JP2013194220A - ポリエチレン系樹脂粒子、複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体 - Google Patents

Abstract

【課題】ポリエチレン系樹脂粒子同士の付着を低減したポリエチレン系樹脂粒子、ポリエチレン系樹脂粒子同士の付着低減に起因し、異形粒子量を低減した、複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子及び予備発泡粒子、外観の低下を抑制した発泡成形体を提供する。
【解決手段】ポリエチレン系樹脂粒子は、モノマーを重合して得られる樹脂を含む複合樹脂粒子に用いられ、植物度を有するポリエチレン系樹脂を含有する。ポリエチレン系樹脂粒子は、ＡＳＴＭ Ｄ ６８６６により測定された植物度が８０％以上である植物由来ポリエチレン系樹脂を含有することが好ましい。複合樹脂粒子は、上記ポリエチレン系樹脂粒子にモノマーを含浸及び重合して得られる樹脂とを含む。発泡性複合樹脂粒子は、上記複合樹脂粒子と、揮発性発泡剤とを含有する。予備発泡粒子は、上記発泡性複合樹脂粒子を予備発泡させて得られる。発泡成形体は、上記予備発泡粒子を用いて発泡成形させて得られる。
【選択図】なし

Description

本発明は、ポリエチレン系樹脂粒子、複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体に関する。

特開２００９−１０２６３２号公報（特許文献１）には、ポリエチレン系樹脂を含むポリエチレン系樹脂粒子にスチレン系モノマーを含浸及び重合して得られる複合樹脂粒子を形成する際に、ポリエチレン系樹脂粒子同士が付着することを防止するために、ポリエチレン系樹脂粒子を構成するポリエチレン系樹脂として、特定量の酢酸ビニルを含んでなり、特定のメルトフローレート及び特定の融点を有するポリエチレン系樹脂を用いることが開示されている。

特開２００９−１０２６３２号公報

しかしながら、上記特許文献１の複合樹脂粒子において、２個以上のポリエチレン系樹脂粒子が付着して重合し、異形となった粒子（以下、異形粒子とも言う）は７％または１０％であることが開示されており、異形粒子量の低減は十分でない。このようにポリエチレン系樹脂粒子の異形粒子量が十分に低減されていない場合には、この複合樹脂粒子に発泡剤を含浸した発泡性複合樹脂粒子を形成し、この発泡性複合樹脂粒子を予備発泡させて予備発泡粒子とし、この予備発泡粒子を型を用いて成形すると、異形粒子が多く混入していることで、型への充填不良が発生し、得られる発泡成形体に粒子の充填されない部分が生じる。発泡成形体に粒子の充填されない部分が生じると、発泡成形体の外観が悪くなってしまう。

本発明は、上記問題点に鑑み、ポリエチレン系樹脂粒子同士の付着を低減したポリエチレン系樹脂粒子を提供することを一の課題とする。
また、ポリエチレン系樹脂粒子同士の付着低減に起因し、異形粒子量を低減した、複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子及び予備発泡粒子を提供することを他の課題とする。
また、本発明は、外観不良を抑制した発泡成形体を提供することをさらに他の課題とする。

本発明のポリエチレン系樹脂粒子は、モノマーを重合して得られる樹脂を含む複合樹脂粒子に用いられ、植物度を有するポリエチレン系樹脂を含有することを特徴とする。

本発明者が鋭意研究した結果、植物度を有するポリエチレン系樹脂粒子は、ポリエチレン系樹脂粒子同士が付着しにくいという特性を見出した。したがって、本発明は、植物度を有するポリエチレン系樹脂を含有するため、ポリエチレン系樹脂粒子は植物度を有するので、ポリエチレン系樹脂粒子同士の付着を低減したポリエチレン系樹脂粒子を提供することができる。

上記ポリエチレン系樹脂粒子において好ましくは、上記ポリエチレン系樹脂粒子は、ＡＳＴＭ（米国材料試験協会：American Society for Testing and Materials） Ｄ ６８６６により測定された植物度が８０％以上である植物由来ポリエチレン系樹脂を含有することを特徴とする。

本発明者が鋭意研究した結果、植物由来ポリエチレン系樹脂は、モノマーと含浸及び／または重合する際に、互いに付着しにくいという特性を見出した。このため、ポリエチレン系樹脂粒子が植物由来ポリエチレン系樹脂を含むことにより、ポリエチレン系樹脂粒子同士が付着することを低減できる。

上記ポリエチレン系樹脂粒子において好ましくは、上記植物由来ポリエチレン系樹脂は、直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂であることを特徴とする。

本発明者が鋭意研究した結果、植物由来ポリエチレン系樹脂のうち、直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂は、モノマーを含浸及び／または重合する際に、ポリエチレン系樹脂粒子同士の付着を効果的に低減できることを見出した。このため、直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂を含有することにより、ポリエチレン系樹脂粒子同士の付着をより低減できる。

本発明の複合樹脂粒子は、上記いずれかのポリエチレン系樹脂粒子に、モノマーを含浸及び重合して得られる樹脂を含む。

本発明者は鋭意研究の結果、植物度を有するポリエチレン系樹脂粒子に、モノマーを重合する際に、ポリエチレン系樹脂粒子同士の付着を効果的に抑制できることを見出した。したがって、本発明は、ポリエチレン系樹脂粒子同士の付着低減に起因し、異形粒子量を低減した複合樹脂粒子を提供することができる。

上記複合樹脂粒子において好ましくは、上記モノマーを重合して得られる樹脂は、ビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂を含有することを特徴とする。

これにより、発泡倍率が良好になり、成形性が良好になるので、複合樹脂粒子を用いてより低いエネルギーで成形することができる。

上記複合樹脂粒子において好ましくは、上記ビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂は、該ポリエチレン系樹脂１００質量部に対して１００質量部以上１０００質量部以下配合されることを特徴とする。

１００質量部以上の場合、ビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂による成形時の省エネルギー効果を発現することができる。１０００質量部以下の場合、ポリエチレン系樹脂による優れた耐衝撃性の効果を発現することができる。

上記複合樹脂粒子において好ましくは、上記ビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂は、ポリスチレン系樹脂である。

本発明者が鋭意研究した結果、ビニル芳香族系モノマーのうち、スチレン系モノマーを重合して得られるポリスチレン系樹脂を用いることにより、より低いエネルギーで成形可能であることを見出した。このため、ポリエチレン系樹脂粒子同士の付着を低減できると共に、より低いエネルギーで成形可能な複合樹脂粒子を実現できる。

本発明の発泡性複合樹脂粒子は、上記いずれかの複合樹脂粒子と、揮発性発泡剤とを含む。

本発明の発泡性複合樹脂粒子によれば、植物度を有するポリエチレン系樹脂を含む複合樹脂粒子を用いているので、ポリエチレン系樹脂粒子同士の付着低減に起因し、異形粒子量を低減した発泡性複合樹脂粒子を提供することができる。

本発明の予備発泡粒子は、上記発泡性複合樹脂粒子を予備発泡させて得られる。

本発明の予備発泡粒子によれば、植物度を有するポリエチレン系樹脂を含む複合樹脂粒子を用いているので、ポリエチレン系樹脂粒子同士の付着低減に起因し、異形粒子量を低減した予備発泡粒子を提供することができる。

本発明の一の局面における発泡成形体は、上記予備発泡粒子を用いて発泡成形させて得られる。

本発明の他の局面における発泡成形体は、０％を超えて５０％以下の植物度を有することを特徴とする。

本発明の一の局面及び他の局面における発泡成形体によれば、植物由来ポリエチレン系樹脂を含むことでポリエチレン系樹脂粒子同士の付着低減に起因し、異形粒子量を低減できる予備発泡粒子を用いているので、型への充填不良を低減でき、得られる発泡成形体に粒子が充填されない部分を低減できる。したがって、本発明は、外観不良を抑制した発泡成形体を提供することができる。

以上説明したように、本発明は、ポリエチレン系樹脂粒子同士の付着を低減したポリエチレン系樹脂粒子を提供することができる。
また、本発明は、ポリエチレン系樹脂粒子同士の付着低減に起因し、異形粒子量を低減した、複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子及び予備発泡粒子を提供することができる。
また、本発明は、外観不良を抑制した発泡成形体を提供することができる。

以下、本発明の一実施の形態について説明する。

（実施の形態１）
本実施の形態のポリエチレン系樹脂粒子は、モノマーを重合して得られる樹脂を含む複合樹脂粒子に用いられ、植物度を有するポリエチレン系樹脂を含有する。

ポリエチレン系樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ ６８６６により測定された植物度が８０％以上である植物由来ポリエチレン系樹脂を含むことが好ましい。この場合、石油由来などの化石燃料資源由来ポリエチレン系樹脂を低減できるので、化石燃料資源の使用量を低減でき、環境問題及び化石燃料資源の枯渇の解決に貢献可能である。

このような植物由来ポリエチレン系樹脂は、例えばＢｒａｓｋｅｍ Ｓ．Ａ．社製の商品名「ＳＬＬ−１１８」、「ＳＬＨ−１１８」、「ＳＬＬ−２１８」、「ＳＬＨ−２１８」、「ＳＨＤ−７２５５ＬＳ−Ｌ」、「ＳＨＣ−７２６０」などを用いることができる。

ここで、本明細書における「植物度」とは、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６ により測定される値である。

植物由来ポリエチレン系樹脂は、低密度ポリエチレン系樹脂（ＬＤＰＥ：密度０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ³）、高密度ポリエチレン系樹脂（ＨＤＰＥ：密度０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃｍ³）などであってもよい。ポリエチレン系樹脂を含むポリエチレン系樹脂粒子同士の付着を低減する効果をより発現する観点からは、直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂（ＬＬＤＰＥ）であることが好ましい。

また、直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂は、耐衝撃性が必要な用途に、好適に用いられる。このため、直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂を用いて発泡成形体を作製すると、高い耐衝撃性を発揮することができる。

ポリエチレン系樹脂粒子は、石油由来ポリエチレン系樹脂をさらに含んでいてもよい。ポリエチレン系樹脂粒子が石油由来ポリエチレン系樹脂を含む場合、ポリエチレン系樹脂粒子１００質量部に対して、例えば９０質量部以下の石油由来ポリエチレン系樹脂を含む。９０質量部以下の石油由来ポリエチレン系樹脂を含んでいても、ポリエチレン系樹脂粒子同士の付着を低減できる。

植物由来ポリエチレン系樹脂及び石油由来ポリエチレン系樹脂は、ＧＰＣ（ゲルパーミエイションクロマトグラフ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が１０万以上５０万以下であり、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）が２０万以上９０万以下であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５以上４．５以下であることが好ましい。これらの分子量、分子量分布範囲の場合、成形が容易で、かつ得られた発泡成形体の強度（特に耐衝撃性）を改善できるという効果がある。

また、植物由来ポリエチレン系樹脂及び石油由来ポリエチレン系樹脂としては、エチレンの単独重合体、エチレンとα−オレフィン単量体との共重合体、エチレンと官能基に炭素、酸素、及び水素原子だけを持つ非オレフィン単量体との共重合体が挙げられ、単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

ポリエチレン系樹脂粒子は、一般公知のエラストマー、ハイインパクトポリスチレン、アクリルニトリル−スチレン共重合体、アクリル重合体などの第３成分をさらに含んでいてもよい。この場合、ポリエチレン系樹脂粒子１００質量部に対して、例えば５０質量部以下、好ましくは３０質量部以下の第３成分を含む。３０質量部以下の第３成分を含んでいても、ポリエチレン系樹脂粒子同士の付着を低減できると共に、第３成分による特性を発現することができる。

ポリエチレン系樹脂粒子は、植物度を有する。ポリエチレン系樹脂粒子の植物度は、０％を超えていれば特に限定されないが、１％以上９０％以下であることが好ましく、５％以上９０％以下であることがより好ましい。植物度を有することで、ポリエチレン系樹脂粒子同士の付着低減に起因し、異形粒子量をより低減することができる。特に、１％以上の場合、ポリエチレン系樹脂粒子同士の付着低減に起因し、異形粒子量を効果的に低減することができる。９０％以下の場合、添加物や第三成分の特性を効果的に発現できる。

続いて、本実施の形態におけるポリエチレン系樹脂粒子の製造方法について説明する。
まず、植物由来ポリエチレン系樹脂を押出機に供給する。この工程では、植物由来ポリエチレン系樹脂として、直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂を用いることが好ましい。

なお、植物由来ポリエチレン系樹脂と併せて、石油由来ポリエチレン系樹脂をさらに添加してもよい。
また、植物由来ポリエチレン系樹脂と併せて、一般公知のエラストマー、ハイインパクトポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリル系重合体等の第三成分をさらに添加してもよい。
また、植物由来ポリエチレン系樹脂と併せてタルク、着色剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加物を押出機に供給してもよい。

上記のように押出機に供給された供給物を溶融混練し、造粒することでポリエチレン系樹脂粒子を形成する。造粒方法は特に限定されず、例えばストランドカット、水中カットなどの公知の方法で行われる。溶融温度は押出機ヘッド部の樹脂流路の中心に達する熱電対により測定され、２００℃以上３５０℃以下が好ましく、２３０℃以上３３０℃以下がより好ましい。

以上の工程を実施することにより、本実施の形態のポリエチレン系樹脂粒子を製造することができる。

植物度を有するポリエチレン系樹脂粒子は、ポリエチレン系樹脂粒子同士が付着しにくい特性を有するので、本実施の形態におけるポリエチレン系樹脂粒子は、ポリエチレン系樹脂粒子同士の付着を低減できる。

（実施の形態２）
実施の形態２の複合樹脂粒子は、実施の形態１のポリエチレン系樹脂粒子にモノマーを重合して得られる樹脂を含む。複合樹脂粒子は、ポリエチレン系樹脂粒子にモノマーを含浸させながら、重合させてもよい。また、モノマーを重合して得られた樹脂とポリエチレン系樹脂を単純に混合して複合樹脂粒子としても良い。

複合樹脂粒子は、植物度を有する。複合樹脂粒子の植物度は、０％を超えていれば特に限定されないが、０％を超えて５０％以下であることが好ましく、１％以上４５％以下であることがより好ましい。０％を超える場合、ポリエチレン系樹脂粒子同士が付着しにくいという特性があるので、ポリエチレン系樹脂粒子同士の付着を低減した複合樹脂粒子を実現でき、１％以上の場合、ポリエチレン系樹脂同士の付着をより低減した複合樹脂粒子を実現できる。５０％以下の場合、低いエネルギーで成形体の成形が可能な複合樹脂粒子を実現でき、４５％以下の場合、より低いエネルギーで成形体の成形が可能な複合樹脂粒子を実現できる。

本実施の形態の複合樹脂粒子は、植物由来ポリエチレン系樹脂を含有するポリエチレン系樹脂と、モノマーを重合して得られる樹脂とを含む。複合樹脂粒子は、ポリエチレン系樹脂粒子にモノマーを含浸させながら、重合させてもよい。また、モノマーを重合して得られた樹脂とポリエチレン系樹脂を単純に混合して複合樹脂粒子としても良い。

上記モノマーは、特に限定されないが、ビニル芳香族系モノマーであることが好ましい。ビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂を含む複合樹脂粒子を用いると、嵩密度が１３ｋｇ／ｍ³以上２００ｋｇ／ｍ³以下の発泡成形体を形成することができる。

ビニル芳香族系モノマーは、特に限定されないが、スチレン及び置換スチレン（置換基には、低級アルキル、ハロゲン原子（特に塩素原子）等が含まれる）のいずれも使用できる。置換スチレンとしては、例えば、クロルスチレン類、ｐ−メチルスチレン等のビニルトルエン類、α−メチルスチレン等が挙げられる。この内、スチレンが一般に好ましい。また、スチレン系モノマーは、スチレンと、置換スチレンとの混合物、スチレンと共重合可能な少量の他のモノマー（例えば、アクリロニトリル、メタクリル酸アルキルエステル（アルキル部分の炭素数１〜８程度）、マレイン酸モノ乃至ジアルキル（アルキル部分の炭素数１〜４程度）、ジビニルベンゼン、エチレングリコールのモノ乃至ジアクリル酸乃至メタクリル酸エステル、無水マレイン酸、Ｎ−フェニルマレイド等）との混合物が使用できる。これら混合物中、スチレンが優位量（例えば、５０重量％以上）を占めることが好ましい。

ビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂は、ポリエチレン系樹脂粒子１００質量部に対して、１００質量部以上１０００質量部以下配合されることが好ましく、１５０質量部以上９００質量部以下配合されることがより好ましい。この範囲内で配合されたビニル芳香族系モノマーをポリエチレン系樹脂粒子に含浸及び／または重合する際に、ポリエチレン系樹脂粒子同士の付着を抑制できる効果を発現でき、さらに以下の効果を発現できる。
１００質量部以上の場合、ビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂による成形時の省エネルギー効果を発現することができ、１５０質量部以上の場合、省エネルギー効果をより発現することができる。また、１００質量部以上の場合、ビニル芳香族系モノマーの剛性が良好であるという特性を発現しやすく、発泡剤の保持性を向上でき（つまり発泡性を向上でき）、外観が良好な発泡成形体を得やすくなる。
１０００質量部以下の場合、ポリエチレン系樹脂による優れた耐衝撃性の効果を発現することができ、９００質量部以下の場合、より優れた耐衝撃性の効果を発現できる。

ビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂がポリスチレン系樹脂である場合には、上記効果はより発現される。このため、ビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂は、ポリスチレン系樹脂であることが好ましい。

複合樹脂粒子は、無機核剤をさらに含むことが好ましい。無機核剤としては、例えば、タルク、シリカ、マイカ、クレー、ゼオライト、炭酸カルシウム等を使用できる。

複合樹脂粒子が無機核剤をさらに含む場合には、ポリエチレン系樹脂粒子１００質量部に対して、０．０１質量部以上２質量部以下が好ましい。０．０１質量部以上であると、複合樹脂粒子中に発泡剤を分散させやすく、発泡性複合樹脂粒子を予備発泡する際、均一な気泡が形成される。２質量部以下であると、発泡成形体の強度を向上できる。

複合樹脂粒子は、必要に応じて、着色剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加物をさらに含んでいてもよい。着色剤としては、無機着色剤及び有機着色剤のいずれを用いてもよいが、酸化鉄、カーボンブラック等の無機系の着色剤を用いることが好ましい。

本実施の形態の複合樹脂粒子の結合（異形）粒子量（ポリエチレン系樹脂粒子の付着率）は、２．０％以下であることが好ましく、０．８％以下であることがより好ましい。
なお、上記結合粒子量は、複合樹脂粒子１ｇから２個以上のポリエチレン系樹脂粒子が付着して重合した異形粒子を取り出して、異形粒子の重量を測定し、１ｇ中の重量％を測定したときの値である。

上記複合樹脂粒子の平均粒径は、０．２ｍｍ以上２．０ｍｍ以下であることが好ましい。０．２ｍｍ以上の場合、発泡剤の保持性が低くなることを抑制でき、低密度化が可能となる。２．０ｍｍ以下の場合、金型への充填性が悪くなることを抑制できると共に、発泡成形体の薄肉化も可能となる。

続いて、本実施の形態における複合樹脂粒子の製造方法について説明する。
まず、実施の形態１のポリエチレン系樹脂粒子を製造する。

次に、分散剤を含む水溶液中に、ポリエチレン系樹脂粒子と、モノマーとを加熱・攪拌下にて分散して、ポリエチレン系樹脂粒子にモノマーを含浸させる。

モノマーは、ビニル芳香族系モノマーを含むことが好ましく、スチレン系モノマーを含むことがより好ましい。
この場合、ビニル芳香族系モノマーまたはスチレン系モノマーは、ポリエチレン系樹脂粒子１００質量部に対して、１００質量部以上１０００質量部以下配合されることが好ましく、１５０質量部以上９００質量部以下配合されることがより好ましい。

分散剤としては、特に限定されず、例えば、ピロリン酸マグネシウム、ピロリン酸ナトリウム、酸化マグネシウム、リン酸カルシウム等を用いることができる。また、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダのような界面活性剤を用いてもよい。

上記水溶液中に、重合開始剤をさらに混合してもよい。重合開始剤としては、特に限定されず、例えば、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチル−パーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネ−ト、ベンゾイルパーオキサイド等の有機過酸化物を用いることができる。

次に、分散液を昇温して、ポリエチレン系樹脂粒子中でモノマーを重合させる。

以上の工程を実施することにより、本実施の形態の植物由来ポリエチレン系樹脂と、（ビニル芳香族系）モノマーを重合して得られる樹脂とを含み、植物度を有する複合樹脂粒子を製造することができる。

なお、重合するモノマーの量が多い場合（例えば３００質量部を超える場合）、重合体粉末の発生を低減するために、モノマーを２段階以上に分けてポリエチレン系樹脂粒子中に含浸させてもよい。

以上説明したしように、本実施の形態における複合樹脂粒子によれば、植物度を有するポリエチレン系樹脂粒子に、モノマーを重合する際に、ポリエチレン系樹脂粒子同士の付着を効果的に抑制できるので、ポリエチレン系樹脂粒子同士の付着低減に起因し、異形粒子量を低減することができる。
また、本実施の形態におけるポリエチレン系樹脂粒子は、異形粒子量を低減できるので、金型に充填する際に充填不良による空間を埋めるために要する成形時の蒸気圧力を低減できる。このため、低いエネルギーで発泡成形体の成形が可能な複合樹脂粒子を実現できる。
特に、複合樹脂粒子がポリエチレン系樹脂粒子１００質量部に対して１００質量部以上１０００質量部以下配合されたビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂を含む場合には、ビニル芳香族モノマーを重合して得られる樹脂による省エネルギー効果を発現できるので、成形時の蒸気圧力をより低減できる。

（実施の形態３）
本実施の形態の発泡性複合樹脂粒子は、実施の形態２の複合樹脂粒子と、揮発性発泡剤とを含有する。

揮発性発泡剤は、特に限定されないが、例えばプロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、シクロブタン、シクロペンタン等の環式脂肪族炭化水素類等を単独もしくは２種以上混合して用いることができる。また、ジイソブチルアジペートのような公知の可塑剤、シクロヘキサンのような公知の溶剤を発泡助剤として用いても良い。

揮発性発泡剤の含有量は、特に限定されないが、複合樹脂粒子１００質量部に対して、例えば５質量部以上３０質量部以下である。発泡助剤の含有量は、特に限定されないが、複合樹脂粒子１００質量部に対して、例えば０．１質量部以上５質量部以下である。

続いて、本実施の形態における発泡性複合樹脂粒子の製造方法について説明する。
まず、実施の形態２の複合樹脂粒子を製造する。

次に、例えば、回転混合機に、複合樹脂粒子を供給して回転させながら、揮発性発泡剤を圧入する。この時、必要に応じて、複合樹脂粒子と併せて気泡調整剤等の添加物を回転混合機に供給してもよい。
次に、所定の温度まで昇温し、その温度で維持した後、冷却する。

以上の工程を実施することにより、本実施の形態における発泡性複合樹脂粒子を製造することができる。
なお、本実施の形態の発泡性複合樹脂粒子は、複合樹脂粒子に揮発性発泡剤を混合しているが、モノマーの重合中に揮発性発泡剤を混合してもよい。

（実施の形態４）
本実施の形態の予備発泡粒子は、実施の形態３の発泡性複合樹脂粒子を予備発泡させてなる。予備発泡粒子は、実施の形態３の発泡性複合樹脂粒子を嵩密度１３ｋｇ／ｍ³以上２００ｋｇ／ｍ³以下に予備発泡されていることが好ましく、好ましくは１４ｋｇ／ｍ³以上３０ｋｇ／ｍ³以下に予備発泡されていることがより好ましい。この範囲内の嵩密度では、外観が良好になり、軽量化に優れた発泡成形体を提供できる。

本実施の形態の予備発泡粒子の製造方法は、実施の形態３の発泡性複合樹脂粒子を製造する工程と、この発泡性複合樹脂粒子を予備発泡機に供給し、所定の圧力の蒸気を導入して予備発泡させる工程とを備える。必要に応じて０．１ＭＰａを超える圧力の蒸気を導入可能な発泡機を用いることもできるが、省エネルギーの為、０．１ＭＰａ以下の圧力の蒸気で予備発泡することが好ましく、０．０５ＭＰａ以下の圧力の蒸気で予備発泡することが好ましい。

なお、複合樹脂粒子及び予備発泡粒子は、粒子の長さをＬ、平均径をＤとした場合のＬ／Ｄが０．６以上１．６以下である略球状または球状であることが好ましい。この場合、金型への充填性が良くなる。

（実施の形態５）
本実施の形態の発泡成形体は、実施の形態４の予備発泡粒子を用いて発泡成形させてなる。

発泡成形体は、０％を超えた植物度を有し、０％を超え５０％以下の植物度を有することが好ましく、１％以上４７％以下の植物度を有することがより好ましい。この範囲内の植物度を有すると、外観不良を抑制でき、優れた耐衝撃性が得られると共に、環境に優しい発泡成形体を実現できる。また、植物度が５０％以下であるということは、モノマーが１００質量部以上ということ、即ちポリエチレン系樹脂粒子の割合が半分以下となるので、成型に要するエネルギーを低減できると共に、発泡剤の保持性の低下を抑制して、外観不良を抑制できる。

また、発泡成形体の衝撃強度は落球衝撃値で表され、精密機器製品の包装材、ガラス搬送容器、自動車部材の用途として使用されるには、落球衝撃値が２０ｃｍ以上であることがより好ましく、３５ｃｍ以上であることが更に好ましい。

本実施の形態の発泡成形体の製造方法は、実施の形態４の予備発泡粒子を製造する工程と、この予備発泡粒子を金型内に供給し、水蒸気を導入して、予備発泡粒子を発泡成形する工程とを備える。必要に応じて０．１ＭＰａを超える圧力の蒸気を導入可能な成形機を用いることもできるが、省エネルギーの為、０．１ＭＰａ以下の圧力の蒸気で成形することが好ましく、０．０８ＭＰａ以下の圧力の蒸気で成形することがより好ましい。

本実施の形態では、予備発泡粒子を型を用いて成形すると、ポリエチレン系樹脂粒子同士の付着低減に起因し、異形粒子量が低減するため、予備発泡粒子の型への充填性が向上できる。このため、得られる発泡成形体に粒子が充填されない部分が生じることを抑制できるので、発泡成形体の外観不良を抑制できる。
特に、予備発泡後の経過時間により発泡剤が逸散し発泡力が低下した予備発泡粒子を使用して成形する際、外観不良の抑制効果が顕著にあらわれる。

次に、実施例１〜８及び比較例１〜３を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。
以下に、実施例１〜８及び比較例１〜３中の各種値の測定方法を記載する。

（植物度）
ポリエチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂粒子、複合樹脂粒子及び発泡成形体の植物度は、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６ により測定した。

（ポリエチレン系樹脂のメルトフローレート）
ポリエチレン系樹脂のメルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇｆ荷重にて測定した。

（嵩密度）
ＪＩＳ Ｋ ６９１１：１９９５「熱硬化性プラスチック一般試験方法」に準拠して測定した。具体的には、見かけ密度測定器により予備発泡粒子をメスシリンダー内に自然落下させ、その重量を測定し、下記の式により算出した。
嵩密度（ｋｇ／ｍ³）＝重量（ｋｇ）／メスシリンダー内の粒子容積（ｍ³）

（発泡成形体の成形方法）
予備発泡後、１日、及び７日経過の予備発泡粒子を用いて、積水工機製作所製のＡＣＥ−３ＳＰ成形機を使用し、蒸気は実施例、比較例に記載の圧力設定にて、金型加熱２秒、一方加熱５秒、逆一方加熱２秒、両面加熱１０秒の加熱を行い、水冷１０秒後に真空放冷により発泡成形体の面圧値が０．０２ＭＰａまで降下した時に型内より取出し、発泡成形体を得た。

（発泡成形体の密度）
発泡成形体の密度は、ＪＩＳ Ａ ９５１１：１９９５「発泡プラスチック保温板」に準拠して測定した。

（衝撃強度）
発泡成形体を縦２１５ｍｍ、横４０ｍｍ、高さ２０ｍｍの大きさにカットしたサンプルを作製した。このサンプルを１５５ｍｍのスパンで配置された一対の保持部材上に載置した後、両保持部材の中間位置で、かつサンプルの幅方向の中心位置に、所定の高さから重さ３２１ｇの鋼球を落下させて、サンプルの破壊の有無を確認した。
この試験では、鋼球を落下させる高さを変えて繰り返し行い、サンプルが破壊された高さの最低値を落球衝撃値とした。つまり、落球衝撃値が高いほど、衝撃強度が高いことを意味する。
なお、鋼球を落下させる最大高さは１２０ｃｍに設定した。このため、落球衝撃値が１２０ｃｍを超える場合、鋼球の重さを５３４ｇ、１０４４ｇに変更して上記と同様にして落球衝撃値を測定し、その値を下記の式により３２１ｇの鋼球による落球衝撃値に換算した。
３２１ｇでの落球衝撃値＝（５３４／３２１）×（５３４ｇでの落球衝撃値）・・・（式１）
３２１ｇでの落球衝撃値＝（１０４４／３２１）×（１０４４ｇでの落球衝撃値）・・・（式２）
実施例１〜８及び比較例１〜３において、落球衝撃値が１２０ｃｍより高く、２００ｃｍより低い場合は、式１により換算した値であり、落球衝撃値が２００ｃｍ以上の場合は、式２により換算した値を意味する。

（異形粒子量）
複合樹脂粒子１ｇから２個以上のポリエチレン系樹脂粒子が付着して重合した異形粒子を取り出して、異形粒子の重量を測定し、１ｇ中の重量％を測定した。なお、サンプル重量は小数点以下４桁まで計測した。

（金型充填性）
実施例１〜８及び比較例１〜３の発泡成形体の金型充填性評価として、仕切板を有する箱型の金型を用いて、得られた予備発泡粒子を型内成形した。箱型発泡成形体は、縦３００ｍｍ、横４００ｍｍ、高さ１００ｍｍの大きさで、内部に縦方向に平行な３組の仕切板を有している。各仕切板は、底部からの深さ８０ｍｍで、厚み１０ｍｍである。仕切板は最も予備発泡粒が充填しにくい部分と考えられ、この部分の粒子の充填性は、金型どおりに発泡粒が充填しているもの、すなわち空隙の大きさ（発泡粒子間の最短距離）が３ｍｍ未満であるものを良好と判断し下記の表１及び表２において○と記載し、金型どおりに発泡粒が充填しておらず、空隙の大きさが４ｍｍ以上欠けたように見える部分があるものを充填不良と判断し下記の表１及び表２において×と記載し、空隙が３ｍｍ以上４ｍｍ未満で欠けたように見える部分があるものを下記の表１及び表２において△と記載した。

（実施例１）
まず、無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂（Ｂｒａｓｋｅｍ Ｓ．Ａ．製 商品名「ＳＬＬ−１１８」メルトフローレート：１．０ｇ／１０分、密度：０．９１６ｇ／ｃｍ³）を準備した。このポリエチレン系樹脂は、ＡＳＴＭにより測定された植物度が８７％以上の植物由来ポリエチレン系樹脂であった。

次に、植物由来ポリエチレン系樹脂１００質量部及びタルク０．５質量部を押出機に供給した。この供給物を溶融混練し、溶融温度が３１０℃になるようシリンダー温度を調整した。ダイ温度２４５℃、水流温度６０℃で、水中カット方式により造粒することで、楕円球状(卵状)のポリエチレン系樹脂粒子を得た。得られたポリエチレン系樹脂粒子の植物度は、９０％であり、ポリエチレン系樹脂粒子の平均重量は０．６０ｍｇであった。

次に、分散剤としてのピロリン酸マグネシウム０．８質量部、及び、界面活性剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．０２質量部を水１００質量部に分散させて分散用媒体を得た。
この分散用媒体に上記ポリエチレン系樹脂粒子５５質量部を分散させて懸濁液を得た。
更に重合開始剤としてジクミルパーオキサイド０．３５質量部を予めスチレンモノマー４５質量部に溶解した。

ポリエチレン系樹脂粒子の分散液の温度を６０℃に調節し、重合開始剤を含むスチレンモノマーを３０分かけて定量で添加したのち、６０℃の温度で１時間撹拌することでポリエチレン系樹脂粒子中にスチレンモノマーを含浸させた。

次に、分散液の温度を１３０℃に昇温して３時間保持し、スチレンモノマーをポリエチレン系樹脂粒子中で重合させることで、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子を得た。

得られた複合樹脂粒子の植物度は４７％であった。また、得られた複合樹脂粒子における異形粒子量の割合は、０．５％であった。

続いて、内容積が１ｍ³の耐圧Ｖ型回転混合機に、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子１００質量部、ステアリン酸モノグリセリド０．１５質量部及びジイソブチルアジペート０．５質量部を供給して回転させながら、常温で揮発性発泡剤としてブタン（ｎ−ブタン：ｉ−ブタン＝７：３）１４質量部を圧入した。その後７０℃に昇温して４時間保持した後に２５℃まで冷却することで発泡性複合樹脂粒子を得た。

得られた発泡性複合樹脂粒子を予備発泡機に供給し、０．０２ＭＰａの圧力の蒸気を導入して予備発泡させ、嵩密度３０ｋｇ／ｍ³の予備発泡粒子を得た。

次に、予備発泡粒子を発泡成形機の金型内に充填し、その後０．０９ＭＰａの蒸気を導入して予備発泡粒子を発泡成形させ、密度３０ｋｇ／ｍ³、縦３００ｍｍ、横４００ｍｍ、高さ５０ｍｍの直方体形状の発泡成形体、及び縦３００ｍｍ、横４００ｍｍ、高さ１００ｍｍの大きさで、内部に縦方向に平行な３組の仕切板を有する箱型発泡成形体を得た。

得られた発泡成形体の植物度は４９％であり、直方体形状の発泡成形体から切り出したサンプルの落球衝撃値を測定したところ、２０６．０ｃｍと優れていた。また、実施例１の箱型発泡成形体の金型充填性、及び外観は良好であった。

（実施例２）
まず、無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂（Ｂｒａｓｋｅｍ Ｓ．Ａ．製 商品名「ＳＬＨ−１１８」メルトフローレート：１．０ｇ／１０分、密度：０．９１６ｇ／ｃｍ³）を準備した。このポリエチレン系樹脂は、ＡＳＴＭにより測定された植物度が８４％以上の植物由来ポリエチレン系樹脂であった。

次に、植物由来ポリエチレン系樹脂１００質量部及びタルク０．５質量部を押出機に供給した。この供給物を溶融混練し、溶融温度が３１０℃になるようシリンダー温度を調整した。ダイ温度２４５℃、水流温度６０℃で、水中カット方式により造粒することで楕円球状（卵状）のポリエチレン系樹脂粒子を得た。得られたポリエチレン系樹脂粒子の植物度は、９０％であり、ポリエチレン系樹脂粒子の平均重量は０．６０ｍｇであった。

次に、分散剤としての第３リン酸カルシウム０．８質量部、及び、界面活性剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．０２質量部を水１００質量部に分散させて分散用媒体を得た。
この分散用媒体に上記ポリエチレン系樹脂粒子３０質量部を分散させて懸濁液を得た。
更に重合開始剤としてジクミルパーオキサイド０．１０質量部を予めスチレンモノマー１５質量部に溶解して第１のスチレンモノマーを得た。

ポリエチレン系樹脂粒子の分散液の温度を６０℃に調節し、重合開始剤を含む第１のスチレンモノマーを３０分かけて定量で添加したのち、６０℃の温度で１時間撹拌することでポリエチレン系樹脂粒子中に第１のスチレンモノマーを含浸させた。

次に分散液の温度を１３０℃に昇温して２時間保持し、第１のスチレンモノマーをポリエチレン系樹脂粒子中で重合（第１の重合)させた。

引き続いて、重合開始剤としてジクミルパーオキサイド０．２５質量部をスチレンモノマー５５質量部に溶解させて第２のスチレンモノマーを得て、第１の重合の反応液に１時間当たり１１質量部の割合で５時間かけて連続的に第１の重合の反応液に滴下し、ポリエチレン系樹脂粒子中に含浸させながら重合（第２の重合)させることで、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子を得た。

得られた複合樹脂粒子の植物度は２５％であった。また、得られた複合樹脂粒子における異形粒子量の割合は、０．８％であった。

続いて、実施例１と同様に、内容積が１ｍ³の耐圧Ｖ型回転混合機に、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子１００質量部、ステアリン酸モノグリセリド０．１５質量部及びジイソブチルアジペート０．５質量部を供給して回転させながら、常温で揮発性発泡剤としてブタン（ｎ−ブタン：ｉ−ブタン＝７：３）１６質量部を圧入した。その後７０℃に昇温して４時間保持した後に２５℃まで冷却することで発泡性複合樹脂粒子を得た。

得られた発泡性複合樹脂粒子を予備発泡機に供給し、０．０２ＭＰａの圧力の蒸気を導入して予備発泡させ、嵩密度２０ｋｇ／ｍ³の予備発泡粒子を得た。

次に、予備発泡粒子を発泡成形機の金型内に充填し、その後０．０８ＭＰａの蒸気を導入して予備発泡粒子を発泡成形させ、密度２０ｋｇ／ｍ³、縦３００ｍｍ、横４００ｍｍ、高さ５０ｍｍの直方体形状の発泡成形体、及び縦３００ｍｍ、横４００ｍｍ、高さ１００ｍｍの大きさで、内部に縦方向に平行な３組の仕切板を有する箱型発泡成形体を得た。

得られた発泡成形体の植物度は２６％であり、直方体形状の発泡成形体から切り出したサンプルの落球衝撃値は５０．０ｃｍと優れていた。また、実施例２の箱型発泡成形体の金型充填性、及び外観は良好であった。

（実施例３）
まず、無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂（Ｂｒａｓｋｅｍ Ｓ．Ａ．製 商品名「ＳＬＨ−２１８」メルトフローレート：２．３ｇ／１０分、密度：０．９１６ｇ／ｃｍ³）を準備した。このポリエチレン系樹脂は、ＡＳＴＭにより測定された植物度が８４％以上の植物由来ポリエチレン系樹脂であった。

次に、植物由来ポリエチレン系樹脂１０質量部、石油由来の無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂（日本ポリエチレン株式会社製 商品名「ＮＦ−４４４Ａ」メルトフローレート：２．０ｇ／１０分、密度：０．９１２ｇ／ｃｍ³）９０質量部及びタルク０．５質量部を押出機に供給した。この供給物を溶融混練し、溶融温度が２９０℃になるようシリンダー温度を調整した。ダイ温度２４５℃、水流温度７５℃で、水中カット方式により造粒することで楕円球状(卵状)のポリエチレン系樹脂粒子を得た。得られたポリエチレン系樹脂粒子の植物度は、９％であり、ポリエチレン系樹脂粒子の平均重量は０．４０ｍｇであった。

次に、ピロリン酸ナトリウム（分散剤）０．８質量部、及びドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ（界面活性剤）０．０２質量部を水１００質量部に分散させて分散用媒体を得た。
この分散用媒体に上記ポリエチレン系樹脂粒子１０質量部を分散させて懸濁液を得た。
更に重合開始剤としてジクミルパーオキサイド０．１０質量部を予めスチレンモノマー５質量部に溶解して第１のスチレンモノマーを得た。

ポリエチレン系樹脂粒子の分散液の温度を６０℃に調節し、重合開始剤を含む第１のスチレンモノマーを３０分かけて定量で添加したのち、６０℃の温度で１時間撹拌することでポリエチレン系樹脂粒子中に第１のスチレンモノマーを含浸させた。

次に分散液の温度を１３０℃に昇温して２時間保持し、第１のスチレンモノマーをポリエチレン系樹脂粒子中で重合（第１の重合）させた。

引き続いて、重合開始剤としてジクミルパーオキサイド０．３５質量部をスチレンモノマー８５質量部に溶解させて第２のスチレンモノマーを得て、第１の重合の反応液に１時間当たり１１質量部の割合で８時間かけて連続的に第１の重合の反応液に滴下し、ポリエチレン系樹脂粒子中に含浸させながら重合（第２の重合）させることで、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子を得た。

得られた複合樹脂粒子の植物度は１％であった。また、得られた複合樹脂粒子における異形粒子量の割合は、１．８％であった。

続いて、実施例１と同様に、内容積が１ｍ³の耐圧Ｖ型回転混合機に、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子１００質量部、ステアリン酸モノグリセリド０．１５質量部及びジイソブチルアジペート１．２質量部を供給して回転させながら、常温で揮発性発泡剤としてブタン（ｎ−ブタン：ｉ−ブタン＝７：３）２０質量部を圧入した。その後７０℃に昇温して４時間保持した後に２５℃まで冷却することで発泡性複合樹脂粒子を得た。

得られた発泡性複合樹脂粒子を予備発泡機に供給し、０．０５ＭＰａの圧力の蒸気を導入して予備発泡させ、嵩密度１４ｋｇ／ｍ³の予備発泡粒子を得た。

次に、予備発泡粒子を発泡成形機の金型内に充填し、その後０．０７ＭＰａの蒸気を導入して予備発泡粒子を発泡成形させ、密度１４ｋｇ／ｍ³、縦３００ｍｍ、横４００ｍｍ、高さ５０ｍｍの直方体形状の発泡成形体、及び縦３００ｍｍ、横４００ｍｍ、高さ１００ｍｍの大きさで、内部に縦方向に平行な３組の仕切板を有する箱型発泡成形体を得た。

得られた発泡成形体の植物度は１％であり、直方体形状の発泡成形体から切り出したサンプルの落球衝撃値は３５．０ｃｍと優れていた。また、実施例３の箱型発泡成形体の金型充填性、及び外観は良好であった。

（実施例４）
まず、無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂（Ｂｒａｓｋｅｍ Ｓ．Ａ．製 商品名「ＳＬＬ−２１８」メルトフローレート：２．３ｇ／１０分、密度：０．９１８ｇ／ｃｍ³）を準備した。このポリエチレン系樹脂は、ＡＳＴＭにより測定された植物度が８７％以上の植物由来ポリエチレン系樹脂であった。

次に、植物由来ポリエチレン系樹脂７０質量部、ハイインパクトポリスチレン樹脂（東洋スチレン株式会社製 商品名「ＸＬ１」）３０質量部及びタルク０．５質量部を押出機に供給した。この供給物を溶融混練し、溶融温度が２５０℃になるようシリンダー温度を調整した。ダイ温度２４５℃、水流温度６０℃で、水中カット方式により造粒することで、楕円球状（卵状）のポリエチレン系樹脂粒子を得た。得られたポリエチレン系樹脂粒子の植物度は、６３％であり、ポリエチレン系樹脂粒子の平均重量は０．６０ｍｇであった。

次に、分散剤としての第３リン酸カルシウム０．８質量部、及び、界面活性剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．０２質量部を水１００質量部に分散させて分散用媒体を得た。
この分散用媒体に上記ポリエチレン系樹脂粒子３０質量部を分散させて懸濁液を得た。
更に重合開始剤としてジクミルパーオキサイド０．１０質量部を予めスチレンモノマー１５質量部に溶解して第１のスチレンモノマーを得た。

ポリエチレン系樹脂粒子の分散液の温度を６０℃に調節し、重合開始剤を含む第１のスチレンモノマーを３０分かけて定量で添加したのち、６０℃の温度で１時間撹拌することでポリエチレン系樹脂粒子中に第１のスチレンモノマーを含浸させた。

次に分散液の温度を１３０℃に昇温して２時間保持し、第１のスチレンモノマーをポリエチレン系樹脂粒子中で重合（第１の重合）させた。

引き続いて、重合開始剤としてジクミルパーオキサイド０．２５質量部をスチレンモノマー５５質量部に溶解させて第２のスチレンモノマーを得て、第１の重合の反応液に１時間当たり１１質量部の割合で５時間かけて連続的に第１の重合の反応液に滴下し、ポリエチレン系樹脂粒子中に含浸させながら重合（第２の重合）させることで、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子を得た。

得られた複合樹脂粒子における異形粒子量の割合は、１．２％であった。また、得られた複合樹脂粒子の植物度は１７％であった。

続いて、実施例１と同様に、内容積が１ｍ³の耐圧Ｖ型回転混合機に、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子１００質量部、ステアリン酸モノグリセリド０．１５質量部及びジイソブチルアジペート０．８質量部を供給して回転させながら、常温で揮発性発泡剤としてブタン（ｎ−ブタン：ｉ−ブタン＝７：３）１８質量部を圧入した。その後７０℃に昇温して４時間保持した後に２５℃まで冷却することで発泡性複合樹脂粒子を得た。

得られた発泡性複合樹脂粒子を予備発泡機に供給し、０．０３ＭＰａの圧力の蒸気を導入して予備発泡させ、嵩密度１７ｋｇ／ｍ³の予備発泡粒子を得た。

次に、予備発泡粒子を発泡成形機の金型内に充填し、その後０．０８ＭＰａの蒸気を導入して予備発泡粒子を発泡成形させ、密度１７ｋｇ／ｍ³、縦３００ｍｍ、横４００ｍｍ、高さ５０ｍｍの直方体形状の発泡成形体、及び縦３００ｍｍ、横４００ｍｍ、高さ１００ｍｍの大きさで、内部に縦方向に平行な３組の仕切板を有する箱型発泡成形体を得た。

得られた発泡成形体の植物度は１８％であり、直方体形状の発泡成形体から切り出したサンプルの落球衝撃値は４３．０ｃｍと優れていた。また、実施例４の箱型発泡成形体の金型充填性、及び外観は良好であった。

（実施例５）
まず、無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂（Ｂｒａｓｋｅｍ Ｓ．Ａ．製 商品名「ＳＬＬ−１１８」メルトフローレート：１．０ｇ／１０分、密度：０．９１６ｇ／ｃｍ³）を準備した。このポリエチレン系樹脂は、ＡＳＴＭにより測定された植物度が８７％以上の植物由来ポリエチレン系樹脂であった。

次に、植物由来ポリエチレン系樹脂１００質量部及びタルク０．５質量部を押出機に供給した。この供給物を溶融混練し、溶融温度が３１０℃になるようシリンダー温度を調整した。ダイ温度２４５℃、水流温度６０℃で、水中カット方式により造粒することで、楕円球状(卵状)のポリエチレン系樹脂粒子を得た。得られたポリエチレン系樹脂粒子の植物度は、９０％であり、ポリエチレン系樹脂粒子の平均重量は０．６０ｍｇであった。

次に、分散剤としてのピロリン酸マグネシウム０．８質量部、及び、界面活性剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．０２質量部を水１００質量部に分散させて分散用媒体を得た。
この分散用媒体に上記ポリエチレン系樹脂粒子６０質量部を分散させて懸濁液を得た。
更に重合開始剤としてジクミルパーオキサイド０．３５質量部を予めスチレンモノマー４０質量部に溶解した。

ポリエチレン系樹脂粒子の分散液の温度を６０℃に調節し、重合開始剤を含むスチレンモノマーを３０分かけて定量で添加したのち、６０℃の温度で１時間撹拌することでポリエチレン系樹脂粒子中にスチレンモノマーを含浸させた。

次に、分散液の温度を１３０℃に昇温して３時間保持し、スチレンモノマーをポリエチレン系樹脂粒子中で重合させることで、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子を得た。

得られた複合樹脂粒子の植物度は４９％であった。また、得られた複合樹脂粒子における異形粒子量の割合は、０．７％であった。

続いて、内容積が１ｍ³の耐圧Ｖ型回転混合機に、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子１００質量部、ステアリン酸モノグリセリド０．１５質量部及びジイソブチルアジペート０．５質量部を供給して回転させながら、常温で揮発性発泡剤としてブタン（ｎ−ブタン：ｉ−ブタン＝７：３）１４質量部を圧入した。その後７０℃に昇温して４時間保持した後に２５℃まで冷却することで発泡性複合樹脂粒子を得た。

得られた発泡性複合樹脂粒子を予備発泡機に供給し、０．０５ＭＰａの圧力の蒸気を導入して予備発泡させ、嵩密度３０ｋｇ／ｍ³の予備発泡粒子を得た。

次に、予備発泡粒子を発泡成形機の金型内に充填し、その後０．１０ＭＰａの蒸気を導入して予備発泡粒子を発泡成形させ、密度３０ｋｇ／ｍ³、縦３００ｍｍ、横４００ｍｍ、高さ５０ｍｍの直方体形状の発泡成形体、及び縦３００ｍｍ、横４００ｍｍ、高さ１００ｍｍの大きさで、内部に縦方向に平行な３組の仕切板を有する箱型発泡成形体を得た。

得られた発泡成形体の植物度は５２％であり、直方体形状の発泡成形体から切り出したサンプルの落球衝撃値を測定したところ、２１０．０ｃｍと優れていた。また、実施例５の箱型発泡成形体の金型充填性、及び外観は良好であった。

（実施例６）
まず、無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂（Ｂｒａｓｋｅｍ Ｓ．Ａ．製 商品名「ＳＬＨ−２１８」メルトフローレート：２．３ｇ／１０分、密度：０．９１６ｇ／ｃｍ³）を準備した。このポリエチレン系樹脂は、ＡＳＴＭにより測定された植物度が８４％以上の植物由来ポリエチレン系樹脂であった。

次に、植物由来ポリエチレン系樹脂１００質量部、及びタルク０．５質量部を押出機に供給した。この供給物を溶融混練し、溶融温度が２９０℃になるようシリンダー温度を調整した。ダイ温度２４５℃、水流温度７５℃で、水中カット方式により造粒することで楕円球状(卵状)のポリエチレン系樹脂粒子を得た。得られたポリエチレン系樹脂粒子の植物度は、８８％であり、ポリエチレン系樹脂粒子の平均重量は０．４０ｍｇであった。

次に、ピロリン酸ナトリウム（分散剤）０．８質量部、及びドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ（界面活性剤）０．０２質量部を水１００質量部に分散させて分散用媒体を得た。
この分散用媒体に上記ポリエチレン系樹脂粒子８質量部を分散させて懸濁液を得た。
更に重合開始剤としてジクミルパーオキサイド０．１０質量部を予めスチレンモノマー４質量部に溶解して第１のスチレンモノマーを得た。

ポリエチレン系樹脂粒子の分散液の温度を６０℃に調節し、重合開始剤を含む第１のスチレンモノマーを３０分かけて定量で添加したのち、６０℃の温度で１時間撹拌することでポリエチレン系樹脂粒子中に第１のスチレンモノマーを含浸させた。

次に分散液の温度を１３０℃に昇温して２時間保持し、第１のスチレンモノマーをポリエチレン系樹脂粒子中で重合（第１の重合）させた。

引き続いて、重合開始剤としてジクミルパーオキサイド０．４０質量部をスチレンモノマー８８質量部に溶解させて第２のスチレンモノマーを得て、第１の重合の反応液に１時間当たり１１質量部の割合で８時間かけて連続的に第１の重合の反応液に滴下し、ポリエチレン系樹脂粒子中に含浸させながら重合（第２の重合）させることで、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子を得た。

得られた複合樹脂粒子の植物度は７％であった。また、得られた複合樹脂粒子における異形粒子量の割合は、０．８％であった。

続いて、実施例１と同様に、内容積が１ｍ³の耐圧Ｖ型回転混合機に、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子１００質量部、ステアリン酸モノグリセリド０．１５質量部及びジイソブチルアジペート１．２質量部を供給して回転させながら、常温で揮発性発泡剤としてブタン（ｎ−ブタン：ｉ−ブタン＝７：３）２０質量部を圧入した。その後７０℃に昇温して４時間保持した後に２５℃まで冷却することで発泡性複合樹脂粒子を得た。

得られた発泡性複合樹脂粒子を予備発泡機に供給し、０．０５ＭＰａの圧力の蒸気を導入して予備発泡させ、嵩密度１４ｋｇ／ｍ³の予備発泡粒子を得た。

次に、予備発泡粒子を発泡成形機の金型内に充填し、その後０．０７ＭＰａの蒸気を導入して予備発泡粒子を発泡成形させ、密度１４ｋｇ／ｍ³、縦３００ｍｍ、横４００ｍｍ、高さ５０ｍｍの直方体形状の発泡成形体、及び縦３００ｍｍ、横４００ｍｍ、高さ１００ｍｍの大きさで、内部に縦方向に平行な３組の仕切板を有する箱型発泡成形体を得た。

得られた発泡成形体の植物度は７％であり、直方体形状の発泡成形体から切り出したサンプルの落球衝撃値は３０．０ｃｍと優れていた。また、実施例６の箱型発泡成形体の金型充填性、及び外観は良好であった。

（実施例７）
まず、無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂（Ｂｒａｓｋｅｍ Ｓ．Ａ．製 商品名「ＳＬＬ−１１８」メルトフローレート：１．０ｇ／１０分、密度：０．９１６ｇ／ｃｍ³）を準備した。このポリエチレン系樹脂は、ＡＳＴＭにより測定された植物度が８７％以上の植物由来ポリエチレン系樹脂であった。

次に、植物由来ポリエチレン系樹脂１００質量部及びタルク０．５質量部を押出機に供給した。この供給物を溶融混練し、溶融温度が３１０℃になるようシリンダー温度を調整した。ダイ温度２４５℃、水流温度６０℃で、水中カット方式により造粒することで、楕円球状(卵状)のポリエチレン系樹脂粒子を得た。得られたポリエチレン系樹脂粒子の植物度は、９０％であり、ポリエチレン系樹脂粒子の平均重量は０．６０ｍｇであった。

次に、分散剤としてのピロリン酸マグネシウム０．８質量部、及び、界面活性剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．０２質量部を水１００質量部に分散させて分散用媒体を得た。
この分散用媒体に上記ポリエチレン系樹脂粒子５０質量部を分散させて懸濁液を得た。
更に重合開始剤としてジクミルパーオキサイド０．３５質量部を予めスチレンモノマー５０質量部に溶解した。

ポリエチレン系樹脂粒子の分散液の温度を６０℃に調節し、重合開始剤を含むスチレンモノマーを３０分かけて定量で添加したのち、６０℃の温度で１時間撹拌することでポリエチレン系樹脂粒子中にスチレンモノマーを含浸させた。

次に、分散液の温度を１３０℃に昇温して３時間保持し、スチレンモノマーをポリエチレン系樹脂粒子中で重合させることで、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子を得た。

得られた複合樹脂粒子の植物度は４５％であった。また、得られた複合樹脂粒子における異形粒子量の割合は、０．５％であった。

続いて、内容積が１ｍ³の耐圧Ｖ型回転混合機に、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子１００質量部、ステアリン酸モノグリセリド０．１５質量部及びジイソブチルアジペート０．５質量部を供給して回転させながら、常温で揮発性発泡剤としてブタン（ｎ−ブタン：ｉ−ブタン＝７：３）１４質量部を圧入した。その後７０℃に昇温して４時間保持した後に２５℃まで冷却することで発泡性複合樹脂粒子を得た。

得られた発泡性複合樹脂粒子を予備発泡機に供給し、０．０２ＭＰａの圧力の蒸気を導入して予備発泡させ、嵩密度３０ｋｇ／ｍ³の予備発泡粒子を得た。

次に、予備発泡粒子を発泡成形機の金型内に充填し、その後０．０８ＭＰａの蒸気を導入して予備発泡粒子を発泡成形させ、密度３０ｋｇ／ｍ³、縦３００ｍｍ、横４００ｍｍ、高さ５０ｍｍの直方体形状の発泡成形体、及び縦３００ｍｍ、横４００ｍｍ、高さ１００ｍｍの大きさで、内部に縦方向に平行な３組の仕切板を有する箱型発泡成形体を得た。

得られた発泡成形体の植物度は４７％であり、直方体形状の発泡成形体から切り出したサンプルの落球衝撃値を測定したところ、１９０ｃｍと優れていた。また、実施例１の箱型発泡成形体の金型充填性、及び外観は良好であった。

（実施例８）
まず、無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂（Ｂｒａｓｋｅｍ Ｓ．Ａ．製 商品名「ＳＬＨ−１１８」メルトフローレート：１．０ｇ／１０分、密度：０．９１６ｇ／ｃｍ³）を準備した。このポリエチレン系樹脂は、ＡＳＴＭにより測定された植物度が８４％以上の植物由来ポリエチレン系樹脂であった。

次に、植物由来ポリエチレン系樹脂１００質量部及びタルク０．５質量部を押出機に供給した。この供給物を溶融混練し、溶融温度が３１０℃になるようシリンダー温度を調整した。ダイ温度２４５℃、水流温度６０℃で、水中カット方式により造粒することで楕円球状（卵状）のポリエチレン系樹脂粒子を得た。得られたポリエチレン系樹脂粒子の植物度は、９０％であり、ポリエチレン系樹脂粒子の平均重量は０．６０ｍｇであった。

次に、分散剤としての第３リン酸カルシウム０．８質量部、及び、界面活性剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．０２質量部を水１００質量部に分散させて分散用媒体を得た。
この分散用媒体に上記ポリエチレン系樹脂粒子４０質量部を分散させて懸濁液を得た。
更に重合開始剤としてジクミルパーオキサイド０．１０質量部を予めスチレンモノマー２０質量部に溶解して第１のスチレンモノマーを得た。

ポリエチレン系樹脂粒子の分散液の温度を６０℃に調節し、重合開始剤を含む第１のスチレンモノマーを３０分かけて定量で添加したのち、６０℃の温度で１時間撹拌することでポリエチレン系樹脂粒子中に第１のスチレンモノマーを含浸させた。

次に分散液の温度を１３０℃に昇温して２時間保持し、第１のスチレンモノマーをポリエチレン系樹脂粒子中で重合（第１の重合)させた。

引き続いて、重合開始剤としてジクミルパーオキサイド０．２５質量部をスチレンモノマー４０質量部に溶解させて第２のスチレンモノマーを得て、第１の重合の反応液に１時間当たり１０質量部の割合で４時間かけて連続的に第１の重合の反応液に滴下し、ポリエチレン系樹脂粒子中に含浸させながら重合（第２の重合)させることで、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子を得た。

得られた複合樹脂粒子の植物度は３５％であった。また、得られた複合樹脂粒子における異形粒子量の割合は、０．７％であった。

続いて、実施例１と同様に、内容積が１ｍ³の耐圧Ｖ型回転混合機に、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子１００質量部、ステアリン酸モノグリセリド０．１５質量部及びジイソブチルアジペート０．５質量部を供給して回転させながら、常温で揮発性発泡剤としてブタン（ｎ−ブタン：ｉ−ブタン＝７：３）１６質量部を圧入した。その後７０℃に昇温して４時間保持した後に２５℃まで冷却することで発泡性複合樹脂粒子を得た。

得られた発泡性複合樹脂粒子を予備発泡機に供給し、０．０２ＭＰａの圧力の蒸気を導入して予備発泡させ、嵩密度２０ｋｇ／ｍ³の予備発泡粒子を得た。

次に、予備発泡粒子を発泡成形機の金型内に充填し、その後０．０８ＭＰａの蒸気を導入して予備発泡粒子を発泡成形させ、密度２０ｋｇ／ｍ³、縦３００ｍｍ、横４００ｍｍ、高さ５０ｍｍの直方体形状の発泡成形体、及び縦３００ｍｍ、横４００ｍｍ、高さ１００ｍｍの大きさで、内部に縦方向に平行な３組の仕切板を有する箱型発泡成形体を得た。

得られた発泡成形体の植物度は３６％であり、直方体形状の発泡成形体から切り出したサンプルの落球衝撃値は８３．０ｃｍと優れていた。また、実施例８の箱型発泡成形体の金型充填性、及び外観は良好であった。

（比較例１）
比較例１では、無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂（Ｂｒａｓｋｅｍ Ｓ．Ａ．製 商品名「ＬＨ−１１８」メルトフローレート：１．０ｇ／１０分、密度：０．９１６ｇ／ｃｍ³）とすること以外は実施例１と同様にして、複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体を製造した。なお、比較例１のポリエチレン系樹脂は石油由来のものであった。

得られたポリエチレン系樹脂粒子及び得られた複合樹脂粒子の植物度は０％であった。また、得られた複合樹脂粒子における異形粒子量の割合は、２．２％と多く、２．０％を超えていた。
得られた発泡成形体の植物度は０％であり、落球衝撃値は２０５．０ｃｍであったが、比較例１の箱型発泡成形体は、充填不良が見られ、良好な外観は得られなかった。

（比較例２）
比較例２では、無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂（Ｂｒａｓｋｅｍ Ｓ．Ａ．製 商品名「ＬＨ−２１８」メルトフローレート：２．３ｇ／１０分、密度：０．９１６ｇ／ｃｍ³）とすること以外は実施例２と同様に実施にして、ポリエチレン系樹脂とビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂とを含む複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体を製造した。なお、比較例２のポリエチレン系樹脂は石油由来のものであった。

得られたポリエチレン系樹脂粒子及び得られた複合樹脂粒子の植物度は０％であった。また、得られた複合樹脂粒子における異形粒子量の割合は、２．８％と多く、２．０％を超えていた。
得られた発泡成形体の植物度は０％であり、落球衝撃値は４９．０ｃｍであったが、比較例２の箱型発泡成形体は、充填不良が見られ、良好な外観は得られなかった。

（比較例３）
比較例３では、無架橋の直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂（日本ポリエチレン株式会社製 商品名「ＮＦ−３７５Ｂ」メルトフローレート：１．０ｇ／１０分、密度：０．９２１ｇ／ｃｍ³）とすること以外は実施例３と同様に実施にして、複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体を製造した。なお、比較例３のポリエチレン系樹脂は石油由来のものであった。

得られたポリエチレン系樹脂粒子及び得られた複合樹脂粒子の植物度は０％であった。また、得られた複合樹脂粒子における異形粒子量の割合は、３．０％と多く、２．０％を超えていた。また、得られた複合樹脂粒子の植物度は０％であった。
得られた発泡成形体の植物度は０％であり、落球衝撃値は３２．０ｃｍであったが、比較例１の箱型発泡成形体は、充填不良が見られ、良好な外観は得られなかった。

（評価結果）
実施例１〜８及び比較例１〜３の評価結果のそれぞれを下記の表１及び表２に記載する。

表２に示すように、植物度を有していなかった比較例１〜３の複合樹脂粒子の異形粒子量は２．０％を超えていた。また、比較例１〜３の箱型発泡成形体は、充填不良が見られ、良好な外観は得られなかった。

一方、表１に示すように、植物度を有していた実施例１〜８の複合樹脂粒子の異形粒子量は、２．０％以下であり、ポリエチレン系樹脂粒子同士の付着低減に起因し、異形粒子量を低減できることがわかった。このため、実施例１〜８の発泡成形体は、ポリエチレン系樹脂粒子の付着が低減された複合樹脂粒子を用いて成形されたので、互いに付着していない同程度の粒子径を有する小さな粒子で構成されており、外観不良を抑制できた。

特に、ポリエチレン系樹脂粒子１００質量部に対して１００質量部以上１０００質量部以下のポリスチレン系樹脂が配合された実施例２〜４、７及び８は、良好な外観を得るために要する成形時の圧力が０．０８ＭＰａ以下と低く、かつ落球衝撃値が３５ｃｍ以上と高かった。このことから、ポリエチレン系樹脂粒子１００質量部に対して１００質量部以上１０００質量部以下のポリスチレン系樹脂が配合されることにより、ポリエチレン系樹脂による優れた耐衝撃性を発揮できると共に、ポリスチレン系樹脂による成形時に要する省エネルギー効果を発揮できることがわかった。

以上より、本実施例によれば、植物度を有することにより、ポリエチレン系樹脂粒子同士の付着を低減した、ポリエチレン系樹脂粒子を提供できることがわかった。
また、ポリエチレン系樹脂粒子同士の付着低減に起因し、異形粒子量を低減した、複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子及び予備発泡粒子を提供できることがわかった。
また、このポリエチレン系樹脂粒子を用いて得られる複合樹脂粒子、発泡性複合樹脂粒子、及び予備発泡粒子を用いて発泡成形された発泡成形体は、充填不良に影響される外観不良を抑制できることが確認できた。

以上のように本発明の実施の形態および実施例について説明を行なったが、各実施の形態および実施例の特徴を適宜組み合わせることも当初から予定している。また、今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した実施の形態および実施例ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。

Claims (11)

1. ポリエチレン系樹脂粒子において、
   モノマーを重合して得られる樹脂を含む複合樹脂粒子に用いられ、植物度を有するポリエチレン系樹脂を含有することを特徴とする、ポリエチレン系樹脂粒子。
2. 前記ポリエチレン系樹脂粒子は、ＡＳＴＭ Ｄ ６８６６により測定された植物度が８０％以上である植物由来ポリエチレン系樹脂を含むことを特徴とする、請求項１に記載のポリエチレン系樹脂粒子。
3. 前記植物由来ポリエチレン系樹脂は、直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂であることを特徴とする、請求項２に記載のポリエチレン系樹脂粒子。
4. 請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリエチレン系樹脂粒子に、モノマーを含浸及び重合して得られる樹脂を含む、複合樹脂粒子。
5. 前記モノマーを重合して得られる樹脂は、ビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂を含有することを特徴とする、請求項４に記載の複合樹脂粒子。
6. 前記ビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂は、前記ポリエチレン系樹脂粒子１００質量部に対して１００質量部以上１０００質量部以下配合されることを特徴とする、請求項５に記載の複合樹脂粒子。
7. 前記ビニル芳香族系モノマーを重合して得られる樹脂は、ポリスチレン系樹脂である、請求項６に記載の複合樹脂粒子。
8. 請求項４〜７のいずれか１項に記載の複合樹脂粒子と、
   揮発性発泡剤とを含む、発泡性複合樹脂粒子。
9. 請求項８に記載の発泡性複合樹脂粒子を予備発泡させて得られた、予備発泡粒子。
10. 請求項９に記載の予備発泡粒子を用いて発泡成形させて得られた、発泡成形体。
11. 発泡成形体において、０％を超えて５０％以下の植物度を有することを特徴とする、発泡成形体。