸収液再生塔15に供給されるCO吸収液13C(リッチ溶液)の温度との関係と示す図である。なお、図4においては、縦軸にCO吸収液再生塔15に供給されるCO吸収液13Cの温度を示し、横軸に下部CO吸収部141Aに供給されるCO吸収液13Bの温度を示している。
 図4に示すように、本実施の形態においては、下部CO吸収部141Aに供給されるCO吸収液13Bの温度とCO吸収液再生塔15に供給されるCO吸収液13Cの温度とが正比例の関係にある。したがって、温度計102によって測定されるCO吸収液再生塔15に供給されるCO吸収液13Cの温度を測定し、測定した温度が所定範囲(例えば、62℃以上67℃以下)となるように制御装置101が、熱交換器24に供給する冷媒量及びポンプ25による下部CO吸収部141AへのCO吸収液13Bの供給量を制御することにより、下部CO吸収部141AへのCO吸収液13Bを所望の温度に制御することが可能となる。これにより、高いCO吸収率が得られると共に、CO吸収液再生塔15におけるCO吸収液13Cの加熱の熱量を低減することが可能となる。
 図5は、CO吸収塔の下部CO吸収部及び上部CO吸収部における充填材の充填高さ比H1,H2とリッチ溶液のCO吸収率の比との関係を示す図である。なお、図5においては、下部CO吸収部141A及び上部CO吸収部141Bにおける充填材H1,H2の充填高さ比(上部CO吸収部141B:下部CO吸収部141B)を1:3~3:1の範囲で変化させた場合のCO吸収率の最大値を1とする比で示している。
 図5に示すように、本実施の形態においては、下部CO吸収部141A及び上部CO吸収部141Bの充填材の充填高さ比を変化させることにより、CO吸収率が変化する。このため、本実施の形態においては、上部CO吸収部141Bにおける充填材充填材H2の充填高さと下部CO吸収部141Aにおける充填材H1の充填高さとの充填高さ比(上部CO吸収部141B:下部CO吸収部141B)が、1:3以上3:1以下であることが好ましい。これにより、上部CO吸収部141Bにおける排ガス11A中のCOの吸収効率及び下部CO吸収部141Aにおける排ガス11A中のCOの吸収効率がそれぞれ向上するので、よりCOの吸収率が向上すると共に、省エネルギー化が可能となる。充填高さ比としては、上述した作用効果が一層向上する観点から、1:1がより好ましい。
 次に、本実施の形態に係るCO回収装置1の全体動作について説明する。直接還元炉から排出されるCOを含有する合成ガスなどの排ガス11Aは、冷却塔12に導入されて冷却水Wと向流接触されて冷却されて排ガス11Bとなる。冷却された排ガス11Bは、煙道16を介してCO吸収塔14に導入されると共に、CO吸収塔14に導入される排ガス11Bの流量が測定される。CO吸収塔14に導入された排ガス11Bは、CO吸収部141の下部CO吸収部141A及び上部CO吸収部141B及びでアルカノールアミンなどを含むCO吸収液13と対向流接触され、排ガス11B中のCOがCO吸収液13に吸収されてCOが除去された排ガス11Dとなる。
 COが除去された排ガス11Dは、チムニートレイ144Bを介して上昇して水洗部142の頂部側から供給される洗浄水Wと気液接触して排ガス11Dに同伴するCO吸収液13が循環洗浄により回収された排ガス11Eとなる。この排ガス11Eは、ミストエリミネータ145でガス中のミストが捕捉されてCO吸収塔14の塔頂部14aから外部へ排出される。
 CO吸収塔14でCOを吸収したCO吸収液13Cは、リッチ溶液供給管50を介してリッチ・リーン溶液熱交換器52でCO吸収液13(リーン溶液)との間で熱交換された後、リッチソルベントポンプ51によってCO吸収液再生塔15の上部に供給される。ここで、本実施の形態においては、リッチ溶液供給管50を流れるCO吸収液13Cを温度計102によって随時測定し、測定したCO吸収液13Cの温度が制御装置101に伝達される。制御装置101は、温度計102によって測定したCO吸収液13Cの温度が所定範囲となるように、熱交換器24に供給する冷媒量及びポンプ25による下部CO吸収部141AへのCO吸収液13Bの供給量を調整する。
 CO吸収液再生塔15に供給されたCO吸収液13Cは、CO吸収液供給部151を介して塔底部に流下する間にCOが除去されてセミリーン溶液となる。このセミリーン溶液は、循環ポンプ33によって循環ラインLを循環されると共に、再生加熱器31で飽和水蒸気Sによって加熱されてCO吸収液13(リーン溶液)となる。加熱後の飽和水蒸気Sは、水蒸気凝縮水Wとなる。CO吸収液13から除去されたCOガス41は、コンデンサ42によって水分が凝縮された後、分離ドラム43の上部から凝縮水Wが分離されたCOガス44として外部に放出される。分離された凝縮水Wは、CO吸収液再生塔15に供給されると共に、一部が分岐されて還流ラインL12を介してCO吸収塔14の洗浄部142に供給される。
 CO吸収液再生塔15の塔底部15bのCO吸収液13(リーン溶液)は、リーン溶液供給管53を介してリッチ・リーン溶液熱交換器52によってCO吸収液13C(リッチ溶液)との間で熱交換された後、リーン溶液ポンプ54によってCO吸収塔14のCO吸収部141の上部に供給される。CO吸収部141に供給されたCO吸収液13は、上部CO吸収部141Aで排ガス11AのCOを吸収してCO吸収液(セミリッチ溶液)13Aとなり、上部CO吸収部141Aの下部から抜き出しラインL11に抜き出される。抜き出されたCO吸収液13Aは、熱交換器24で所定の温度範囲に冷却されてCO吸収液(セミリッチ溶液)13Bとなった後、ポンプ25によって下部CO吸収部141Aに供給され、下部CO吸収部141Aで排ガス11B中のCOを吸収してCO吸収液(リッチ溶液)13Cとなる。このCO吸収液(リッチ溶液)13Cは、CO吸収塔14の塔底部14bから抜き出されてCO再生塔15に供給される。
 以上説明したように、本実施の形態によれば、CO吸収液再生塔15に供給するCO吸収液13Cの温度に基づいて下部CO吸収部141Aに供給するCO吸収液13Bの温度を制御するので、下部CO吸収部141Aにおける排ガス11B中のCO吸収率を高くすることができる。これらにより、CO回収装置1は、排ガス11B中のCO分圧が高い合成ガスを処理する場合であっても、COの吸収率に優れ、しかも、省エネルギー化が可能となる。
 なお、上述した実施の形態においては、直接還元炉から排出されるCOを含有する合成ガスなどの排ガス11Aを処理する例について説明したが、本発明は、天然ガス(メタンガス)などのCOを含有するガスであれば各種ガスに適用可能である。
 1,2 CO回収装置
 11A,11B,11C,11D,11E 排ガス
 12 冷却塔
 121 冷却部
 122 熱交換器
 123 循環ポンプ
 124 調整弁
 13 CO吸収液(リーン溶液)
 13A CO吸収液
 13B CO吸収液(セミリッチ溶液)
 13C CO吸収液(リッチ溶液)
 14 CO吸収塔
 14a 塔頂部
 14b 塔底部
 141 CO吸収部
 142 水洗部
 143A 液貯留部
 143B チムニートレイ
 144A 液貯留部
 144B チムニートレイ
 145 ミストエリミネータ
 15 CO吸収液再生塔
 15a 塔頂部
 151 CO吸収液供給部
 16 煙道
 21 熱交換器
 22 循環ポンプ
 23 調整弁
 24 熱交換器
 31 再生加熱器
 32 調整弁
 33 循環ポンプ
 41,44 COガス
 42 コンデンサ
 43 分離ドラム
 45 凝縮水循環ポンプ
 46,47 調整弁
 50 リッチ溶液供給管
 51 リッチ溶液ポンプ
 52 リッチ・リーン溶液熱交換器
 53 リーン溶液供給管
 54 リーン溶液ポンプ
 55 冷却部
 101 制御装置
 102 温度計(温度測定装置)
 L,L,L 循環ライン
 L,L11 抜き出しライン
 L ガス排出ライン
 L 凝縮水ライン
 L12 還流ライン
 S 飽和水蒸気
 W 冷却水
 W,W 洗浄水
 W 水蒸気凝縮水
 W 凝縮水

Claims (8)

  1.  COを含む被処理気体とCO吸収液とを接触させて前記被処理気体に含まれるCOを前記CO吸収液に吸収させて第1のCO吸収液とする第1のCO吸収部、及び前記第1のCO吸収液とCOを含む被処理気体とを接触させて前記被処理気体に含まれるCOを前記第1のCO吸収液に吸収させて第2のCO吸収液とする第2のCO吸収部を備えたCO吸収塔と、
     前記第2のCO吸収液を加熱して前記第2のCO吸収液からCOを放出させてCO吸収液を再生するCO吸収液再生塔と、
     前記CO吸収塔から前記CO吸収液再生塔に供給する第2のCO吸収液の温度を測定する温度測定装置と、
     前記温度測定装置によって測定された前記第2のCO吸収液の温度に基づいて前記第2のCO吸収部に供給する前記第1のCO吸収液の温度を制御する制御装置とを具備することを特徴とする、CO回収装置。
  2.  前記制御装置は、前記第2のCO吸収部に供給する前記第1のCO吸収液の温度を50℃以上60℃以下に制御する、請求項1に記載のCO回収装置。
  3.  COを含む被処理気体のCO分圧が50kPa以上である、請求項1又は請求項2に記載のCO回収装置。
  4.  前記第1のCO吸収部における充填材の充填高さと前記第2のCO吸収部における充填材の充填高さとの比(第1のCO吸収部:第2のCO吸収部)が、1:3以上3:1以下である、請求項1から請求項3のいずれか1項に記載のCO回収装置。
  5.  COを含む被処理気体とCO吸収液とをCO吸収塔の第1のCO吸収部で接触させて前記被処理気体に含まれるCOを前記CO吸収液に吸収させて第1のCO吸収液とし、前記第1のCO吸収液とCOを含む被処理気体とを前記CO吸収塔の第2のCO吸収部で接触させて前記被処理気体に含まれるCOを前記第1のCO吸収液に吸収させて第2のCO吸収液とする工程と、
     前記第2のCO吸収液をCO吸収液再生塔で加熱して前記CO吸収液からCOを放出させてCO吸収液を再生する工程と、
     前記CO吸収塔から前記CO吸収液再生塔に供給する第2のCO吸収液の温度を測定し、測定した前記第2のCO吸収液の温度に基づいて前記第2のCO吸収部に供給する前記第1のCO吸収液の温度を制御することを特徴とする、CO回収方法。
  6.  前記第2のCO吸収部に供給する前記第1のCO吸収液の温度を50℃以上60℃以下に制御する、請求項5に記載のCO回収方法。
  7.  COを含む被処理気体のCO分圧が50kPa以上である、請求項5又は請求項6に記載のCO回収方法。
  8.  前記第1のCO吸収部における充填材の充填高さと前記第2のCO吸収部における充填材の充填高さとの比(第1のCO吸収部:第2のCO吸収部)が、1:3以上3:1以下である、請求項5から請求項7のいずれか1項に記載のCO回収方法。
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