JP2013501129A5

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Publication number: JP2013501129A5
Application number: JP2012523687A
Authority: JP
Filing date: 2010-08-03
Publication date: 2013-09-12

Claims

オレフィンを重合させるための触媒系であって、
チタン化合物および支持体を含む固体チタン触媒成分と、
少なくとも１つのアルミニウム−炭素結合を有する有機アルミニウム化合物と、
少なくとも２つの有機ケイ素化合物と、を含み、前記少なくとも２つの有機ケイ素化合物のうちの１つは式ＶＩによる構造を有し、前記少なくとも２つの有機ケイ素化合物のうちのもう１つは式ＶＩＩによる構造を有し、

式中、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、およびＲ¹⁵は独立して、約１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル置換基、約１〜約１０個の炭素原子を有するアルコキシ置換基、および約１〜約１０個の炭素原子を有するアリール置換基からなる群から選択される１つの置換基であり、
Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、およびＲ¹⁸は独立して、約１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル置換基、約１〜約１０個の炭素原子を有するアリール置換基、および水素からなる群から選択される１つの置換基であり、
Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²、およびＲ²³は独立して、約１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル置換基、約１〜約１０個の炭素原子を有するアルコキシ置換基からなる群から選択される１つの置換基であり、
前記式ＶＩの有機ケイ素化合物の、前記式ＶＩＩの有機ケイ素化合物に対するモル比が約１：１〜約１９：１であることを特徴とする触媒系。
前記触媒系は、前記触媒系がオレフィンモノマーと接触し、かつ約３．０ＭＰａ以下の圧力である時、水素モル百分率が約０．５〜約１％に変化すると、前記触媒系により生成されるオレフィンポリマーのＭＦＲが少なくとも約２倍増加し、純活性が約２０ｋｇ／（ｇ−触媒^*時）以上である特性を有する請求項１に記載の触媒系。
前記触媒系は、前記触媒系がオレフィンモノマーと接触し、かつ約３．０ＭＰａ以下の圧力である時、前記触媒系により生成される前記オレフィンポリマーのＭＦＲが、約２〜約４％の水素モル百分率の範囲にわたって少なくとも約３倍増加し、純活性が約２０ｋｇ／（ｇ−触媒^*時）以上である特性を有する請求項１に記載の触媒系。
前記触媒系は、前記触媒系がオレフィンモノマーと接触し、かつ約３．０ＭＰａ以下の圧力である時、前記触媒系により生成される前記オレフィンポリマーのＭＦＲが、約１〜約２％の水素モル百分率の範囲にわたって少なくとも約２倍増加する特性を有する、請求項１に記載の触媒系。
前記式ＶＩの有機ケイ素化合物の、前記式ＶＩＩの有機ケイ素化合物に対するモル比が約４：１〜約１９：１である請求項１に記載の触媒系。
前記式ＶＩの有機ケイ素化合物の、前記式ＶＩＩの有機ケイ素化合物に対するモル比が約２．３：１〜約１９：１である、請求項１に記載の触媒系。
前記式ＶＩの有機ケイ素化合物の、前記式ＶＩＩの有機ケイ素化合物に対するモル比が約１：１〜約１９：１である、請求項１に記載の触媒系。
前記触媒系がスラリー形態または乾燥形態にある請求項１に記載の触媒系。
前記有機アルミニウム化合物が、式（ＩＶ）および式（Ｖ）からなる群から選択される１つ以上の化合物であり、
Ｒ_m ¹¹Ａｌ（ＯＲ¹²）_nＨ_pＸ_q ¹ （ＩＶ）
Ｍ_r ¹ＡｌＲ_3-r ¹¹ （Ｖ）
式中、Ｒ¹¹およびＲ¹²は独立して、１〜約１５個の炭素原子を有する炭化水素基であり、Ｘ¹はハロゲン原子を表し、０＜ｑ≦３、０＜ｐ≦３、０＜ｎ≦３、０＜ｒ≦３、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３であり、
式中、Ｍ¹はＬｉ、Ｎａ、またはＫ、およびＲ¹¹からなる群から選択される請求項１に記載の触媒系。
ポリオレフィンを形成するようにオレフィンを重合させるための触媒系であって、
チーグラー・ナッタ触媒と、
少なくとも２つの有機ケイ素化合物と、を含み、前記少なくとも２つの有機ケイ素化合物のうちの１つは式ＶＩによる構造を有し、前記少なくとも２つの有機ケイ素化合物のうちのもう１つは式ＶＩＩによる構造を有し、

式中、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、およびＲ¹⁵は独立して、約１〜１０個の炭素原子を有するアルキル置換基、約１〜約１０個の炭素原子を有するアルコキシ置換基、および約１〜約１０個の炭素原子を有するアリール置換基からなる群から選択される１つの置換基であって、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、およびＲ¹⁸は独立して、約１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル置換基、約１〜約１０個の炭素原子を有するアリール置換基、および水素からなる群から選択される１つの置換基であり、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²、およびＲ²³は独立して、約１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル置換基、および約１〜約１０個の炭素原子を有するアルコキシ置換基からなる群から選択される１つの置換基であり、
前記触媒系は、前記触媒系がオレフィンモノマーと接触し、かつ約３．０ＭＰａ以下の圧力である時、ｇ（１０分）^-1の単位で表されるポリオレフィンのＭＦＲの、パーセント単位で表される水素のモル百分率に対する比率が約１４：１を超える比率である特性を有する触媒系。
ｇ（１０分）^-1の単位で表される前記ポリオレフィンのＭＦＲの、パーセント単位で表される水素のモル百分率に対する比率が約２５：１を超える比率である請求項１０に記載の触媒系。
ｇ（１０分）^-1の単位で表される前記ポリオレフィンのＭＦＲの、パーセント単位で表される水素のモル百分率に対する比率が約３５：１を超える比率である請求項１０に記載の触媒系。
ポリオレフィンの製造方法であって、
オレフィンを、チタン成分および支持体を含む固体チタン触媒成分と、少なくとも２つの有機ケイ素化合物を含み、少なくとも２つの有機ケイ素化合物のうちの１つは式ＶＩによる構造を有する触媒系と接触させる工程を含み、

式中、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、およびＲ¹⁵は独立して、約１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル置換基、約１〜約１０個の炭素原子を有するアルコキシ置換基、および約１〜約１０個の炭素原子を有するアリール置換基からなる群から選択される１つの置換基であり、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、およびＲ¹⁸は独立して、約１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル置換基、および約１〜約１０個の炭素原子を有するアリール置換基、および水素からなる群から選択される１つの置換基であり、
水素のモル百分率が約０．２〜約２％である時、ｇ（１０分）^-1の単位で表される前記ポリオレフィンのＭＦＲの、パーセント単位で表される水素のモル百分率に対する比率が約１４：１を超える比率であり、水素のモル百分率が約２〜約３％である時、ｇ（１０分）^-1の単位で表される前記ポリオレフィンのＭＦＲの、パーセント単位で表される水素のモル百分率に対する比率が約２５：１を超える比率であり、水素のモル百分率が約３〜約６％である時、ｇ（１０分）^-1の単位で表される前記ポリオレフィンのＭＦＲの、パーセント単位で表される水素のモル百分率に対する比率が約３５：１を超える比率である製造方法。
純活性が約２０ｋｇ／（ｇ−触媒^*時）以上である請求項１３に記載の方法。
前記少なくとも２つの有機ケイ素化合物のうちのもう１つが式ＶＩＩの構造を有し、

式中、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²、およびＲ²³は独立して、約１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル置換基、および約１〜約１０個の炭素原子を有するアルコキシ置換基からなる群から選択される１つの置換基である請求項１４に記載の方法。
前記式ＶＩの有機ケイ素化合物の、前記式ＶＩＩの有機ケイ素化合物に対するモル比が約１：１〜１９：１である請求項１５に記載の方法。
前記式ＶＩの有機ケイ素化合物の、前記式ＶＩＩの有機ケイ素化合物に対するモル比が約４：１〜１９：１である請求項１５に記載の方法。
前記式ＶＩの有機ケイ素化合物の、前記式ＶＩＩの有機ケイ素化合物に対するモル比が約２．３：１〜約１９：１である、請求項１５に記載の方法。
前記ポリオレフィンの前記アイソタクティシティが、前記ポリオレフィンの少なくとも９７％を形成する同一の立体中心を有するｍｍｍｍ５価元素を特徴とする請求項１３に記載の方法。
前記オレフィンがプロピレンを含む請求項１３に記載の方法。
前記触媒系と接触される前記オレフィンが気相および液相のうちの１つ以上にある請求項１３に記載の方法。
オレフィンを重合させるための多重供与体触媒系であって、
チタン化合物および支持体を含む固体チタン触媒成分と、
少なくとも１つのアルミニウム−炭素結合を有する有機アルミニウム化合物と、
第１の外部電子供与体および第２の外部電子供与体と、を含み、
オレフィンを重合するための参照系と組み合わされた前記第１の外部電子供与体は、ＭＦＲ（１）のメルトフローレートを有する第１のポリオレフィンを生成し、オレフィンを重合するための参照系と組み合わされた前記第２の外部電子供与体は、ＭＦＲ（２）のメルトフローレートを有する第２のポリオレフィンを生成し、前記参照系は前記固体チタン触媒成分および前記有機アルミニウム化合物を含み、
前記多重供与体触媒系に存在する前記第１の外部電子供与体のモル量は、前記多重供与体触媒系に存在する前記第２の外部電子供与体のモル量よりも多く、
ｌｏｇ［ＭＦＲ（１）／ＭＦＲ（２）］の値が、約０．５〜約０．８である多重供与体触媒系。
前記第１の外部電子供与体が式ＶＩの構造を有し、前記第２の外部電子供与体が式ＶＩＩの構造を有し、

式中、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、およびＲ¹⁵は独立して、約１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル置換基、約１〜約１０個の炭素原子を有するアルコキシ置換基、および約１〜約１０個の炭素原子を有するアリール置換基からなる群から選択される１つの置換基であり、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、およびＲ¹⁸は独立して、約１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル置換基、約１〜約１０個の炭素原子を有するアリール置換基、および水素からなる群から選択される１つの置換基であり、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²、およびＲ²³は独立して、約１〜約１０個の炭素原子を有するアルキル置換基、および約１〜約１０個の炭素原子を有するアルコキシ置換基からなる群から選択される１つの置換基である請求項２２に記載の多重供与体触媒系。
前記第１の外部電子供与体の、前記２第の外部電子供与体に対するモル比が約１：１〜約１９：１である請求項２３に記載の多重供与体触媒系。
前記第１の外部電子供与体の、前記第２の外部電子供与体に対するモル比が約４：１〜約１９：１である請求項２３に記載の多重供与体触媒系。
前記第１の外部電子供与体の、前記第２の外部電子供与体に対するモル比が約２．３：１〜約１９：１である請求項２３に記載の多重供与体触媒系。