JP2016117898A

JP2016117898A - ポリアミド組成物

Info

Publication number: JP2016117898A
Application number: JP2015247302A
Authority: JP
Inventors: ヨヒェン・エントナー; Jochen Endtner; マティアス・ビエンミュラー; Matthias Bienmueller
Original assignee: Lanxess Deutschland GmbH
Current assignee: Lanxess Deutschland GmbH
Priority date: 2014-12-19
Filing date: 2015-12-18
Publication date: 2016-06-30
Also published as: JP2017106038A; CN105713383A; EP3034553A1; HRP20201612T1; US20160177060A1; KR20160075347A; EP3034554A1; ES2818629T3; EP3034554B1

Abstract

【課題】ポリアミド組成物を提供する。【解決手段】本発明は、少なくとも１種の、ホスホン酸のアルミニウム塩および少なくとも１種の多価アルコールを含む、ナイロン−６および／またはナイロン−６，６をベースとする組成物に関する。【選択図】なし

Description

本発明は、少なくとも１種の、ホスホン酸のアルミニウム塩および少なくとも１種の多価アルコールを含む、ナイロン−６および／またはナイロン−６，６をベースとする組成物に関する。

ポリアミドは、それらの良好な機械的安定性、それらの化学的安定性、およびそれらの良好な加工性のために、特に電気および電子構成部品の分野においては、重要な熱可塑性プラスチック材料である。しかしながら、電気および電子分野においては、極めて多くの場合、難燃性についての要求性能が高くなる特定の用途が存在し、それが理由で、そこで使用されるポリアミドを、難燃剤を用いて変性する必要が生じることが多い。ハロゲン化難燃剤が、そのような目的のための１つの選択肢ではあるが、近年になってそれらは、社会的な関心に基づく技術的な理由から、ハロゲンを含まない代替え物、たとえば有機リン化合物、たとえば有機置換基を有するホスフィン酸の金属塩に置きかえられることが多くなってきた（特許文献１）。有機置換基を有するホスフィン酸の金属塩は、たとえば、窒素含有難燃剤をベースとする他の難燃性相乗剤、またはさらなる他の助剤、たとえばホウ酸の金属塩、特にはホウ酸亜鉛などと組み合わせて使用されることが多い（特許文献２）。

しかしながら、電子構成部品の微小化が進み、電力密度の増大に伴っての温度上昇が高くなってくると、高温で保持される使用温度での機械的な長期間の安定性についての問題点がこれまでにも増して重要となり、その理由は特に、一般的に使用されている銅塩をベースとする熱安定剤（特許文献３）が、それらの塩と金属接点との間の相互作用が原因で、多くの場合、電気および電子分野では使用不可能となるからである。

したがって、（特許文献４）には、加熱貯蔵の後での機械的性質を改良するための、補強材および少なくとも１種の、ハロゲンを含まないホスフィン酸の金属塩をベースとするリン含有難燃剤系、ならびに、ベーマイトと３個以上のヒドロキシル基および約２０００以下の平均分子量（Ｍｎ）を有する少なくとも１種の多価アルコールとの組合せを含むポリアミド組成物についての教示がある。（特許文献４）においては、ベーマイトは、メラミンポリリン酸塩の代替え物として使用されている。しかしながら、（特許文献４）に記載のそれらの難燃性組成物の大きな欠点は、初期の機械的性質に対するベーマイトの悪影響である。その実施例に記載されているホウ酸亜鉛の使用については批判が加えられるべきであり、それがウォーターハザードに分類されることから、可能であれば、今日ではその使用を避けるべきである。

本発明に関連して、考慮に入れておくべきさらなる従来技術としては、以下のものが挙げられる：
（特許文献５）：ジアルキルホスフィン酸塩および／またはジホスフィン酸塩、亜リン酸の塩、ならびに充填剤および補強材をベースとする難燃性ポリアミド組成物が開示されている；
（特許文献６）：ポリアミドおよび多価アルコールからなる熱可塑性プラスチック組成物が記載されている；
（特許文献７）：ポリアミドの熱安定化および光安定化のための、少なくとも３個のヒドロキシル基を有する多価アルコールが特許請求されている；
（特許文献８）：少なくとも１種のホスフィン酸塩および／またはジホスフィン酸塩をベースとするナノスケールのリン含有難燃剤を含む難燃性ポリマー成形組成物に関連している；
（特許文献９）：少なくとも１種のホスフィン酸の塩、ジホスフィン酸の塩、および／またはそれらのポリマーと、少なくとも１種のポリヒドロキシル化合物を含む難燃性組成物が開示されている；ならびに
（非特許文献１）。

欧州特許出願公開第０７９２９１２Ａ２号明細書国際公開第２００６／０２９７１１Ａ１号パンフレット米国特許第Ａ２７０５２２７号明細書米国特許出願公開第２０１３−０２１７８１４Ａ１号明細書国際公開第２０１４／１３５２５６Ａ１号パンフレット国際公開第２０１３／０３３２８７Ａ２号パンフレット国際公開第２０１２／１４０１００Ａ１号パンフレット欧州特許出願公開第１６２４０１５Ａ１号明細書独国特許出願公開第１０２００４０１９７１６Ａ１号明細書

Ｊ．Ｂ．Ｄａｈｉｙａｅｔ．ａｌ．，ＰｏｌｙｍｅｒＤｅｇｒａｄａｔｉｏｎａｎｄＳｔａｂｉｌｉｔｙ，Ｂａｒｋｉｎｇ，ＧＢ，ｖｏｌ．９７，ｎｏ．８，２０１２−０５−１８，ｐａｇｅｓ１４５８−１４６５，"Ｔｈｅｃｏｍｂｉｎｅｄｅｆｆｅｃｔｏｆｏｒｇａｎｉｃｐｈｏｓｐｈｉｎａｔｅ／ａｍｍｏｎｉｕｍｐｏｌｙｐｈｏｓｐｈａｔｅａｎｄｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌｏｎｔｈｅｒｍａｌａｎｄｆｉｒｅｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｐｏｌｙａｍｉｄｅ６−ｃｌａｙｎａｎｏｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ"

したがって、本発明が取り組んだ問題点は、高い熱安定性を有する、ハロゲンを含まない難燃性ポリアミド組成物を提供することであり、そこでは、その熱安定化のための系が初期の機械的性質に最小限の影響しか与えず、さらにはハロゲン化銅を含まず、そしてそれと同時に、可能であれば、ホウ酸亜鉛の使用も必要としない。

驚くべきことには、ＰＡ６またはＰＡ６６をベースとし、少なくとも１種の、ホスホン酸のアルミニウム塩および少なくとも１種の多価アルコールを有機のホスフィン酸の金属塩と組み合わせて含む組成物およびそれから製造することが可能な製品が、その組成物の融点より下の温度とその組成物の融点より上の温度との両方で、大きく改良された熱安定性を有し、ＵＬ９４Ｖ法によるＵＬ９４試験における難燃性、またはＩＳＯ５２７−１、−２に従った破壊応力により測定した初期の機械的性質、またはシャルピー（ＩＳＯ１７９−１ｅＵ）によって測定した耐衝撃性に何の悪影響も有さないことが今や見いだされた。

融点未満での熱安定性の測定は、４５日間（１０８０時間）、２００℃で加熱空気エージングさせた後での、破壊応力のパーセント保持率である。保持率が１００％である場合には、貯蔵後の破壊応力が、貯蔵開始時の破壊応力と同じということになるであろう。

融点より高い温度での熱安定性の測定は、ＩＳＯ１１３３−１に従った、温度２７０℃、加重５ｋｇでのＭＶＲ試験に基づいた試験方法で実施する。熱安定性の尺度は、滞留時間２０分の後のＭＶＲ値と、滞留時間５分の後のＭＶＲ値の商であると考えられる。商が１であるということは、２０分後での溶融粘度が、５分の場合の値に比較して、変化していないことを意味している。この数値が高いほど、溶融粘度の低下が大きく、したがって、組成物の熱分解が確認される。

したがって、本発明は以下のもの：
Ａ）ナイロン−６および／またはナイロン−６，６、
Ｂ）少なくとも１種の、ホスホン酸のアルミニウム塩、
Ｃ）少なくとも１種の、少なくとも３個のアルコール基と２００ｇ／ｍｏｌよりも高い分子量とを有する多価アルコール、
Ｄ）１種もしくは複数の、式（Ｉ）のホスフィン酸塩および／または１種もしくは複数の、式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩、および／またはそれらのポリマー

［式中、
Ｒ^１、Ｒ^２は、同一であるかまたは異なっていて、かつそれぞれ直鎖状もしくは分岐状のＣ_１〜Ｃ_６−アルキル、および／またはＣ_６〜Ｃ_１４−アリールであり、
Ｒ^３は、直鎖状もしくは分岐状のＣ_１〜Ｃ_１０アルキレン、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリーレン、またはＣ_１〜Ｃ_６アルキル−Ｃ_６〜Ｃ_１０アリーレン、またはＣ_６〜Ｃ_１０アリール−Ｃ_１〜Ｃ_６アルキレンであり、
Ｍは、アルミニウム、亜鉛、またはチタンであり、
ｍは、１〜４の整数であり、
ｎは、１〜３の整数であり、
ｘは、１および２であり、
ここで、式（ＩＩ）におけるｎ、ｘおよびｍは同時には、式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩が全体として電荷を有さないような整数値のみを取ることができる］
を含む組成物およびそれらから製造することが可能な製品を提供する。

誤解が無いように付言すれば、本発明の範囲には、以下において、一般的な条項として、または「好ましい」範囲として特定される定義およびパラメーターのすべてが、各種所望の組合せで包含されていることに注意されたい。本記載に関連するすべての標準は、本発明の出願日において有効な版が適用される。

本発明の組成物は、少なくとも１つの混合装置において、反応剤として使用するための成分Ａ）〜Ｄ）を混合することによって、さらなる使用のために配合される。これによって、中間体の、本発明の組成物をベースとする成形組成物が得られる。それらの成形組成物は、もっぱら成分Ａ）〜Ｄ）のみで構成されていてもよく、あるいは、成分Ａ）〜Ｄ）に加えてさらなる成分を含んでいてもよい。この場合においては、成分Ａ）〜Ｄ）は、重量％を合計したものが常に１００となるように、決められた範囲の中で変更するべきである。

好ましくは、本発明は、成分Ｂ）の質量比が、成分Ｂ）および成分Ｄ）の質量比を合計したものを基準にして、１０％より大きい、好ましくは１５％より大きい、より好ましくは２０％より大きい組成物に関する。その質量比は、ＤＩＮ１３１０に定義されている。

好ましい実施形態においては、本発明は、以下のもの：
Ａ）２５重量％〜９５重量％、好ましくは３２重量％〜９０重量％、より好ましくは３５重量％〜８５．５重量％の、ナイロン−６および／またはナイロン−６，６、
Ｂ）１重量％〜１５重量％、好ましくは３重量％〜１０重量％、より好ましくは４重量％〜８重量％の、少なくとも１種の、ホスホン酸のアルミニウム塩、
Ｃ）０．１重量％〜５重量％、好ましくは０．３重量％〜３重量％、より好ましくは０．５重量％〜２重量％の、少なくとも３個のアルコール基および２００ｇ／ｍｏｌより高い分子量を有する、少なくとも１種の多価アルコール、
Ｄ）３．９重量％〜５５重量％、好ましくは６．７重量％〜５５重量％、より好ましくは１０重量％〜５５重量％の、１種もしくは複数の、式（Ｉ）の有機ホスフィン酸塩および／または１種もしくは複数の、式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩、および／またはそれらのポリマー

［式中、
Ｒ^１、Ｒ^２は、同一であるかまたは異なっていて、かつそれぞれ直鎖状もしくは分岐状のＣ_１〜Ｃ_６−アルキル、および／またはＣ_６〜Ｃ_１４−アリールであり、
Ｒ^３は、直鎖状もしくは分岐状のＣ_１〜Ｃ_１０アルキレン、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリーレン、またはＣ_１〜Ｃ_６アルキル−Ｃ_６〜Ｃ_１０アリーレン、またはＣ_６〜Ｃ_１０アリール−Ｃ_１〜Ｃ_６アルキレンであり、
Ｍは、アルミニウム、亜鉛、またはチタンであり、
ｍは、１〜４の整数であり、
ｎは、１〜３の整数であり、
ｘは、１および２であり、
ここで、式（ＩＩ）におけるｎ、ｘおよびｍは同時には、式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩が全体として電荷を有さないような整数値のみを取ることができ、ただし、それらの重量パーセントを合計したものが常に１００になる］
を含む組成物およびそれらから製造することが可能な製品に関する。

特に好ましい実施形態においては、本発明は、以下のもの：
Ａ）２５重量％〜９５重量％、好ましくは３２重量％〜９０重量％、より好ましくは３５重量％〜８５．５重量％の、ナイロン−６および／またはナイロン−６，６、
Ｂ）１重量％〜１５重量％、好ましくは３重量％〜１０重量％、より好ましくは４重量％〜８重量％の、少なくとも１種の、ホスホン酸のアルミニウム塩、
Ｃ）０．１重量％〜５重量％、好ましくは０．３重量％〜３重量％、より好ましくは０．５重量％〜２重量％の、少なくとも３個のアルコール基および２００ｇ／ｍｏｌより高く、かつ６００ｇ／ｍｏｌよりも低い分子量を有する、少なくとも１種の多価アルコール、
Ｄ）３．９重量％〜５５重量％、好ましくは６．７重量％〜５５重量％、より好ましくは１０重量％〜５５重量％の、１種もしくは複数の、式（Ｉ）の有機ホスフィン酸塩および／または１種もしくは複数の、式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩、および／またはそれらのポリマー

さらに特に好ましい実施形態においては、本発明は、以下のもの：
Ａ）２５重量％〜９５重量％、好ましくは３２重量％〜９０重量％、より好ましくは３５重量％〜８５．５重量％の、ナイロン−６および／またはナイロン−６，６、
Ｂ）１重量％〜１５重量％、好ましくは３重量％〜１０重量％、より好ましくは４重量％〜８重量％の、少なくとも１種の、ホスホン酸のアルミニウム塩、
Ｃ）０．１重量％〜５重量％、好ましくは０．３重量％〜３重量％、より好ましくは０．５重量％〜２重量％の、少なくとも３個のアルコール基および２００ｇ／ｍｏｌより高く、かつ６００ｇ／ｍｏｌよりも低い分子量を有する、少なくとも１種の多価アルコール、
Ｄ）３．９重量％〜５５重量％、好ましくは６．７重量％〜５５重量％、より好ましくは１０重量％〜５５重量％の、１種もしくは複数の、式（Ｉ）の有機ホスフィン酸塩および／または１種もしくは複数の、式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩、および／またはそれらのポリマー

［式中、
Ｒ^１、Ｒ^２は、同一であるかまたは異なっていて、かつそれぞれ直鎖状もしくは分岐状のＣ_１〜Ｃ_６−アルキル、および／またはＣ_６〜Ｃ_１４−アリールであり、
Ｒ^３は、直鎖状もしくは分岐状のＣ_１〜Ｃ_１０アルキレン、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリーレン、またはＣ_１〜Ｃ_６アルキル−Ｃ_６〜Ｃ_１０アリーレン、またはＣ_６〜Ｃ_１０アリール−Ｃ_１〜Ｃ_６アルキレンであり、
Ｍは、アルミニウム、亜鉛、またはチタンであり、
ｍは、１〜４の整数であり、
ｎは、１〜３の整数であり、
ｘは、１および２であり、
ここで、式（ＩＩ）におけるｎ、ｘおよびｍは同時には、式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩が全体として電荷を有さないような整数値のみを取ることができ、ただし、成分Ｂ）の質量比が、成分Ｂ）および成分Ｄ）の質量比を合計したものを基準にして、１０％より大きい、好ましくは１５％より大きい、より好ましくは２０％より大きく、かつＡ）、Ｂ）、Ｃ）およびＤ）の重量パーセントを合計したものが常に１００になる］
含む組成物およびそれらから製造することが可能な製品に関する。

好ましい実施形態においては、その組成物には、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）およびＤ）に加えて、さらにＥ）立体障害フェノールの群からの少なくとも１種の熱安定剤を、それぞれの場合において全体の組成を基準にして、好ましくは０．０１重量％〜３重量％の範囲、より好ましくは０．１重量％〜２重量％の範囲、最も好ましくは０．３重量％〜１重量％の範囲で含み、その場合、その他の成分の少なくとも１つのレベルを下げて、重量パーセントを合計したものが常に１００になる。

さらに好ましい実施形態においては、その組成物には、成分Ａ）〜Ｅ）に加えるかまたはＥ）に代えて、さらにＦ）ガラス繊維を、それぞれの場合において全体の組成を基準にして、好ましくは５重量％〜６０重量％の範囲、より好ましくは１０重量％〜５０重量％の範囲、最も好ましくは１５重量％〜４５重量％の範囲で含み、その場合、その他の成分の少なくとも１つのレベルを下げて、重量パーセントを合計したものが常に１００になる。

さらに好ましい実施形態においては、その組成物には、成分Ａ）〜Ｆ）に加えるかあるいはＥ）および／またはＦ）に代えて、さらにＧ）成分Ｅ）以外の少なくとも１種の充填剤または補強材を、それぞれの場合において全体の組成を基準にして、好ましくは０．５重量％〜５０重量％の範囲、より好ましくは１重量％〜３０重量％の範囲、さらにより好ましくは２重量％〜１５重量％の範囲、特に好ましくは２重量％〜６重量％の範囲で含み、その場合、その他の成分の少なくとも１つのレベルを下げて、重量パーセントを合計したものが常に１００になる。

さらに好ましい実施形態においては、その組成物には、成分Ａ）〜Ｇ）に加えるかあるいはＥ）および／またはＦ）および／またはＧ）に代えて、さらにＨ）成分Ｂ）〜Ｅ）以外の少なくとも１種のさらなる添加剤を、それぞれの場合において全体の組成を基準にして、好ましくは０．０１重量％〜２０重量％の範囲、より好ましくは０．０５重量％〜１０重量％、最も好ましくは０．１重量％〜５重量％の範囲で含み、その場合、その他の成分の少なくとも１つのレベルを下げて、重量パーセントを合計したものが常に１００になる。

また別の実施形態においては、本発明は、以下のもの：
１００質量部の成分Ａ）、
１〜４０質量部、好ましくは６〜２５質量部、より好ましくは８〜１８質量部の、成分Ｂ）、
０．１〜１５質量部、好ましくは０．５〜１０質量部、より好ましくは１〜７質量部の、成分Ｃ）、
５〜１５０質量部、好ましくは１０〜１００質量部、より好ましくは１５〜６０質量部の、成分Ｄ）
を含む組成物およびそれらから製造することが可能な製品に関する。

好ましいまた別の実施形態においては、その組成物には、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）およびＤ）に加えてさらに、０．０１〜６質量部、好ましくは０．１〜４質量部、より好ましくは０．５〜２質量部の成分Ｅ）を含む。

さらに好ましいまた別の実施形態においては、その組成物には、成分Ａ）〜Ｅ）に加えるかまたはＥ）に代えて、さらに５〜３００質量部、好ましくは１５〜２００質量部、より好ましくは３０〜１５０質量部の成分Ｆ）を含む。

さらに好ましいまた別の実施形態においては、その組成物には、成分Ａ）〜Ｆ）に加えるかあるいはＥ）および／またはＦ）に代えて、さらに０．１〜２５０質量部、好ましくは１〜１００質量部、より好ましくは５〜８０質量部、特に好ましくは６〜３０質量部の成分Ｇ）を含む。

さらに好ましいまた別の実施形態においては、その組成物には、成分Ａ）〜Ｇ）に加えるかあるいはＥ）および／またはＦ）および／またはＧ）に代えて、さらに０．０１〜６０質量部、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは０．２〜１５質量部の成分Ｈ）を含む。

質量比に１００％を乗算すれば、パーセントの形式で報告することも可能であり、この目的のためには、本発明に関連して、重量パーセント（重量％）が使用される。

成分Ａ）
成分Ａ）としては、組成物には、ＰＡ６［ＣＡＳＮｏ．２５０３８−５４−４］またはＰＡ６６［ＣＡＳＮｏ．３２１３１−１７−２］が含まれる。ＰＡ６および／またはＰＡ６６をベースとするコポリアミドも、本発明の主題に包含される。

本出願に関連して使用されるポリアミドの命名法は、国際的な標準に準じたものであって、最初の数が出発ジアミンの中の炭素原子の数を表し、最後の数がジカルボン酸の中の炭素原子の数を表している。たとえばＰＡ６の場合のように、数字が１つしか表記されていない場合、このことは、その出発原料がα，ω−アミノカルボン酸か、またはそれから誘導されるラクタム、すなわち、ＰＡ６の場合であればε−カプロラクタムであったことを意味している。さらなる情報については、次の文献を参照されたい：Ｈ．Ｄｏｍｉｎｉｎｇｈａｕｓ，ＤｉｅＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｕｎｄｉｈｒｅＥｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ［ＴｈｅＰｏｌｙｍｅｒｓａｎｄＴｈｅｉｒＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓ］，ｐａｇｅｓ２７２ｆｆ．，ＶＤＩ−Ｖｅｒｌａｇ，１９７６。

成分Ａ）として使用するためのナイロン−６またはナイロン−６，６が、ＩＳＯ３０７に従い、９６重量％硫酸中の０．５重量％溶液で２５℃で測定して、８０〜１８０ｍＬ／ｇの範囲の粘度数を有しているのが好ましい。

成分Ａ）として使用するためのナイロン−６が、特定の標準法または上述の方法によって測定して、８５〜１６０ｍＬ／ｇの範囲の粘度数を有していればより好ましく、９０〜１４０ｍＬ／ｇの範囲の粘度数を有していれば最も好ましい。

成分Ａ）として使用するためのナイロン−６，６が、上述の方法によって測定して、１００〜１７０ｍＬ／ｇの範囲の粘度数を有していればより好ましく、１１０〜１６０ｍＬ／ｇの範囲の粘度数を有していれば最も好ましい。

溶液中での粘度測定を使用して、Ｋ値が求められ、これは、それによってポリマーの流動性を特徴付けることが可能な分子パラメーターである。簡単な形式では：Ｋ値＝１０００ｋで、［η］＝２．３０３×（７５ｋ^２＋ｋ）、［η］＝シュタウディンガー粘度である。ＤＩＮ５３７２６に従って、複雑な換算を使用することなく、それから粘度数Ｊ（単位：ｃｍ^３／ｇ）を求めることができる。

ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｍｈａｅｂｅｒｌ．ｄｅ／ＫＵＴ／３Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｒｓｃｈｍｅｌｚｅ．ｈｔｍを参照されたい。実際のところ、そこには、Ｋ値から粘度数Ｊへの換算表がある。

ＨａｎｓＤｏｍｉｎｉｎｇｈａｕｓの“ＤｉｅＫｕｎｓｔｏｆｆｅｕｎｄｉｈｒｅＥｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ”，５ｔｈｅｄｉｔｉｏｎ（１９９８），ｐ．１４によれば、熱可塑性ポリアミドとは、その分子鎖が側鎖をまったく有していないか、そうでなければ、長短各種の長さで、数の点では異なっている側鎖を有しており、加熱すれば軟化し、事実上無制限な程度にまで成形することが可能なポリアミドを意味していると理解するべきである。

本発明において好ましいポリアミドは、各種のプロセスで調製することが可能であり、極めて多種の単位から合成でき、特定の用途の場合においては、単独で、または加工助剤、安定剤、またはその他のポリマーアロイの相手、好ましくはエラストマーと組み合わせて変性して、特定の性能の組合せを有する材料を得ることができる。ある割合で各種のポリマー、好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＡＢＳ）を含むブレンド物もまた好適であり、その場合には、場合によっては、１種または複数の相溶化剤を使用することも可能である。エラストマーを添加することによって、ポリアミドの性質、たとえば耐衝撃性を改良することも可能である。可能な組合せが多数あることによって、広く各種の性質を有する極めて多くの製品を製造することが可能となる。

ポリアミドの調製には無数の公知の手順が知られており、そこで使用されるのは、最終製品の目的に合わせて、各種のモノマー単位、所望の分子量を達成するための各種の連鎖移動剤、あるいは、後工程で意図している後処理のための反応性基を有するモノマーである。

ポリアミドを調製するのに工業的に適したプロセスは、通常、溶融状態での重縮合で進行する。本発明に関連して、ラクタムの加水分解的重合もまた重縮合とみなされる。

成分Ａ）として使用するためのポリアミド、ＰＡ６およびＰＡ６６は、半晶質のポリアミドである。半晶質ポリアミドは、独国特許出願公開第１０２０１１０８４５１９Ａ１号明細書によれば、ＩＳＯ１１３５７に従うＤＳＣ方法で、第二加熱操作で、溶融ピークを積分することによって測定して、４〜２５Ｊ／ｇの範囲の融解エンタルピーを有している。それとは対照的に、非晶質ポリアミドは、ＩＳＯ１１３５７に従うＤＳＣ方法で、第二加熱操作で、溶融ピークを積分することによって測定して、４Ｊ／ｇ未満の融解エンタルピーを有している。

成分Ａ）として使用するためのナイロン−６は、ε−カプロラクタムから得ることができる。成分Ａ）として使用するためのナイロン−６，６は、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸とから得ることができる。

さらに、ＰＡ６、ＰＡ６６、またはポリマー鎖の中のそれぞれのポリアミド基に３〜１１個のメチレン基、極めて特に好ましくは４〜６個のメチレン基が存在しているそれらのコポリアミドをベースとする化合物のほとんどのものが、好ましい。ナイロン−６は、たとえばＤｕｒｅｔｈａｎ（登録商標）Ｂ２６（ＬａｎｘｅｓｓＤｅｕｔｓｃｈｌａｎｄＧｍｂＨ（Ｃｏｌｏｇｎｅ）製）として、そしてナイロン−６，６は、Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ａ２７Ｅ（ＢＡＳＦＳＥ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ）製）として、得ることが可能である。

成分Ｂ）
成分Ｂ）としては、組成物には、少なくとも１種の、ホスホン酸のアルミニウム塩が含まれる。

Ｗｉｋｉｐｅｄｉａによれば、ホスホン酸とは、実験式Ｈ_３ＰＯ_３を有する物質［ＣＡＳＮｏ．１３５９８−３６−２］を意味していると理解されたい（ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．Ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｐｈｏｓｐｈｏｎｓ％Ｃ３％Ａ４ｕｒｅ）。ホスホン酸の塩が、ホスホン酸塩と呼ばれる。ホスホン酸は、２つの互変異性形で存在することが可能であり、それらの１つは、リン原子の上に自由電子対を有しており、他の１つは、リンに対する二重結合酸素（Ｐ＝Ｏ）を有している。その互変異性の平衡は、二重結合酸素を有する形の側に完全に偏っている。Ａ．Ｆ．Ｈｏｌｌｅｍａｎ，Ｅ．Ｗｉｂｅｒｇ：ＬｅｈｒｂｕｃｈｄｅｒＡｎｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ［ＩｎｏｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ］，１０１ｓｔｅｄｉｔｉｏｎ，ＷａｌｔｅｒｄｅＧｒｕｙｔｅｒ，Ｂｅｒｌｉｎ／ＮｅｗＹｏｒｋ１９９５，ＩＳＢＮ３−１１−０１２６４１−９，ｐ．７６４によれば、「亜リン酸」および「亜リン酸塩」という用語は、リンの上に自由電子対を有する互変異性化学種に対してのみ使用されるべきである。しかしながら、「亜リン酸」および「亜リン酸塩」という用語は、以前は、リンに対する酸素二重結合を有する互変異性形にも使用されていたため、本発明においては、「ホスホン酸」と「亜リン酸」という用語、ならびに「ホスホン酸塩」と「亜リン酸塩」という用語は、互いに同義語であるとして使用される。

成分Ｂ）としては、
第一ホスホン酸アルミニウム［Ａｌ（Ｈ_２ＰＯ_３）_３］、
塩基性ホスホン酸アルミニウム［Ａｌ（ＯＨ）Ｈ_２ＰＯ_３）_２・２Ｈ_２Ｏ］、
Ａｌ_２（ＨＰＯ_３）_３・ｘＡｌ_２Ｏ_３・ｎＨ_２Ｏ
（ここで、ｘは、２．２７〜１の範囲であり、およびｎは０〜４の範囲である）、
Ａｌ_２（ＨＰＯ_３）_３・（Ｈ_２Ｏ）_ｑ（ＩＩＩ）
（ここで、ｑは０〜４の範囲である）、特にホスホン酸アルミニウム四水和物［Ａｌ_２（ＨＰＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏ］または第二ホスホン酸アルミニウム［Ａｌ_２（ＨＰＯ_３）_３］、
Ａｌ_２Ｍ_ｚ（ＨＰＯ_３）_ｙ（ＯＨ）_ｖ・（Ｈ_２Ｏ）_ｗ（ＩＶ）
（ここで、Ｍはアルカリ金属イオンを表し、ならびにｚは０．０１〜１．５の範囲であり、ｙは２．６３〜３．５の範囲であり、ｖは０〜２の範囲であり、およびｗは０〜４の範囲である）、および
Ａｌ_２（ＨＰＯ_３）_ｕ（Ｈ_２ＰＯ_３）_ｔ・（Ｈ_２Ｏ）_ｓ（Ｖ）
（ここで、ｕは２〜２．９９の範囲であり、ｔは２〜０．０１の範囲であり、およびｓは０〜４の範囲である）
（ここで、式（ＩＶ）におけるｚ、ｙおよびｖ、ならびに式（Ｖ）におけるｕおよびｔは、ホスホン酸の相当するアルミニウム塩が、全体として電荷を有さないような数値のみを取ることができる）
の群から選択される少なくとも１種の、ホスホン酸のアルミニウム塩を使用するのが好ましい。

式（ＩＶ）における好ましいアルカリ金属は、ナトリウムおよびカリウムである。

記載されたホスホン酸のアルミニウム塩は、個別に使用することも、混合物中で使用することも可能である。

特に好ましいホスホン酸のアルミニウム塩は、
第一ホスホン酸アルミニウム［Ａｌ（Ｈ_２ＰＯ_３）_３］、
第二ホスホン酸アルミニウム［Ａｌ_２（ＨＰＯ_３）_３］、
塩基性ホスホン酸アルミニウム［Ａｌ（ＯＨ）Ｈ_２ＰＯ_３）_２・２Ｈ_２Ｏ］、
ホスホン酸アルミニウム四水和物［Ａｌ_２（ＨＰＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏ］、および
Ａｌ_２（ＨＰＯ_３）_３・ｘＡｌ_２Ｏ_３・ｎＨ_２Ｏ
（ここで、ｘは２．２７〜１の範囲であり、およびｎは０〜４の範囲である）
の群から選択される。

極めて特に好ましいのは、第二ホスホン酸アルミニウム［Ａｌ_２（ＨＰＯ_３）_３、ＣＡＳＮｏ．７１４４９−７６−８］および第二ホスホン酸アルミニウム四水和物［Ａｌ_２（ＨＰＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏ、ＣＡＳＮｏ．１５６０２４−７１−４］であり、とりわけ好ましいのは、第二ホスホン酸アルミニウム［Ａｌ_２（ＨＰＯ_３）_３］である。

本発明において成分Ｂ）として使用するためのホスホン酸のアルミニウム塩の調製法は、たとえば国際公開第２０１３／０８３２４７Ａ１号パンフレットに記載されている。典型的にはそれらは、アルミニウム源、好ましくはアルミニウムイソプロポキシド、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウムまたは水酸化アルミニウムと、リン源、好ましくはホスホン酸、ホスホン酸アンモニウム、ホスホン酸アルカリ金属塩とを、場合によってはテンプレートと共に、溶液中、２０〜２００℃で、最高で４日間までの時間をかけて反応させることによって調製される。この目的のためには、アルミニウム源とリン源とを混合し、熱水条件下または還流条件下で加熱し、濾過分離し、洗浄し、乾燥させる。

好ましいテンプレートは、ヘキサン−１，６−ジアミン、グアニジンカーボネート、またはアンモニアである。好ましい溶媒は、水である。

成分Ｃ）
成分Ｃ）としては、組成物には、少なくとも３個のアルコール基および２００ｇ／ｍｏｌより高い分子量を有する、少なくとも１種の多価アルコールが含まれる。「アルコール基」とは、その中で酸素原子が、炭素原子および水素原子に結合されている化学構造を指している。成分Ｃ）の分子量が、２００ｇ／ｍｏｌより高く、６００ｇ／ｍｏｌより低い範囲にあるのが好ましい。本発明において成分Ｃ）として使用するための好ましい多価アルコールは、脂肪族多価アルコール、脂肪族−脂環族多価アルコール、または脂環族多価アルコール、および炭水化物の群に属する。

それらの多価アルコールの脂肪族鎖には、炭素原子だけではなく、窒素、硫黄および酸素の群から選択されるヘテロ原子も含まれていてよい。多価アルコールの一部としての脂環族の構造要素は、単環式であっても、あるいは二環式もしくは多環式の環構造の一部であってもよい。その環構造は、もっぱら炭素原子からなっていてもよく、あるいはヘテロサイクリックであってもよい。その多価アルコールの一部としてのヘテロサイクリック環は、単環式、または二環式もしくは多環式の環構造の一部であってよく、そして好ましくは窒素、酸素および硫黄の群からの、１個または複数のヘテロ原子が含まれていてもよい。その多価アルコールにはさらに、少なくとも１個のさらなる置換基、たとえばエーテル、カルボキシル、エステル、またはアミド基が含まれていてもよい。

好ましいのは、その中で、アルコールの少なくとも１つの組が、それらのアルコールのそれぞれに結合されている炭素原子が、少なくとも１個の原子で互いに分離されている関係にあるような、多価アルコールである。特に好ましいのは、その中で、アルコールの少なくとも１つの組が、それらのアルコールのそれぞれに結合されている炭素原子が、１個の炭素原子で互いに分離されている関係にあるような、多価アルコールである。

極めて特に好ましい多価アルコールは、ジペンタエリスリトール［ＣＡＳＮｏ．１２６−５８−９］およびトリペンタエリスリトール［ＣＡＳＮｏ．７８−２４−０］の群から選択され、特に好ましいのは、ジペンタエリスリトールである。

成分Ｄ）
成分Ｄ）としては、組成物には、先に特定された式（Ｉ）の１種もしくは複数の有機ホスフィン酸塩、および／または先に特定された式（ＩＩ）の１種もしくは複数のジホスフィン酸塩、および／またはそれらのポリマーが含まれる。ホスフィン酸塩およびジホスフィン酸塩は、本発明に関連して、ホスフィン酸塩とも呼ばれる。

式（Ｉ）または（ＩＩ）においては、Ｍがアルミニウムであるのが好ましい。式（Ｉ）または（ＩＩ）においては、Ｒ^１とＲ^２とが、同一であるかまたは異なっていて、かつ直鎖状もしくは分岐状のＣ_１〜Ｃ_６アルキル、および／またはフェニルであるのが好ましい。Ｒ^１とＲ^２とが、同一であるかまたは異なっていて、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチルおよび／またはフェニルであれば、より好ましい。

式（ＩＩ）におけるＲ^３が、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、ｔｅｒｔ−ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−オクチレン、ｎ−ドデシレン、フェニレン、ナフチレン、メチルフェニレン、エチルフェニレン、ｔｅｒｔ−ブチルフェニレン、メチルナフチレン、エチルナフチレン、ｔｅｒｔ−ブチルナフチレン、フェニルメチレン、フェニルエチレン、フェニルプロピレン、またはフェニルブチレンであるのが好ましい。より好ましくは、Ｒ^３がフェニレンまたはナフチレンである。好適なホスフィン酸塩が、国際公開第Ａ９７／３９０５３号パンフレットの中に記載されており、ホスフィン酸塩に関するその内容は、本出願にも包含される。本発明の感覚において特に好ましいホスフィン酸塩は、ジメチルホスフィン酸、エチルメチルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、およびメチル−ｎ−プロピルホスフィン酸のアルミニウム塩および亜鉛塩、ならびにそれらの混合物である。

式（Ｉ）において、ｍは、好ましくは２および３、より好ましくは３である。
式（ＩＩ）において、ｎは、好ましくは１および３、より好ましくは３である。
式（ＩＩ）において、ｘは、好ましくは１および２、より好ましくは２である。

成分Ｄ）として、アルミニウムトリス（ジエチルホスフィネート）［ＣＡＳＮｏ．２２５７８９−３８−８］を使用するのが極めて特に好ましいが、これは、たとえばＣｌａｒｉａｎｔＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＬｔｄ．（Ｍｕｔｔｅｎｚ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）からＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＯＰ１２３０またはＥｘｏｌｉｔ（登録商標）ＯＰ１２４０の商品名で供給されている。

成分Ｅ）
成分Ｅ）としては、組成物に、立体障害フェノールの群から選択される、少なくとも１種の熱安定剤が含まれていてもよい。

それらの化合物は、そのフェノール性の環の上に少なくとも１個の、立体的に障害のある基を有する、フェノール性の構造を有している。好ましい立体障害フェノールは、式（ＶＩ）の１つの分子単位を有する化合物である。

［式中、Ｒ^４およびＲ^５はそれぞれ、アルキル基、置換されたアルキル基、または置換されたトリアゾール基であり、Ｒ^４基とＲ^５基は、同一であっても異なっていてもよく、そしてＲ^６は、アルキル基、置換されたアルキル基、アルコキシ基、または置換されたアミノ基である。］

有機化学においては、立体障害とは、反応の過程における、分子の空間的な配置の影響のことを表している。その用語は、反応に関与する原子の近傍に大きく、嵩高い基が存在していると、反応が進行するとしても、極めてゆっくりとしか進行しなという事実を伝えている。立体障害の影響の１つのよく知られた例は、グリニャール反応におけるケトンの反応である。グリニャール反応において、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルケトンが使用されると、極めて嵩高いそのｔｅｒｔ−ブチル基が反応を抑制して、メチル基よりも大きい基は導入できず、さらに大きい基はまったく反応しない。

極めて特に好ましい、式（ＶＩ）の熱安定剤は、たとえば独国特許出願公開第Ａ２７０２６６１号明細書（米国特許第Ａ４３６０６１７号明細書）において抗酸化剤として記載されている（その特許の内容はすべて、本出願に包含されているものとする）。好ましい立体障害フェノールのさらなる群は、置換されたベンゼンカルボン酸、特に置換されたベンゼンプロピオン酸から誘導される。このタイプの特に好ましい化合物は、式（ＶＩＩ）の化合物である。

［式中、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^１０、およびＲ^１１は、それぞれ独立して、それら自体が置換されていてもよいＣ_１〜Ｃ_８−アルキル基（それらのうちの少なくとも１つは、立体的に障害のある基である）であり、そしてＲ^９は、１〜１０個の炭素原子を有し、さらにその主鎖の中にＣ−Ｏ結合を有していてもよい二価の脂肪族基である］。好ましい式（ＶＩＩ）の化合物は、式（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）および（Ｘ）の化合物である。

［式（ＶＩＩＩ）は、ＢＡＳＦＳＥ製のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５［ＣＡＳＮｏ．３６４４３−６８−２］であり、それの化学名は、トリエチレングリコールビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネートである。］

［式（ＩＸ）は、ＢＡＳＦＳＥ製のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）２５９［ＣＡＳＮｏ．３５０７４−７７−２］であり、それの化学名は、１，６−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−（ｔｅｒｔ）−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメートである。］

［式（Ｘ）は、ＢＡＳＦＳＥ製のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８［ＣＡＳＮｏ．２３１２８−７４−７］であり、それの化学名は、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］である。］

成分Ｅ）として特に好適に使用される熱安定剤は、以下のものの群から選択される：２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，６−ヘキサンジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ジステアリル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、２，６，７−トリオキサ−１−ホスファビシクロ［２．２．２］オクト−４−イルメチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル−３，５−ジステアリルチオトリアジルアミン、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシメチルフェノール、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルジメチルアミン。

成分Ｅ）として使用するのに特に好ましい、立体障害フェノールの群からの熱安定剤は、以下のものである：ＢＡＳＦＳＥ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）からの、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，６−ヘキサンジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２５９）、ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、およびＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８）、および上述のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５。

本発明において極めて特に好ましい立体障害フェノールの群からの熱安定剤は、供給業者の中でもとりわけ、ＢＡＳＦＳＥ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）からＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８として、またはＷｅｉｈａｉＪｉｎｗｅｉＣｈｅｍＩｎｄｕｓｔｒｙＣｏ．Ｌｔｄ．からＬｏｗｉｎｏｘ（登録商標）ＨＤ９８として入手することが可能な、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド［ＣＡＳＮｏ．２３１２８−７４−７］である。

成分Ｆ）
成分Ｆ）として、組成物にはガラス繊維が含まれていてもよい。

「ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｆａｓｅｒ−Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｖｅｒｂｕｎｄ」によれば、０．１〜１ｍｍの範囲の長さを有するチョップトファイバー（短繊維とも呼ばれる）と、１〜５０ｍｍの長さを有する長繊維と、Ｌ＞５０ｍｍの長さを有する連続繊維とは、区別される。短繊維は、射出成形技術において使用され、エクストルーダーを用いて直接的に加工することも可能である。長繊維もやはり、エクストルーダーで加工することができる。それらは、スプレーレイアップで広く使用されている。長繊維は、熱硬化性樹脂に充填剤として添加されることが多い。連続繊維は、繊維強化プラスチックにおいて、ロービングまたは織物の形態で使用される。連続繊維を含む製品は、最高の剛性および強度値を与える。さらに利用することが可能なのが、摩砕したガラス繊維であって、摩砕した後のそれらの長さは、典型的には、７０〜２００μｍの範囲である。

本発明において成分Ｆ）として使用するのに好ましいのは、１〜５０ｍｍの範囲、より好ましくは１〜１０ｍｍの範囲、極めて好ましくは２〜７ｍｍの範囲の初期長さを有する、チョップトガラス長繊維である。

成分Ｆ）として好適に使用されるガラス繊維は、７〜１８μｍの範囲、より好ましくは９〜１５μｍの範囲の繊維直径を有している。好ましい実施形態においては、成分Ｆ）のそのガラス繊維が、適切なサイジング系または単独の接着促進剤もしくは接着促進剤系を用いて変性されている。シランベースのサイジング系または接着促進剤を使用するのが好ましい。

成分Ｆ）として使用するためのガラス繊維を処理するのに特に好ましいシランベースの接着促進剤は、一般式（ＸＩ）のシラン化合物である。
（Ｘ−（ＣＨ_２）_ｑ）_ｋ−Ｓｉ−（Ｏ−Ｃ_ｒＨ_２ｒ＋１）_４−ｋ（ＸＩ）
［式中、
Ｘは、ＮＨ_２−、カルボキシル−、ＨＯ−、または

であり
式（ＸＩ）中のｑは、２〜１０、好ましくは３〜４の整数であり、
式（ＸＩ）中のｒは、１〜５、好ましくは１〜２の整数であり、
式（ＸＩ）中のｋは、１〜３の整数、好ましくは１である。］

特に好ましい接着促進剤は、以下の群からのシラン化合物である：アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノブチルトリエトキシシラン、ならびにＸ置換基としてグリシジル基またはカルボキシル基、極めて好ましくはカルボキシル基を含む、相当するシラン。

成分Ｆ）として使用されるガラス繊維を変性するためには、接着促進剤、好ましくは式（ＸＩ）のシラン化合物を、それぞれの場合において成分Ｆ）の１００重量％を基準にして、好ましくは０．０５重量％〜２重量％の量、より好ましくは０．２５重量％〜１．５重量％の量、最も好ましくは０．５重量％〜１重量％の量で使用する。

成分Ｆ）のガラス繊維は、組成物を得るためまたは製品を得るための加工の結果として、組成物中または製品中では、元々使用されたガラス繊維よりも短くなっている可能性がある。したがって、加工後のガラス繊維の長さの算術平均は、多くの場合、わずか１５０μｍ〜３００μｍの範囲である。

「ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｒ−ｇ．ｄｅ／ｗｉｋｉ／Ｇｌａｓｆａｓｅｒｎ」によれば、ガラス繊維は、溶融紡糸プロセス（ダイドローイング、ロッドドローイングおよびダイブローイングプロセス）で製造される。ダイドローイングプロセスにおいては、加熱されたガラス素材が、白金紡糸口金プレートの中の数百個のダイ孔を通して、重力下に流れ出る。それらのフィラメントは、３〜４ｋｍ／分の速度で、無限の長さに引き出すことができる。

当業者は、各種のタイプのガラス繊維を区別しており、それらのいくつかを例としてここに挙げる：
・Ｅガラス：最善の費用−便益比を有する、最も一般的に使用されている材料（Ｒ＆Ｇ製のＥガラス）
・Ｈガラス：重量を減少させるための中空ガラス繊維（Ｒ＆Ｇ製の中空ガラス繊維、１６０ｇ／ｍ^２および２１６ｇ／ｍ^２）
・Ｒ，Ｓガラス：機械的高性能のため（Ｒ＆Ｇ製のＳ２ガラス）
・Ｄガラス：電気的高性能のためのボロシリケートガラス
・Ｃガラス：高化学的耐久性
・石英ガラス：高熱安定性。

さらなる例は、「ｈｔｔｐ：／／ｄｅ．ｗｉｋｉｐｅｄｉａ．ｏｒｇ／ｗｉｋｉ／Ｇｌａｓｆａｓｅｒ」に見いだすことができる。プラスチックの補強のためには、Ｅガラス繊維に最大の関心が寄せられている。「Ｅ」はエレクトロガラスを表しており、その理由は、それが元々、特に電気産業で使用されていたからである。

Ｅガラスを製造するためには、純粋な石英に、石灰石、カオリンおよびホウ酸を加えて、ガラス溶融物が製造される。二酸化ケイ素と共に、それらは、各種の量で各種の金属酸化物を含んでいる。それらの組成が、製品の性質を決定する。本発明においては、Ｅガラス、Ｈガラス、Ｒ，Ｓガラス、Ｄガラス、Ｃガラスおよび石英ガラスの群からの少なくとも１つのタイプのガラス繊維を使用するのが好ましく、Ｅガラスから製造したガラス繊維を使用すれば、特に好ましい。

Ｅガラスから製造したガラス繊維は、最も一般的に使用されている補強材料である。その強度性能は、金属（たとえば、アルミニウム合金）の強度に相当し、Ｅガラス繊維を含む積層物の比重は、金属の比重よりは低い。Ｅガラス繊維は、不燃性で、約４００℃までの耐熱性を有し、ほとんどの化学薬品に対する抵抗性があり、耐候性もある。

成分Ｇ）
成分Ｇ）として、組成物に、成分Ｅ）とは異なる、少なくとも１種のさらなる充填剤または補強材が含まれていてもよい。

この場合においては、下記のものからの２種以上の混合物を使用することもまた可能である：好ましくはタルク、マイカ、シリケート、非晶質石英ガラス、石英粉、ウォラストナイト、カオリン、非晶質シリカ、ナノスケール鉱物質、より好ましくはモンモリロナイト、炭酸マグネシウム、チョーク、長石、硫酸バリウムをベースとする充填剤および／または補強材、および／または炭素繊維をベースとする繊維質充填剤および／または補強材、さらには、ガラスから製造した、未処理で表面変性したか、またはサイジング処理した球状の充填剤および補強材。また別の実施形態においては、必要があれば、成分Ｇ）としてナノ−ベーマイトを使用することもできる。好ましくは、タルク、マイカ、シリケート、ウォラストナイト、カオリン、非晶質シリカ、炭酸マグネシウム、チョーク、長石および／または硫酸バリウムをベースとする、鉱物質の微粒子状充填剤を使用する。特に好ましいのは、タルク、ウォラストナイトおよび／またはカオリンをベースとする微粒子状充填剤の使用である。

さらには、針状の鉱物質充填剤を使用すれば、特に好ましい。本発明においては、針状の鉱物質充填剤とは、極めて鋭い針状の特性を有する鉱物質充填剤を意味していると理解されたい。好ましいのは、針状のウォラストナイトである。その針状の鉱物質充填剤が、好ましくは２：１〜３５：１の範囲、より好ましくは３：１〜１９：１の範囲、特に好ましくは４：１〜１２：１の範囲の、長さ：直径の比率を有している。針状の鉱物質充填剤の中央粒径は、ＣＩＬＡＳＧＲＡＮＵＬＯＭＥＴＥＲで測定して、好ましくは２０μｍ未満、より好ましくは１５μｍ未満、特に好ましくは１０μｍ未満である。

特に好ましいのは、ｄ９０が５〜２５０μｍの範囲、好ましくは１０〜１５０μｍの範囲、より好ましくは１５〜８０μｍの範囲、最も好ましくは１６〜２５μｍの範囲である粒径分布を有し、長さが０．０１〜０．５ｍｍの範囲である、非繊維質で非発泡の摩砕ガラスの使用である。好ましいのは、さらにｄ１０が、０．３〜１０μｍの範囲、好ましくは０．５〜６μｍの範囲、より好ましくは０．７〜３μｍの範囲である、非繊維質で非発泡の摩砕ガラスの使用である。極めて特に好ましいのは、さらに、３〜５０μｍの範囲、好ましくは４〜４０μｍの範囲、より好ましくは５〜３０μｍの範囲の、ｄ５０を有する、非繊維質で非発泡の摩砕ガラスである。

ｄ１０、ｄ５０、およびｄ９０の値、その測定、およびその意味合いに関しては、ＣｈｅｍｉｅＩｎｇｅｎｉｅｕｒＴｅｃｈｎｉｋ（７２）ｐ．２７３−２７６，３／２０００，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨＶｅｒｌａｇｓＧｍｂＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，２０００も参考になり、それによると、ｄ１０は、その粒径より下に粒子の量の１０％が入る粒径であり、ｄ５０は、その粒径より下に粒子の量の５０％が入る粒径（中央値）であり、ｄ９０は、その粒径より下に粒子の量の９０％が入る粒径である。

本発明において使用するための非繊維質で非発泡の摩砕ガラスは、好ましくは、３〜６０μｍの範囲、特に好ましくは１５〜３０μｍの範囲の中央粒径を有している。粒径分布のための数値および粒径のための数値は、本明細書においては、それぞれの場合において熱可塑性成形組成物の中に組み入れる前の、いわゆる表面基準の粒径に基づいている。これに関連して、それぞれのガラス粒子の表面の直径は、仮想の球状粒子（球体）の表面に関係させて、表現されている。これは、Ａｎｋｅｒｓｍｉｄ（ＥｙｅＴｅｃｈ（登録商標）ソフトウェアおよびＡＣＭ−１０４測定セルを備えたＥｙｅＴｅｃｈ（登録商標）、ＡｎｋｅｒｓｍｉｄＬａｂ（Ｏｏｓｔｅｒｈｏｕｔ，ｔｈｅＮｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）からの、レーザー調光の原理で動作する粒径分析計によって求められる。しかし、先に説明したようにして、粒径測定のための標準ＩＳＯ１３３２０に従って、レーザー回折法を採用することもまた可能である。

好ましくは、本発明においては、その非繊維質で非発泡の摩砕ガラスが、微粒子で、非円筒形の形状であり、５未満、好ましくは３未満、より好ましくは２未満の長さ対厚みの比率を有している。言うまでもないことであるが、その値がゼロになることはあり得ない。

成分Ｇ）として特に好適に使用される非発泡で非繊維質な摩砕ガラスはさらに、５よりも大きいアスペクト比（長さ／直径の比）を有する、円筒状または楕円の断面を有する繊維状ガラスに典型的なガラス形状を、それが有していないことを特徴としている。

本発明において成分Ｇ）として特に好適に使用される非発泡で非繊維質な摩砕ガラスは、好ましくは、ミル、好ましくはボールミルを用いてガラスを摩砕し、より好ましくはその後で篩別することによって得られる。有用な出発物質としては、あらゆる形状の固化させたガラスが挙げられる。

本発明において使用するための非繊維質で非発泡の摩砕ガラス得ることを目的として摩砕するための好適な出発物質としてはさらに、特に、ガラス製品の製造において、望ましくない副生物としておよび／または規格外れの主製品として得られるようなガラス廃棄物も挙げられる。そのようなものとしては特に、廃ガラス、リサイクルガラスおよび破損ガラス、特に窓ガラスやビンガラスの製造の際に得られるもの、およびガラス含有充填剤および補強材の製造の際に得られるもの、特にメルトケーキと呼ばれる形態にあるものが挙げられる。そのガラスは着色していてもよいが、出発物質としては非着色のガラスが好ましい。

摩砕のために有用な出発ガラスには、原理的には、たとえばＤＩＮ１２５９−１に記載されているような、すべてのタイプのガラスが含まれる。好ましいのは、ソーダ石灰ガラス、フロートガラス、石英ガラス、鉛クリスタルガラス、ボロシリケートガラス、Ａガラス、およびＥガラスであり、特に好ましいのは、ソーダ石灰ガラス、ボロシリケートガラス、Ａガラス、およびＥガラスであり、極めて特に好ましいのは、ＡガラスおよびＥガラス、特にはＥガラスである。Ｅガラスの物理的データおよび組成については、「ｈｔｔｐ：／／ｗｉｋｉ．ｒ−ｇ．ｄｅ／ｉｎｄｅｘ．ｐｈｐ？ｔｉｔｌｅ＝Ｇｌａｓｆａｓｅｒｎ」を参照されたい。本発明において使用するのに特に好ましい非繊維質で非発泡の摩砕したＥガラスは、表Ｉに記載した次の特性の少なくとも１つを有している。

本発明において成分Ｇ）として使用するための非発泡で非繊維質なガラスを製造するには、Ｋ_２Ｏ含量が、ガラスの全部の成分を基準にして２重量％以下であるタイプのガラスが、同様に特に好ましい。本発明において成分Ｇ）として使用するための非発泡で非繊維質なガラスは、たとえばＶｉｔｒｏＭｉｎｅｒａｌｓ（Ｃｏｖｉｎｇｔｏｎ，ＧＡ，ＵＳＡ）から購入することができる。規格ＣＳ−３２５、ＣＳ−５００、およびＣＳ−６００にあるＣＳＧｌａｓｓＰｏｗｄｅｒとして、またはそうでなければＬＡ４００として供給される（以下の文献を参照されたい：「ｗｗｗ．ｇｌａｓｓｆｉｌｌｅｒｓ．ｃｏｍ」、またはＣｈｒｉｓＤｅＡｒｍｉｔｔ，ＡｄｄｉｔｉｖｅｓＦｅａｔｕｒｅ，ＭｉｎｅｒａｌＦｉｌｌｅｒｓ，ＣＯＭＰＯＵＮＤＩＮＧＷＯＲＬＤ，Ｆｅｂｒｕａｒｙ２０１１，ｐａｇｅｓ２８−３８、もしくは「ｗｗｗ．ｃｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇｗｏｒｌｄ．ｃｏｍ」）。

好ましい実施形態において成分Ｇ）として使用される非発泡で非繊維質な摩砕ガラスは、好ましくは２４００〜２７００ｋｇ／ｍ^３の範囲、より好ましくは２４００〜２６００ｋｇ／ｍ^３の範囲の、ＡＳＴＭＣ６９３による密度（かさ密度ではない！）を有しており、そのため、発泡ガラス（密度＝１００〜１６５ｋｇ／ｍ^３）、発泡ガラスペレット（密度＝１３０〜１７０ｋｇ／ｍ^３）、および膨張ガラス（密度＝１１０〜３６０ｋｇ／ｍ^３）とは明らかに区別される（ＡＧＹ製品カタログ、Ｐｕｂ．Ｎｏ．ＬＩＴ−２００６−１１１Ｒ２（０２／０６）も参照されたい）。

本発明において好ましくは、成分Ｇ）として使用するための非発泡で非繊維質な摩砕ガラスは、アミノアルキルトリアルコキシシランをベースとする、表面変性またはサイジングを用いて得られる。別な実施形態または好ましい実施形態においては、その非発泡で非繊維質な摩砕ガラスは、シランまたはシロキサンをベースとするさらなる表面変性またはサイジングで得ることが可能であり、好ましくはグリシジル−官能化、カルボキシル−官能化、アルケニル−官能化、アクリロイルオキシアルキル−官能化、および／またはメタクリロイルオキシアルキル−官能化したトリアルコキシシランまたはそれらの水性加水分解物、およびそれらの組合せを用いる。

好ましいアミノアルキルトリアルコキシシランは、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノブチルトリエトキシシラン、またはそれらの水性加水分解物であり、極めて好ましいのは、アミノプロピルトリエトキシシランである。

表面コーティングのためには、アミノアルキルトリアルコキシシランを、非発泡で非繊維質な摩砕ガラスを基準にして、好ましくは０．０１重量％〜１．５重量％の量、より好ましくは０．０５重量％〜１．０重量％の量、最も好ましくは０．１重量％〜０．５重量％の量で使用する。

摩砕のための出発物質のガラスが、表面変性またはサイジングの処理をあらかじめ受けていてもよい。同様にして、本発明において成分Ｇ）として使用するための非発泡で非繊維質な摩砕ガラスに、摩砕した後で表面変性またはサイジングの処理を施すこともまた可能である。

ＬａｎｘｅｓｓＤｅｕｔｓｃｈｌａｎｄＧｍｂＨ（Ｃｏｌｏｇｎｅ）製のＭＦ７９００を使用することが特に可能であり、これは、Ｅガラスをベースとする非繊維質で非発泡の摩砕ガラスであって、それぞれの場合において粒子表面積を基準にして、ｄ９０が５４μｍ、ｄ５０が１４μｍ、ｄ１０が２．４μｍ、中央粒径が２１μｍであり、約０．１重量％のトリエトキシ（３−アミノプロピル）シランサイジング剤を含んでいる。

本発明において成分Ｇ）として使用するための非発泡で非繊維質な摩砕ガラスは、本発明の組成物を得るため、またはそれらから製造することが可能な製品を得るための加工の結果として、および製品そのものにおいて、元々使用された摩砕粒子よりも小さいｄ９０もしくはｄ５０もしくはｄ１０、またはより小さい中央粒径を有していてもよい。

非発泡で非繊維質な摩砕ガラスとは別に、好ましい実施形態において成分Ｇ）として挙げられたその他の充填剤および／または補強材もまた、好ましくは接着促進剤または接着促進剤系を用いて、より好ましくはシランをベースとする接着促進剤系を用いて、表面変性をしておく。しかしながら、そのような前処理が絶対に必要という訳ではない。有用な接着促進剤としては同様に、既に先に述べた一般式（ＸＩ）のシラン化合物が挙げられる。

成分Ｇ）を変性するためには、シラン化合物は、成分Ｇ）の鉱物質充填剤を基準にして、一般的には０．０５重量％〜２重量％の量、好ましくは０．２５重量％〜１．５重量％の量、特には０．５重量％〜１重量％の量で、表面コーティングに使用される。

成分Ｇ）として挙げたこれらのさらなる充填剤もまた、組成物を得るため、またはその組成物からの製品を得るための加工の結果として、または製品において、元々使用された充填剤よりも小さなｄ９７またはｄ５０を有していてもよい。

成分Ｈ）
成分Ｈ）としては、成分Ｂ）〜Ｅ）とは異なる少なくとも１種のさらなる添加剤が使用される。

成分Ｈ）として好適に使用される添加剤としては、以下のものが挙げられる：抗酸化剤および熱安定剤、ＵＶ安定剤、ガンマ線安定剤、加水分解安定剤、帯電防止剤、乳化剤、成核剤、可塑剤、加工助剤、耐衝撃性改良剤、染料、顔料、レーザー吸収剤、成分Ｅ）以外の潤滑剤および／または離型剤、およびさらなる難燃剤、流動助剤、ならびに成分Ｂ）およびＥ）以外のエラストマー変性剤。それらの添加剤は単独で使用してもよく、あるいは混合物として、またはマスターバッチの形態として使用してもよい。

成分Ｈ）のための好ましい熱安定剤としては以下のものが挙げられる：ホスファイト、ヒドロキノン、芳香族二級アミンたとえばジフェニルアミン、置換レソルシノール、サリチレート、ベンゾトリアゾール、およびベンゾフェノン、さらには、それらの群の各種置換された代表的化合物またはそれらの混合物。

また別の実施形態においては、必要があれば、成分Ｈ）として、銅塩、特にヨウ化銅（Ｉ）を、好ましくはヨウ化カリウム、および／または次亜リン酸ナトリウムＮａＨ_２ＰＯ_２と組み合わせて使用することもまた可能である。

使用されるＵＶ安定剤は、好ましくは、置換されたレソルシノール、サリチレート、ベンゾトリアゾール、およびベンゾフェノンである。

使用される着色剤は、好ましくは無機顔料、特にウルトラマリンブルー、酸化鉄、二酸化チタン、硫化亜鉛、またはカーボンブラック、およびさらには有機顔料、好ましくはフタロシアニン、キナクリドン、ペリレン、ならびに染料、好ましくはニグロシンおよびアントラキノンである。

使用される成核剤は、好ましくはフェニルホスフィン酸ナトリウムまたはフェニルホスフィン酸カルシウム、酸化アルミニウム、または二酸化ケイ素、および最も好ましくはタルクであるが、このリストに限定される訳ではない。

使用される流動助剤は、好ましくは、少なくとも１種のα−オレフィンと、脂肪族アルコールのメタクリル酸エステルもしくはアクリル酸エステルの少なくとも１種とのコポリマーである。特に好ましいのは、α−オレフィンがエテンおよび／またはプロペンで構成され、メタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルが、アルコール成分として、６〜２０個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル基を含むコポリマーである。極めて特に好ましいのは、アクリル酸２−エチルヘキシルである。流動助剤として好適なコポリマーの特徴は、それらの組成だけではなく、それらが低分子量であることである。したがって、本発明において熱分解から保護されるべき組成物に好適なコポリマーは特に、１９０℃、加重２．１６ｋｇで測定したＭＦＩ値が、少なくとも１００ｇ／１０分、好ましくは少なくとも１５０ｇ／１０分、より好ましくは少なくとも３００ｇ／１０分であるものである。ＭＦＩ、すなわちメルトフローインデックスは、熱可塑性プラスチックの溶融物の流動特性を表すために使用され、標準のＩＳＯ１１３３またはＡＳＴＭＤ１２３８に規定されている。

成分Ｈ）として好適に使用される可塑剤は、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジベンジル、フタル酸ブチルベンジル、炭化水素オイル、またはＮ−（ｎ−ブチル）ベンゼンスルホンアミドである。

成分Ｈ）として使用するためのエラストマー変性剤には、以下のものからなる１種または複数のグラフトポリマーが含まれているのが好ましい：
Ｈ．１：５重量％〜９５重量％、好ましくは３０重量％〜９０重量％の、少なくとも１種のビニルモノマー、および
Ｈ．２：９５重量％〜５重量％、好ましくは７０重量％〜１０重量％の、＜１０℃、好ましくは＜０℃、より好ましくは＜−２０℃のガラス転移温度を有する、１種または複数のグラフトベース。

グラフトベースのＨ．２は、一般的には０．０５〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍ、より好ましくは０．２〜１μｍの中央粒径（ｄ５０）を有している。

Ｈ．１のためのモノマーは、以下のものの混合物であるのが好ましい：
Ｈ．１．１：５０重量％〜９９重量％の、ビニル芳香族化合物および／または環置換されたビニル芳香族化合物、特に、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、および／またはメタクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキル、特にメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、ならびに
Ｈ．１．２：１重量％〜５０重量％の、ビニルシアニド、特に、不飽和ニトリルたとえば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル、および／または（メタ）アクリル酸（Ｃ_１〜Ｃ_８）−アルキル、特にメタクリル酸メチル、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、および／または誘導体、特に不飽和カルボン酸の無水物およびイミド、特に無水マレイン酸およびＮ−フェニルマレイミド。

好適なモノマーＨ．１．１は、スチレン、α−メチルスチレンおよびメタクリル酸メチルのモノマーの少なくとも１種から選択され、好適なモノマーＨ．１．２は、アクリロニトリル、無水マレイン酸、メタクリル酸グリシジル、およびメタクリル酸メチルのモノマーの少なくとも１種から選択される。

特に好適なモノマーは、Ｈ．１．１ではスチレン、Ｈ．１．２ではアクリロニトリルである。

エラストマー変性剤において使用するグラフトポリマーに好適なグラフトベースのＨ．２の例は、ジエンゴム、ＥＰＤＭゴム、すなわちエチレン／プロピレンおよび場合によってはジエンをベースとするもの、さらには、アクリル酸エステル、ポリウレタン、シリコーン、クロロプレン、およびエチレン／酢酸ビニルゴムである。ＥＰＤＭは、エチレン−プロピレン−ジエンゴムを表している。

好適なグラフトベースＨ．２は、ジエンゴム、特にブタジエン、イソプレンなどをベースとするもの、またはジエンゴムもしくはジエンゴムのコポリマーもしくはそれらの混合物と、さらなる共重合性モノマー、特にＨ．１．１およびＨ．１．２に記載のものとの混合物であり、ただし、成分Ｈ．２のガラス転移温度は、＜１０℃、好ましくは＜０℃、より好ましくは＜−１０℃である。

特に好ましいグラフトベースのＨ．２は、ＡＢＳポリマー（エマルション法、バルク法、および懸濁法のＡＢＳ）であり、ここでＡＢＳは、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンを表しており、たとえば、独国特許出願公開第Ａ２０３５３９０号明細書（＝米国特許第Ａ３６４４５７４号明細書）、または独国特許出願公開第Ａ２２４８２４２号明細書（＝英国特許出願公開第Ａ１４０９２７５号明細書）、またはＵｌｌｍａｎｎ，ＥｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅｄｅｒＴｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ［ＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ］，ｖｏｌ．１９（１９８０），ｐ．２８０ｆｆ．に記載されている。グラフトベースのＨ．２のゲル含量は、好ましくは少なくとも３０重量％、より好ましくは少なくとも４０重量％である（トルエン中で測定）。

それらのエラストマー変性剤またはグラフトポリマーは、フリーラジカル重合、好ましくはエマルション重合、懸濁重合、溶液重合、またはバルク重合、特には、エマルション重合またはバルク重合で調製される。

特に好適なグラフトゴムは、米国特許第Ａ４９３７２８５号明細書の記載に従って、有機ヒドロペルオキシドとアスコルビン酸とからなる重合開始剤系を用いたレドックス開始によって調製したＡＢＳポリマーである。

周知のように、グラフト化反応においては、グラフトモノマーがグラフトベースの上に完全にグラフトされる必要はないため、本発明においては、グラフトポリマーとは、グラフトベースの存在下にグラフトモノマーを（共）重合させることによって得られ、仕上げ作業においても同様に存在している、反応生成物を意味しているとも理解されたい。

同様に好適なアクリレートゴムは、好ましくはアクリル酸アルキルのポリマーであるグラフトベースＨ．２をベースとし、場合によっては、Ｈ．２を基準にして、最高４０重量％までの、その他の重合性エチレン性不飽和モノマーを組み合わせたものである。好適な重合性アクリル酸エステルとしては、以下のものが挙げられる：Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキルエステル、たとえばメチル、エチル、ブチル、ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキシルエステル；ハロアルキルエステル、好ましくはハロＣ_１〜Ｃ_８−アルキルエステル、たとえばアクリル酸クロロエチル、グリシジルエステル、およびそれらのモノマーの混合物。ここで特に好ましいのは、コアとしてアクリル酸ブチルそしてシェルとしてメタクリル酸メチルを有するグラフトポリマーであって、特に挙げれば、ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌｎａｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）製のＰｏｒａｌｏｉｄ（登録商標）ＥＸＬ２３００である。

架橋させるために、２個以上の重合性二重結合を有するモノマーを共重合させることも可能である。架橋性モノマーの好ましい例としては、以下のものが挙げられる：３〜８個の炭素原子を有する不飽和モノカルボン酸と、３〜１２個の炭素原子を有する不飽和１価アルコールまたは２〜４個のＯＨ基および２〜２０個の炭素原子を有する飽和ポリオールとのエステル、好ましくは、エチレングリコールジメタクリレート、メタクリル酸アリル；ポリ不飽和ヘテロサイクリック化合物、好ましくはトリビニルシアヌレートおよびトリアリルシアヌレート；多官能ビニル化合物、好ましくはジビニルベンゼンおよびトリビニルベンゼン；さらにはリン酸トリアリルおよびフタル酸ジアリル。

好適な架橋性モノマーは、メタクリル酸アリル、エチレングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル、および少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有するヘテロサイクリック化合物である。

特に好適な架橋性モノマーは、環状モノマーのトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリルベンゼンである。架橋されたモノマーの量は、グラフトベースＨ．２を基準にして、好ましくは０．０２重量％〜５重量％、特には０．０５重量％〜２重量％である。

少なくとも３個のエチレン性不飽和基を有する環状の架橋性モノマーの場合には、グラフトベースＨ．２の１重量％未満の量に制限するのが有利である。

アクリル酸エステルに加えて、場合によってはグラフトベースＨ．２の調製に使用される、好適な「その他の」重合性、エチレン性不飽和モノマーとしては、以下のものが挙げられる：アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド、ビニルＣ_１〜Ｃ_６アルキルエーテル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸グリシジル、およびブタジエン。グラフトベースＨ．２として好ましいアクリレートゴムは、少なくとも６０重量％のゲル含量を有するエマルションポリマーである。

Ｈ．２においてさらに好適で適切なグラフトベースは、グラフト活性サイトを有するシリコーンゴムであって、たとえば、独国特許出願公開第Ａ３７０４６５７号明細書（＝米国特許第４８５９７４０号明細書）、独国特許出願公開第Ａ３７０４６５５号明細書（＝米国特許第４８６１８３１号明細書）、独国特許出願公開第Ａ３６３１５４０号明細書（＝米国特許第４８０６５９３号明細書）および独国特許出願公開第Ａ３６３１５３９号明細書（＝米国特許第４８１２５１５号明細書）に記載がある。

グラフトポリマーをベースとするエラストマー変性剤と同様に、グラフトポリマーをベースとせず、＜１０℃、好ましくは＜０℃、より好ましくは＜−２０℃のガラス転移温度を有するエラストマー変性剤を使用することも可能である。好ましくは、これらには、ブロックコポリマー構造を有するエラストマーおよびそれに加えて、熱可塑性的に溶融することが可能なエラストマー、特に、ＥＰＭ、ＥＰＤＭおよび／またはＳＥＢＳゴム（ＥＰＭ＝エチレン−プロピレンコポリマー、ＥＰＤＭ＝エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ＳＥＢＳ＝スチレン−エテン−ブテン−スチレンコポリマー）が含まれる。

好適なさらなる難燃剤は、成分Ｂ）およびＥ）以外の、鉱物質難燃剤、窒素含有難燃剤、またはリン含有難燃剤である。

好ましい窒素含有難燃剤は、以下のものである：トリクロロトリアジン、ピペラジン、およびＣＡＳＮｏ．１０７８１４２−０２−５に従うモルホリンの反応生成物、特にはＭＣＡＰＰＭＴｒｉａｚｉｎｅＨＦ（ＭＣＡＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓＧｍｂＨ（Ｂｉｅｌ−Ｂｅｎｋｅｎ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）製）、メラミンシアヌレート、およびメラミンの縮合反応生成物、たとえばメレム、メラム、メロン、またはこのタイプでさらに縮合度の高い化合物。好適な無機窒素含有化合物は、アンモニウム塩である。

さらに、脂肪族および芳香族スルホン酸の塩、ならびに鉱物質難燃性添加剤、たとえば、水酸化アルミニウムおよび／または水酸化マグネシウム、Ｃａ−Ｍｇ炭酸塩水和物（たとえば、独国特許出願公開第Ａ４２３６１２２号明細書）を使用することもまた可能である。

同様に有用なのが、酸素含有、窒素含有または硫黄含有の金属化合物の群からの難燃性相乗剤であって、特に好ましいのが、先に説明したように亜鉛を含まない化合物、特に酸化モリブデン、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、窒化チタン、窒化ホウ素、窒化マグネシウム、リン酸カルシウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸マグネシウム、またはそれらの混合物である。

また別の実施形態においては、必要であれば、そして先に述べた欠点を考慮に入れた上で、成分Ｈ）として亜鉛化合物を使用することもまた可能である。それらとしては、好ましくは、酸化亜鉛、ホウ酸亜鉛、スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、硫化亜鉛、および窒化亜鉛、またはそれらの混合物が挙げられる。

また別の実施形態においては、必要であれば、そしてそれに伴う欠点を考慮に入れた上で、成分Ｈ）としてハロゲン化された難燃剤を使用することもまた可能である。

好ましいハロゲン含有難燃剤は標準的な有機ハロゲン化合物であって、より好ましくはエチレン−１，２−ビステトラブロモフタルイミド、デカブロモジフェニルエタン、テトラブロモビスフェノールＡエポキシオリゴマー、テトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネート、テトラクロロビスフェノールＡオリゴカーボネート、ポリペンタブロモベンジルアクリレート、臭素化ポリスチレン、または臭素化ポリフェニレンエーテルであり、それらは単独で使用することもでき、あるいは相乗剤、特に三酸化アンチモンまたは五酸化アンチモンと組み合わせて使用することもできる。

成分Ｂ）またはＥ）以外の、好ましいリン含有難燃剤としては以下のものが挙げられる：赤リン、無機金属の次亜リン酸塩、特に次亜リン酸アルミニウム、金属のホスホン酸塩、特にホスホン酸カルシウム、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン１０−オキシドの誘導体（ＤＯＰＯ誘導体）、レソルシノールビス（ジフェニルホスフェート）（ＲＤＰ）（オリゴマーを含む）、およびビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）（ＢＤＰ）（オリゴマーを含む）、さらには、メラミンピロホスフェート、ならびに、必要であれば、メラミンポリホスフェート、さらには、メラミンポリ（リン酸アルミニウム）、メラミンポリ（リン酸亜鉛）、またはフェノキシホスファゼンオリゴマー、およびそれらの混合物。

成分Ｈ）として使用されるさらなる難燃剤としては、炭化層形成物、より好ましくはフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホンまたはポリエーテルケトン、および、滴り防止剤、特にはテトラフルオロエチレンポリマーが挙げられる。

難燃剤は、純品の形態で添加してもよく、あるいはマスターバッチまたはコンパクテートとして添加してもよい。

成分Ｈ）として使用するための潤滑剤および／または離型剤としては、好ましくは、以下のものが挙げられる：長鎖脂肪酸、特にステアリン酸またはベヘン酸、それらの塩、特にステアリン酸カルシウムまたはステアリン酸亜鉛、およびそれらのエステル誘導体またはアミド誘導体、特にエチレンビスステアリルアミド、モンタンワックス、および低分子量ポリエチレンもしくはポリプロピレンワックス。

本発明に関連して、モンタンワックスは、２８〜３２個の炭素原子の鎖長を有する、直鎖の飽和カルボン酸の混合物である。

本発明において特に好ましいのは、８〜４０個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の脂肪族カルボン酸と、２〜４０個の炭素原子を有する脂肪族飽和アルコールまたはアミンとからのエステルまたはアミド、ならびに８〜４０個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の脂肪族カルボン酸の金属塩の群からの潤滑剤および／または離型剤の使用である。

極めて特に好ましいのは、エチレンビスステアリルアミド、ステアリン酸カルシウム、およびエチレングリコールジモンタネートの群からの少なくとも１種の潤滑剤および／または離型剤の使用である。

特に好ましいのは、ステアリン酸カルシウム［ＣＡＳＮｏ．１５９２−２３−０］またはエチレンビスステアリルアミド［ＣＡＳＮｏ．１１０−３０−５］の使用である。

極めて特に好ましいのは、エチレンビスステアリルアミド（ＥｍｅｒｙＯｌｅｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ製のＬｏｘｉｏｌ（登録商標）ＥＢＳ）の使用である。

成分Ｈ）として好適に使用されるレーザー吸収剤は、好ましくは、以下の群から選択される：三酸化アンチモン、酸化スズ、オルトリン酸スズ、チタン酸バリウム、酸化アルミニウム、ヒドロキシリン酸銅、オルトリン酸銅、二リン酸銅カリウム、水酸化銅、アンチモンスズ酸化物、三酸化ビスマス、およびアントラキノン。特に好ましいのは、三酸化アンチモンおよびアンチモンスズ酸化物である。極めて特に好ましいのは、三酸化アンチモンである。

レーザー吸収剤、特に三酸化アンチモンは、粉体として直接使用することもでき、あるいはマスターバッチの形態で使用することもできる。好ましいマスターバッチは、ポリアミドをベースとするもの、またはポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン−ポリプロピレンコポリマー、無水マレイン酸をグラフトされたポリエチレンおよび／または無水マレイン酸をグラフトされたポリプロピレンをベースとするものであり、三酸化アンチモンのマスターバッチのためのポリマーは、個別に、または混合物として使用することができる。極めて特に好ましいのは、ナイロン−６ベースのマスターバッチの形態で三酸化アンチモンを使用することである。

レーザー吸収剤は、個別に使用することもでき、あるいは複数のレーザー吸収剤の混合物として使用することもできる。

レーザー吸収剤は、特定の波長のレーザー光を吸収することができる。実際のところ、その波長は、１５７ｎｍ〜１０．６μｍの範囲である。この波長のレーザーの例は、国際公開第２００９／００３９７６Ａ１号パンフレットに記載されている。それを用いれば１０６４、５３２、３５５、および２６６ｎｍの波長を達成することが可能なとなるＮｄ：ＹＡＧレーザーおよびＣＯ_２レーザーを使用するのが好ましい。

好ましい実施形態においては、本発明は、以下のもの
Ａ）ナイロン−６および／またはナイロン−６，６、
Ｂ）少なくとも１種の、式（ＩＩＩ）のＡｌ_２（ＨＰＯ_３）_３・（Ｈ_２Ｏ）_ｑ（ここでｑは０〜４の範囲である）のホスホン酸アルミニウム、
Ｃ）ジペンタエリスリトール、および
Ｄ）アルミニウムトリス（ジエチルホスフィネート）
を含む組成物に関する。

好ましい実施形態においては、本発明は、以下のもの
Ａ）ナイロン−６およびナイロン−６，６、
Ｂ）少なくとも１種の、式（ＩＩＩ）のＡｌ_２（ＨＰＯ_３）_３・（Ｈ_２Ｏ）_ｑ（ここでｑは０〜４の範囲である）のホスホン酸アルミニウム、
Ｃ）ジペンタエリスリトール、および
Ｄ）アルミニウムトリス（ジエチルホスフィネート）
を含む組成物に関する。

好ましい実施形態においては、本発明は、以下のもの
Ａ）ナイロン−６および／またはナイロン−６，６、
Ｂ）少なくとも１種の、式（ＩＩＩ）のＡｌ_２（ＨＰＯ_３）_３・（Ｈ_２Ｏ）_ｑ（ここでｑは０〜４の範囲である）のホスホン酸アルミニウム、
Ｃ）ジペンタエリスリトール、
Ｄ）アルミニウムトリス（ジエチルホスフィネート）、および
Ｅ）
２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
ヘキサン−１，６−ジオールビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２５９）、
ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８）、および
トリエチレングリコールビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５）
の群からの少なくとも１種の熱安定剤
を含む組成物に関する。

好ましい実施形態においては、本発明は、以下のもの
Ａ）ナイロン−６およびナイロン−６，６、
Ｂ）少なくとも１種の、式（ＩＩＩ）のＡｌ_２（ＨＰＯ_３）_３・（Ｈ_２Ｏ）_ｑ（ここでｑは０〜４の範囲である）のホスホン酸アルミニウム、
Ｃ）ジペンタエリスリトール、
Ｄ）アルミニウムトリス（ジエチルホスフィネート）、および
Ｅ）Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド（Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８）
を含む組成物に関する。

方法
本発明はさらに、ＰＡ６ベースおよび／またはＰＡ６６ベースの組成物およびそれらから製造することが可能な製品の、従来技術を用いて改良された熱安定性を有する、それに相当する組成物に比較して、ＵＬ９４Ｖ法によるＵＬ９４試験における難燃性、ＩＳＯ５２７−１、−２に従った破壊強度によって測定するか、またはシャルピー耐衝撃性（ＩＳＯ１７９−１ｅＵ）によって測定された初期の機械的性質に悪影響を及ぼすことなく、熱安定性を改良するための方法であって、
少なくとも１種の、ホスホン酸のアルミニウム塩を、
少なくとも１種の、少なくとも３個のアルコール基と２００ｇ／ｍｏｌよりも高い分子量とを有する多価アルコール、および
１種もしくは複数の、式（Ｉ）の有機ホスフィン酸塩および／または１種もしくは複数の、式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩、および／またはそれらのポリマー

［式中、
Ｒ^１、Ｒ^２は、同一であるかまたは異なっていて、かつそれぞれ直鎖状もしくは分岐状のＣ_１〜Ｃ_６−アルキル、および／またはＣ_６〜Ｃ_１４−アリールであり、
Ｒ^３は、直鎖状もしくは分岐状のＣ_１〜Ｃ_１０アルキレン、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリーレン、またはＣ_１〜Ｃ_６アルキル−Ｃ_６〜Ｃ_１０アリーレン、またはＣ_６〜Ｃ_１０アリール−Ｃ_１〜Ｃ_６アルキレンであり、
Ｍは、アルミニウム、亜鉛、またはチタンであり、
ｍは、１〜４の整数であり、
ｎは、１〜３の整数であり、
ｘは、１および２であり、
ここで、式（ＩＩ）におけるｎ、ｘおよびｍは同時には、式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩が全体として電荷を有さないような整数値のみを取ることができる］
と組み合わせて使用することによる、方法に関する。

本発明さらに、特別な方法のＧＩＴ（ガスアシスト射出成形法）、ＷＩＴ（水アシスト射出成形法）、およびＰＩＴ（プロジェクタイル射出成形法）を含む射出成形プロセス、異形押出成形法も含む押出成形プロセス、またはブロー成形プロセスにおいて、本発明の組成物を使用することにより、製品、好ましくは電気構成部品、より好ましくは残余電流サーキットブレーカーおよびその他のサーキットブレーカー、最も好ましくは１６Ａよりも高い定格電流を有するサーキットブレーカー、特に好ましくは３２Ａよりも高い定格電流を有するサーキットブレーカー、極めて特に好ましくは６４Ａよりも高い定格電流を有するサーキットブレーカーを製造するためのプロセスにも関する。

それらの製品を製造するためには、最初に、本発明の組成物の各成分を少なくとも１種の混合装置の中で混合し、成形組成物の形態となったその混合物を、その少なくとも１種の混合装置の出口からさらなる加工へ直接送り出すか、またはストランドとして排出し、ペレタイザー、好ましくは回転ブレード付きローラーの手段により切断して、後の加工操作で利用可能な所望の長さのペレットとする。

多くの加工業者はペレットの形態のプラスチックを必要とするため、本発明の組成物から得ることが可能な成形組成物のペレット化は、重要な役割を果たす。ホットカットとコールドカットは、根本的に区別される。加工法に応じて、異なった粒子形態が得られる。ホットカットの場合においては、本発明の組成物を含むペレットは、ビーズ状またはレンズ状の形態で得られ、コールドカットの場合には、円筒状または立方体の形態でペレットが得られる。本発明の組成物を含むペレットの形態の成形組成物は、コールドカットによって得るのが好ましい。

当業者は、本発明の組成物から得られる成形組成物の中の成分の混合に関して最適な混合効果を達成させるのに適した、各種の混合装置を自由に使用してよい。本発明に関連して、エクストルーダーが好ましい混合装置である。好ましいエクストルーダーは、一軸スクリューエクストルーダーまたは二軸スクリューエクストルーダーおよびそれぞれのサブグループであり、最も好ましくは通常の一軸スクリューエクストルーダー、搬送一軸スクリューエクストルーダー、逆回転二軸スクリューエクストルーダー、または共回転二軸スクリューエクストルーダーである。それらは当業者には馴染みの深いものであり、以下の文献に記載がある：ＴｅｃｈｎｉｓｃｈｅＴｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｅ４．Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ［ＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＴｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｓ，４．Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ］，ｅｄｓ．：Ｇ．Ｗ．ＢｅｃｋｅｒａｎｄＤ．Ｂｒａｕｎ，ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ，１９９８，ｐ．３１１−３１４、およびＫ．Ｂｒａｓｔ，Ｔｈｅｓｉｓ“ＶｅｒａｒｂｅｉｔｕｎｇｖｏｎＬａｎｇｆａｓｅｒ−ｖｅｒｓｔａｅｒｋｔｅｎＴｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｅｎｉｍｄｉｒｅｋｔｅｎＰｌａｓｔｉｆｉｚｉｅｒ−／Ｐｒｅｓｓｖｅｒｆａｈｒｅｎ”［ＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇｏｆＬｏｎｇ−ＦｉｂｒｅＲｅｉｎｆｏｒｃｅｄＴｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃｓＵｓｉｎｇｔｈｅＤｉｒｅｃｔＳｔｒａｎｄ−ＤｅｐｏｓｉｔｉｏｎＰｒｏｃｅｓｓ］，Ｒｈｅｉｎｉｓｃｈｅ−ＷｅｓｔｆａｅｌｉｓｃｈｅＴｅｃｈｎｉｓｃｈｅＨｏｃｈｓｃｈｕｌｅＡａｃｈｅｎ，２００１，ｐ．３０−３３。

本発明において成形組成物またはペレットの形態で存在している組成物は、最終的には、成形法によって、本発明の製品、好ましくは電気製品または電子製品を製造するために使用される。好ましい成形法は、射出成形法または押出成形法である。

押出成形法または射出成形法の手段によって製品を製造するための本発明のプロセスは、好ましくは２３０〜３３０℃の範囲、より好ましくは２５０〜３００℃の範囲の溶融温度、および場合によってはそれに加えて、２５００ｂａｒ以下の圧力、好ましくは２０００ｂａｒ以下の圧力、より好ましくは１５００ｂａｒ以下の圧力、最も好ましくは７５０ｂａｒ以下の圧力で実施する。

射出成形のプロセスは、好ましくはペレットの形態にある、成形組成物としての本発明の組成物を、加熱した円筒状のキャビティの中で溶融（可塑化）させ、それを射出成形材料として、温度制御されたキャビティの中へ加圧下に射出することを特徴としている。その材料を冷却（固化）させてから、射出成形物を脱型する。このプロセスは、次の工程に分けられる：
１．可塑化／溶融
２．射出相（充填操作）
３．圧力保持相（結晶化の過程で熱収縮が起きるため）
４．脱型。

射出成形機は、型締めユニット、射出ユニット、駆動系および制御系からなっている。型締めユニットには、金型のための固定および移動熱盤および端盤、さらにはタイバーおよび移動型熱盤のための駆動系（トグリング機構または油圧型締めユニット）が含まれる。

射出ユニットには、電気加熱可能なバレル、スクリューのための駆動装置（モーター、ギアボックス）、およびスクリューおよび射出ユニットを移動させるための油圧系が含まれる。射出ユニットが実施する作業は、本発明において成形組成物として使用するための、特にペレットの形態にある、組成物を溶融させること、それを計量すること、それを少なくとも１つのキャビティの中に射出すること、および（収縮に備えて）圧力を維持することである。溶融物がスクリューの内部で逆向きに流れるという問題（漏れ流れ）は、逆止弁によって解決される。

射出成形金型の中では、入ってきた溶融物が分離、冷却され、製造目的の部品が製造される。この目的のためには、二つ割りの金型が常に必要である。射出成形においては、次のような機能系に区別される：
− ランナー系
− 成形インサート系
− ベント系
− マシンケースおよび力吸収系
− 脱型系および移動伝送系
− 加熱系。

ＧＩＴ（ガスアシスト射出成形法）、ＷＩＴ（水アシスト射出成形法）およびプロジェクタイル射出成形法（ＰＩＴ）の特殊な射出成形方法は、中空の加工物を製造するために特化された射出成形法である。標準的な射出成形との違いは、金型充填相の最後に向けて、または注型用金型の所定の部分充填の後の特別な操作に存在している。その方法に特定された作業工程において、プロセス媒体を、インジェクターを介して予備成形物の溶融したコアの中に注入して、キャビティを形成させる。この媒体が、ＧＩＴの場合においてはガス（一般的には窒素）、ＷＩＴの場合においては水である。ＰＩＴの場合においては、プロジェクタイルを溶融させたコアの中に推進させて、それによってキャビティを形成させる。

射出成形法とは対照的に、押出成形法では、エクストルーダーの中で、本発明の組成物を含む連続的に成形されたポリマーのストランドを使用し、エクストルーダーとは、熱可塑性プラスチックの成形品を製造するための機械である。下記の装置に区別される：
− 一軸エクストルーダーおよび二軸エクストルーダーおよびそれぞれのサブグループ、
− 普通の一軸エクストルーダー、移送一軸エクストルーダー、
− 逆回転二軸エクストルーダーおよび共回転二軸エクストルーダー。

本発明に関連して異形材とは、その長さ方向全体にわたって同一の断面を有する構成部品または部品である。それらは、異形押出成形法で製造することができる。異形押出成形法における、基本的な方法工程は次のとおりである：
１．エクストルーダーの中で、熱可塑性プラスチックの溶融物を可塑化させて準備する工程、
２．その熱可塑性プラスチックの溶融ストランドを、押出加工される異形の断面を有するキャリブレーションスリーブに通して押出加工する工程、
３．キャリブレーティングテーブル上で、その押出加工された異形材を冷却する工程、
４．引き抜きシステムを使用して、その異形品をキャリブレーションテーブル越しに移送する工程、
５．カッティングシステムの中で、もともと長かった異形品を所定の長さに切断する工程、
６．所定の長さに切断された異形品をコレクティングテーブル上に集める工程。

ナイロン−６およびナイロン−６，６の異形押出成形についての記述が次の文献にある：Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ［ＰｌａｓｔｉｃｓＨａｎｄｂｏｏｋ］３／４，Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ［Ｐｏｌｙａｍｉｄｅｓ］，ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ１９９８，ｐａｇｅｓ３７４−３８４。

本発明に関連して、ブロー成形法とは、好ましくは標準的な押出ブロー成形法、３Ｄ押出ブロー成形法、吸引ブロー成形法、および逐次共押出成形法である。

標準的な押出ブロー成形法における基本的な方法工程は、Ｔｈｉｅｌｅｎ，Ｈａｒｔｗｉｇ，Ｇｕｓｔ，“ＢｌａｓｆｏｒｍｅｎｖｏｎＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈｏｈｌｋｏｅｒｐｅｒｎ”［ＢｌｏｗＭｏｕｌｄｉｎｇｏｆＨｏｌｌｏｗＰｌａｓｔｉｃｓＢｏｄｉｅｓ］，ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，２００６，ｐａｇｅｓ１５−１７によれば、以下のとおりである：
１．エクストルーダーの中で、熱可塑性プラスチックの溶融物を可塑化させて準備する工程、
２．垂直に流動移動している溶融物を下方向に偏向させて、筒状の「パリソン」を形成させる工程、
３．一般的には２つの半割りシェルからなる金型、ブロー金型の手段によって、そのぶら下がっているパリソンを封じる工程、
４．ブローイングマンドレルまたは１個もしくは複数のブローイングピンを挿入する工程、
５．そのブロー金型の冷却した壁面に対してそのプラスチックパリソンを吹き付けて、そのプラスチックを冷却、固化させて、最終的な成形品の形状をとらせる工程、
６．金型を開けて、ブロー成形した部品を脱型させる工程。
７．そのブロー成形品の両端の食い切り「バリ」屑を除去する工程。

さらなる後加工工程を続けてもよい。

標準的な押出ブロー成形の手段によって、複雑な形状と多軸の湾曲を有する製品を製造することもまた可能である。しかしながら、その場合には、過剰な食い切り材料を大きな割合で含み、広い領域でウェルドシームを有する製品が得られる。

したがって、３Ｄ押出ブロー成形（３Ｄブロー成形とも呼ばれる）においては、物品の断面にマッチした直径を有するパリソンに変形および調節する特定の装置を使用することによって、ウェルドシームを避け、そして材料の使用量も減らし、次いでそれを、直接ブロー成形金型キャビティの中に導入する。それによって、物品の末端に残存するピンチシームは、最小限度にまで低下する（Ｔｈｉｅｌｅｎ，Ｈａｒｔｗｉｇ，Ｇｕｓｔ，“ＢｌａｓｆｏｒｍｅｎｖｏｎＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈｏｈｌｋｏｅｒｐｅｒｎ”，ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ２００６，ｐａｇｅｓ１１７−１２２）。

吸引ブロー成形法（やはり、吸引ブローイングとも呼ばれる）においては、パリソンをチューブ押出ダイヘッドから密閉したブロー金型の中へ直接送り、空気流の手段によって、ブロー金型から「吸引」する。パリソンの下端がブロー金型から出てきたら、密封要素の手段によって、その上端および下端を切り取り、それに続けて、ブローと冷却の手順を実施する（Ｔｈｉｅｌｅｎ，Ｈａｒｔｗｉｇ，Ｇｕｓｔ，“ＢｌａｓｆｏｒｍｅｎｖｏｎＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈｏｈｌｋｏｅｒｐｅｒｎ”，ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ２００６，ｐａｇｅ１２３）。

使用
本出願はさらに、射出成形プロセス（ＧＩＴ（ガスアシスト射出成形法）、ＷＩＴ（水アシスト射出成形法）およびＰＩＴ（プロジェクタイル射出成形法）の特別な方法を含む）、押出成形プロセス（異形押出成形も含む）、ブロー成形プロセス（より好ましくは標準的な押出ブロー成形法、３Ｄ押出ブロー成形法、または吸引ブロー成形法）における、成形組成物としての本発明の組成物の使用も提供し、その目的は、それらから本発明の熱的に安定化された製品を製造するためである。

本発明はさらに、製品のみならず、さらには複合構造物およびオーバーモールド複合構造物、好ましくは電気構成部品、より好ましくは、残余電流サーキットブレーカーおよびその他のサーキットブレーカー、最も好ましくは１６Ａよりも高い定格電流を有するサーキットブレーカー、特に好ましくは３２Ａよりも高い定格電流を有するサーキットブレーカー、極めて特に好ましくは６４Ａよりも高い定格電流を有するサーキットブレーカーを製造するための、本発明の組成物の使用にも関する。

本発明の製品は、好ましくは、自動車分野における乗用車、重量物運搬車のための構造部品として、民間航空機、宇宙空間において、鉄道車両において、各種産業システムにおいて、さらには庭園および家庭用電気製品のため、コンピューターハードウェアとして、携帯電子機器において、レジャー用物品およびスポーツ用品において、機械部品として、建造物において、光電池系において、または機械装置において、などの分野において使用することができる。

庭園用および家庭用の好ましい用途としては、洗濯機、食器洗浄機、乾燥機、冷蔵庫、エアコンシステム、芝刈り機、暖房、ヒューズボックス、警報システムなどが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。

本発明に記載の性質における改良を示すために、まず、コンパウンディングによって相当するポリマー組成物を調製した。この目的のためには、表ＩＩに記載の個々の成分を、二軸スクリューエクストルーダー（ＺＳＫ２５Ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｒ、ＣｏｐｅｒｉｏｎＷｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製）の中で２７０〜３００℃の温度で混合し、ストランドとして排出し、ペレット化が可能になるまで冷却し、そしてペレット化した。（一般的には、真空乾燥キャビネット中８０℃で２日間の）乾燥をさせた後で、２７０〜２９０℃の範囲の温度でペレットを加工して、それぞれの試験のための標準試験片を得た。

ファイバー−マトリックス半製品の難燃性は、ＵＬ９４Ｖ法（ＵｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓＩｎｃ．ＳｔａｎｄａｒｄｏｆＳａｆｅｔｙ，“ＴｅｓｔｆｏｒＦｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙｏｆＰｌａｓｔｉｃＭａｔｅｒｉａｌｓｆｏｒＰａｒｔｓｉｎＤｅｖｉｃｅｓａｎｄＡｐｐｌｉａｎｃｅｓ”，ｐ．１４ｔｏｐ．１８Ｎｏｒｔｈｂｒｏｏｋ１９９８）に従って求めた。試験片の寸法は、１２５ｍｍ×１３ｍｍ×０．７５ｍｍであった。

破壊応力は、ＩＳＯ３１６７、タイプＡに基づくダンベル試験片についての、ＩＳＯ５２７−１、−２に基づく引張試験から得て、その都度新規に射出成形した状態にある試験片について、測定または計測した。

加熱空気エージングをした後の破壊応力（「破壊応力［エージング後］」）は、引張試験片を、ＢｉｎｄｅｒＦＰ１１５加熱空気オーブン（Ｂｉｎｄｅｒ（Ｔｕｔｔｌｉｎｇｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製）の中、２００℃で４５日間（１０８０時間）保存してから、それらを室温にまで冷却し、次いでそれらを上述のようにして試験することによって求めた。

溶融粘度は、ＩＳＯ１１３３−１に従い、温度２７０℃、加重５ｋｇでペレットについて求め、それぞれの組成物の熱安定性を求めるために、５分および２０分の滞留時間の後の数値を求めた。２０分後の値と５分後の値の商（「ＭＶＲからの商」）は、最初に述べたように、融点よりも高い温度での組成物の熱安定性の目安と考えられる。商の値が１である場合には、５分後と２０分後で溶融粘度に変化がなく、このことは熱安定性が高いことを示唆している。さらに、その商が１よりも大きいならば、それらの条件下では、その組成物が、より不安定である。

耐衝撃性は、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの寸法の試験片について、ＩＳＯ１７９−１ｅＵに従ったシャルピー試験によって得た。

実験には以下のものを使用した：
成分Ａ／１：ナイロン−６，６（Ｕｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ａ２７Ｅ、ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製）、
成分Ａ／２：ナイロン−６（Ｄｕｒｅｔｈａｎ（登録商標）Ｂ２６、ＬａｎｘｅｓｓＤｅｕｔｓｃｈｌａｎｄＧｍｂＨ（Ｃｏｌｏｇｎｅ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製）、
成分Ｂ／１：第二ホスホン酸アルミニウム（国際公開第２０１３／０８３２４７Ａ１号パンフレット、実施例２に従って調製）、
成分Ｃ／１：ジペンタエリスリトール［ＣＡＳＮｏ．１２６−５８−９］（Ｄｉ−Ｐｅｎｔａ９３、ＰｅｒｓｔｏｒｐＳｐｅｃｉａｌｉｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓＡＢ（Ｐｅｒｓｔｏｒｐ，Ｓｗｅｄｅｎ）製）、
成分Ｄ／１：アルミニウムトリス（ジエチルホスフィネート）、［ＣＡＳＮｏ．２２５７８９−３８−８］（Ｅｘｏｌｉｔ（登録商標）ＯＰ１２３０、ＣｌａｒｉａｎｔＳＥ（Ｍｕｔｔｅｎｚ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）製）、
成分Ｅ／１：Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８（登録商標）熱安定剤、ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製、
成分Ｆ／１：ＣＳ７９２８チョップトガラス繊維、ＬａｎｘｅｓｓＤｅｕｔｓｃｈｌａｎｄＧｍｂＨ（Ｃｏｌｏｇｎｅ，Ｇｅｒｍａｎｙ）製［中央繊維直径：１１μｍ、中央繊維長さ：４．５ｍｍ、Ｅガラス］、
成分Ｈ／１：エチレンビスステアリルアミド［ＣＡＳＮｏ．１１０−３０−５］、Ｌｏｘｉｏｌ（登録商標）ＥＢＳの形態、ＥｍｅｒｙＯｌｅｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ製。

表ＩＩの本発明実施例からは、本発明の成分Ｃ／１を用いた組合せでは、使用したポリアミドの融点未満の温度で数日間貯蔵した場合と、使用したポリアミドの融点より高い温度での破壊応力の場合との両方において、熱安定性が明らかに改良されていることが分かる。成分Ｂ／１と組み合わせて成分Ｃ／１を加えても、初期の機械的性質、ここでは破壊応力の低下、または難燃性の低下はいずれも起きることなく、実際のところ、難燃性の改良が達成され、ＵＬ９４が、比較例１ではＶ−１であったのにくらべて、実施例１ではＶ−０等級であった。ここで強調されるべきは、本発明の実施例１を用いれば、ホウ酸亜鉛を使用しなくてもＵＬ９４でＶ−０等級を達成することさえ可能であったということである。

Claims

組成物であって、
Ａ）ナイロン−６および／またはナイロン−６，６、
Ｂ）少なくとも１種の、ホスホン酸のアルミニウム塩、
Ｃ）少なくとも１種の、少なくとも３個のアルコール基と２００ｇ／ｍｏｌよりも高い分子量とを有する多価アルコール、
Ｄ）１種もしくは複数の、式（Ｉ）の有機ホスフィン酸塩および／または１種もしく複数の、式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩、および／またはそれらのポリマー

［式中、
Ｒ^１、Ｒ^２は、同一であるかまたは異なっていて、かつそれぞれ直鎖状もしくは分岐状のＣ_１〜Ｃ_６−アルキル、および／またはＣ_６〜Ｃ_１４−アリールであり、
Ｒ^３は、直鎖状もしくは分岐状のＣ_１〜Ｃ_１０アルキレン、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリーレン、またはＣ_１〜Ｃ_６アルキル−Ｃ_６〜Ｃ_１０アリーレン、またはＣ_６〜Ｃ_１０アリール−Ｃ_１〜Ｃ_６アルキレンであり、
Ｍは、アルミニウム、亜鉛、またはチタンであり、
ｍは、１〜４の整数であり、
ｎは、１〜３の整数であり、
ｘは、１および２であり、
ここで、式（ＩＩ）におけるｎ、ｘおよびｍは同時には、前記式（ＩＩ）の前記ジホスフィン酸塩が全体として電荷を有さないような整数値のみを取ることができる］
を含む、組成物。
成分Ｂ）の質量比が、成分Ｂ）および成分Ｄ）の質量比を合計したものを基準にして、１０％より大きいことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
成分Ａ）〜Ｄ）に加えて、さらにＥ）立体障害フェノールの群からの少なくとも１種の熱安定剤を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
成分Ａ）〜Ｅ）に加えるかまたはＥ）に代えて、さらにＦ）ガラス繊維を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
成分Ａ）〜Ｆ）に加えるかあるいはＥ）および／またはＦ）に代えて、さらにＧ）成分Ｅ）以外の少なくとも１種の充填剤または補強材を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
成分Ｂ）として、
第一ホスホン酸アルミニウム［Ａｌ（Ｈ_２ＰＯ_３）_３］、
塩基性ホスホン酸アルミニウム［Ａｌ（ＯＨ）Ｈ_２ＰＯ_３）_２・２Ｈ_２Ｏ］、
Ａｌ_２（ＨＰＯ_３）_３・ｘＡｌ_２Ｏ_３・ｎＨ_２Ｏ
（ここで、ｘは、２．２７〜１の範囲であり、およびｎは０〜４の範囲である）、
Ａｌ_２（ＨＰＯ_３）_３・（Ｈ_２Ｏ）_ｑ（ＩＩＩ）
（ここで、ｑは０〜４の範囲である）、特にホスホン酸アルミニウム四水和物［Ａｌ_２（ＨＰＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏ］または第二ホスホン酸アルミニウム［Ａｌ_２（ＨＰＯ_３）_３］、
Ａｌ_２Ｍ_ｚ（ＨＰＯ_３）_ｙ（ＯＨ）_ｖ・（Ｈ_２Ｏ）_ｗ（ＩＶ）
（ここで、Ｍはアルカリ金属イオンを表し、ならびにｚは０．０１〜１．５の範囲であり、ｙは２．６３〜３．５の範囲であり、ｖは０〜２の範囲であり、およびｗは０〜４の範囲である）、および
Ａｌ_２（ＨＰＯ_３）_ｕ（Ｈ_２ＰＯ_３）_ｔ・（Ｈ_２Ｏ）_ｓ（Ｖ）
（ここで、ｕは２〜２．９９の範囲であり、ｔは２〜０．０１の範囲であり、およびｓは０〜４の範囲である）
（ここで、式（ＩＶ）におけるｚ、ｙおよびｖ、ならびに式（Ｖ）におけるｕおよびｔは、前記ホスホン酸の前記相当するアルミニウム塩が、全体として電荷を有さないような数値のみを取ることができる）
の群から選択される少なくとも１種の、ホスホン酸のアルミニウム塩が使用されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
成分Ｂ）として、
第一ホスホン酸アルミニウム［Ａｌ（Ｈ_２ＰＯ_３）_３］、
第二ホスホン酸アルミニウム［Ａｌ_２（ＨＰＯ_３）_３］、
塩基性ホスホン酸アルミニウム［Ａｌ（ＯＨ）Ｈ_２ＰＯ_３）_２・２Ｈ_２Ｏ］、
ホスホン酸アルミニウム四水和物［Ａｌ_２（ＨＰＯ_３）_３・４Ｈ_２Ｏ］、および
Ａｌ_２（ＨＰＯ_３）_３・ｘＡｌ_２Ｏ_３・ｎＨ_２Ｏ
（ここで、ｘは２．２７〜１の範囲であり、およびｎは０〜４の範囲である）
の群から選択される少なくとも１種の、ホスホン酸のアルミニウム塩が使用されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
成分Ｃ）が、多価アルコール、脂肪族多価アルコール、脂肪族−脂環族多価アルコール、または脂環族多価アルコール、および炭水化物を含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
ジペンタエリスリトールまたはトリペンタエリスリトールが使用されることを特徴とする、請求項８に記載の組成物。
前記式（Ｉ）または（ＩＩ）におけるＭがアルミニウムであることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
前記式（Ｉ）および（ＩＩ）におけるＲ^１およびＲ^２が、同一であるかまたは異なっていて、かつそれぞれ直鎖状もしくは分岐状のＣ_１〜Ｃ_６アルキル、および／またはフェニルであることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
式（ＩＩ）におけるＲ^３が、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、ｔｅｒｔ−ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｎ−オクチレン、ｎ−ドデシレン、フェニレン、ナフチレン、メチルフェニレン、エチルフェニレン、ｔｅｒｔ−ブチルフェニレン、メチルナフチレン、エチルナフチレン、ｔｅｒｔ−ブチルナフチレン、フェニルメチレン、フェニルエチレン、フェニルプロピレン、またはフェニルブチレンであることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
ＰＡ６ベースおよび／またはＰＡ６６ベースの組成物ならびにそれらから製造することが可能な製品の熱安定性を改良するための方法であって、
少なくとも１種の、ホスホン酸のアルミニウム塩を、
少なくとも１種の、少なくとも３個のアルコール基と２００ｇ／ｍｏｌよりも高い分子量とを有する多価アルコール、および
１種もしくは複数の、式（Ｉ）の有機ホスフィン酸塩および／または１種もしくは複数の、式（ＩＩ）のジホスフィン酸塩、および／またはそれらのポリマー

［式中、
Ｒ^１、Ｒ^２は、同一であるかまたは異なっていて、かつそれぞれ直鎖状もしくは分岐状のＣ_１〜Ｃ_６−アルキル、および／またはＣ_６〜Ｃ_１４−アリールであり、
Ｒ^３は、直鎖状もしくは分岐状のＣ_１〜Ｃ_１０−アルキレン、Ｃ_６〜Ｃ_１０−アリーレン、またはＣ_１〜Ｃ_６−アルキル−Ｃ_６〜Ｃ_１０−アリーレン、またはＣ_６〜Ｃ_１０−アリール−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキレンであり、
Ｍは、アルミニウム、亜鉛、またはチタンであり、
ｍは、１〜４の整数であり、
ｎは、１〜３の整数であり、
ｘは、１および２であり、
ここで、式（ＩＩ）におけるｎ、ｘおよびｍは同時には、前記式（ＩＩ）の前記ジホスフィン酸塩が全体として電荷を有さないような整数値のみを取ることができる］
と組み合わせて使用することを特徴とする、方法。
前記組成物が、特殊な方法のガスアシスト射出成形法、水アシスト射出成形法、およびプロジェクタイル射出成形法を含む射出成形法において、異形押出成形法を含む押出成形プロセスにおいて、またはブロー成形法において使用されることを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
製品、好ましくは電気構成部品を製造するための、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物の使用。