JP2013506009A - 防炎性の発泡性重合体 - Google Patents
防炎性の発泡性重合体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013506009A JP2013506009A JP2012530050A JP2012530050A JP2013506009A JP 2013506009 A JP2013506009 A JP 2013506009A JP 2012530050 A JP2012530050 A JP 2012530050A JP 2012530050 A JP2012530050 A JP 2012530050A JP 2013506009 A JP2013506009 A JP 2013506009A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- sulfur
- weight
- styrene
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- VBQRUYIOTHNGOP-UHFFFAOYSA-N O=P1Oc2ccccc2-c2ccccc12 Chemical compound O=P1Oc2ccccc2-c2ccccc12 VBQRUYIOTHNGOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0014—Use of organic additives
- C08J9/0033—Use of organic additives containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0014—Use of organic additives
- C08J9/0038—Use of organic additives containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/22—After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
- C08J9/228—Forming foamed products
- C08J9/232—Forming foamed products by sintering expandable particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/016—Flame-proofing or flame-retarding additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0066—Flame-proofing or flame-retarding additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2205/00—Foams characterised by their properties
- C08J2205/04—Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
- C08J2205/052—Closed cells, i.e. more than 50% of the pores are closed
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
- C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
Abstract
Description
或いはその加水分解物又は塩が含まれている。
難燃剤を用いる高分子発泡体の改質は、多くの分野において、重要かつ/又は必須である。建物用断熱材としての発泡性ポリスチレン(EPS)のポリスチレン粒子発泡体の使用又は押出ポリスチレン発泡体(XPS)のプレートの使用に関する規則は、ほとんどの場合、防炎の改質を要求している。ポリスチレンの単独重合体及び共重合体は、大部分は、ハロゲンを含有する有機化合物、特に、臭素化された有機化合物、例えばヘキサブロモシクロドデカン(HBCD)によって耐炎性にされている。しかしながら、この臭素化された物質及び多くの他の臭素化された物質は、潜在的な環境及び健康被害のために、検討中であるか既に禁止されている。
リン元素、特に赤リン、及び/又は;
少なくとも一つの無機リン化合物或いはその加水分解物又は塩、及び/又は;
少なくとも一つの以下の一般式(I)又は(II)の有機リン化合物或いはその加水分解物又は塩:
であるリン化合物によって、並びに
難燃剤及び/又は協力剤として作用し、
イオウ元素、及び/又は;
少なくとも一つの無機又は有機のイオウ化合物及び/又はイオウ含有化合物;
であるイオウ化合物によって達成される。
ポリリン酸アンモニウムとイエローサルファー(S8)、
ポリリン酸アンモニウムとチオ硫酸アンモニウム、
ポリリン酸アンモニウムと硫化亜鉛、
トリフェニルホスフィンとシスチン、及び
トリフェニルホスフィンとポリ硫化フェニレン
の組み合わせである。
重量平均分子量(Mw)>120000g/mol、好ましくは150000〜250000g/mol、より好ましくは180000〜220000g/molの分子量を有する粒状のPS又はEPS、一以上のリン化合物、イオウ化合物、並びに随意に一以上の更なる添加剤を、一緒に押出機に投入すること、
押出機内で全ての成分を一緒に溶融すること、
随意に少なくとも一つの発泡剤を添加すること、
全ての成分を120℃を越える温度で混合すること、
例えば1〜20バールで、5mm未満、好ましくは0.2〜2.5mmの粒度まで、30〜100℃、最も好ましくは50〜80℃の水温での加圧水中粒状化(pressurized underwater granulation)による粒状化、
随意に、例えば、ケイ酸塩、脂肪酸の金属塩、脂肪酸エステル、脂肪酸アミドなどのコーティング剤で、表面を被覆すること、
を含んでいる。
ポリリン酸アンモニウム(APP)とイエローサルファー(S8)、
ポリリン酸アンモニウム(APP)とチオ硫酸アンモニウム(ATS)、
ポリリン酸アンモニウム(APP)と硫化亜鉛(ZnS)、
トリフェニルホスフィンとシスチン、及び
トリフェニルホスフィンとポリ硫化フェニレン(PPS)
を示している。
スチレンポリマー(SUNPOR EPS-STD、6重量%ペンタン、鎖長 重量平均分子量(Mw)=200000g/mol、多分散性 重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)=2.5)に、得られるEPS粒状体に基づいて、12重量%のポリリン酸アンモニウム(APP)と2重量%のイエローサルファー(S8)が、二軸押出機の取り込み領域において混合され、押出機内で190℃で溶融された。そのようにして得られたポリマー溶融物は、20kg/hのスループットでノズル板を通って搬送され、加圧水中造粒機(pressurized underwater granulator)を用いてコンパクトEPS粒状体に粒状化された。
実施例2(代表的実施の形態 APP+ATS):
スチレンポリマー(SUNPOR EPS-STD、6重量%ペンタン、鎖長 重量平均分子量(Mw)=200000g/mol、多分散性 重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)=2.5)に、得られるEPS粒状体に基づいて、12重量%のポリリン酸アンモニウム(APP)と5重量%のチオ硫酸アンモニウム(ATS)が、二軸押出機の取り込み領域において混合され、押出機内で150℃で溶融された。そのようにして得られたポリマー溶融物は、20kg/hのスループットでノズル板を通って搬送され、加圧水中造粒機を用いてコンパクトEPS粒状体に粒状化された。
実施例3(代表的実施の形態 APP+ZnS):
スチレンポリマー(SUNPOR EPS-STD、6重量%ペンタン、鎖長 重量平均分子量(Mw)=200000g/mol、多分散性 重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)=2.5)に、得られるEPS粒状体に基づいて、12重量%のポリリン酸アンモニウム(APP)と5重量%の硫化亜鉛(ZnS)が、二軸押出機の取り込み領域において混合され、押出機内で190℃で溶融された。そのようにして得られたポリマー溶融物は、20kg/hのスループットでノズル板を通って搬送され、加圧水中造粒機を用いてコンパクトEPS粒状体に粒状化された。
実施例4(代表的実施の形態 トリフェニルホスフィン+シスチン):
スチレンポリマー(SUNPOR EPS-STD、6重量%ペンタン、鎖長 重量平均分子量(Mw)=200000g/mol、多分散性 重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)=2.5)に、得られるEPS粒状体に基づいて、12重量%のトリフェニルホスフィンと5重量%のシスチンが、二軸押出機の取り込み領域において混合され、押出機内で190℃で溶融された。そのようにして得られたポリマー溶融物は、20kg/hのスループットでノズル板を通って搬送され、加圧水中造粒機を用いてコンパクトEPS粒状体に粒状化された。
実施例5(代表的実施の形態 トリフェニルホスフィン+PPS):
スチレンポリマー(SUNPOR EPS-STD、6重量%ペンタン、鎖長 重量平均分子量(Mw)=200000g/mol、多分散性 重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)=2.5)に、得られるEPS粒状体に基づいて、12重量%のトリフェニルホスフィンと5重量%のポリ硫化フェニレン(PPS)が、二軸押出機の取り込み領域において混合され、押出機内で190℃で溶融された。そのようにして得られたポリマー溶融物は、20kg/hのスループットでノズル板を通って搬送され、加圧水中造粒機を用いてコンパクトEPS粒状体に粒状化された。
実施例6(実施例1〜3に対する比較例 APP単独):
実施例1が繰り返されたが、イオウ又はイオウ化合物が添加されなかったことが異なる。
実施例7(実施例4及び5に対する比較例 トリフェニルホスフィン単独):
実施例4が繰り返されたが、イオウ又はイオウ化合物が添加されなかったことが異なる。
実施例8(実施例3に対する比較例 ZnS単独):
実施例3が繰り返されたが、リン化合物が添加されなかったことが異なる。
実施例9(実施例5に対する比較例 PPS単独):
実施例5が繰り返されたが、リン化合物が添加されなかったことが異なる。
実施例10(参考例 HBCD):
スチレンポリマー(SUNPOR EPS-STD、6重量%ペンタン、鎖長 重量平均分子量(Mw)=200000g/mol、多分散性 重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)=2.5)に、得られるEPS粒状体に基づいて、2重量%のHBCD(ヘキサブロモシクロドデカン)が、二軸押出機の取り込み領域において混合され、押出機内で190℃で溶融された。そのようにして得られたポリマー溶融物は、20kg/hのスループットでノズル板を通って搬送され、加圧水中造粒機を用いてコンパクトEPS粒状体に粒状化された。
詳細な説明
燃焼試験(表1の第2欄):
実施例から得られたEPS粒状体を、飽和蒸気によって予め発泡して15〜25kg/m3の粗密度を有する発泡体ビーズにして、24時間保管し、成形装置内で発泡体プレートに成形した。
発泡体構造の安定性(表1の第3欄):
実施例から得られたEPS粒状体を、飽和蒸気に曝し、ビーズが崩壊し始めるまでの時間を測定した。結果の概要において、この時間は、難燃剤を含まないEPS粒子に関連して評価された。リンに基づく難燃剤の軟化効果により、EPS粒子は、予備発泡の間、異なる安定性を示した。
第二の特に有益な特徴において、本発明は、少なくとも一つの発泡剤を含む防炎性の発泡性重合体に関し、この重合体には、難燃剤として、少なくとも一つの以下の一般式(I)のリン化合物:
或いはその加水分解物又は塩が含まれている。
重量平均分子量(Mw)>120000g/mol、好ましくは150000〜250000g/mol、より好ましくは180000〜220000g/molの分子量を有する粒状のPS又はEPS、難燃剤、特にDOPO、イオウ化合物、及び随意に一以上の更なる添加剤を、一緒に押出機に投入すること、
押出機内で全ての成分を一緒に溶融すること、
随意に少なくとも一つの発泡剤を添加すること、
全ての成分を120℃を越える温度で混合すること、
例えば1〜20バールで、5mm未満、好ましくは0.2〜2.5mmの粒度まで、30〜100℃、最も好ましくは50〜80℃の水温での加圧水中粒状化(pressurized underwater granulation)による粒状化、
随意に、例えば、ケイ酸塩、脂肪酸の金属塩、脂肪酸エステル、脂肪酸アミドなどのコーティング剤で、表面を被覆すること、
を含んでいる。
スチレンポリマー(SUNPOR EPS-STD、6重量%ペンタン、鎖長 重量平均分子量(Mw)=200000g/mol、多分散性 重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)=2.5)に、得られるEPS粒状体に基づいて、7.5重量%の9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシド(DOPO)と2重量%のイエローサルファー(S8)が、二軸押出機の取り込み領域において混合され、押出機内で190℃で溶融された。そのようにして得られたポリマー溶融物は、20kg/hのスループットでノズル板を通って搬送され、加圧水中造粒機(pressurized underwater granulator)を用いてコンパクトEPS粒状体に粒状化された。
実施例2(代表的実施の形態 DOPO15%+S):
実施例1が繰り返されたが、得られるEPS粒状体に基づいて、15重量%の9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシド(DOPO)が混合されたことが異なる。
実施例3(代表的実施の形態 DOPO15%+ATS):
実施例2が繰り返されたが、得られるEPS粒状体に基づいて、6重量%のチオ硫酸アンモニウムが混合されたことが異なる。
実施例4(代表的実施の形態 DOPO15%+DCDS):
実施例2が繰り返されたが、得られるEPS粒状体に基づいて、7重量%のジカプロラクタムジスルフィド(DCDS)が混合されたことが異なる。
実施例5(実施例1に対する比較例 DOPO7.5%単独、S不使用):
実施例1が繰り返されたが、イオウが添加されなかったことが異なる。
実施例6(実施例2に対する比較例 DOPO15%単独、S不使用):
実施例2が繰り返されたが、イオウが添加されなかったことが異なる。
実施例7(比較例 S単独、DOPO不使用):
スチレンポリマー(SUNPOR EPS-STD、6重量%ペンタン、鎖長 重量平均分子量(Mw)=200000g/mol、多分散性 重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)=2.5)に、得られるEPS粒状体に基づいて、2重量%のイエローサルファー(S8)が、二軸押出機の取り込み領域において混合され、押出機内で190℃で溶融された。そのようにして得られたポリマー溶融物は、20kg/hのスループットでノズル板を通って搬送され、加圧水中造粒機を用いてコンパクトEPS粒状体に粒状化された。
実施例8(比較例 HBCD単独、S不使用、DOPO不使用):
スチレンポリマー(SUNPOR EPS-STD、6重量%ペンタン、鎖長 重量平均分子量(Mw)=200000g/mol、多分散性 重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)=2.5)に、得られるEPS粒状体に基づいて、2重量%のHBCD(ヘキサブロモシクロドデカン)が、二軸押出機の取り込み領域において混合され、押出機内で190℃で溶融された。そのようにして得られたポリマー溶融物は、20kg/hのスループットでノズル板を通って搬送され、加圧水中造粒機を用いてコンパクトEPS粒状体に粒状化された。
詳細な説明
燃焼試験(表1の第2欄):
実施例から得られたEPS粒状体は、飽和蒸気によって予め発泡されて15〜25kg/m3の粗密度を有する発泡体ビーズにして、24時間保管し、成形装置内で発泡体プレートに成形された。
発泡体構造の安定性(表1の第3欄):
実施例から得られたEPS粒状体を、飽和蒸気に曝し、ビーズが崩壊し始めるまでの時間を測定した。結果の概要において、この時間は、難燃剤を含まないEPS粒子に関連して評価された。リンに基づく難燃剤の軟化効果により、EPS粒子は、予備発泡の間、異なる安定性を示した。
臭気(表1の第4欄)
実施例から得られたEPS粒状体を、飽和蒸気によって予め発泡して15〜25kg/m3の粗密度を有する発泡体ビーズにして、24時間保管し、成形装置内で発泡体プレートに成形した。
Claims (33)
- ハロゲン無しに防炎されているのが好ましく、少なくとも一つの発泡剤を含む防炎性の発泡性重合体において、難燃剤として少なくとも一つのリン化合物と、追加の難燃剤又は協力剤として少なくとも一つのイオウ化合物及び/又は少なくとも一つのイオウ含有化合物及び/又はイオウとの組み合わせからなる難燃剤系が含まれている防炎性の発泡性重合体であって、
a)前記リン化合物が、
リン元素、特に赤リン、及び/又は、
少なくとも一つの無機リン化合物或いはその加水分解物又は塩、及び/又は、
少なくとも一つの以下の一般式(I)又は(II)の有機リン化合物:
であることと、
b)前記イオウ化合物が、
イオウ元素、及び/又は、
少なくとも一つの無機又は有機のイオウ化合物及び/又はイオウ含有化合物であること、
を特徴とする防炎性の発泡性重合体。 - 前記リン化合物が、前記重合体の総重量に基づいて、0.5〜25重量%、特に3〜15重量%の量で含まれていることを特徴とする請求項1に記載の発泡性重合体。
- 前記イオウ化合物が、前記重合体の総重量に基づいて、0.5〜25重量%、特に3〜15重量%の量で含まれていることを特徴とする請求項1又は2に記載の発泡性重合体。
- イエロー・シクロオクタサルファー(S8)が、前記重合体の総重量に基づいて、0.1〜10重量%、特に約0.5〜5重量%、好ましくは約2重量%の量で含まれていることを特徴とする請求項1乃至3の何れか一つに記載の発泡性重合体。
- 前記イオウ化合物が、115℃より低温で熱重量分析(TGA)により分析して、10重量%未満の重量損失を示すことを特徴とする請求項1乃至4の何れか一つに記載の発泡性重合体。
- 前記リン化合物が、115℃より低温で熱重量分析(TGA)により分析して、10重量%未満の重量損失を示すことを特徴とする請求項1乃至5の何れか一つに記載の発泡性重合体。
- 前記イオウ化合物が、前記イオウ原子の少なくとも一つが二価の形で存在するS-S結合を少なくとも一つ有していることを特徴とする請求項1乃至6の何れか一つに記載の発泡性重合体。
- 前記発泡性重合体が、発泡性スチレン重合体(EPS)又は発泡性スチレンポリマー粒状体(EPS)であり、それらは、特にスチレンの単独重合体又は共重合体からなっており、透明なポリスチレン(GPPS)、耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)、アニオン重合させたポリスチレン又は耐衝撃性ポリスチレン(A-IPS)、スチレン−α-メチルスチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン重合体(ABS)、スチレン−アクリロニトリル(SAN)、アクリロニトリル−スチレン−アクリル酸エステル(ASA)、アクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン(MBS)、メタクリル酸メチル−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン(MABS)重合体或いはそれらの混合物又はポリ(フェニレンエーテル)(PPE)若しくはポリ(硫化フェニレン)(PPS)との混合物からなっているのが好ましいことを特徴とする請求項1乃至7の何れか一つに記載の発泡性重合体。
- 請求項1乃至9の何れか一つにおいて規定された少なくとも一つのリン化合物が難燃剤として用いられ、先行請求項の何れか一つにおいて規定された少なくとも一つのイオウ化合物が追加の難燃剤又は協力剤として用いられていることを特徴とする請求項1〜8の何れか一つに記載の防炎性の発泡性重合体の製造方法。
- 請求項9に記載の防炎性の発泡性スチレンポリマーの製造方法において、
前記リン化合物、前記イオウ化合物及び発泡剤が、ダイナミックミキサー又はスタティックミキサーを用いてスチレンポリマー溶融物と混合された後に粒状化されるか、又は
前記リン化合物及び前記イオウ化合物が、ダイナミックミキサー又はスタティックミキサーを用いて未だ粒状のポリスチレンポリマーと混合され、溶融され、次いでこの溶融物に発泡剤が添加されて粒状化されるか、又は
前記リン化合物及びイオウ化合物が、未だ粒状のEPSに混合され、次いでこの混合物が溶融されて粒状化されるか、又は
粒状体の調製が、前記リン化合物、前記イオウ化合物及び発泡剤の存在下に、水性懸濁液中でのスチレンの懸濁重合によって行われる方法。 - 請求項9又は10に記載の防炎性の発泡性スチレンポリマー(EPS)の製造方法であって:
重量平均分子量(Mw)>120000g/mol、好ましくは150000〜250000g/mol、最も好ましくは180000〜220000g/molの分子量を有するPS又はEPS粒状体とともに、前記リン化合物、前記イオウ化合物、及び随意に一以上の追加の添加剤、特に:
a)難燃協力剤、例えば、過酸化ジクミルなどの熱ラジカル形成剤を0.1〜20重量%の濃度で、
b)赤外線不透明化剤、例えば、グラファイト、カーボンブラック、アルミニウム、酸化チタンを0.1〜1重量%の濃度で、
c)安定化剤、例えば、HTEMPOなどのニトロキシルラジカル形成剤を0.1〜1重量%の濃度で、
d)更に別のハロゲン化された又はハロゲンを含まない難燃剤、例えば、HBCD、DOPO、水酸化マグネシウムを0.1〜20重量%の濃度で、及び/又は
e)フィルター、例えば、チョーク、タルク、ケイ酸塩を1〜20重量%の濃度で、
一緒に押出機に投入する工程と、
押出機内で全ての成分を一緒に溶融する工程と、
随意に少なくとも一つの発泡剤を添加する工程と、
全ての成分を120℃を越える温度で混合する工程と、
例えば1〜20バールで、5mm未満、好ましくは0.2〜2.5mmの粒度をもたらすまで、30〜100℃、特に50〜80℃の水温で加圧水中粒状化(pressurized underwater granulation)により粒状化する工程と、
随意に、ケイ酸塩、脂肪酸の金属塩、脂肪酸エステル、脂肪酸アミドなどのコーティング剤で、表面を被覆する工程、
を含む方法。 - 請求項9乃至11の何れか一つの方法によって得られる防火性の発泡性スチレンポリマー(EPS)。
- 請求項1乃至8の何れか一つにおいて規定された少なくとも一つのリン化合物を難燃剤として、請求項1乃至8何れか一つにおいて規定された少なくとも一つのイオウ化合物を追加の難燃剤又は協力剤として含む高分子発泡体、特にスチレンポリマー粒子発泡体又は押出ポリスチレン硬質発泡体(XPS)。
- 請求項1乃至8の何れか一つの防炎性の発泡性重合体から、特に発泡性スチレンポリマー(EPS)から、特に前記ポリマーを発泡させて凝結させることにより又は押出により得られる請求項13に記載の高分子発泡体。
- 7〜200g/Lの間の密度及び/又は1mm3あたり0.5超の気泡を有する大部分が独立気泡の構造若しくは気泡の80%超が独立気泡である構造を有する請求項13又は14に記載の高分子発泡体。
- 発泡性重合体における、特に請求項8において規定された発泡性スチレンポリマー(EPS)又は発泡性スチレンポリマー粒状体(EPS)における、又は
発泡性重合体からの発泡により得られる高分子発泡体における、特にスチレンポリマー粒子発泡体における、又は押出ポリスチレン硬質発泡体(XPS)における、
追加の難燃剤又は協力剤としての請求項1乃至8の何れか一つにおいて規定された少なくとも一つのイオウ化合物と組み合わせた、難燃剤としての請求項1乃至8の何れか一つにおいて規定された少なくとも一つのリン化合物の用法。 - 少なくとも一つの発泡剤を含む防炎性の発泡性重合体において、
難燃剤として、少なくとも一つの以下の一般式(I)のリン化合物:
(ここで、各Rは独立に、−H、置換又は無置換の炭素数1〜15のアルキル、炭素数1〜15のアルケニル、炭素数3〜8のシクロアルキル、炭素数6〜18のアリール、炭素数7から30のアルキルアリール、炭素数1〜8のアルコキシ若しくは炭素数1〜8のアルキルチオ又は−OH若しくは−SH並びにそれらのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はホスホニウム塩を表す)
或いはその加水分解物又は塩が含まれている防炎性の発泡性重合体であって、イオウ及び/又は少なくとも一つのイオウ含有化合物及び/又はイオウ化合物が、追加の難燃剤又は協力剤として含まれていることを特徴とする防炎性の発泡性重合体。 - 各々の残基Rが、炭素原子1〜4個、より好ましくは炭素原子1又は2個のアルキル基、アルコキシ基又はアルキルチオ基を表すことを特徴とする請求項17に記載の発泡性重合体。
- 各々の残基Rが、イオウ含有及び/又はリン含有置換基を有していることを特徴とする請求項17又は18に記載の発泡性重合体。
- リン化合物が、難燃剤として、前記重合体の総重量に基づいて、0.5〜25重量%、特に3〜15重量%の量で含まれていることを特徴とする請求項17乃至20の何れか一つに記載の発泡性重合体。
- イエロー・シクロオクタサルファー(S8)が、前記重合体の総重量に基づいて、0.1〜10重量%、特に約0.5〜5重量%、好ましくは約2重量%の量で含まれていることを特徴とする請求項17乃至21の何れか一つに記載の発泡性重合体。
- 前記イオウ含有化合物又はイオウ化合物が、115℃より低温で熱重量分析(TGA)により分析して、10重量%未満の重量損失を示すことを特徴とする請求項17乃至22の何れか一つに記載の発泡性重合体。
- 前記イオウ含有化合物又はイオウ化合物が、前記イオウ原子の少なくとも一つが二価の形で存在するS-S結合を少なくとも一つ有していることを特徴とする請求項17乃至23の何れか一つに記載の発泡性重合体。
- 前記発泡性重合体が、発泡性スチレン重合体(EPS)又は発泡性スチレンポリマー粒状体(EPS)であり、それらは、特にスチレンの単独重合体又は共重合体からなっており、透明なポリスチレン(GPPS)、耐衝撃性ポリスチレン(HIPS)、アニオン重合させたポリスチレン又は耐衝撃性ポリスチレン(A-IPS)、スチレン−α-メチルスチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン重合体(ABS)、スチレン−アクリロニトリル(SAN)、アクリロニトリル−スチレン−アクリル酸エステル(ASA)、アクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン(MBS)、メタクリル酸メチル−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン(MABS)重合体或いはそれらの混合物又はポリ(フェニレンエーテル)(PPE)との混合物からなっているのが好ましいことを特徴とする請求項17乃至24の何れか一つに記載の発泡性重合体。
- 請求項17乃至25の何れか一つに記載の防炎性の発泡性重合体の製造方法であって、請求項1乃至21の何れか一つにおいて規定された少なくとも一つの一般式(I)のリン化合物又はその開環加水分解物若しくは塩が、難燃剤として用いられ、請求項1、22、23及び又は24の何れか一つにおいて規定されたイオウ及び/又は少なくとも一つのイオウ含有化合物又はイオウ化合物が、追加の難燃剤又は協力剤として用いられていることを特徴とする方法。
- 請求項26に記載の防炎性の発泡性スチレン重合体(EPS)の製造方法において、
前記リン化合物、前記イオウ若しくはオウ化合物及び発泡剤が、ダイナミックミキサー又はスタティックミキサーを用いてスチレンポリマー溶融物と混合された後に粒状化されるか、又は
前記リン化合物及び前記イオウ若しくはイオウ化合物が、ダイナミックミキサー又はスタティックミキサーを用いて未だ粒状のポリスチレンポリマーと混合され、溶融され、次いでこの溶融物に発泡剤が添加されて粒状化されるか、又は
前記リン化合物及び前記イオウ若しくはイオウ化合物が、未だ粒状のEPSに混合され、次いでこの混合物が溶融されて粒状化されるか、又は
粒状体の調製が、前記リン化合物、前記イオウ若しくはイオウ化合物及び発泡剤の存在下に、水性懸濁液中でのスチレンの懸濁重合によって行われる方法。 - 請求項26又は27に記載の防炎性の発泡性スチレンポリマー(EPS)の製造方法であって:
重量平均分子量(Mw)>120000g/mol、好ましくは150000〜250000g/mol、最も好ましくは180000〜220000g/molの分子量を有するPS又はEPS粒状体とともに、前記リン化合物、前記イオウ化合物、及び随意に一以上の追加の添加剤、特に:
a)難燃協力剤、例えば、過酸化ジクミルなどの熱ラジカル形成剤を0.1〜20重量%の濃度で、
b)赤外線不透明化剤、例えば、グラファイト、カーボンブラック、アルミニウム、酸化チタンを0.1〜1重量%の濃度で、
c)安定化剤、例えば、HTEMPOなどのニトロキシルラジカル形成剤を0.1〜1重量%の濃度で、
d)他のハロゲン化された又はハロゲンを含まない難燃剤、例えば、HBCD、DOPO、水酸化マグネシウムを0.1〜20重量%の濃度で、及び/又は
e)フィルター、例えば、チョーク、タルク、ケイ酸塩を1〜20重量%の濃度で、
一緒に押出機に投入する工程と、
押出機内で全ての成分を一緒に溶融する工程と、
随意に少なくとも一つの発泡剤を混合する工程と、
全ての成分を120℃を越える温度で混合する工程と、
例えば1〜20バールで、5mm未満、好ましくは0.2〜2.5mmの粒度まで、30〜100℃、特に50〜80℃の水温で加圧水中粒状化(pressurized underwater granulation)により粒状化する工程と、
随意に、ケイ酸塩、脂肪酸の金属塩、脂肪酸エステル、脂肪酸アミドなどのコーティング剤で、表面を被覆する工程、
を含む方法。 - 請求項26乃至28の何れか一つに記載の方法によって得られる防炎性の発泡性スチレン重合体(EPS)。
- 請求項17乃至21の何れか一つにおいて規定された一般式(I)の少なくとも一つのリン化合物及び/又はその加水分解物若しくは塩を難燃剤として、請求項17、22、23及び/又は24の何れか一つにおいて規定されたイオウ及び/又は少なくとも一つのイオウ含有化合物又はイオウ化合物を追加の難燃剤又は協力剤として含む高分子発泡体、特にスチレンポリマー粒子発泡体又は押出ポリスチレン硬質発泡体(XPS)。
- 請求項17乃至25の何れか一つに記載の防炎性の発泡性重合体から、特に発泡性スチレンポリマー(EPS)から、特に前記重合体を発泡させて凝結させることにより又は押出により得られる請求項30の高分子発泡体。
- 7〜200g/Lの間の密度及び/又は1mm3あたり0.5超の気泡を有する大部分が独立気泡の構造若しくは気泡の80%超が独立気泡である構造を有する請求項30又は31に記載の高分子発泡体。
- 発泡性重合体における、特に請求項25において規定された発泡性スチレンポリマー(EPS)及び/又は発泡性スチレンポリマー粒状体(EPS)における、又は
発泡性重合体からの発泡により得られる高分子発泡体における、特にスチレンポリマー粒子発泡体における、又は押出ポリスチレン硬質発泡体(XPS)における、
それぞれ、難燃剤及び協力剤としての、請求項17〜21の何れか一つにおいて規定された一般式(I)の少なくとも一つのリン化合物及び/又はその加水分解物若しくは塩並びに請求項1乃至8の何れか一つにおいて規定されたイオウ及び/又は少なくとも一つのイオウ含有化合物又はイオウ化合物を組み合わせた用法。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT15052009A AT508303A1 (de) | 2009-09-24 | 2009-09-24 | Flammgeschützte expandierbare polymerisate |
AT15062009A AT508304A1 (de) | 2009-09-24 | 2009-09-24 | Flammgeschützte expandierbare polymerisate |
ATA1505/2009 | 2009-09-24 | ||
ATA1506/2009 | 2009-09-24 | ||
PCT/AT2010/000346 WO2011035357A1 (de) | 2009-09-24 | 2010-09-22 | Flammgeschützte expandierbare polymerisate |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013506009A true JP2013506009A (ja) | 2013-02-21 |
JP2013506009A5 JP2013506009A5 (ja) | 2013-10-24 |
Family
ID=43385764
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012530050A Pending JP2013506009A (ja) | 2009-09-24 | 2010-09-22 | 防炎性の発泡性重合体 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20120264837A1 (ja) |
EP (1) | EP2480598B1 (ja) |
JP (1) | JP2013506009A (ja) |
KR (1) | KR101786505B1 (ja) |
CN (1) | CN102656218B (ja) |
DE (2) | DE202010017374U1 (ja) |
DK (1) | DK2480598T3 (ja) |
ES (1) | ES2523351T3 (ja) |
PL (1) | PL2480598T3 (ja) |
RU (1) | RU2581865C2 (ja) |
SI (1) | SI2480598T1 (ja) |
WO (1) | WO2011035357A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014506280A (ja) * | 2010-12-27 | 2014-03-13 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 難燃剤系 |
US9115312B2 (en) | 2010-04-01 | 2015-08-25 | Basf Se | Flame retardant |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2531552A2 (de) * | 2010-02-05 | 2012-12-12 | Basf Se | Halogenfreie, phosphorhaltige flammgeschützte polymerschaumstoffe |
US8691896B2 (en) | 2010-02-05 | 2014-04-08 | Basf Se | Halogen-free, phosphorus-containing flame-retardant polymer foams |
JP5882985B2 (ja) * | 2010-04-01 | 2016-03-09 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 難燃剤 |
US20120172467A1 (en) * | 2010-12-27 | 2012-07-05 | Basf Se | Flame retardant system |
AT511425A1 (de) | 2011-04-18 | 2012-11-15 | Krems Chemie Chemical Services Ag | Neue salze von dopo-oh |
AT511395B1 (de) * | 2011-04-18 | 2013-12-15 | Sunpor Kunststoff Gmbh | Flammgeschützte expandierbare polymerisate |
MY166802A (en) * | 2011-08-09 | 2018-07-23 | Kaneka Corp | Polyolefin resin foam particles and in-mold foaming molded body of same |
US11795248B2 (en) | 2011-08-11 | 2023-10-24 | Arizona Board Of Regents On Behalf Of The University Of Arizona | Copolymerization of elemental sulfur and epoxy functional styrenics |
US11015023B2 (en) | 2011-08-11 | 2021-05-25 | Arizona Board Of Regents On Behalf Of The University Of Arizona | Fire retardant compositions utilizing elemental sulfur |
US9567439B1 (en) | 2011-08-11 | 2017-02-14 | The Arizona Board Of Regents On Behalf Of The University Of Arizona | Sulfur composites and polymeric materials from elemental sulfur |
US10920020B2 (en) | 2011-08-11 | 2021-02-16 | Arizona Board Of Regents On Behalf Of The University Of Arizona | 3D-printing of ultra-high refractive index polymers |
EP2574614B1 (de) | 2011-09-30 | 2019-05-01 | Basf Se | Flammgeschützte Polymerschaumstoffe mit halogenfreien, phosphorhaltigen Flammschutzmitteln auf Zuckerbasis |
US10894863B2 (en) | 2014-02-14 | 2021-01-19 | Arizona Board Of Regents On Behalf Of The University Of Arizona | Cathode materials for Li—S batteries |
CN104194177A (zh) * | 2014-08-14 | 2014-12-10 | 韩志才 | 可发性聚苯乙烯功能新材料 |
DE102014013643A1 (de) * | 2014-09-19 | 2016-04-07 | Jackon Gmbh | Flammschutzmittel für Kunststoffschaum |
CN104693969B (zh) * | 2015-03-18 | 2017-05-24 | 广东明日环保净化有限公司 | 发泡聚苯乙烯保温材料用抗火涂覆液及涂覆工艺 |
US11078333B2 (en) | 2015-07-13 | 2021-08-03 | Arizona Board Of Regents On Behalf Of The University Of Arizona | Copolymerization of elemental sulfur to synthesize high sulfur content polymeric materials |
CN105647045A (zh) * | 2016-03-10 | 2016-06-08 | 南京法宁格节能科技股份有限公司 | 复配阻燃聚苯乙烯颗粒及其制备方法 |
CN107254142A (zh) * | 2016-07-21 | 2017-10-17 | 广东广山新材料股份有限公司 | 一种阻燃树脂组合物、热固性树脂组合物、复合金属基板及阻燃电子材料 |
WO2018107169A1 (en) | 2016-12-09 | 2018-06-14 | Arizona Board Of Regents On Behalf Of The University Of Arizona | Metallopolymers for catalytic generation of hydrogen |
US11674005B2 (en) | 2017-06-15 | 2023-06-13 | Arizona Board Of Regents On Behalf Of The University Of Arizona | Chalcogenide Hybrid Inorganic/organic Polymer (CHIP) materials as improved crosslinking agents for vulcanization |
EP3486276A1 (en) * | 2017-11-21 | 2019-05-22 | Haugaard Management ApS | Eps and eps derived materials containing a halogen-free flame retardant coating |
CN113512227B (zh) * | 2021-04-13 | 2023-03-24 | 何顺伦 | 一种高阻燃pet发泡材料及其制备方法 |
CN113462308A (zh) * | 2021-07-27 | 2021-10-01 | 深圳市卓汉材料技术有限公司 | 拓扑式导电泡棉材料及其构造方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4324865A (en) * | 1981-04-17 | 1982-04-13 | Stauffer Chemical Company | Polyurethane foams having low discoloration |
DE10256816A1 (de) * | 2002-09-09 | 2004-03-18 | Röhm GmbH & Co. KG | Neue, schwer brennbare Polymethacrylimid-Schaumstoffe sowie Verfahren zu deren Herstellung |
JP2004277609A (ja) * | 2003-03-17 | 2004-10-07 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 難燃性熱可塑性樹脂組成物および発泡体 |
JP2004277552A (ja) * | 2003-03-14 | 2004-10-07 | Toray Ind Inc | 難燃性生分解性樹脂架橋発泡体 |
JP2004307602A (ja) * | 2003-04-04 | 2004-11-04 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 熱可塑性樹脂発泡体及びその製造方法 |
JP2006131719A (ja) * | 2004-11-04 | 2006-05-25 | Kaneka Corp | 断熱性の改良された熱可塑性樹脂発泡体およびその製造方法 |
US20080058435A1 (en) * | 2004-09-10 | 2008-03-06 | Basf Aktiengesellschaft | Halogen-Fere Flame-Retarded Polymer Foams |
WO2009035881A2 (en) * | 2007-09-13 | 2009-03-19 | Dow Global Technologies, Inc. | Phosphorus-sulfur fr additives and polymer systems containing same |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1528215A (fr) * | 1966-06-08 | 1968-06-07 | Basf Ag | Condensats d'urée-formaldéhyde mousses difficilement combustibles |
DE3401835A1 (de) * | 1984-01-20 | 1985-07-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Halogenfreie, flammgeschuetzte thermoplastische formmasse |
US5811470A (en) * | 1996-05-06 | 1998-09-22 | Albemarle Corporation | Flame retardant styrenic polymers |
DE19640886A1 (de) | 1996-10-04 | 1998-04-09 | Basf Ag | Halogenfreie Flammschutzmittel enthaltende expandierbare Styrolpolymerisate |
ATE251196T1 (de) | 1998-12-09 | 2003-10-15 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von expandierbaren polystyrolteilchen |
JP4389133B2 (ja) | 1999-10-15 | 2009-12-24 | 東洋紡績株式会社 | 難燃抗菌性樹脂組成物を用いた繊維製品 |
JP2002069313A (ja) | 2000-09-01 | 2002-03-08 | Sanko Chem Co Ltd | 安定性難燃性合成樹脂組成物 |
JP4030367B2 (ja) | 2002-07-04 | 2008-01-09 | 三光株式会社 | 有機リン化合物の製造方法 |
SG131932A1 (en) * | 2003-10-01 | 2007-05-28 | Ciba Sc Holding Ag | Flame retardant compositions |
CN1294235C (zh) * | 2004-11-09 | 2007-01-10 | 四川大学 | 三聚氰胺氰尿酸盐微胶囊红磷及其制备方法和用途 |
-
2010
- 2010-09-22 CN CN201080042632.4A patent/CN102656218B/zh active Active
- 2010-09-22 US US13/497,521 patent/US20120264837A1/en not_active Abandoned
- 2010-09-22 EP EP10771308.3A patent/EP2480598B1/de active Active
- 2010-09-22 DE DE202010017374U patent/DE202010017374U1/de not_active Expired - Lifetime
- 2010-09-22 DK DK10771308.3T patent/DK2480598T3/en active
- 2010-09-22 ES ES10771308.3T patent/ES2523351T3/es active Active
- 2010-09-22 KR KR1020127010472A patent/KR101786505B1/ko active IP Right Grant
- 2010-09-22 DE DE202010017373U patent/DE202010017373U1/de not_active Expired - Lifetime
- 2010-09-22 SI SI201030807T patent/SI2480598T1/sl unknown
- 2010-09-22 RU RU2012116340/05A patent/RU2581865C2/ru active
- 2010-09-22 JP JP2012530050A patent/JP2013506009A/ja active Pending
- 2010-09-22 WO PCT/AT2010/000346 patent/WO2011035357A1/de active Application Filing
- 2010-09-22 PL PL10771308T patent/PL2480598T3/pl unknown
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4324865A (en) * | 1981-04-17 | 1982-04-13 | Stauffer Chemical Company | Polyurethane foams having low discoloration |
DE10256816A1 (de) * | 2002-09-09 | 2004-03-18 | Röhm GmbH & Co. KG | Neue, schwer brennbare Polymethacrylimid-Schaumstoffe sowie Verfahren zu deren Herstellung |
JP2004277552A (ja) * | 2003-03-14 | 2004-10-07 | Toray Ind Inc | 難燃性生分解性樹脂架橋発泡体 |
JP2004277609A (ja) * | 2003-03-17 | 2004-10-07 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 難燃性熱可塑性樹脂組成物および発泡体 |
JP2004307602A (ja) * | 2003-04-04 | 2004-11-04 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 熱可塑性樹脂発泡体及びその製造方法 |
US20080058435A1 (en) * | 2004-09-10 | 2008-03-06 | Basf Aktiengesellschaft | Halogen-Fere Flame-Retarded Polymer Foams |
JP2006131719A (ja) * | 2004-11-04 | 2006-05-25 | Kaneka Corp | 断熱性の改良された熱可塑性樹脂発泡体およびその製造方法 |
WO2009035881A2 (en) * | 2007-09-13 | 2009-03-19 | Dow Global Technologies, Inc. | Phosphorus-sulfur fr additives and polymer systems containing same |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9115312B2 (en) | 2010-04-01 | 2015-08-25 | Basf Se | Flame retardant |
JP2014506280A (ja) * | 2010-12-27 | 2014-03-13 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 難燃剤系 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20120264837A1 (en) | 2012-10-18 |
KR101786505B1 (ko) | 2017-10-18 |
PL2480598T3 (pl) | 2015-03-31 |
WO2011035357A1 (de) | 2011-03-31 |
RU2012116340A (ru) | 2013-10-27 |
DE202010017373U1 (de) | 2011-10-13 |
CN102656218B (zh) | 2014-06-11 |
ES2523351T3 (es) | 2014-11-25 |
EP2480598B1 (de) | 2014-09-03 |
EP2480598A1 (de) | 2012-08-01 |
RU2581865C2 (ru) | 2016-04-20 |
DK2480598T3 (en) | 2014-12-15 |
CN102656218A (zh) | 2012-09-05 |
SI2480598T1 (sl) | 2015-01-30 |
KR20120094162A (ko) | 2012-08-23 |
DE202010017374U1 (de) | 2011-10-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2013506009A (ja) | 防炎性の発泡性重合体 | |
EP2478044B1 (de) | Halogenfreie, flammgeschützte polymerschaumstoffe, enthaltend mindestens eine oligophosphorverbindung | |
KR20120048601A (ko) | 팽창 가능한 난연 폴리머 | |
US10035892B2 (en) | Flame-retardant expandable polymers | |
WO2006027241A1 (de) | Halogenfreie, flammgeschützte polymerschaumstoffe | |
KR101951964B1 (ko) | 난연제 시스템 | |
AT511090B1 (de) | Flammgeschützte expandierbare polymerisate | |
EP2531552A2 (de) | Halogenfreie, phosphorhaltige flammgeschützte polymerschaumstoffe | |
AT508304A1 (de) | Flammgeschützte expandierbare polymerisate | |
US11851512B2 (en) | Flame-retardant copolymers and molding compounds | |
US20110196052A1 (en) | Flame retardants | |
JP4053338B2 (ja) | スチレン系樹脂発泡体およびその製造法 | |
KR20120116014A (ko) | 난연제 | |
JP2003327736A (ja) | スチレン系樹脂発泡体およびその製造方法 | |
AT508303A1 (de) | Flammgeschützte expandierbare polymerisate | |
RU2407760C2 (ru) | Самозатухающий пенополистирол | |
AT509959B1 (de) | Flammgeschützte expandierbare polymerisate |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130906 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130906 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20130906 |
|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20130925 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20131217 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20140312 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20140319 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140414 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140617 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20140905 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20140912 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20150106 |