JP2013226708A - 基布と樹脂層との積層体シートからの基布と樹脂層の分別回収方法 - Google Patents

Abstract

【課題】基布の一面および／または他面に接着剤を介して樹脂層が形成されてなる積層体シートの裁断片から、基布と、樹脂層を構成する樹脂とを、簡単かつ効率的に分別回収できる方法を提供すること。
【解決手段】基布の一面および／または他面に接着剤を介して樹脂層が形成されてなる積層体シートの裁断片から、基布と樹脂層を構成する樹脂とを分別して回収する方法であって、水６０〜９９．５容量％と、水溶性有機溶剤０．５〜４０容量％と、非水溶性有機溶剤０〜１０容量％とを含有する処理液に裁断片を浸漬することにより、積層体シートを構成する基布と樹脂層とを裁断片の形状を保持した状態で分離する工程を含む。
【選択図】 なし

Description

本発明は、基布の一面および／または他面に、接着剤を介して樹脂層が形成されてなる積層体シートの裁断片から、基布と、樹脂層を構成する樹脂とを分別して回収する方法に関する。

塩化ビニルレザーは、難燃性、経済性、強靭性、製品の風合いに優れていることから、車両用内装材、自動車用内装材、家具、鞄、袋物、衣料用、ケミカルシューズ等の素材として大量に製造・使用されている。

上記のように多岐にわたる製品に使用される塩化ビニルレザーは、通常、基布の一面に軟質ポリ塩化ビニル樹脂層が形成されることにより、すなわち、軟質ポリ塩化ビニル樹脂シートに基布が裏打ちされることにより構成されている。

軟質ポリ塩化ビニル樹脂層を基布の一面に形成するために、この基布と、軟質ポリ塩化ビニル樹脂シートとを接着剤により貼り合わせる（ラミネートする）ことが行われている。接着剤（層）を介在させることにより、基布と、軟質ポリ塩化ビニル樹脂シートとが強固に接着し、製品の風合いにも優れたものとなる。
ここに、軟質ポリ塩化ビニル樹脂シートを基布に接着するための一般的な接着剤として、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂系エマルジョンタイプの接着剤が使用されている。この接着剤は基布の種類にもよるが、基布側に塗布される塗布量は約２０ｇ／ｍ² で、塗布乾燥（１３０℃で５分程度の乾燥条件）後、基布から軟質ポリ塩化ビニル樹脂シートに加熱圧着される。

このような塩化ビニルレザーの製造時、塩化ビニルレザーの加工時（塩化ビニルレザー製品の製造時）において不可避的に発生する端材、および塩化ビニルレザー製品の使用後の廃材の大部分は（産業）廃棄物として焼却処理または埋め立て処理されている。然るに、焼却処理においてはダイオキシンや塩化水素の発生が懸念され、また、埋め立て処理に供された塩化ビニルレザーは、分解されずに長期にわたり土壌中に存在することになり、環境汚染の観点からきわめて問題である。

近年、塩化ビニルレザーのリサイクル（資源再利用）の要請が高まりつつある。
しかして、塩化ビニルレザーをリサイクルするためには、塩化ビニルレザーを構成する基布（繊維材料）と、軟質ポリ塩化ビニル樹脂層（樹脂材料）とを分離して、これらを分別回収することが不可欠である。

しかしながら、接着剤により強固に接着されている基布と軟質ポリ塩化ビニル樹脂層とを分離して、基布と軟質ポリ塩化ビニル樹脂層とを分別回収することはきわめて困難である。

従来、塩化ビニルレザーから、基布とポリ塩化ビニルとを分離して、分別回収する方法として、窒素原子の３個の結合手にそれぞれ炭素原子が結合している水溶性アミド化合物および水溶性ラクトン化合物よりなる群から選ばれた化合物を主成分とする溶媒で、ポリ塩化ビニルレザーを処理してポリ塩化ビニルを溶解除去し、生成したポリ塩化ビニルが溶解している溶液から基布を分離したのち、この溶液を蒸留して溶媒を留出させて回収し、ポリ塩化ビニルを残留残渣として回収する方法が紹介されている（特許文献１）。

しかしながら、特許文献１に記載された方法によっては、ポリ塩化ビニルレザーを処理して生成されるポリ塩化ビニル溶液の蒸留工程（ポリ塩化ビニルと溶媒との分離工程）が必要となり、煩雑で、エネルギー効率的にも劣るものである。

ところで、建設工事用シート、野積みシート、テント用シート、フレキシブルコンテナ、大容量の液体用コンテイナー等の用途としてターポリンが製造されている。
このターポリンは、織布の両面に樹脂層が形成されることにより構成されている。
織布の両面に樹脂層を形成するために、織布と、この織布の両面（一面および他面）に配置した樹脂シートとを、接着剤により貼り合わせる（ラミネートする）ことが行われている。

ここに、織布にラミネートされて樹脂層を構成する樹脂シートとして、軟質ポリ塩化ビニルシート、ポリエチレンシート、ポリプロピレンシートが使用されている。
また、樹脂シートを織布に接着するための接着剤として、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂からなる接着剤、ポリウレタン系の接着剤が使用されている。

このようなターポリンについてもリサイクルの要請があるが、接着剤により織布の両面（一面および他面）に強固に接着されている樹脂層を織布から分離して、織布と樹脂とを分別回収することはさらに困難である。
従って、使用済のターポリンは、産業廃棄物として焼却処理または埋め立て処理されているのが現実である。

特開２０００−３０９６６２号公報

本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものである。
本発明の目的は、基布の一面および／または他面に接着剤を介して樹脂層が形成されてなる積層体シートの裁断片から、基布と、樹脂層を構成する樹脂とを、簡単かつ効率的に分別回収することができる方法を提供することにある。

上記の目的を達成するために本発明者が鋭意検討を重ねた結果、積層体シートの裁断片を、水と、水溶性有機溶剤とを特定の比率で混合してなる処理液に浸漬することにより、接着剤によって強固に接着されていた基布と樹脂層とが、裁断片の形状を維持したまま完全に分離できることを見出し、かかる知見の基づいて発明を完成するに至った。

（１）本発明の分別回収方法は、基布の一面および／または他面に接着剤を介して樹脂層が形成されてなる積層体シートの裁断片から、前記基布と前記樹脂層を構成する樹脂とを分別して回収する方法であって、
水６０〜９９．５容量％と、水溶性有機溶剤０．５〜４０容量％と、非水溶性有機溶剤０〜１０容量％とを含有する処理液に前記裁断片を浸漬することにより、前記積層体シートを構成する前記基布と前記樹脂層とを前記裁断片の形状を保持した状態で分離する工程を含むことを特徴とする。

このような分別回収方法によれば、基布と樹脂層との間に介在する比較的脆弱な接着剤（層）が、水溶性有機溶剤を０．５容量％以上の割合で含有する処理液によって浸食または溶解され、これにより、基布の一面および／または他面に接着されていた樹脂層が剥離される。なお、水溶性有機溶剤の含有割合が４０容量％以下である処理液によっては、樹脂層を構成する樹脂は殆ど溶解されないため、樹脂層は、裁断片の形状を保持した状態で基布から分離される。この結果、樹脂層を構成する樹脂を、蒸留工程（ポリ塩化ビニルと溶媒との分離工程）などを経ることなく回収することができる。

（２）本発明の分別回収方法において、前記処理液が、前記水溶性有機溶剤として、炭素数３〜１２のグリコールエーテルを含有することが好ましい。

（３）上記（２）の分別回収方法において、前記処理液が、前記水溶性有機溶剤として、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルおよびトリエチレングリコールモノメチルエーテルから選ばれた少なくとも１種を含有することが好ましい。

（４）上記（２）または（３）の分別回収方法において、前記処理液が、前記水溶性有機溶剤として、更に、テトラヒドロフラン、アセトンまたはイソプロピルアルコールを含有することが好ましい。

（５）本発明の分別回収方法において、前記処理液中における、沸点が１００℃以下の有機溶剤（水溶性有機溶剤または非水溶性有機溶剤）の含有割合が５容量％以下であることが好ましい。

（６）本発明の分別回収方法において、前記積層体シートを構成する接着剤が塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂からなることが好ましく、エマルジョンタイプの塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂からなることが特に好ましい。

（７）本発明の分別回収方法において、前記積層体シートが、前記基布の一面に前記樹脂層が形成されてなるプラスチックレザー（皮革状シート）であることが好ましい。

（８）本発明の分別回収方法において、前記積層体シートが、前記基布の一面に軟質ポリ塩化ビニル樹脂層が形成されてなる塩化ビニルレザーであることが好ましい。

（９）本発明の分別回収方法において、前記積層体シートが、前記基布の両面に前記樹脂層が形成されたターポリンであってもよい。

（１０）この場合において、前記処理液に浸漬させるターポリンの裁断片に貫通孔を複数形成する工程を含むことが好ましい。

本発明の分別回収方法によれば、基布の一面および／または他面に接着剤を介して樹脂層が形成されてなる積層体シートの裁断片から、基布と樹脂層を構成する樹脂とを、蒸留工程（ポリ塩化ビニルと溶媒との分離工程）などを実施することなく、簡単かつ効率的に分別回収することができる。

以下、本発明の分別回収方法について詳細に説明する。
本発明の分別回収方法は、基布の一面および／または他面に接着剤を介して樹脂層が形成されてなる積層体シートの裁断片から、前記基布と前記樹脂層を構成する樹脂とを分別して回収する方法である。

＜積層体シート（被処理物）＞
被処理物である「積層体シート」としては、基布の一面に接着剤を介して樹脂層が形成されてなるもの（例えばプラスチックレザー）、基布の両面に接着剤を介して樹脂層が形成されてなるもの（例えばターポリン）の何れであってもよい。

積層体シートを構成する「基布」としては、天然繊維、合成繊維、再生繊維から構成される織物、編物および不織布を挙げることができる。
ここに、天然繊維としては綿、麻、羊毛などを例示することができ、合成繊維としては、ポリアミド（ナイロン）、ポリビニルアルコ−ル（ビニロン）、ポリ塩化ビニル（テビロン）、ポリエステル糸（テトロン）などを例示することができる。

積層体シートを構成する「樹脂層」としては、軟質ポリ塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂などを例示することができる。
本発明の分別回収方法は、軟質ポリ塩化ビニル樹脂層が基布の一面および／または他面に形成された積層体シート（例えば塩化ビニルレザー、ターポリン）に対して特に好適である。
樹脂層を構成する軟質ポリ塩化ビニル樹脂の重合度は、通常１０００〜１８００程度とされる。軟質ポリ塩化ビニル樹脂には、可塑剤、安定剤、着色剤などが含有されている。 また、積層体シートを構成する樹脂層は発泡体構造を有している場合もある。
ここに、積層体シートの厚さとしては、通常０．６〜１．０ｍｍ程度とされる。
また、樹脂層の厚さとしては、通常０．４〜０．８ｍｍ程度とされる。

積層体シートを構成する基布と樹脂層とは、接着剤により固定されている。
すなわち、本発明の分別回収方法により処理される積層体シートにおいては、基布と、樹脂層との間に接着剤（層）が介在している。
かかる接着剤としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体からなる接着剤、ポリウレタン樹脂からなる接着剤が多用されている。

本発明の分別回収方法では、上記の積層体シートの裁断片が特定の処理液に浸漬される。
ここに、「裁断片」としては、積層体シートの製造時および加工時において不可避的に発生する端材、最終製品の使用後の廃材などが含まれる。
裁断片の形状は多岐にわたり特に限定されるものではない。裁断片のサイズとしても、特に限定されないが、５ｃｍ² 以上であることが好ましく、更に好ましくは５〜１０００ｃｍ² とされる。サイズが過小である場合には、裁断片の形状を保持する基布（片）と、樹脂（片）とを分別することが困難となる。
なお、裁断片には、後述するような長尺の端材などが含まれる。

＜処理液（有機溶剤の水溶液）＞
本発明の分別回収方法で使用する「処理液」は、水６０〜９９．５容量％と、水溶性有機溶剤０．５〜４０容量％と、非水溶性有機溶剤０〜１０容量％とを含有してなり、積層体シートを構成する接着剤（層）を浸食または溶解することができるが、積層体シートを構成する樹脂層を実質的に溶解しない水溶液（水と有機溶剤との混合物）である。

処理液に含有される「水溶性有機溶剤」は、特定量の水に溶解されている状態であっても、積層体シートを構成する比較的脆弱な接着剤（層）を浸食または溶解することができる水溶性の有機溶剤である。

この水溶性有機溶剤は、特定量の水に溶解されている状態においては樹脂層を溶解するものではないが、水に溶解されていない（単独の）状態では、樹脂層を構成する樹脂を溶解できるものであってもよい。
ここに、水溶性有機溶剤における「水溶性」とは、常温下、水に対して自由な比率で溶解（混和）することを意味する。

かかる水溶性有機溶剤の具体例としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（セロソルブ）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メチルカルビトール）、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（カルビトール）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（ジエチルカルビトール）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、メチレンジメチルエーテル（メチラール）、プロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラヒドロフラン、アセトン、ジアセトンアルコール、アセトニルアセトン、アセチルアセトン、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート（メチルセロソルブアセテート）、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート（メチルカルビトールアセテート）、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（カルビトールアセテート）、エチルヒドロキシイソブチレートおよび乳酸エチルなどを例示することができ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

これらのうち、炭素数３〜１２のグリコールエーテル、環状エーテル、ケトンおよびアルコールが好ましく、特に、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（Ｃ₅ Ｈ₁₂Ｏ₃ ，沸点１９４℃）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（Ｃ₇ Ｈ₁₆Ｏ₄ ，沸点２４９℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（Ｃ₈ Ｈ₁₈Ｏ₃ ，沸点２３１℃）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（Ｃ₈ Ｈ₁₈Ｏ₄ ，沸点２１６℃）、ジエチレングリコールジブチルエーテル（Ｃ₁₂Ｈ₂₆Ｏ₃ ，沸点２５６℃）、テトラヒドロフラン、アセトンおよびイソプロピルアルコールが好ましい。

処理液における水溶性有機溶剤の含有割合としては、通常０．５〜４０容量％とされ、好ましくは５〜２５容量％、更に好ましくは１５〜２５容量％、特に好ましくは２０〜２５容量％とされる。

このような割合で水溶性有機溶剤を含有する処理液によれば、積層体シートを構成する樹脂層（例えば軟質ポリ塩化ビニル樹脂層）を実質的に溶解することなく、接着剤の層（例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体からなる接着剤層）を浸食または溶解することができる。

水溶性有機溶剤の含有割合が０．５容量％未満である場合には、得られる処理液によって、積層体シートを構成する接着剤（層）を浸食または溶解すること（延いては基布から樹脂層を分離すること）ができない。一方、この含有割合が４０容量％を超える場合には、得られる処理液によって積層体シートを構成する樹脂層が溶解されてしまう。

処理液における水の含有割合としては、通常６０〜９９．５容量％とされ、好ましくは７５〜９５容量％、更に好ましくは７５〜８５容量％、特に好ましくは７５〜８０容量％とされる。
水の含有割合が６０容量％未満である場合には、相対的に有機溶剤の含有割合が４０容量％を超えることになり、そのような処理液によっては積層体シートを構成する樹脂層が溶解されてしまう。一方、水の含有割合が９９．５容量％を超える場合には、相対的に有機溶剤の含有割合が０．５容量％未満となり、そのような処理液によっては、積層体シートを構成する接着剤（層）を浸食または溶解することができない。

処理液には、非水溶性有機溶剤が含有されていてもよい。
本発明において、「非水溶性有機溶剤」とは、水に対して不溶性（非混和性）の有機溶剤、および水溶解度が３０ｇ／１００ｍＬ（２０℃）以下である有機溶剤をいう。
非水溶性有機溶剤は、水溶性有機溶剤との相溶性があり、少なくとも処理液中に溶解されていることが必要である。
非水溶性有機溶剤は、単独の状態において、樹脂層を構成する樹脂を溶解できるものであることが好ましい。

かかる非水溶性有機溶剤の具体例としては、ｎ−ブタノール（水溶解度＝７．７ｇ／１００ｍＬ（２０℃））、２−ブタノール（水溶解度＝１２．５ｇ／１００ｍＬ（２０℃））、イソブタノール（水溶解度＝８．７ｇ／１００ｍＬ（２０℃））、オクタノール（水に不溶）などのアルコール系溶剤、ヘキサン（水に不溶）、ヘプタン（水に不溶）、ノルマルパラフィンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、ベンゼン（水溶解度＝０．１８ｇ／１００ｍＬ（２５℃））、トルエン（水に不溶）、キシレン（水に不溶）、アルキルベンゼンなどの芳香族炭化水素系溶剤、塩化メチレン（水溶解度＝２．０ｇ／１００ｍＬ（２０℃））、１−クロロブタン（水に不溶）、２−クロロブタン（水に不溶）、３−クロロブタン（水に不溶）、四塩化炭素（水に不溶）などのハロゲン化炭化水素系溶剤、酢酸メチル（水溶解度＝２４．４ｇ／１００ｍＬ（２０℃））、酢酸エチル（水溶解度＝０．３ｇ／１００ｍＬ（２０℃））、酢酸ブチル（水溶解度＝０．７ｇ／１００ｍＬ（２０℃））などのエステル系溶剤、メチルイソブチルケトン（水溶解度＝１．９ｇ／１００ｍＬ（２０℃））、メチルエチルケトン（水溶解度＝２９ｇ／１００ｍＬ（２０℃））、シクロヘキサノン（水溶解度＝２．５ｇ／１００ｍＬ（２０℃））などのケトン系溶剤、エチルエーテル（水溶解度＝６．９ｇ／１００ｍＬ（２０℃））、ブチルエーテル（水に不溶）などのエーテル系溶剤を例示することができ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

非水溶性有機溶剤を含有させることにより、得られる処理液の接着剤（層）に対する浸食性または溶解性を向上させること、延いては、処理効率を向上させることができる。
処理液における非水溶性有機溶剤の含有割合としては、通常１０容量％以下とされ、好ましくは５容量％以下、更に好ましくは１〜３容量％とされる。
非水溶性有機溶剤の含有割合が１０容量％を超える場合には、これらが均質に溶解された処理液を調製することができない。

処理液に含有される水溶性有機溶剤および非水溶性有機溶剤は、その沸点が１００℃より高いものであることが好ましい。
なお、水溶性有機溶剤および／または非水溶性有機溶剤として、沸点が１００℃以下の溶剤を使用する場合には、そのような低沸点の有機溶剤の含有割合が５容量％以下、例えば２〜５容量％であることが安全性などの観点から好ましい。

本発明の分別回収方法で使用する処理液の特に好適な配合としては、水７５〜８０容量％、炭素数３〜１２のグリコールエーテル（水溶性有機溶剤）１５〜２０容量％、テトラヒドロキシフラン、アセトンおよびイソプロピルアルコールから選ばれた水溶性有機溶剤５〜１０容量％、ＭＥＫおよびＭＩＢＫから選ばれた非水溶性有機溶剤０〜５容量％を挙げることができる。

＜分別回収方法＞
本発明の分別回収方法は、処理液に積層体シートの裁断片を浸漬することにより、積層体シートを構成する基布と樹脂層とを分離する工程（以下、「層分離工程」という。）を含む。

層分離工程は、例えば、積層シートの裁断片を処理液中に分散させて、この系を攪拌処理することにより実施することができる。
ここに、攪拌処理方法としては、処理槽内に収容した裁断片の分散液を、攪拌羽根により機械的攪拌する方法、水流ポンプにより水流攪拌する方法などを例示することができる。裁断片の分散液を攪拌処理することにより、攪拌処理しない場合と比較して、処理時間を短縮することができる。

層分離工程における処理温度としては、通常２０〜５０℃とされ、好ましくは２５〜４５℃とされる。
また、処理時間としては、積層体シートの樹脂層を構成する樹脂の重合度（ポリ塩化ビニル樹脂である場合には可塑剤の種類および使用量）、積層体シートを構成する接着剤の種類などによっても異なるが、通常１０〜６０分間とされ、好ましくは１５〜３０分間とされる。

層分離工程においては、積層シートの裁断片における接着剤（層）に処理液が接触することにより、この処理液によって接着剤（層）が浸食または溶解され、この結果、基布と樹脂層との間の接着性を維持することができなくなる。なお、処理液によっては樹脂層を構成する樹脂は実質的に溶解されないため、積層シートを構成する樹脂層は、裁断片の形状を保持した状態で基布から分離される。
従って、この層分離工程により、裁断片の形状を有する基布（片）と、樹脂（片）とが処理液に分散された状態の分散液が得られる。
ここに、層分離工程により得られた基布（片）には樹脂の痕跡が実質的に認められず、樹脂（片）においても基布の痕跡は実質的に認められない。

なお、基布の両面に樹脂層が形成されてなる積層体シート（例えばターポリン）の裁断片を処理する場合には、層分離工程を実施する前に当該裁断片に一面から他面に至る貫通孔を複数形成することが好ましい。これにより、積層体シートの接着剤（層）に処理液が接触しやすくなる。また、貫通孔に代えて、裁断片の一面または他面に、接着剤（層）に至る切り込みを形成してもよい。

層分離工程終了後、裁断片の形状で分散されている基布（片）および樹脂（片）を処理液から取り出した後、両者を分別して回収する。
なお、層分離工程終了後における回収物の中には、基布から樹脂層が分離されていない状態の裁断片が含まれることがあるが、そのような裁断片においても、その接着剤（層）は処理液によって十分に浸食または溶解されているため、基布と樹脂層との間の接着力は著しく低下しており、例えば手作業によって基布から樹脂層を簡単に剥離することができる。

分別回収された樹脂（片）は、種々の樹脂製品（例えばプラスチックシート材、プラスチックレザー製品、ターポリン）を構成する樹脂材料として再利用することができる。
他方、分別回収された基布（片）は、樹脂層に由来する樹脂が含まれていないため、再生繊維材料として再利用することができる。

以上説明したように、本発明の分別回収方法によれば、基布と樹脂層との間に介在していた接着剤（層）に処理液が接触し、この接着剤（層）は、水溶性有機溶剤を０．５容量％以上の割合で含有する当該処理液によって浸食または溶解されて、基布と樹脂層との間の接着性を維持することができなくなり、これにより、基布の一面および／または他面に接着されていた樹脂層が剥離される。なお、水溶性有機溶剤の含有割合が４０容量％以下である当該処理液によっては、樹脂層を構成する樹脂は殆ど溶解されないため、樹脂層は、裁断片の形状を保持した状態で基布から分離（剥離）され、裁断片の形状を有する基布（片）と、樹脂（片）とが得られる。そして、これら基布（片）および樹脂（片）を処理液から取り出して分別回収することができる。
このように、本発明の分別回収方法では、樹脂層を構成する樹脂を処理液によって溶解して回収するものではないので、当該樹脂を、蒸留工程（ポリ塩化ビニルと溶媒との分離工程）などを経ることなく回収することができる。

なお、本発明の分別回収方法の一実施形態として、例えば、長尺のプラスチックレザー製品の製造時において、トリミング操作で両端が切り落とされることにより生じる端材（積層体シートの裁断片）を、プラスチックレザー製品の製造ラインのスピードに合わせて連続処理することにより、プラスチックレザー製品と同時に、長尺シート状の基布および樹脂を得ることができる。

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

＜実施例１＞
（１）処理液の調製：
水６００ｇ（７５容量％）と、沸点が２３１℃の水溶性有機溶剤であるジエチレングリコールモノブチルエーテル１６０ｇ（２０容量％）と、沸点が５７℃の水溶性有機溶剤であるアセトン４０ｇ（５容量％）とを混合して、水溶性有機溶剤の水溶液からなる処理液８００ｇを調製した。

（２）裁断片の準備：
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂からなる水系エマルジョンタイプの接着剤「ビニブラン ６０３」（日信化学工業（株）製，固形分５０％、粘度５０、平均粒子径１５０、Ｔｇ６３℃、ＭＦＴ５８℃、ｐＨ７．５）を介して基布の一面に軟質ポリ塩化ビニル樹脂層が形成されてなる塩化ビニルレザーの裁断片（幅１００ｍｍ×３００ｍｍ、厚さ０．８ｍｍ）１６０ｇを準備した。

（３）層分離工程：
攪拌機能を備えた容量１Ｌのガラス容器内に、上記（１）で調製した処理液８００ｇを仕込み、この処理液中に、上記（２）で準備した裁断片１６０ｇを投入し、温度３０℃、回転速度１５ｒｐｍで、２０分間にわたり、この系を攪拌処理することにより、裁断片（塩化ビニルレザー）を構成する基布と軟質ポリ塩化ビニル樹脂層とを、裁断片の形状を保持させた状態で分離した。なお、軟質ポリ塩化ビニル樹脂層が基布から完全に分離されていない状態の裁断片が一部認められたが、そのような裁断片であっても、手作業によって、簡単かつ完全に、軟質ポリ塩化ビニル樹脂層を基布から分離（剥離）することができた。

（４）分別回収工程：
裁断片の形状を保持している基布（片）と、樹脂（片）とを分別して回収した。
回収された基布片の乾燥質量（乾燥条件：８０℃×１時間）は７０．０ｇ（４３．８質量％）であり、回収された樹脂片の乾燥質量（乾燥条件：６０℃×３０分間）は９０．０ｇ（５６．２質量％）であった。

（５）リサイクル例１：
上記（４）により得られた樹脂片（軟質ポリ塩化ビニル樹脂）を、表面温度１６０℃に設定された６インチのテストロールを用いて、５分間にわたり混練することにより、厚さ０．３ｍｍのフィルムを作製した。得られたフィルムには、繊維状の異物が認められず、強靭かつ柔軟性を有するものであった。

（６）リサイクル例２：
重合度１３００のポリ塩化ビニル１００質量部と、バリウム−亜鉛系の液状安定剤２質量部とを混合し、更に、上記（４）により得られた樹脂片（軟質ポリ塩化ビニル樹脂）５０質量部を細かく切断した状態で添加して混合し、得られた混合物を、表面温度１７５℃に設定された６インチのテストロールを用いて、５分間にわたり混練することにより、繊維状の異物を含まない半硬質ポリ塩化ビニルシートを得た。

＜実施例２＞
（１）処理液の調製：
水６００ｇ（７５容量％）と、沸点が１９４℃のジエチレングリコールモノメチルエーテル１６０ｇ（２０容量％）と、沸点が６６℃の水溶性有機溶剤であるテトラヒドロフラン４０ｇ（５容量％）を混合して、水溶性有機溶剤の水溶液からなる処理液８００ｇを調製した。

（２）裁断片の準備：
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂からなる接着剤「ビニブラン ６０３」（日信化学工業（株）製）からなる接着剤を介して基布の一面に黒色の軟質ポリ塩化ビニル樹脂層が形成されてなる塩化ビニルレザー（５０ｍｍ×２００ｍｍ×０．８ｍｍ）１０枚（１６０ｇ）を準備した。

（３）層分離工程：
攪拌機能を備えた容量１Ｌのガラス容器内に、上記（１）で調製した処理液８００ｇを仕込み、この処理液中に、上記（２）で準備した裁断片１６０ｇを投入し、温度２５℃、回転速度２０ｒｐｍで、２０分間にわたり、この系を攪拌処理することにより、裁断片（塩化ビニルレザー）を構成する基布と軟質ポリ塩化ビニル樹脂層とを、裁断片の形状を保持させた状態で分離した。なお、軟質ポリ塩化ビニル樹脂層が基布から完全に分離されていない状態の裁断片が一部認められたが、そのような裁断片であっても、手作業によって、簡単かつ完全に、軟質ポリ塩化ビニル樹脂層を基布から分離（剥離）することができた。

（４）分別回収工程：
裁断片の形状を保持している基布（片）と、樹脂（片）とを分別して回収した。
回収された基布片の乾燥質量（乾燥条件：８０℃×１時間）は６０．０ｇ（３７．５質量％）であり、回収された樹脂片の乾燥質量（乾燥条件：６０℃×３０分間）は１００．０ｇ（６２．５質量％）であった。

＜実施例３＞
（１）処理液の調製：
水６００ｇ（７５容量％）と、沸点が２４９℃のトリエチレングリコールモノメチルエーテル１６０ｇ（２０容量％）と沸点が５６℃のアセトン４０ｇ（５容量％）を混合して、水溶性有機溶剤の水溶液からなる処理液８００ｇを調製した。

（２）裁断片の準備：
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂からなる接着剤「ビニブラン ６０３」（日信化学工業（株）製）からなる接着剤を介して、基布の一面に黒色の軟質ポリ塩化ビニル樹脂層が形成されてなるきわめてソフト感覚の塩化ビニルレザーの裁断片（１００ｍｍ×２５０ｍｍ×１ｍｍ）９枚（１５８ｇ）を準備した。

（３）層分離工程：
攪拌機能を備えた容量１Ｌのガラス容器内に、上記（１）で調製した処理液８００ｇを仕込み、この処理液中に、上記（２）で準備した裁断片１５８ｇを投入し、温度２５℃、回転速度１０ｒｐｍで、２０分間にわたり、この系を攪拌処理することにより、裁断片（塩化ビニルレザー）を構成する基布と軟質ポリ塩化ビニル樹脂層とを、裁断片の形状を保持させた状態で分離した。なお、軟質ポリ塩化ビニル樹脂層が基布から完全に分離されていない状態の裁断片が一部認められたが、そのような裁断片であっても、手作業によって、簡単かつ完全に、軟質ポリ塩化ビニル樹脂層を基布から分離（剥離）することができた。

（４）分別回収工程：
裁断片の形状を保持している基布（片）と、樹脂（片）とを分別して回収した。
回収された基布片の乾燥質量（乾燥条件：８０℃×１時間）は２１．０ｇ（１３．３質量％）であり、回収された樹脂片の乾燥質量（乾燥条件：６０℃×３０分間）は１３６．０ｇ（８６．１質量％）であった。

（５）リサイクル例：
上記（４）により得られた樹脂片（軟質ポリ塩化ビニル樹脂）を、表面温度１６０℃に設定された６インチのテストロールを用いて、７分間にわたり混練することにより、厚さ０．５ｍｍのフィルムを作製した。得られたフィルムには、繊維状の異物が認められず、強靭なものであった。

＜実施例４＞
（１）処理液の調製：
水６００ｇ（７５容量％）と沸点が２４９℃のトリエチレングリコールモノメチルエーテル１６０ｇ（２０容量％）と沸点が６６℃のテトラヒドロフラン４０ｇ（５容量％）とを混合して、水溶性有機溶剤の水溶液からなる処理液８００ｇを調製した。

（２）裁断片の準備：
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂からなる接着剤「ビニブラン ６０３」（日信化学工業（株）製）からなる接着剤を介して、基布の一面に軟質ポリ塩化ビニル樹脂層が形成されてなる塩化ビニルレザーの裁断片（１００ｍｍ×２５０ｍｍ×０．６０〜０．６２ｍｍ）１３枚（１６５ｇ）を、解体処理された乗用車の座席から採取して準備した。

（３）層分離工程：
攪拌機能を備えた容量１Ｌのガラス容器内に、上記（１）で調製した処理液８００ｇを仕込み、この処理液中に、上記（２）で準備した裁断片１６５ｇを投入し、温度４５℃、回転速度１５ｒｐｍで、３０分間にわたり、この系を攪拌処理することにより、裁断片（塩化ビニルレザー）を構成する基布と軟質ポリ塩化ビニル樹脂層とを、裁断片の形状を保持させた状態で分離した。なお、軟質ポリ塩化ビニル樹脂層が基布から完全に分離されていない状態の裁断片が一部認められたが、そのような裁断片であっても、手作業によって、簡単かつ完全に、軟質ポリ塩化ビニル樹脂層を基布から分離（剥離）することができた。

（４）分別回収工程：
裁断片の形状を保持している基布（片）と、樹脂（片）とを分別して回収した。
回収された基布片の乾燥質量（乾燥条件：８０℃×１時間）は３６．１ｇ（２１．９質量％）であり、回収された樹脂片の乾燥質量（乾燥条件：６０℃×３０分間）は１１４．３ｇ（６９．３質量％）であった。
なお、本実施例において、回収された基布片および樹脂片の合計質量は１５０．４ｇであり、裁断片の投入量１６５ｇに対する回収率は約９１質量％であるが、この減量は、長期使用による汚れおよび基布部分に付着した異物によるものと推測される。

＜実施例５＞
（１）処理液の調製：
水６００ｇ（７５容量％）と、沸点２４９℃のトリエチレングリコールモノメチルエーテル１６０ｇ（２０容量％）と、沸点が８２℃の水溶性有機溶剤であるイソプロピルアルコール２４ｇ（３容量％）と、沸点が８０℃の非水溶性有機溶剤であるメチルエチルケトン（ＭＥＫ）１６ｇ（２容量％）とを混合し、処理液８００ｇを調製した。

（２）裁断片の準備：
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂からなる接着剤「ビニブラン ６０３」（日信化学工業（株）製）からなる接着剤を介して、基布の一面に軟質ポリ塩化ビニル樹脂層が形成されてなる塩化ビニルレザーの裁断片（５０ｍｍ×１００ｍｍ×０．７ｍｍ）１０枚（４０ｇ）を準備した。

（３）層分離工程：
攪拌機能を備えた容量１Ｌのガラス容器内に、上記（１）で調製した処理液８００ｇを仕込み、この処理液中に、上記（２）で準備した裁断片４０ｇを投入し、温度２０℃、回転速度４５ｒｐｍで２０分間にわたり、この系を攪拌処理することにより、裁断片（塩化ビニルレザー）を構成する基布と軟質ポリ塩化ビニル樹脂層とを、裁断片の形状を保持させた状態で分離した。

（４）分別回収工程：
裁断片の形状を保持している基布（片）と、樹脂（片）とを分別して回収した。
回収された基布片の乾燥質量（乾燥条件：８０℃×１時間）は１４ｇ（３５質量％）であり、回収された樹脂片の乾燥質量（乾燥条件：６０℃×３０分間）は２６ｇ（６５質量％）であった。

＜実施例６＞
（１）処理液の調製：
水６００ｇ（７５容量％）と、沸点が１９４℃の水溶性有機溶剤であるジエチレングリコールモノメチルエーテル１６０ｇ（２０容量％）と、沸点が９７℃の水溶性有機溶剤であるイソプロピルアルコール４０ｇ（５容量％）とを混合して、水溶性有機溶剤の水溶液からなる処理液８００ｇを調製した。

（２）裁断片の準備：
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂からなる接着剤「ビニブラン ６０３」（日信化学工業（株）製）からなる接着剤を介して、基布の一面に黒色の軟質塩化ビニル樹脂層が形成されてなる塩化ビニルレザーの裁断片（１００ｍｍ×２５０ｍｍ×１ｍｍ）１６０ｇを準備した。

（３）層分離工程：
攪拌機能を備えた容量１Ｌのガラス容器内に、上記（１）で調製した処理液８００ｇを仕込み、この処理液中に、上記（２）で準備した裁断片１５８ｇを投入し、温度３０℃、回転速度１５ｒｐｍでこの系を攪拌処理した。攪拌を開始してから２０分経過後、裁断片（塩化ビニルレザー）を構成する基布と軟質ポリ塩化ビニル樹脂層とが、裁断片の形状を保持させた状態で完全に分離した。

（４）分別回収工程：
裁断片の形状を保持している基布（片）と、樹脂（片）とを分別して回収した。
回収された基布片の乾燥質量（乾燥条件：８０℃×１時間）は５５ｇ（３５質量％）であり、回収された樹脂片の乾燥質量（乾燥条件：６０℃×３０分間）は１０３ｇ（６５質量％）であった。

＜実施例７＞
（１）処理液の調製：
イソプロピルアルコールの混合量を２４ｇ（３容量％）に変更し、非水溶性有機溶剤であるメチルエチルケトン１６ｇ（２容量％）を混合したこと以外は実施例６（１）と同様にして、水溶性有機溶剤の水溶液からなる処理液８００ｇを調製した。

（２）裁断片の準備：
実施例６（２）と同様にして、塩化ビニルレザーの裁断片（１００ｍｍ×２５０ｍｍ×１ｍｍ）１６０ｇを準備した。

（３）層分離工程：
攪拌機能を備えた容量１Ｌのガラス容器内に、上記（１）で調製した処理液８００ｇを仕込み、この処理液中に、上記（２）で準備した裁断片１５８ｇを投入し、実施例６（３）と同一の条件でこの系を攪拌処理した。攪拌を開始してから１５分経過後、裁断片（塩化ビニルレザー）を構成する基布と軟質ポリ塩化ビニル樹脂層とが、裁断片の形状を保持させた状態で完全に分離した。

（４）分別回収工程：
裁断片の形状を保持している基布（片）と、樹脂（片）とを分別して回収した。
回収された基布片の乾燥質量（乾燥条件：８０℃×１時間）は５５ｇ（３５質量％）であり、回収された樹脂片の乾燥質量（乾燥条件：６０℃×３０分間）は１０３ｇ（６５質量％）であり、実施例６（４）と同等の結果であった。

非水溶性有機溶剤を併用したこの実施例によれば、処理時間の短縮化（処理効率の向上）を図ることができた。

＜実験例＞
攪拌機能を備えた容量０．５Ｌのガラスビーカーに、水８０容量部と、ジエチレングリコールモノメチルエーテル１７容量部と、アセトン３容量部とからなる処理液４００ｃｃを仕込み、この処理液に、塩化ビニルレザーの裁断片（３０ｍｍ×１００ｍｍ）１０枚（合計１８ｇ）を投入し、温度４５℃、回転速度３０ｒｐｍで、３０分間にわたり、この系を攪拌処理することにより、裁断片を構成する基布と軟質ポリ塩化ビニル樹脂層とを、裁断片の形状を保持させた状態で分離した。
次いで、この系から基布（片）および樹脂（片）を除去した後、残った処理液に、塩化ビニルレザーの裁断片（３０ｍｍ×１００ｍｍ）１０枚（合計１８ｇ）を新に投入し、上記と同様にして３０分間にわたり層分離工程（２回目）を実施した。
次いで、この系から基布（片）および樹脂（片）を除去した後、残った処理液に、塩化ビニルレザーの裁断片（３０ｍｍ×１００ｍｍ）１０枚（合計１８ｇ）を新に投入し、上記と同様にして３０分間にわたり層分離工程（３回目）を実施した。
次いで、この系から基布（片）および樹脂（片）を除去した後、残った処理液２０ｇをガラスシャーレに精秤し、１０５℃で１時間で水分を蒸発させて残留物の質量を測定したところ、残留物の割合は０．０２５質量％に止まった。
更に、上記と同様の層分離工程（但し１回あたりの処理時間は１時間）を３回実施した後、処理液の残留物の割合は０．０４５質量％に止まった。
上記の結果から、層分離工程後の処理液中に含まれる残留物（樹脂および可塑剤と推測される）はきわめて微量であり、処理液を繰り返して使用することが可能である。

Claims (10)

1. 基布の一面および／または他面に接着剤を介して樹脂層が形成されてなる積層体シートの裁断片から、前記基布と前記樹脂層を構成する樹脂とを分別して回収する方法であって、
   水６０〜９９．５容量％と、水溶性有機溶剤０．５〜４０容量％と、非水溶性有機溶剤０〜１０容量％とを含有する処理液に前記裁断片を浸漬することにより、前記積層体シートを構成する前記基布と前記樹脂層とを前記裁断片の形状を保持した状態で分離する工程を含むことを特徴とする積層体シートからの基布と樹脂の分別回収方法。
2. 前記処理液が、前記水溶性有機溶剤として、炭素数３〜１２のグリコールエーテルを含有することを特徴とする請求項１に記載の分別回収方法。
3. 前記処理液が、前記水溶性有機溶剤として、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルおよびトリエチレングリコールモノメチルエーテルから選ばれた少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項２に記載の分別回収方法。
4. 前記処理液が、前記水溶性有機溶剤として、更に、テトラヒドロフラン、アセトンまたはイソプロピルアルコールを含有することを特徴とする請求項２または請求項３に記載の分別回収方法。
5. 前記処理液中において、沸点が１００℃以下の有機溶剤の含有割合が５容量％以下であることを特徴とする請求項１乃至請求項４の何れかに記載の分別回収方法。
6. 前記積層体シートを構成する接着剤が塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂からなることを特徴とする請求項１乃至請求項５の何れかに記載の分別回収方法。
7. 前記積層体シートが、前記基布の一面に前記樹脂層が形成されてなるプラスチックレザーであることを特徴とする請求項１乃至請求項６の何れかに記載の分別回収方法。
8. 前記積層体シートが、前記基布の一面に軟質ポリ塩化ビニル樹脂層が形成されてなる塩化ビニルレザーであることを特徴とする請求項１乃至請求項６の何れかに記載の分別回収方法。
9. 前記積層体シートが、前記基布の両面に前記樹脂層が形成されたターポリンであることを特徴とする請求項１乃至請求項６の何れかに記載の分別回収方法。
10. 前記処理液に浸漬させるターポリンの裁断片に貫通孔を複数形成する工程を含むことを特徴とする請求項９に記載の分別回収方法。