JP2013542311A - ハロゲン不含難燃性ポリアミド組成物 - Google Patents

Abstract

難燃性ポリアミド組成物の全重量に対して、（ａ）少なくとも１種類のポリアミド約１０重量％以上；（ｂ）リン化合物から選択される、少なくとも１種類のハロゲン不含難燃剤約５〜２０重量；（ｃ）ベーマイト約０．５〜１０重量％；（ｄ）２個より多いヒドロキシル基および数平均分子量（Ｍｎ）約２０００以下を有する、少なくとも１種類の多価アルコール約０．２５〜６重量％；（ｅ）少なくとも１種類の補強剤約１０〜６０重量％；を含む難燃性ポリアミド組成物が本明細書に開示される。その難燃性ポリアミド樹脂組成物を含む物品も、本明細書に開示される。

Description

本発明の開示内容は、向上した熱安定性を有するハロゲン不含難燃性ポリアミド組成物に関する。

ポリアミドは、望ましい耐薬品性および加工性を有し、そのためポリアミドは電気／電子用途に特によく適している。電気／電子用途で使用されるポリアミドに必要とされる他の１つの特性は、難燃性である。様々な難燃剤システムが開発されており、ポリアミドにおいて使用されている。ハロゲン化難燃剤は毒性の問題があることから、最近はハロゲン不含難燃剤がますます関心を集めている。その中でも、その安定性および難燃性の有効性から、リン化合物（ホスフィン酸またはジホスフィン酸の塩など、例えば欧州特許出願第０７９２９１２号明細書および米国特許出願公開第２００７／００７２９７０号明細書参照）が最も使用されている。先行技術から、種々のタイプの化合物を相乗剤としてリン化合物と併せて使用して、その難燃剤の有効性をさらに最大限に引き出すことができることも実証されている。例えば、米国特許第６，５４７，９９２号明細書には、難燃性相乗剤としての合成無機化合物、例えばケイ素の酸素化合物、マグネシウム化合物、周期表第２族の典型元素金属の金属炭酸塩、赤リン、亜鉛化合物、またはアルミニウム化合物などの使用が開示されており；米国特許第６，３６５，０７１号明細書には、難燃性相乗剤としての窒素含有化合物（例えば、シアヌル酸メラミン、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、または二ホウ酸メラミン）の使用が開示されており；米国特許第６，２５５，３７１号明細書には、難燃性相乗剤としてのメラミンまたはメラミンの縮合生成物とリン酸との反応生成物（例えば、ポリリン酸メラミン（ＭＰＰ））の使用が開示されており；米国特許第７，２９４，６６１号明細書には、難燃性相乗剤としての酸化ケイ素（例えば、シリカ）、金属酸化物（例えば、ベーマイト、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化チタン、酸化マンガン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化モリブデン、酸化コバルト、酸化ビスマス、酸化クロム、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化ニッケル、酸化銅または酸化タングステン）、金属粉末（例えば、アルミニウム、鉄、チタン、マンガン、亜鉛、モリブデン、コバルト、ビスマス、クロム、スズ、アンチモン、ニッケル、銅またはタングステン）、または金属塩（例えば、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、または炭酸バリウム）の使用が開示されている。

技術が進歩するにしたがって、ポリアミドを含有する成形物品（回路遮断器など）は、１３０℃を超える温度で、またはさらには１５０℃超える温度で、長時間使用され得ることから、電気／電子用途で使用されるポリアミドは耐熱性（つまり、熱安定性）を有することが現在、かつ一般に望まれている。米国特許第２，７０５，２２７号明細書には、熱安定剤としての銅化合物（例えば、金属銅、酢酸銅、ギ酸銅、炭酸銅または硫酸銅）、リン酸エステル、または銅化合物と無機ハロゲン化物の組み合わせの使用が開示されている。欧州特許出願第１４９８４４５号明細書には、フェノール系酸化防止剤および芳香族アミンなどの有機熱安定剤および細かく分散された元素銅または鉄などの無機熱安定剤が開示されている。国際公開第２００６／０８４６２号パンフレットには、熱安定剤としての銅含有化合物および／またはヒンダードフェノールの使用が開示されている。さらに最近では、米国特許出願公開第２０１０／００２９８２０号明細書；米国特許出願公開第２０１０／００２９８２１号明細書；および米国特許出願公開第２０１０／００２８５８０号明細書に、それから製造される成形または押出し成形物品の長期の熱安定性を向上させるための、ポリアミド組成物における熱安定剤としての多価アルコールの使用が開示されている。

しかしながら、上述の様々な熱安定剤と様々なハロゲン不含難燃剤システムとの適合性ならびにポリアミド組成物におけるそれらを組み合わせた使用は、先行技術においてまだ研究されていない。その難燃性および熱安定性を向上させるために、ポリアミド組成物において有用な添加剤システムを開発することが現在、まだ必要とされている。

本発明の開示の目的は、良好な熱安定性および加工性を有する難燃性ポリアミド組成物を提供することである。

難燃性ポリアミド組成物の全重量に対して、
（ａ）少なくとも１種類のポリアミド約１０〜８４．２５重量％；
（ｂ）リン化合物から選択される、少なくとも１種類のハロゲン不含難燃剤約５〜２０重量％；
（ｃ）ベーマイト約０．５〜１０重量％；
（ｄ）３個以上のヒドロキシル基および数平均分子量（Ｍｎ）約２０００以下を有する、少なくとも１種類の多価アルコール約０．２５〜６重量％；および
（ｅ）少なくとも１種類の補強剤約１０〜５４重量％；
を含む難燃性ポリアミド組成物が本明細書において提供される。

難燃性ポリアミド組成物の一実施形態において、その少なくとも１種類のポリアミドは芳香族ポリアミドから選択される。あるいは、その少なくとも１種類のポリアミドは、ポリアミドＭＸＤ，６；ポリアミド１２，Ｔ；ポリアミド１１，Ｔ；ポリアミド１０，Ｔ；ポリアミド９，Ｔ；ポリアミド６，Ｔ；ポリアミド６，Ｔ／６，６；ポリアミド６，６／６，Ｔ；ポリアミド６，Ｔ／６，Ｉ；ポリアミド６，Ｔ／Ｄ，Ｔ；ポリアミド６，６／６，Ｔ／６，Ｉ；ポリアミド６／６，Ｔ；ポリアミド６，Ｉ／６，Ｔ；ポリアミド６，Ｉ；ポリアミドＭＸＤ，Ｉ／６，Ｉ；ポリアミドＭＸＤ，Ｉ／ＭＸＤ，Ｔ／６，Ｉ／６，Ｔ；ポリアミドＭＸＤ，Ｉ／１２，Ｉ；ポリアミドＭＸＤ，Ｉ；ポリアミドＭＡＣＭ，Ｉ／１２；ポリアミドＭＡＣＭ，Ｉ／ＭＡＣＭ，Ｔ／１２；ポリアミド６，Ｉ／ＭＡＣＭ，Ｉ／１２；ポリアミド６，Ｉ／６，Ｔ／ＭＡＣＭ，Ｉ／ＭＡＣＭ，Ｔ；ポリアミド６，Ｉ／６，Ｔ／ＭＡＣＭ，Ｉ／ＭＡＣＭ，Ｔ／１２；ポリアミドＭＡＣＭ，Ｉ／ＭＡＣＭ，１２；およびその２種類以上の混合物からなる群から選択され得る。

難燃性ポリアミド組成物の更なる実施形態において、その少なくとも１種類のポリアミドは脂肪族ポリアミドから選択される。あるいは、その少なくとも１種類のポリアミドは、ポリアミド６；ポリアミド６，６；ポリアミド４，６；ポリアミド６，１０；ポリアミド６，１２；ポリアミド１１；ポリアミド１２；ポリアミド９，１０；ポリアミド９，１２；ポリアミド９，１３；ポリアミド９，１４；ポリアミド９，１５；ポリアミド６，１６；ポリアミド９，３６；ポリアミド１０，１０；ポリアミド１０，１２；ポリアミド１０，１３；ポリアミド１０，１４；ポリアミド１２，１０；ポリアミド１２，１２；ポリアミド１２，１３；ポリアミド１２，１４；ポリアミド６，１４；ポリアミド６，１３；ポリアミド６，１５；ポリアミド６，１６；ポリアミド６，１３；およびその２種類以上の混合物からなる群から選択され得る。

難燃性ポリアミド組成物の更なる実施形態において、その少なくとも１種類のポリアミドは、ポリアミド６，６；ポリアミド６，６／６，Ｔ；ポリアミド６，Ｔ／６，６；ポリアミド６，Ｉ／６，Ｔ；ポリアミド６，Ｔ／６，Ｉ；およびその２種類以上の混合物からなる群から選択される。あるいは、その少なくとも１種類のポリアミドはポリアミド６，６／６，Ｔであってもよい。

難燃性ポリアミド組成の更なる実施形態において、その少なくとも１種類のハロゲン不含難燃剤は、式（Ｉ）のホスフィン酸塩、式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩、およびその組み合わせまたはポリマー

（式中、Ｒ_１およびＲ_２は同一または異なり、かつＲ_１およびＲ_２のそれぞれが、水素または直鎖状もしくは分岐状Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基またはアリールであり；Ｒ_３は、直鎖状または分岐状Ｃ_１−Ｃ_１０アルキレン基、Ｃ_６−Ｃ_１０アリーレン基、アルキル−アリーレン基、またはアリール−アルキレン基であり；Ｍは、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、亜鉛イオン、チタンイオン、およびその２種類以上の組み合わせからなる群から選択され；ｍは２または３の整数であり；ｎは１または３の整数であり；ｘは１または２の整数である）
からなる群から選択される少なくとも１つを含む。

難燃性ポリアミド組成物の更なる実施形態において、その少なくとも１種類の多価アルコールは、トリペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、ペンタエリトリトール、およびその２種類以上の組み合わせからなる群から選択される。あるいは、その少なくとも１種類の多価アルコールはジペンタエリトリトールである。

難燃性ポリアミド組成物の更なる実施形態において、その少なくとも１種類の補強剤は、ガラス繊維、炭素繊維、珪灰石のウィスカ、チタン酸カリウムのウィスカ、モンモリロナイト、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、シリカ、粘土、カオリン、ガラス粉末、ガラスビーズ、ポリマー粉末、およびその２種類以上の混合物からなる群から選択される。あるいは、その少なくとも１種類の補強剤はガラス繊維から選択される。

難燃性ポリアミド組成物の更なる実施形態において、難燃性ポリアミド組成物の全重量に対して、少なくとも１種類のポリアミド、少なくとも１種類のハロゲン不含難燃剤、ベーマイト、少なくとも１種類の多価アルコール、および少なくとも１種類の補強剤の含有率レベルは：
（ａ）それぞれ、約１０〜８３．７５重量％、約５〜２０重量％、約１〜９重量％、約０．２５〜６重量％、および約１０〜５５重量％；または
（ｂ）それぞれ、約１０〜８３．５重量％、約５〜２０重量％、約１〜９重量％、約０．５〜６重量％、および約１０〜５５重量％；または
（ｃ）それぞれ、約１９〜８２．７５重量％、約５〜１７重量％、約２〜８重量％、約０．２５〜６重量％、および約１０〜５０重量％；または
（ｄ）それぞれ、約１９〜８２．５重量％、約５〜１７重量％、約２〜８重量％、約０．５〜６重量％、および約１０〜５０重量％；または
（ｅ）それぞれ、約１９〜８２重量％、約５〜１７重量％、約２〜８重量％、約１〜６重量％、および約１０〜５０重量％；または
（ｆ）それぞれ、約１９．５〜８１重量％、約５〜１７重量％、約２〜８重量％、約２〜５．５重量％、および約１０〜５０重量％；または
（ｇ）それぞれ、約２９〜７７．７５重量％、約８〜１７重量％、約４〜８重量％、約０．２５〜６重量％、および約１０〜４０重量％；または
（ｈ）それぞれ、約２９〜７７．５重量％、約８〜１７重量％、約４〜８重量％、約０．５〜６重量％、および約１０〜４０重量％；または
（ｉ）それぞれ、約２９〜７７重量％、約８〜１７重量％、約４〜８重量％、約１〜６重量％、および約１０〜４０重量％；または
（ｊ）それぞれ、約２９．５〜７６重量％、約８〜１７重量％、約４〜８重量％、約２〜５．５重量％、および約１０〜４０重量％；または
（ｋ）それぞれ、約２９〜７７．７５重量％、約８〜１７重量％、約４〜８重量％、約０．２５〜６重量％、および約１０〜４０重量％である。

難燃性ポリアミド組成物の更なる実施形態において、組成物は、ＩＳＯ５２７−２／１Ａに従って決定される、５００時間老化した後の引張り強さ保持率約７０％以上、または約７０％〜９０％、または約７５％〜９０％を有する。

上述の難燃性ポリアミド組成物を含む物品が本明細書で提供される。

物品の一実施形態において、それは成形物品である。

物品の更なる実施形態において、それは、回路遮断器、コネクター、巻型、接続箱、インバーター、スイッチ、継電器、ランプソケット、モーター、およびプリンターからなる群から選択される。

（ａ）少なくとも１種類のポリアミド約１０重量％以上；（ｂ）リン化合物から選択される、少なくとも１種類のハロゲン不含難燃剤約５〜２０重量％；（ｃ）ベーマイト約０．５〜１０重量％；（ｄ）少なくとも１種類の多価アルコール約０．２５〜６重量％；任意選択的に（ｅ）少なくとも１種類の補強剤約１０〜６０重量％；を含む難燃性および熱安定性ポリアミド組成物であって、すべての重量％が難燃性ポリアミド組成物の全重量に対する％である、熱安定性ポリアミド組成物が開示される。

本明細書で使用されるポリアミドは、（ａ）１種または複数種のジカルボン酸と１種または複数種のジアミンの縮合生成物、または（ｂ）１種または複数種のアミノカルボン酸の縮合生成物、または（ｃ）１種または複数種の環状ラクタムの開環重合生成物であり得る。本明細書で開示されるポリアミド組成物で使用される適切なポリアミドとしては、脂肪族ポリアミドおよび半芳香族ポリアミドが挙げられる。

「脂肪族ポリアミド」という用語は、その分子鎖に芳香族環を含有しないポリアミドを意味する。脂肪族ポリアミドは、脂肪族および脂環式モノマー、例えばジアミン、ジカルボン酸、ラクタム、アミノカルボン酸、およびその反応性等価物から形成され得る。

使用されるジアミンは、限定されないが、テトラメチレンジアミン；ヘキサメチレンジアミン；２メチルペンタメチレンジアミン；ノナメチレンジアミン；ウンデカメチレンジアミン；ドデカ−メチレンジアミン；２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン；２，４，４トリメチルヘキサメチレンジアミン；５−メチルノナメチレン−ジアミン；１，３ビス（アミノメチル）シクロヘキサン；１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン；１−アミノ−３アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン；ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン；ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン；２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン；ビス（アミノプロピル）ピペラジン；アミノエチルピペラジン；ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン；２メチルオクタメチレンジアミン；トリメチルヘキサメチレンジアミン；１，８−ジアミノオクタン；１，９ジアミノノナン；１，１０−ジアミノデカン；１，１２−ジアミノドデカン；ｍ−キシリレンジアミン等の脂肪族または脂環式ジアミンであり得る。

使用されるジカルボン酸は、限定されないが、アジピン酸；グルタル酸；ピメリン酸；スベリン酸；アゼライン酸；セバシン酸；ドデカン２酸；１，４シクロヘキサンジカルボン酸等の脂肪族または脂環式ジカルボン酸であり得る。

使用されるアミノカルボン酸は、限定されないが、６−アミノカプロン酸；７−アミノヘプタン酸；９−アミノノナン酸；１１−アミノウンデカン酸；１２−アミノドデカン酸等の炭素原子６〜１２個を有するアミノカルボン酸であり得る。

使用されるラクタムは、限定されないが、α−ピロリドン；ε−カプロラクタム；ω−ラウロラクタム；ε−エナントラクタム等の炭素原子４〜１２個を有するラクタムであり得る。

本明細書で使用される例示的な脂肪族ポリアミドとしては、限定されないが、ポリアミド６；ポリアミド６，６；ポリアミド４，６；ポリアミド６，１０；ポリアミド６，１２；ポリアミド１１；ポリアミド１２；ポリアミド９，１０；ポリアミド９，１２；ポリアミド９，１３；ポリアミド９，１４；ポリアミド９，１５；ポリアミド６，１６；ポリアミド９，３６；ポリアミド１０，１０；ポリアミド１０，１２；ポリアミド１０，１３；ポリアミド１０，１４；ポリアミド１２，１０；ポリアミド１２，１２；ポリアミド１２，１３；ポリアミド１２，１４；ポリアミド６，１４；ポリアミド６，１３；ポリアミド６，１５；ポリアミド６，１６；およびポリアミド６，１３が挙げられる。

「半芳香族ポリアミド」という用語は、少なくとも１種類の芳香族モノマー成分を含有するホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、またはそれ以上のポリマーである、ポリアミドを意味する。例えば、半芳香族ポリアミドは、脂肪族ジカルボン酸と芳香族ジアミン、または芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジアミンを出発原料として使用し、それらを重縮合にかけることによって得られる。上記の脂肪族ポリアミドで使用される脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸を本明細書で用いることができる。適切な芳香族ジアミンとしては、限定されないが、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン等が挙げられる。適切な芳香族ジカルボン酸としては、限定されないが、ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸等が挙げられる。

例示的な半芳香族ポリアミドとしては、限定されないが、ポリ（ｍ−キシリレンアジポアミド）（ポリアミドＭＸＤ，６）；ポリ（ドデカメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド１２，Ｔ）；ポリ（ヘンデカメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド１１，Ｔ）；ポリ（デカメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド１０，Ｔ）；ポリ（ノナメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド９，Ｔ）；ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド６，Ｔ）；ヘキサメチレンアジポアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミドコポリアミド（ポリアミド６，Ｔ／６，６、つまり６，Ｔから誘導されるその反復単位を少なくとも約５０モル％有するポリアミド６，Ｔ／６，６）；ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンアジポアミドコポリアミド（ポリアミド６，６／６，Ｔ、つまり６，６から誘導されるその反復単位を少なくとも約５０モル％有するポリアミド６，６／６，Ｔ）；ポリ（ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミド）（ポリアミド６，Ｔ／６，Ｉ、つまり６，Ｔから誘導されるその反復単位を少なくとも約５０モル％有するポリアミド６，Ｔ／６，Ｉ）；ヘキサメチレンテレフタルアミド／２−メチルペンタメチレンテレフタルアミドコポリアミド（ポリアミド６，Ｔ／Ｄ，Ｔ）；ヘキサメチレンアジポアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミドコポリアミド（ポリアミド６，６／６，Ｔ／６，Ｉ）；ポリ（カプロラクタム−ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド６／６，Ｔ）；ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド）（ポリアミド６，Ｉ／６，Ｔ、つまり６，Ｉから誘導されるその反復単位を少なくとも約５０モル％有するポリアミド６，Ｉ／６，Ｔ）；ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド）（ポリアミド６，Ｉ）；ポリ（メタキシリレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミド）（ポリアミドＭＸＤ，Ｉ／６，Ｉ）；ポリ（メタキシリレンイソフタルアミド／メタキシリレンテレフタルアミド／ヘキサメチレンイソフタルアミド）（ポリアミドＭＸＤ，Ｉ／ＭＸＤ，Ｔ／６，Ｉ／６，Ｔ）；ポリ（メタキシリレンイソフタルアミド／ドデカメチレンイソフタルアミド）（ポリアミドＭＸＤ，Ｉ／１２，Ｉ）；ポリ（メタキシリレンイソフタルアミド）（ポリアミドＭＸＤ，Ｉ）；ポリ（ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンイソフタルアミド／ドデカンアミド）（ポリアミドＭＡＣＭ，Ｉ／１２）；ポリ（ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンイソフタルアミド／ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンテレフタルアミド／ドデカンアミド）（ポリアミドＭＡＣＭ，Ｉ／ＭＡＣＭ，Ｔ／１２）；ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンイソフタルアミド／ドデカンアミド）（ポリアミド６，Ｉ／ＭＡＣＭ，Ｉ／１２）；ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンイソフタルアミド／ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンテレフタルアミド）（ポリアミド６，Ｉ／６，Ｔ／ＭＡＣＭ，Ｉ／ＭＡＣＭ，Ｔ）；ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド／ヘキサメチレンテレフタルアミド／ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンイソフタルアミド／ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンテレフタルアミド／ドデカンアミド）（ポリアミド６，Ｉ／６，Ｔ／ＭＡＣＭ，Ｉ／ＭＡＣＭ，Ｔ／１２）；ポリ（ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンイソフタルアミド／ジメチルジアミノジシクロヘキシルメタンドデカンアミド）（ポリアミドＭＡＣＭ，Ｉ／ＭＡＣＭ，１２）等が挙げられる。

したがって、本明細書に開示されるポリアミド組成物に含まれる少なくとも１種類のポリアミドは、脂肪族ポリアミド、半芳香族ポリアミド、およびその混合物から選択され得る。

一実施形態において、本明細書に開示されるポリアミド組成物に含まれる、少なくとも１種類のポリアミドは、上記で開示されるような脂肪族ポリアミドから選択され得る。あるいは、本明細書に開示されるポリアミド組成物に含まれる、少なくとも１種類のポリアミドはポリアミド６，６であり得る。

更なる実施形態において、本明細書に開示されるポリアミド組成物に含まれる、少なくとも１種類のポリアミドは、上記で開示されるポリアミドなどの半芳香族ポリアミドから選択され得る。あるいは、本明細書に開示されるポリアミド組成物に含まれる、少なくとも１種類のポリアミドは、ポリアミド６，６／６，Ｔ；ポリアミド６，Ｔ／６，６；ポリアミド６，Ｉ／６，Ｔ；ポリアミド６，Ｔ／６，Ｉ；またはその２種類以上の混合物であり得る。本明細書に開示されるポリアミド組成物に含まれる、少なくとも１種類のポリアミドは、ポリアミド６，６／６，Ｔであってもよく、好ましくは６，Ｔ反復単位が１０〜約３０モル％、さらに好ましくは約２０〜３０モル％で存在する。

更なる実施形態において、本明細書に開示されるポリアミド組成物に含まれる、少なくとも１種類のポリアミドは、上述の脂肪族ポリアミドから選択される少なくとも１種類の脂肪族ポリアミドと、上述の半芳香族ポリアミドから選択される少なくとも１種類の半芳香族ポリアミドとのブレンドであってもよい。あるいは、本明細書に開示されるポリアミド組成物に含まれる、少なくとも１種類のポリアミドは、ポリアミド６，６／６，Ｔとポリアミド６，Ｉ／６，Ｔのブレンドであってもよい。

少なくとも１種類のポリアミドは、ポリアミド組成物の全重量に対して、少なくとも約１０重量％、または約１０〜９５重量％、または約２５〜７５重量％、または約３５〜６５重量％のレベルでポリアミド組成物に含まれ得る。

本明細書で開示されるポリアミド組成物において使用される、少なくとも１種類のハロゲン不含難燃剤は、式（Ｉ）のホスフィン酸塩、式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩、およびその組み合わせまたはポリマー

（式中、Ｒ_１およびＲ_２は同一または異なり、かつＲ_１およびＲ_２のそれぞれが、水素または直鎖状もしくは分岐状Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基またはアリール基であり；Ｒ_３は、直鎖状または分岐状Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキレン基、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリーレン基、アルキル−アリーレン基、またはアリール−アルキレン基であり；Ｍは、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、亜鉛イオン、チタンイオン、およびそれらの組み合わせから選択され；ｍは２または３の整数であり；ｎは１または３の整数であり；ｘは１または２の整数である）から選択されるリン化合物であり得る。好ましくは、Ｒ_１およびＲ_２は独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、およびフェニルから選択され；Ｒ_３は、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、ｔ−ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−オクチレン、ｎ−ドデシレン、フェニレン、ナフチレン、メチルフェニレン、エチルフェニレン、ｔ−ブチルフェニレン、メチルナフチレン、エチルナフチレン、ｔ−ブチルナフチレン、フェニルメチレン、フェニルエチレン、フェニルプロピレン、およびフェニルブチレンから選択され；Ｍは、アルミニウムおよび亜鉛イオンから選択され得る。さらに好ましくは、本明細書で使用されるホスフィン酸塩は、メチルエチルホスフィン酸アルミニウム、ジエチルホスフィン酸アルミニウム、およびその組み合わせから選択され得る。

少なくとも１種類のハロゲン不含難燃剤は、ポリアミド組成物の全重量に対して、約５〜２０重量％、または約５〜１７重量％、または約８〜１７重量％のレベルでポリアミド組成物に含まれ得る。

本発明の開示内容に従って、ベーマイトは、ポリアミド組成物の全重量に対して、約０．５〜１０重量％、または約０．５〜９重量％、または約１〜９重量％、または約４〜８重量％のレベルで開示のポリアミド組成物に含まれ得る。

本明細書で開示されるポリアミド組成物に含まれる、少なくとも１種類の多価アルコールは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で決定される、約２０００以下の数平均分子量（Ｍｎ）を有することができ、２個より多いヒドロキシル基を含有する脂肪族ヒドロキシル化合物、２個より多いヒドロキシル基を含有する脂肪族−脂環式化合物、２個より多いヒドロキシル基を含有する脂環式化合物、およびサッカリドから選択され得る。

多価アルコールにおける脂肪族鎖は、炭素原子だけでなく、例えば窒素、酸素および硫黄原子から選択され得る１種または複数種のへテロ原子を含有することができる。多価アルコールに存在する脂環式環は、単環式であるか、または二環式もしくは多環式環構造の一部であってもよく、炭素環式または複素環式であってもよい。多価アルコールに存在する複素環式環は、単環式であるか、または二環式もしくは多環式環構造の一部であることができ、例えば窒素、酸素および硫黄原子から選択され得る１種または複数種のへテロ原子を含有し得る。本明細書で使用される少なくとも１種類の多価アルコールは、エーテル、カルボン酸、カルボン酸アミドまたはカルボン酸エステル基など１つまたは複数の置換基を含有してもよい。

本明細書で使用される例示的な多価アルコールとしては、限定されないが、トリオール（例えば、グリセロール；トリメチロールプロパン；２，３−ジ−（２’−ヒドロキシエチル）−シクロヘキサン−１−オール；ヘキサン−１，２，６−トリオール；１，１，１−トリス−（ヒドロキシメチル）エタン；３−（２’−ヒドロキシエトキシ）−プロパン−１，２−ジオール；３−（２’−ヒドロキシプロポキシ）−プロパン−１，２−ジオール；２−（２’−ヒドロキシエトキシ）−ヘキサン−１，２−ジオール；６−（２’−ヒドロキシプロポキシ）−ヘキサン−１，２−ジオール；１，１，１−トリス−［（２’−ヒドロキシエトキシ）−メチル］−エタン；１，１，１−トリス−［（２’−ヒドロキシプロポキシ）−メチル］−プロパン；１，１，１−トリス−（４’−ヒドロキシフェニル）−エタン；１，１，１−トリス−（ヒドロキシフェニル）−プロパン；１，１，３−トリス−（ジヒドロキシ−３−メチルフェニル）−プロパン；１，１，４−トリス−（ジヒドロキシフェニル）−ブタン；１，１，５−トリス−（ヒドロキシフェニル）−３−メチルペンタン；ジ−トリメチロールプロパン；トリメチロールプロパンエトキシレート；またはトリメチロールプロパンプロポキシレート）；ポリオール（例えば、ペンタエリトリトール；ジペンタエリトリトール；またはトリペンタエリトリトール）；およびサッカリド（例えば、シクロデキストリン；Ｄ−マンノース；グルコース；ガラクトース；スクロース；フルクトース；キシロース；アラビノース；Ｄ−マンニトール；Ｄ−ソルビトール；Ｄ−またはＬ−アラビトール；キシリトール；イジトール；タリトール；アリトール；アルトリトール；エリトリトール；トレイトール；またはＤ−グロン酸−ｙ−ラクトン）等が挙げられる。

一実施形態において、本明細書で使用される適切な多価アルコールとしては、少なくとも１つの原子で互いに分離されているそれぞれの炭素原子に結合する、少なくとも１対のヒドロキシル基を有するアルコールが挙げられる。

更なる実施形態において、本明細書で使用される適切な多価アルコールとしては、少なくとも１対のヒドロキシル基が、１つの炭素原子で互いに分離されているそれぞれの炭素原子に結合している、アルコールが挙げられる。

更なる実施形態において、本明細書で使用される適切な多価アルコールは、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、ジ−トリメチロールプロパン、Ｄ−マンニトール、Ｄ−ソルビトール、キシリトール、およびその２種類以上の組み合わせから選択され得る。

更なる実施形態において、本明細書で使用される多価アルコールは、ジペンタエリトリトールおよび／またはトリペンタエリトリトールである。

更なる実施形態において、本明細書で使用される多価アルコールは、ジペンタエリトリトールである。

本発明の開示内容に従って、少なくとも１種類の多価アルコールは、ポリアミド組成物の全重量に対して、約０．２５〜６重量％、または約０．５〜６重量％、または約１〜６重量％、または約２〜５．５重量％のレベルで本明細書で開示されるポリアミド組成物に含まれ得る。

少なくとも１種類の補強剤が、本明細書で開示されるポリアミド組成物の全重量に対して、約１０〜６０重量％、または約１０〜５５重量％、または約１０〜５０重量％、または約１０〜４０重量％のレベルでポリアミド組成物に含まれ得る。適切な補強剤は、限定されないが、繊維無機材料（ガラス繊維、炭素繊維、珪灰石およびチタン酸カリウムのウィスカなど）、無機充填剤（モンモリロナイト、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、シリカ、粘土、カオリン、ガラス粉末、およびガラスビーズなど）、有機充填剤（様々な有機またはポリマー粉末など）、およびその２種類以上の混合物から選択され得る。一実施形態において、本明細書で開示されるポリアミド組成物に含まれる、少なくとも１種類の補強剤は、ガラス繊維から選択される。

本発明の開示内容に従って、少なくとも１種類のポリアミド、少なくとも１種類のハロゲン不含難燃剤、ベーマイト、少なくとも１種類の多価アルコール、および少なくとも１種類の補強剤が、本明細書で開示されるポリアミド組成物の全重量に対して：
・それぞれ、約１０〜８４．２５重量％、約５〜２０重量％、約０．５〜１０重量％、約０．２５〜６重量％、および約１０〜５４重量％；または
・それぞれ、約１０〜８３．７５重量％、約５〜２０重量％、約１〜９重量％、約０．２５〜６重量％、および約１０〜５５重量％；または
・それぞれ、約１０〜８３．５重量％、約５〜２０重量％、約１〜９重量％、約０．５〜６重量％、および約１０〜５５重量％、；または
・それぞれ、約１９〜８２．７５重量％、約５〜１７重量％、約２〜８重量％、約０．２５〜６重量％、および約１０〜５０重量％；または
・それぞれ、約１９〜８２．５重量％、約５〜１７重量％、約２〜８重量％、約０．５〜６重量％、および約１０〜５０重量％；または
・それぞれ、約１９〜８２重量％、約５〜１７重量％、約２〜８重量％、約１〜６重量％、および約１０〜５０重量％；または
・それぞれ、約１９．５〜８１重量％、約５〜１７重量％、約２〜８重量％、約２〜５．５重量％、および約１０〜５０重量％；または
・それぞれ、約２９〜７７．７５重量％、約８〜１７重量％、約４〜８重量％、約０．２５〜６重量％、および約１０〜４０重量％；または
・それぞれ、約２９〜７７．５重量％、約８〜１７重量％、約４〜８重量％、約０．５〜６重量％、および約１０〜４０重量％；または
・それぞれ、約２９〜７７重量％、約８〜１７重量％、約４〜８重量％、約１〜６重量％、および約１０〜４０重量％；または
・それぞれ、約２９．５〜７６重量％、約８〜１７重量％、約４〜８重量％、約２〜５．５重量％、および約１０〜４０重量％；または
・それぞれ、約２９〜７７．７５重量％、約８〜１７重量％、約４〜８重量％、約０．２５〜６重量％、および約１０〜４０重量％；
のレベルで存在し得る。

本明細書で開示されるポリアミド組成物はさらに任意選択的に、耐食酸（例えば、ホウ酸亜鉛）、耐衝撃性改良剤、紫外線安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、加工助剤、潤滑剤、着色剤（染料、顔料、カーボンブラック等）、および２種類以上の組み合わせなど、他の更なる添加剤を含んでもよい。

本明細書で開示されるポリアミド組成物は、公知のいずれかの方法を用いて、構成材料を溶融ブレンドすることによって製造することができる。一軸もしくは二軸スクリュー押出機、ブレンダー、ニーダー、バンバリーミキサー等の溶融混合機を用いて、構成材料を均一に混合して、ポリアミド組成物を得ることができる。あるいは、材料の一部を溶融混合機で混合し、次いで残りの材料を添加し、均一になるまでさらに溶融混合してもよい。

背景技術のセクションで論述されるように、種々の熱安定剤および種々のハロゲン不含難燃剤システムが先行技術で開示されているが、種々の熱安定剤と種々のハロゲン不含難燃剤システムとの間の適合性ならびにポリアミド組成物におけるそれらを組み合わせた使用は、先行技術においてまだ研究されていない。出願人の研究に基づいて（以下の実施例のセクションを参照）、ごく特定の熱安定剤（つまり、多価アルコール）と特定のハロゲン不含難燃剤システム（つまり、ベーマイトと組み合わされたリン化合物）を組み合わせることができ、かつポリアミド組成物において有用であり得ることが実証される。

特に、以下の実施例から、リン化合物ベースの難燃剤とポリリン酸メラミン（ＭＰＰ）ベースの難燃性相乗剤を含むポリアミド組成物に、多価アルコールを組み込んだ場合には、組成物の加工性が大幅に低下することが実証されている。しかしながら、以下の実施例から、リン化合物ベースの難燃剤とベーマイトベースの難燃性相乗剤を含むポリアミド組成物に、多価アルコールを組み込んだ場合には、組成物の加工性が許容可能なままであることが実証されている。さらに、以下の実施例から、ＭＰＰが存在する場合に、多価アルコーを添加することによって、ポリアミド組成物の老化後の引張り強さ保持率が４４％から６５％（約４８％の向上）に上昇するが、ＭＰＰの代わりにベーマイトを使用した場合、多価アルコールを添加することによって、ポリアミド組成物の老化後の引張り強さ保持率が４５〜４８％から７７〜８３％（約６０％以上の向上）に上昇することも実証されている。

したがって、本明細書で開示されるポリアミド組成物は、５００時間の老化後に約７０％以上、または約７０％〜９０％、または約７５％〜９０％の引張り強さ保持率を有し得る。本明細書で用いられる引張り強さは、ＩＳＯ５２７−２／１Ａに従って決定され、５００時間の老化は、２１０℃で設定されたエアオーブン内で試験試料を５００時間コンディショニングすることを含む。

本明細書で開示されるポリアミド組成物は、射出成形、吹込み成形、押出し成形、または熱成形などの公知の溶融加工手段を用いて物品に形成することができる。

したがって、上述のポリアミド組成物によって形成された成形物品がさらに本明細書において開示される。一実施形態において、成形物品は、種々の電気／電子用途において使用することができる。例えば、成形物品は、回路遮断器、コネクター、巻型、接続箱、インバーター、スイッチ、継電器、ランプソケット、モーター、およびプリンター等から選択され得る。さらに、成形物品は、インタークーラ（ＣＡＣ）；シリンダーヘッドカバー（ＣＨＣ）；油受皿；エンジン冷却システム（サーモスタットおよびヒーター・ハウジングおよび冷却液ポンプなど）；排気システム（マフラーおよび触媒コンバータ用ハウジング）；空気取入れ口マニホールド（ＡＩＭ）；およびタイミングチェーンベルトのフロントカバー；などの車両部品であり得る。

材料：
・ＰＡ６６／６Ｔ：１，６−ヘキサン二酸とテレフタル酸のモル比７５：２５を有し、かつ以下のように製造された半芳香族ポリアミド：従来の消泡剤１００ｇ、次亜リン酸ナトリウム２０ｇ、重炭酸ナトリウム２２０ｇ、８０％ヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤ）水溶液２４７６ｇ、および氷酢酸１５８４ｇと共に、ｐＨ８．１の５１．７重量％ポリアミド６６塩溶液（３９２８ポンド）およびｐＨ７．６の２５．２重量％ポリアミド６Ｔ塩溶液（２９２６ポンド）をオートクレーブに装入した。次いで、圧力を１８ａｔｍに上げながら、溶液を加熱し、その時点で蒸気を排出して圧力を１８ａｔｍに維持し、バッチ温度が２５０℃に達するまで加熱を続けた。次いで、バッチ温度をさらに２８０〜２９０℃に上げると同時に、圧力をゆっくりと０．４ａｔｍに下げた。次いで、圧力を０．４ａｔｍに保ち、温度を２８０〜２９０℃で２０分間維持した。最後に、ポリマー溶融物を押出してストランドを形成し、冷却し、切断してペレットを形成した。

・ＰＡ６Ｉ／６Ｔ：商品名Ｚｙｔｅｌ（登録商標）ＨＴＮ５０３ＮＣ０１０でＥ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ，アメリカ合衆国（以降「ＤｕＰｏｎｔ」）から入手される非晶質半芳香族ポリアミド；
・ＦＲ：商品名Ｅｘｏｌｉｔ（商標）ＯＰ１２３０でＣｌａｒｉａｎｔ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｔｄ．，スイスから入手されるジエチルホスフィン酸アルミニウムベースの難燃剤；
・ＭＰＰ：商品名Ｍｅｌａｐｕｒ（商標）２００／７０でＢＡＳＦ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手されるポリリン酸メラミン（ＭＰＰ）ベースの難燃性相乗剤；
・ＢＭＴ：商品名Ｃｅｌａｓｕｌｅ（商標）ＢＭＴ−３３で河合石灰工業株式会社，日本から入手されるベーマイトベースの難燃性相乗剤；
・ＺＢ：商品名Ｆｉｒｅｂｒａｋｅ（商標）ＺＢでＵＳ Ｂｏｒａｘ，アメリカ合衆国から入手されるホウ酸亜鉛；
・ＧＦ：商品名Ｇｌａｓｓ ＰＰＧ３６６０でＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ，アメリカ合衆国から入手されるガラス繊維；
・ＡＯ：商品名Ｉｒｇａｎｏｘ（商標）１０９８でＢＡＳＦ，ドイツから入手される酸化防止剤；
・多価アルコール：商品名Ｄ−Ｐｅｎｔａ９３でＰｅｒｓｔｏｒｐ ＡＢ，スウェーデンから入手されるジペンタエリトリトール；
・潤滑剤：商品名Ｃｒｏｄａｍｉｄｅ（商標）２１２でＣｒｏｄａ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，英国から入手される。

比較例ＣＥ１〜ＣＥ６および実施例Ｅ１およびＥ２：
それぞれの実施例において、約２８０℃で設定された温度、速度約３００ｒｐｍ、および処理量約２０ｋｇ／時を有する２６ｍｍ二軸スクリュー押出機（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ ＧｍｂＨ，ドイツ製Ｃｏｐｅｒｉｏｎ ＺＳＫ２６）において、ポリアミド組成物（各組成物の種々の成分を表１に示す）を溶融ブレンドした。押出し成形中、区域５にて第１側方供給装置を通じて、ＧＦを供給し、区域８にて第２側方供給装置を通じて、ＦＲ、ＺＢ、および難燃性相乗剤（例えば、ＭＰＰまたはＢＭＴ）を供給し、他のすべての成分を、主要供給装置を通じて供給した。次いで、配合された混合物をストランド状に押出し、水浴で冷却し、ペレットに切断し、７０℃にて減湿オーブンで乾燥させ、次いでアルミニウム裏張り袋内に密閉した。

ＵＬ−９４燃焼性評点法に従って、上記で得られたペレットを厚さ０．８ｍｍの試験片に射出成形し、試験前に、（ｉ）２３℃、相対湿度（ＲＨ）５０％で４８時間、または（ｉ）７０℃のエアオーブンで１６８時間コンディショニングした。これらの条件での各組成物のＵＬ−９４燃焼性評点が得られ、表１にまとめた。この結果から、ＭＰＰまたはＢＭＴも難燃性相乗剤として存在する限り、多価アルコール（つまり、ジペンタエリトリトール）を添加することによって、組成物の難燃性は影響を受けないことが実証されている。

さらに、樹脂ペレットのせん断速度１０００Ｓ^−１での溶融粘度（ＭＶ）をＩＳＯ１１４４３に従って測定した。各実施例の組成物に関して２つの測定値が得られ、１つは、２８０℃に設定された熱いキャピラリーレオメーターバレルにおける５分のホールドアップ時間を有し、もう１つは１５分のホールドアップ時間を有した。各実施例における組成物のＭＶ保持率も計算し、表１にまとめた。この結果から、多価アルコールを使用することなく、ＭＰＰを有する組成物のＭＶ保持率は約６９〜７０％（ＣＥ５およびＣＥ６）であったのに対して、ＢＭＴを有する組成物のＭＶ保持率は約９２〜９６％（ＣＥ３およびＣＥ４）であったことが実証されている。しかしながら、多価アルコールを添加すると、ＭＰＰを有する組成物のＭＶ保持率は約２１〜３４％（ＣＥ１およびＣＥ２）に低下し、約５１〜７０％減少し、ＢＭＴを有する組成物のＭＶ保持率は約６９〜７６％（Ｅ１およびＥ２）に低下し、約２１〜２５％減少した。多価アルコールとＭＰＰとの組み合わせを有する組成物のＭＶ保持率がこのように低いことから、ＭＰＰを難燃性相乗剤として使用した場合、多価アルコールの添加によって、ポリアミド組成物の加工性が許容できない程度まで低下することが示されている。

各実施例の組成物の破断点引張強さおよび破断点伸びをＩＳＯ５２７−２／１Ａに従って決定した。簡潔には、溶融温度約２９０〜３００℃および金型温度約１００℃で設定されたＳｕｍｉｔｏｍｏ１００Ｔ射出成形機（住友重機械工業株式会社，日本から購入）を使用して、上記で得られた樹脂ペレットをＩＳＯ引張り試験片（４×１０×１７０ｍｍ）に射出成形した。次いで、成形されたままの状態の引張り試験片の破断点引張強さおよび破断点伸びを試験速度約５ｍｍ／分で試験し、表１にまとめた。さらに、２１０℃で設定されたエアオーブンで引張り試験片を５００時間老化し、老化した引張り試験片の破断点引張強さおよび破断点伸びも試験し、表１にまとめた。さらに、各実施例の組成物の引張り強さ保持率を計算し、表１にまとめた。この結果から、多価アルコールを使用せず、ＭＰＰを含有する組成物の引張り強さ保持率が約４４％（ＣＥ５およびＣＥ６）であるのに対して、ＢＭＴを含有する組成物の引張り強さ保持率は約４５〜４８％（ＣＥ３およびＣＥ４）であったことが実証されている。しかしながら、多価アルコールを添加すると、ＭＰＰを含有する組成物の引張り強さ保持率は約６５％（ＣＥ１およびＣＥ２）であり、ＣＥ５およびＣＥ６の保持率から約４８％増加したのに対して、ＢＭＴを含有する組成物の引張り強さ保持率は約７７〜８３％（Ｅ１およびＥ２）であり、ＣＥ３およびＣＥ４の保持率から約６０〜８４％増加した。

Claims (17)

1. 難燃性ポリアミド組成物の全重量に対して、
   （ａ）少なくとも１種類のポリアミド約１０〜８４．２５重量％；
   （ｂ）リン化合物から選択される、少なくとも１種類のハロゲン不含難燃剤約５〜２０重量％；
   （ｃ）ベーマイト約０．５〜１０重量％；
   （ｄ）２個より多いヒドロキシル基および数平均分子量（Ｍｎ）約２０００以下を有する、少なくとも１種類の多価アルコール約０．２５〜６重量％；および
   （ｅ）少なくとも１種類の補強剤約１０〜５４重量％；
   を含む、難燃性ポリアミド組成物。
2. 前記少なくとも１種類のポリアミドが、芳香族ポリアミドから選択される、請求項１に記載の難燃性ポリアミド組成物。
3. 前記少なくとも１種類のポリアミドが、ポリアミドＭＸＤ，６；ポリアミド１２，Ｔ；ポリアミド１１，Ｔ；ポリアミド１０，Ｔ；ポリアミド９，Ｔ；ポリアミド６，Ｔ；ポリアミド６，Ｔ／６，６；ポリアミド６，６／６，Ｔ；ポリアミド６，Ｔ／６，Ｉ；ポリアミド６，Ｔ／Ｄ，Ｔ；ポリアミド６，６／６，Ｔ／６，Ｉ；ポリアミド６／６，Ｔ；ポリアミド６，Ｉ／６，Ｔ；ポリアミド６，Ｉ；ポリアミドＭＸＤ，Ｉ／６，Ｉ；ポリアミドＭＸＤ，Ｉ／ＭＸＤ，Ｔ／６，Ｉ／６，Ｔ；ポリアミドＭＸＤ，Ｉ／１２，Ｉ；ポリアミドＭＸＤ，Ｉ；ポリアミドＭＡＣＭ，Ｉ／１２；ポリアミドＭＡＣＭ，Ｉ／ＭＡＣＭ，Ｔ／１２；ポリアミド６，Ｉ／ＭＡＣＭ，Ｉ／１２；ポリアミド６，Ｉ／６，Ｔ／ＭＡＣＭ，Ｉ／ＭＡＣＭ，Ｔ；ポリアミド６，Ｉ／６，Ｔ／ＭＡＣＭ，Ｉ／ＭＡＣＭ，Ｔ／１２；ポリアミドＭＡＣＭ，Ｉ／ＭＡＣＭ，１２；およびその２種類以上の混合物；からなる群から選択される、請求項１に記載の難燃性ポリアミド組成物。
4. 前記少なくとも１種類のポリアミドが、脂肪族ポリアミドから選択される、請求項１のいずれかに記載の難燃性ポリアミド組成物。
5. 前記少なくとも１種類のポリアミドが、ポリアミド６；ポリアミド６，６；ポリアミド４，６；ポリアミド６，１０；ポリアミド６，１２；ポリアミド１１；ポリアミド１２；ポリアミド９，１０；ポリアミド９，１２；ポリアミド９，１３；ポリアミド９，１４；ポリアミド９，１５；ポリアミド６，１６；ポリアミド９，３６；ポリアミド１０，１０；ポリアミド１０，１２；ポリアミド１０，１３；ポリアミド１０，１４；ポリアミド１２，１０；ポリアミド１２，１２；ポリアミド１２，１３；ポリアミド１２，１４；ポリアミド６，１４；ポリアミド６，１３；ポリアミド６，１５；ポリアミド６，１６；ポリアミド６，１３；およびその２種類以上の混合物；からなる群から選択される、請求項１に記載の難燃性ポリアミド組成物。
6. 前記少なくとも１種類のポリアミドが、ポリアミド６，６；ポリアミド６，６／６，Ｔ；ポリアミド６，Ｔ／６，６；ポリアミド６，Ｉ／６，Ｔ；ポリアミド６，Ｔ／６，Ｉ；およびその２種類以上の混合物；からなる群から選択される、請求項１に記載の難燃性ポリアミド組成物。
7. 前記少なくとも１種類のポリアミドが、ポリアミド６，６／６，Ｔである、請求項１に記載の難燃性ポリアミド組成物。
8. 前記少なくとも１種類のハロゲン不含難燃剤が、式（Ｉ）のホスフィン酸塩、式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩、およびその組み合わせまたはポリマー
   

   

   
   （式中、Ｒ_１およびＲ_２は同一または異なり、かつＲ_１およびＲ_２のそれぞれが、水素または直鎖状もしくは分岐状Ｃ_１−Ｃ_６アルキル基またはアリールであり；Ｒ_３は、直鎖状または分岐状Ｃ_１−Ｃ_１０アルキレン基、Ｃ_６−Ｃ_１０アリーレン基、アルキル−アリーレン基、またはアリール−アルキレン基であり；Ｍは、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、亜鉛イオン、チタンイオン、およびその２種類以上の組み合わせからなる群から選択され；ｍは２または３の整数であり；ｎは１または３の整数であり；ｘは１または２の整数である）
   からなる群から選択される少なくとも１つを含む、請求項１から７のいずれか一項に記載の難燃性ポリアミド組成物。
9. 前記少なくとも１種類の多価アルコールが、トリペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、ペンタエリトリトール、およびその２種類以上の組み合わせからなる群から選択される、請求項１から８のいずれか一項に記載の難燃性ポリアミド組成物。
10. 前記少なくとも１種類の多価アルコールが、ジペンタエリトリトールである、請求項１９に記載の難燃性ポリアミド組成物。
11. 前記少なくとも１種類の補強剤が、ガラス繊維、炭素繊維、珪灰石のウィスカ、チタン酸カリウムのウィスカ、モンモリロナイト、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、シリカ、粘土、カオリン、ガラス粉末、ガラスビーズ、ポリマー粉末、およびその２種類以上の混合物からなる群から選択される、請求項１から１０のいずれか一項に記載の難燃性ポリアミド組成物。
12. 前記少なくとも１種類の補強剤が、ガラス繊維から選択される、請求項１から１０のいずれか一項に記載の難燃性ポリアミド組成物。
13. 前記難燃性ポリアミド組成物の全重量に対して、前記少なくとも１種類のポリアミド、前記少なくとも１種類のハロゲン不含難燃剤、前記ベーマイト、前記少なくとも１種類の多価アルコール、および前記少なくとも１種類の補強剤の含有率レベルが：
    （ａ）それぞれ、約１０〜８３．７５重量％、約５〜２０重量％、約１〜９重量％、約０．２５〜６重量％、および約１０〜５５重量％；または
    （ｂ）それぞれ、約１０〜８３．５重量％、約５〜２０重量％、約１〜９重量％、約０．５〜６重量％、および約１０〜５５重量％；または
    （ｃ）それぞれ、約１９〜８２．７５重量％、約５〜１７重量％、約２〜８重量％、約０．２５〜６重量％、および約１０〜５０重量％；または
    （ｄ）それぞれ、約１９〜８２．５重量％、約５〜１７重量％、約２〜８重量％、約０．５〜６重量％、および約１０〜５０重量％；または
    （ｅ）それぞれ、約１９〜８２重量％、約５〜１７重量％、約２〜８重量％、約１〜６重量％、および約１０〜５０重量％；または
    （ｆ）それぞれ、約１９．５〜８１重量％、約５〜１７重量％、約２〜８重量％、約２〜５．５重量％、および約１０〜５０重量％；または
    （ｇ）それぞれ、約２９〜７７．７５重量％、約８〜１７重量％、約４〜８重量％、約０．２５〜６重量％、および約１０〜４０重量％；または
    （ｈ）それぞれ、約２９〜７７．５重量％、約８〜１７重量％、約４〜８重量％、約０．５〜６重量％、および約１０〜４０重量％；または
    （ｉ）それぞれ、約２９〜７７重量％、約８〜１７重量％、約４〜８重量％、約１〜６重量％、および約１０〜４０重量％；または
    （ｊ）それぞれ、約２９．５〜７６重量％、約８〜１７重量％、約４〜８重量％、約２〜５．５重量％、および約１０〜４０重量％；または
    （ｋ）それぞれ、約２９〜７７．７５重量％、約８〜１７重量％、約４〜８重量％、約０．２５〜６重量％、および約１０〜４０重量％である、請求項１から１２のいずれか一項に記載の難燃性ポリアミド組成物。
14. ＩＳＯ５２７−２／１Ａに従って決定される、５００時間の老化後の引張り強さ保持率約７０％以上、または約７０％〜９０％、または約７５％〜９０％を有する、請求項１から１３のいずれか一項に記載の難燃性ポリアミド組成物。
15. 請求項１から１４のいずれか一項に記載の難燃性ポリアミド組成物を含む、物品。
16. 成形物品である、請求項１５に記載の物品。
17. 回路遮断器、コネクター、巻型、接続箱、インバーター、スイッチ、継電器、ランプソケット、モーター、およびプリンターからなる群から選択される、請求項１５に記載の物品。