JP2013256495A - 毛髪化粧料 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】次の成分(A)及び(B)を含有し、pHが6以下である毛髪化粧料。
(A) 式(a1)で表されるオキシアルキレン重合体
−(AO)n− (a1)
〔Aは炭素数2〜6のアルキレン基を示し、nは50〜30,000の数を示す。n個のAOは少なくとも2種のアルキレンオキシ基からなり、その配列はランダム重合、ブロック重合のいずれでもよい〕
(B) 式(b1)で表される構成単位と式(b2)で表される構成単位との質量比(b1)/(b2)が50/50〜100/0である重合体
−(CH2CR1COOH)− (b1)
−(CH2CR2COOR3)− (b2)
〔R1及びR2はH又はCH3を示し、R3はC2-20の炭化水素基を示す〕
【選択図】なし
Description
−(AO)n− (a1)
〔式中、Aは炭素数2〜6のアルキレン基を示し、nは50〜30,000の数を示す。ただし、n個のAOは、少なくとも2種のアルキレンオキシ基からなり、またその配列は、ランダム重合、ブロック重合のいずれでもよい。〕
−(CH2CR1COOH)− (b1)
−(CH2CR2COOR3)− (b2)
〔式中、R1及びR2は水素原子又はメチル基を示し、R3は炭素数2〜20の炭化水素基を示す。〕
本発明において、成分(A)、成分(B)及びその他の重合体の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定した値をいうものとする。より具体的には、GPC装置として、商品名「HLC-8220GPC」(東ソー社)を用いて、ポリスチレン換算値により、次のGPCの測定条件で求めるものとする。
・サンプル濃度:0.25質量%
・サンプル注入量:100μL
・溶離液:クロロホルム
・流速:1.0mL/min
・測定温度:40℃カラム:商品名「K-G」(1本)+商品名「K-804L」(2本)(以上、Shodex社製)
・サンプル濃度:0.25質量%
・サンプル注入量:100μL
・溶離液:N,N-ジメチルホルムアミド溶液(60mmol/L H3PO4、50mmol/L LiBr)
・流速:1.0mL/min
・測定温度:40℃
・カラム:商品名「TSKgel α-M」(2本)(以上、東ソー社製)
・検出器:示差屈折計(GPC装置 商品名「HLC-8220GPC」(東ソー社)に付属)
・ポリスチレン標準サンプル:「TSKstandard POLYSTYRENE F-10」(分子量10.2万)、F-1(1.02万)、A-1000(870)(以上、東ソー社)、及び「POLYSTYRENE STANDARD」(分子量90万、3万;西尾工業社)
一般式(1)において、nは、毛髪化粧料の乾燥後に十分な自己選択粘着性を得る観点から、50以上であり、更には100以上、更には150以上であることが好ましい。また、毛髪化粧料の乾燥後に十分な自己選択粘着性を発揮すると共に、組成物の粘度増加に伴う使用性低下を回避する観点から、30,000以下であり、更には12,000以下、更には4,000以下であることが好ましい。
構成単位(b1)と(b2)を有する重合体は、毛髪化粧料をセット性と再整髪性に優れ、ごわつき感のないものとする観点から、構成単位(b1)が、未中和の酸型のまま存在することが必要である。構造単位(b1)は、一部中和されていてもよいが、毛髪化粧料のpHが、6以下であることが必要であり、更には5.9以下、更には5.8以下であることが好ましい。一方、毛髪化粧料の乾燥後において自己選択粘着性が良好なものとする観点から、毛髪化粧料のpHが2.0以上、更には2.5以上、更には3.0以上、更には3.5以上であることが好ましい。また、成分(B)の重合体における、中和前の酸型のカルボキシ基に対する中和に用いる塩基の当量の割合は、0〜40%、更には、0〜20%、更には、0〜10%が好ましい。
本発明の毛髪化粧料において、成分(A)及び(B)に加え、更に他のセット用ポリマーを任意成分として加えることで、更にセット保持力を向上させることができる。かかるセット用ポリマーとしては、特開平2-180911号公報に記載のアルキルアクリルアミド/アクリレート/アルキルアミノアルキルアクリルアミド/ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体;特開平8-291206号公報に記載のアルキルアクリルアミド/アルキルアミノアルキルアクリルアミド/ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体;ユカフォーマーR205、ユカフォーマー301(以上、三菱化学社)、RAMレジン(大阪有機化学社)等の(メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン/メタクリル酸アルキル)コポリマー;ダイヤフォーマーZ-651(三菱化学社)等の(アクリレーツ/アクリル酸ラウリル/アクリル酸ステアリル/メタクリル酸エチルアミンオキシド)コポリマー;ウルトラホールド8、ウルトラホールドStrong(以上、BASFジャパン社)等のアクリル酸/アクリル酸アミド/アクリル酸エチル共重合体;ルビフレックスSilk(BASFジャパン社)等のアクリル酸アルキル・メタクリル酸・シリコーン共重合体;ルビセットP.U.R.(BASFジャパン社)等のポリウレタン;ルビスコールPlus(BASFジャパン社)等のポリビニルカプロラクタム;ルビマー100P、ルビマー30E(以上、BASFジャパン社)等のアクリル酸アルキル共重合体;アンフォーマー28-4910、アンフォーマーLV-71(以上、アクゾノーベル社)等の(オクチルアクリルアミド/アクリル酸ヒドロキシプロピル/メタクリル酸ブチルアミノエチル)コポリマー;アンフォーマーHC(アクゾノーベル社)等の(アクリル酸アルキル/オクチルアクリルアミド)コポリマー;レジン28-2930(アクゾノーベル社)等の(酢酸ビニル/クロトン酸/ネオデカン酸ビニル)コポリマー;ダイナムX(アクゾノーベル社)等のポリウレタン-14・AMP-アクリレーツコポリマー;ガフカット734(アイエスピー・ジャパン社)等の(ビニルピロリドン/ジメチルアミノエチルメタクリレート)コポリマーの硫酸ジエチル4級化物(ポリクオタニウム-11);コンディショネーゼNT-20(アイエスピー・ジャパン社)等の(ビニルピロリドン/ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド)コポリマーの4級アンモニウム塩(ポリクオタニウム-28);アクアフレックスSF-40(アイエスピー・ジャパン社)等の(PVP/ビニルカプロラクタム/アクリル酸DMAPA)コポリマー;アクアフレックスFX-64(アイエスピー・ジャパン社)等の(イソブチレン/エチルマレイミド/ヒドロキシエチルマレイミド)コポリマー;スタイリーゼW-20(アイエスピー・ジャパン社)等の(ビニルピロリドン/ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド/メタクリロイルアミノプロピルラウリルジメチルアンモニウムクロリド)コポリマー(ポリクオタニウム-55);スタイリーゼCC-10(アイエスピー・ジャパン社)等の(ビニルピロリドン/アクリル酸DMAPA)コポリマー;PVP/VA E-735(アイエスピー・ジャパン社)や、ルビスコールVA64P(BASFジャパン社)等の(ビニルピロリドン/酢酸ビニル)コポリマーなどが挙げられる。
溶媒(支持媒体)としては、水、低級アルコール(エタノール、イソプロパノール等)、ラクトン類等を使用することができ、これらは単独で又は混合して用いることができる。これらのうち、汎用性及び化粧料組成物の溶解性、分散性確保の観点から、水、エタノール又は水とエタノールの混合系が好ましい。
本発明の毛髪化粧料中には、上記成分のほかに、自己選択粘着性を損なわないかたちで適度な粘着性、再粘着性を付与する目的で、可塑剤成分を加えることができる。このような可塑剤成分としては、グリセリン、1,3-ブタンジオール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類、非イオン界面活性剤等が挙げられる。
本発明の毛髪化粧料の剤型としては、特に制限はなく、透明液状、ローション状、乳液状、霧状(エアゾール、ノンエアゾール)、泡状(エアゾール、ノンエアゾール)などが可能である。
本発明の毛髪化粧料は、整髪剤として好適に使用することができる。整髪剤としての使用方法、すなわち整髪方法としては、本発明の毛髪化粧料を毛髪に適用し、髪型を整える方法であればどのような方法を採用することもできる。本発明の毛髪化粧料は、濡れ髪に適用してもよく、乾き髪に適用してもよい。
次の成分(A)及び(B)を含有し、pHが6以下である毛髪化粧料。
(A) 下記一般式(a1)で表されるオキシアルキレン重合体
−(AO)n− (a1)
〔式中、Aは炭素数2〜6のアルキレン基を示し、nは50〜30,000の数を示す。ただし、n個のAOは、少なくとも2種のアルキレンオキシ基からなり、またその配列は、ランダム重合、ブロック重合のいずれでもよい。〕
(B) 下記一般式(b1)で表される構成単位と、下記一般式(b2)で表される構成単位との質量比(b1)/(b2)が、50/50〜100/0である重合体
−(CH2CR1COOH)− (b1)
−(CH2CR2COOR3)− (b2)
〔式中、R1及びR2は水素原子又はメチル基を示し、R3は炭素数2〜20の炭化水素基を示す。〕
好ましくは成分(A)のオキシアルキレン重合体の重量平均分子量が5,000〜150万、より好ましくは7,000〜60万、更に好ましくは1万〜20万である<1>記載の毛髪化粧料。
好ましくは成分(A)のオキシアルキレン重合体の(AO)nがランダム構造である<1>又は<2>記載の毛髪化粧料。
好ましくは成分(A)中のn個のAOが、好ましくは炭素数2〜4の2種以上のアルキレンオキシ基の組み合わせ、更にはエチレンオキシ基とプロピレンオキシ基との組み合わせである<1>〜<3>のいずれかに記載の毛髪化粧料。
好ましくは成分(A)の全体中におけるプロピレンオキシ基の割合が1〜50質量%、より好ましくは3〜40質量%、更に好ましくは5〜30質量%である<1>〜<4>のいずれかに記載の毛髪化粧料。
好ましくは成分(B)の重合体の重量平均分子量が5,000〜100万、好ましくは7,000〜10万、より好ましくは1万〜5万である<1>〜<5>のいずれかに記載の毛髪化粧料。
好ましくは成分(A)の含有量が、0.01〜20質量%、より好ましくは0.05〜15質量%、更に好ましくは0.1〜10質量%である<1>〜<6>のいずれかに記載の毛髪化粧料。
好ましくは成分(B)の含有量が、0.01〜20質量%、より好ましくは0.05〜15質量%、更には0.1〜10質量%である<1>〜<7>のいずれかに記載の毛髪化粧料。
好ましくは媒体として、水、低級アルコール又はラクトン類を、より好ましくは水、エタノール又は水とエタノールの混合系を、更に好ましくは水を使用するものである<1>〜<8>のいずれかに記載の毛髪化粧料。
好ましくは成分(A)の重合度が100以上、より好ましくは150以上であり、好ましくは12,000以下、更に好ましくは4,000以下である<1>〜<9>のいずれかに記載の毛髪化粧料。
好ましくは、毛髪化粧料のpHが、5.9以下、より好ましくは5.8以下であり、2.0以上、より好ましくは2.5以上、更に好ましくは3.0以上、更に好ましくは3.5以上である<1>〜<10>のいずれかに記載の毛髪化粧料。
好ましくは、成分(B)中のR3の炭素数が、10以上、より好ましくは14以上であり、22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下である<1>〜<11>のいずれかに記載の毛髪化粧料。
好ましくは、成分(B)における構成単位(b1)/(b2)の質量比が、55/45以上、より好ましくは60/40以上であり、90/10以下、より好ましくは80/20以下である<1>〜<12>のいずれかに記載の毛髪化粧料。
好ましくは、成分(A)と成分(B)の質量比(A)/(B)が、30/70以上、より好ましくは35/65以上、更に好ましくは40/60以上であり、70/30以下、より好ましくは65/35以下、更に好ましくは60/40以下である<1>〜<13>のいずれかに記載の毛髪化粧料。
<1>〜<14>のいずれかに記載の毛髪化粧料を毛髪に適用し、髪型を整える整髪方法。
<1>〜<14>のいずれかに記載の毛髪化粧料の整髪剤としての使用。
表1〜4に示す処方のポンプミスト組成物を常法により調製した。なお、pHは、実施例1〜20及び比較例1〜11は2-アミノ-2-メチル-1-プロパノールを用いて、実施例21は水酸化ナトリウムを用いて、常法により調整した。また、実施例22は実施例19の処方に更に乳酸を加えてpHを調整した。これらのポンプミスト組成物について、以下の評価方法に従い評価した。
各ポンプミスト組成物0.4gを、二軸延伸PETフィルム(東レ社製、ルミラーL-38-T60)製の樹脂シート上に30mm×20mmの範囲に塗布し、25℃、40%RHで24時間放置して乾燥組成物を作製し、25℃、40〜65%RHの環境下において、以下の方法により自着力及び他着力の官能評価を行った。
1g/cm2の力で乾燥キャスト膜同士を張り合わせて、1秒後にT字型剥離形式で剥離速度30mm/secで引き剥がしたときの抵抗力について、実施例1の自着力をスコア5、比較例4の自着力をスコア1として、5段階にスコア化して、専門パネラーが官能により評価した。
1g/cm2の力で乾燥キャスト膜を指で押さえた後、0.1秒後に100mm/sで指を剥がすときに感じる抵抗力について、比較例8の他着力をスコア5、実施例1の他着力をスコア1として、5段階にスコア化して、専門パネラーが官能により評価した。
長さ25cm、重さ3gの毛束を水で濡らして、タオルドライ後、直径22mmのロッドにスパイラル状に巻き、25℃、65%RHの環境下で24時間放置させ、その後ロッドを外し、スパイラル状に形付けした毛束を作製する。その後、この毛束に各処方の毛髪化粧料をポンプミストにより1g適用し、毛束を手でほぐし、別の形のカールヘアへの整髪を行った。この際に、毛流れの揃いが良く、毛の細かい飛び出しがなく、思い通りにカールの形がつけられるかどうかを観点として、専門パネラーが、以下の基準に従い評価した。
○:整髪力がやや強い
△:整髪力がやや弱い
×:整髪力が弱い又は無い
前述と同様に作製した評価サンプルの感触について、専門パネラーが、以下の基準に従い評価した。
○:ほとんどべたつき感なし
△:ややべたつき感あり
×:べたつき感あり
前述と同様に作製した評価サンプルの感触について、専門パネラーが、以下の基準に従い評価した。
○:ほとんどごわつき感なし
△:ややごわつき感あり
×:ごわつき感あり
前述と同様に作製した評価サンプルに対し、5回クシ通し(デルリンスムーズコーム#802(ストレート);滝川株式会社)をして、形付けられた毛束の形をくずした後、再度、手指を使って、毛束を元の毛束の形に戻す操作を行った。この際に、カールのだれがなく、毛の細かい飛び出しがなく、元の毛束の形に戻るかどうかを観点として、専門パネラーが、以下の基準に従い評価した。
○:再整髪力がやや強い
△:再整髪力がやや弱い
×:再整髪力が弱い又は無い
表1〜4の各組成物をガラス製の容器に封入し、50℃で1ヶ月間の遮光下に保管した後、前述の方法により自着力/他着力の官能評価を行い、性能の劣化を以下の基準に従い評価した。なお、保管前の自着力/他着力の官能評価結果が悪かったものは安定性の評価は行わなかった。
×:保管前と比較して自己選択粘着性が低下(自着力が低下、或いは他着力が上昇、或いはその両方)
*1 重量平均分子量5000、EO/PO質量比=70/30(ADEKA社 アデカポリエーテルPR5007)
(EO/PO質量比から算出した重合度:EOは80、POは26)
*2 重量平均分子量100000、EO/PO質量比=90/10
(EO/PO質量比から算出した重合度:EOは2045、POは172)
*3 重量平均分子量100000、EO/PO質量比=80/20
(EO/PO質量比から算出した重合度:EOは1818、POは345)
*4 重量平均分子量100000、EO/PO質量比=60/40
(EO/PO質量比から算出した重合度:EOは1364、POは690)
*5 R3=C18アルキル、(b1)/(b2)=67/33(質量比)、重量平均分子量10万、R1,R2=H
*6 R3=C18アルキル、(b1)/(b2)=67/33(質量比)、重量平均分子量2万、R1,R2=H
*7 R3=C18アルキル、(b1)/(b2)=67/33(質量比)、重量平均分子量5万、R1,R2=H
*8 R3=C14アルキル、(b1)/(b2)=67/33(質量比)、重量平均分子量2万、R1,R2=H
*9 R3=C18アルキル、(b1)/(b2)=80/20(質量比)、重量平均分子量2万、R1,R2=H
*10 R3=C18アルキル、(b1)/(b2)=80/20(質量比)、重量平均分子量2万、R1,R2=CH3
*11 (b1)/(b2)=100/0(質量比)、重量平均分子量5000、R1=CH3
*12 ユカフォーマー301(三菱化学(株)製(乾燥固形分換算))
*13 特許文献4(特開2010-168293号公報)の合成例2で得られたポリマー2
*14 皮膜が硬く再整髪性に劣るため、べたつき感も必然的に感じられないもの
(*1〜4及び13は、固形分中100ppmのジヒドロキシトルエンを含有する)
(質量%)
オキシアルキレン重合体(*2) 3.0
アクリル酸アルキル/アクリル酸コポリマー(*6) 2.5
ラウリル硫酸ナトリウム 0.3
香料 0.1
2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール 適量
水 バランス
パーマウェーブが取れかけた毛髪を濡らしてタオルドライした後、処方例1のノンエアゾールヘアフォーム剤を全体にいきわたる量(約0.5〜6g程度)塗布し、下からもみ上げるようにドライヤーで乾燥する。
<原液>
(質量%)
オキシアルキレン重合体(*4) 2.0
アクリル酸アルキル/アクリル酸コポリマー(*6) 2.0
ポリエチレングリコール(重量平均分子量400) 0.5
ラウリル硫酸ナトリウム 0.3
香料 0.1
2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール 適量
水 バランス
原液としてのpH=4.5
<噴射剤>
LPG(0.44MPa)
原液:噴射剤=93:7(質量比)
半乾燥状態の毛髪の根元や内側から、処方例2のエアゾールヘアフォーム剤を髪全体にいきわたる量(約0.5〜6g程度)均一に塗布し、ボリュームや毛流れが出るように手指を通しながらドライヤーを用いて乾燥させる。
(質量%)
オキシアルキレン重合体
(重量平均分子量100万、EO/PO質量比=90/10) 2.0
アクリル酸アルキル/アクリル酸コポリマー(*8) 2.0
ジプロピレングリコール 0.1
香料 0.1
2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール 適量
水 バランス
乾いた毛髪の毛先部分に処方例3のヘアジェル剤を適量(約0.5〜2g程度)塗布し、毛束や毛先のハネを作るように軽くつまんだり、ねじったりした後、自然乾燥させる。
(質量%)
オキシアルキレン重合体
(重量平均分子量100万、EO/PO質量比=80/20) 2.0
アクリル酸アルキル/アクリル酸コポリマー(*6) 1.5
香料 0.1
2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール 適量
水 バランス
半乾燥状態の毛髪の根元や内側から、処方例4のヘアジェル剤を髪全体にいきわたる量(約0.5〜6g程度)均一に塗布し、ボリュームや毛流れが出るように手指を通しながらドライヤーを用いて乾燥させる。
(質量%)
オキシアルキレン重合体(*2) 0.5
アクリル酸アルキル/アクリル酸コポリマー(*6) 0.5
ポリエチレングリコール(重量平均分子量400) 0.1
グリセリン 0.1
香料 0.1
2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール 適量
水 バランス
乾いたストレート毛髪に処方例5のヘアミストを毛髪全体がしっとりする程度の量(約0.5〜6g程度)噴霧し、手でよくなじませた後、100〜200℃のカールアイロンで加熱し整髪を行う。
Claims (10)
- 次の成分(A)及び(B)を含有し、pHが6以下である毛髪化粧料。
(A) 下記一般式(a1)で表されるオキシアルキレン重合体
−(AO)n− (a1)
〔式中、Aは炭素数2〜6のアルキレン基を示し、nは50〜30,000の数を示す。ただし、n個のAOは、少なくとも2種のアルキレンオキシ基からなり、またその配列は、ランダム重合、ブロック重合のいずれでもよい。〕
(B) 下記一般式(b1)で表される構成単位と、下記一般式(b2)で表される構成単位との質量比(b1)/(b2)が、50/50〜100/0である重合体
−(CH2CR1COOH)− (b1)
−(CH2CR2COOR3)− (b2)
〔式中、R1及びR2は水素原子又はメチル基を示し、R3は炭素数2〜20の炭化水素基を示す。〕 - 成分(A)のオキシアルキレン重合体の重量平均分子量が5,000〜150万である請求項1記載の毛髪化粧料。
- 成分(A)のオキシアルキレン重合体の(AO)nがランダム構造である請求項1又は2記載の毛髪化粧料。
- 成分(A)の全体中におけるプロピレンオキシ基の割合が1〜50質量%である請求項1〜3のいずれかに記載の毛髪化粧料。
- 成分(B)の重合体の重量平均分子量が5000〜100万である請求項1〜4のいずれかに記載の毛髪化粧料。
- 成分(A)の含有量が、0.01〜20質量%である請求項1〜5のいずれかに記載の毛髪化粧料。
- 成分(B)の含有量が、0.01〜20質量%である請求項1〜6のいずれかに記載の毛髪化粧料。
- 水を媒体とするものである請求項1〜7のいずれかに記載の毛髪化粧料。
- 請求項1〜8のいずれかに記載の毛髪化粧料を毛髪に適用し、髪型を整える整髪方法。
- 請求項1〜8のいずれかに記載の毛髪化粧料の整髪剤としての使用。
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