JP2013166892A - パンクシーリング剤 - Google Patents
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- Sealing Material Composition (AREA)
Abstract
【解決手段】合成ゴムラテックスと、ノニオン系界面活性剤と、アニオン系界面活性剤と、を含むパンクシーリング剤。
【選択図】なし
Description
しかし、ノニオン系界面活性剤は、高温になると分子運動が激しくなって水との水和を維持することが難しくなり析出しやすくなるため高温耐性が不十分なものが多い。例えば、ノニオン系界面活性剤は60℃以上の高温環境下で析出しやすいものが多く、これを用いたパンクシーリング剤のバルブ注入性を低下させてしまうこともある。
一方、アニオン系界面活性剤は、一般に温度を下げると水に溶けにくくなり温度を上げると溶けやすくなるというように低温耐性が不十分なものが多い。例えば、アニオン系界面活性剤は氷点下(例えば、−25℃)で保存された場合などに結晶が生成され、パンクシーリング剤の液広がり性を低下させてしまうことがある。
このため、低温域から高温域にかけて広い温度領域に対して優れた効果を発揮しうるパンクシーリング剤の開発が望まれていた。
<1> 合成ゴムラテックスと、ノニオン系界面活性剤と、アニオン系界面活性剤と、を含むパンクシーリング剤である。
前記パンクシーリング剤は、合成ゴムラテックスを含む。天然ゴムラテックスには、若干量のたんぱく質が内在している。これらは、親水性のものであり、界面活性剤の疎水性基が吸着しにくいという欠点を有する。一方で、合成ゴムラテックスはたんぱく質を全く含んでいないため、上述した欠点はない。
合成ゴムラテックスは、単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。前記合成ゴムラテックスの中でも、貯蔵安定性の観点から、SBRラテックス、IIRラテックス、NBRラテックス、及びBRラテックスが好ましく、機械的性能、保存安定性を考慮すると、SBRラテックスが特に好ましい。
合成ゴムラテックスの含有量は、パンクシーリング剤中、固形分量で5〜40質量%とすることが好ましく、10〜30質量%とすることが更に好ましい。
前記パンクシーリング剤は、後述するアニオン系界面活性剤と共にノニオン系界面活性剤が用いられる。ここで、「ノニオン系界面活性剤」とは、界面活性を呈する化合物であって、水に溶解してもイオン性を示さない化合物を意味する。
前記ノニオン系界面活性剤としては、一分子内にエチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位から選ばれる少なくとも一方を含む化合物であることが好ましい。前記ノニオン系界面活性剤としては、一分子内に含まれるエチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位の総数が25以上60以下である化合物が好ましく、前記総数が30以上60以下の化合物が更に好ましく、前記総数が35以上50以下の化合物がより好ましく、前記総数が40以上45以下の化合物が特に好ましい。前記ノニオン系界面活性剤として、一分子内に含まれるエチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位の総数が25以上60以下を有する化合物を用いると、後述のアニオン系界面活性剤(特に炭素数10以上40以下の炭素鎖を含むアニオン系界面活性剤)と併用することで、パンクシーリング剤の低温耐性及び高温耐性の双方を効果的に向上させることができる。
[一般式(1)中、EOはエチレンオキシドを示し、POはプロピレンオキシドを示す。また、x、y、zはそれぞれ独立に0〜40の整数を示す。但し、25≦x+y+z≦60である。]
また、前記一般式(1)で表されるノニオン系界面活性剤の末端は水素分子がエチレンオキシド又はポリオキシドの酸素分子に結合して水酸基(−OH)を構成している。
前記パンクシーリング剤は、上述のノニオン系界面活性剤と共にアニオン系界面活性剤が用いられる。ここで、「アニオン系界面活性剤」とは、陰イオン性の親水基を有し界面活性を呈する化合物を意味する。
前記アニオン系界面活性剤は、炭素数10以上40以下の炭素鎖を有することが好ましく、炭素数10以上30以下の炭素鎖を有することが更に好ましく、炭素数10以上25以下の炭素鎖を有することがより好ましく、炭素数15以上20以下の炭素鎖を有することが特に好ましい。前記炭素鎖は直鎖であることが好ましい。前記炭素鎖はアニオン系界面活性剤の親油基として作用する。また、前記単素鎖は不飽和結合を含んでいてもよい。前記ノニオン系界面活性剤として、炭素数10以上40以下の炭素鎖を含むアニオン系界面活性剤を用いると、上述のノニオン系界面活性剤(特に、一分子内に含まれるエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドの総数は25以上60以下を有するノニオン系界面活性剤)と併用することで、パンクシーリング剤の低温耐性及び高温耐性の双方を効果的に向上させることができる。
前記脂肪酸金属塩としては、例えば、脂肪酸(例えば、オレイン酸、ステアリン酸、パルチミン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、ラウリン酸、その他有機酸等の脂肪酸と、例えばカリウム、ナトリウム、リチウム、カルシウム、亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、鉄、銅、鉛等の金属との、金属塩が挙げられる。前記脂肪酸の炭素数としては、10以上40以下が好ましく、炭素数10以上30以下が更に好ましく、炭素数10以上25以下がより好ましく、炭素数15以上20以下が特に好ましい。前記脂肪酸は、オレイン酸のようにアルキル鎖に不飽和結合を有するものであってもよい。
前記ロジン酸金属塩としては、例えば、下記ロジン酸と下記金属塩とがイオン交換することによって生成したロジン酸金属塩を用いることができる。ロジン酸金属塩は、炭素数10以上40以下の炭素鎖を有することが好ましく、炭素数10以上30以下の炭素鎖を有することが更に好ましく、炭素数10以上25以下の炭素鎖を有することがより好ましく、炭素数15以上20以下の炭素鎖を有することが特に好ましい。前記炭素鎖は直鎖であることが好ましい。前記炭素鎖はアニオン系界面活性剤の親油基として作用する。また、前記単素鎖は不飽和結合を含んでいてもよい。
前記ロジン酸としては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジンなどの天然ロジン;不均化ロジン、α, β−エチレン性不飽和カルボン酸変性ロジン、水素化ロジン、重合ロジン、脱水素化ロジン、などの各種変性ロジン;前記天然ロジンの精製物、変性ロジンの精製物などが挙げられる。なお、前記α, β−エチレン性不飽和カルボン酸変性ロジンの調製に用いられる不飽和カルボン酸としては、たとえばマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、アクリル酸、メタクリル酸などを挙げることができる。
本発明においては、ロジン酸として、特に、デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸もしくはジヒドロピマル酸、又はこれらの誘導体(金属塩を除く)から選ばれる少なくとも1種のロジン酸を用いることが好ましく、下記式((1))で表される化合物〔化合物(1)〕又は下記式(2)で表される化合物〔化合物(2)〕を用いることがより好ましい。
[式(1)及び式(2)中、R1 、R2、及びR3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、又はアリール基を表す。]
なお、天然ロジンには、ピマル酸、サンダラコピマル酸、パラストリン酸、イソピマル酸、アビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ネオアビエチン酸、ジヒドロピマル酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸などの樹脂酸が、通常複数種類含まれている。
金属元素含有有機化合物が含有する金属元素としては、I族、II族、III族の金属元素から選ばれる少なくとも1種の元素が好ましく、Na、K、Li、Ca、Mg、Ba及びAlから選ばれる少なくとも1種の元素がより好ましく、Na、K、Ca、Mg及びAlから選ばれる少なくとも1種の元素がさらに好ましく、Ca、Mgが最も好ましい。
無機金属元素含有化合物が含有する金属元素としては、I族、II族、III族の金属元素から選ばれる少なくとも1種の元素が好ましく、Na、K、Li、Mg、Ba及びAlから選ばれる少なくとも1種の元素がより好ましく、Na、K、Mg及びAlから選ばれる少なくとも1種の元素がさらに好ましく、Mgが最も好ましい。
本発明のパンクシーリング剤には、不凍液(凍結防止剤)を含有することができる。不凍液としては、特に限定されず、エチレングリコール、プロピレングリコール等を使用することができる。不凍液の含有量は、パンクシーリング剤中、5〜50質量%であることが好ましく、10〜50質量%であることがより好ましい。5質量%以上あれば、低温での凍結防止性が十分に得られる。また、50質量%以下であれば、ゴムラテックスの量に対するグリコールの量が抑えられるため、ゴムラテックス粒子の凝集を防止することができ、シール特性を損なわない。
樹脂系接着剤としては、テルペンフェノール樹脂等のテルペン樹脂や、ロジン酸エステル樹脂を使用することができる。テルペンフェノール樹脂としては、α−ピネンフェノール樹脂、ジペンテンフェノール樹脂、テルペンビスフェノール樹脂、又はこれらを水素添化したものなどが使用できる。また、市販のものを使用することもできる。なお、本発明のパンクシーリング剤が低分子量天然ゴムラテックスを併用する場合は、低分子量天然ゴムラテックスが樹脂系接着剤と同じ作用をするために、当該樹脂系接着剤は、必ずしも必要ではない。
短繊維は、パンクによりタイヤに発生した穴(欠陥部)に入り込んで目詰まりを生じさせて、この穴を迅速、かつ確実に塞ぐ役割を果たす。パンクシーリング剤中の短繊維の含有量は、0.1〜5質量%であることが好ましい。
比重が0.8以上あれば、短繊維が上に浮いてしまうことを防止することができ、また1.4以下であれば、短繊維が下に沈んでしまうことを防止することができるので、上記範囲内であれば、長期の分離安定性に優れる。
長さが0.05mm以上であれば、短繊維がパンクによる欠陥部に目詰まりを生じさせてシール性を向上させる効果を発揮させることができ、10mm以下であれば、短繊維の相対的な数を適度に保つことができるので、シール性の低下を防止することができる。
直径(太さ)が1μm以上あれば、上記目詰まりを生じさせてシール性を向上させる短繊維の役割を発揮することができ、100μm以下であれば、短繊維の相対的な数を適度に保つことができるので、シール性の低下を防止することができる。
L/Dが5以上あれば、上記目詰まりを生じさせてシール性を向上させる短繊維の役割を発揮することができる。また、2000以下であれば、短繊維の絡み合いによるダマの発生を防止することができ、シール性及び注入容易性の低下を抑制することができる。
なお、短繊維は、一の材質からなるものを一定の形状で使用することができるが、既述の範囲で複数の材質からなるものを種々の形状で使用することもできる。
上記範囲内での固形分含有量のより好ましい上限は60質量%であり、さらに好ましくは50質量%であり、特に好ましくは40質量%である。また、上記範囲内で固形分の含有量のより好ましい下限は8質量%であり、さらに好ましくは10質量%である。
3mPa・s以上あれば、バルブへの注入時の液漏れを防止することができる。一方、6000mPa・s以下であれば、注入時の抵抗が抑えられ、注入が容易であり、また、タイヤ内面への広がり易いので、高いシール性を得ることができる。なお、当該粘度は、B型粘度計等により測定することができる。
(高温耐性:バルブ注入性)
60℃環境下、450mlの補修液を用いて、作製したパンクシーリング剤をバルブから注入した。バルブ注入性の評価は、実施例及び比較例のパンクシーリング剤を使用した際に注入に要した時間が、参考例のパンクシーリング剤を使用した際に注入に要した時間(参考例時間)を基準として、当該注入時間(参考例時間)の何%になるかにより行った。具体的基準は下記のとおりである。
A:当該注入時間(参考例時間)の50%未満内
B:当該注入時間(参考例時間)の50%以上80%未満内
C:当該注入時間(参考例時間)の80%以上100%未満内
D:当該注入時間(参考例時間)の100%以上
結果を下記表1に示す。
1つのタイヤのタイヤトレッド溝部に、φ2.3mmの穴をドリルであけ、作製したパンクシーリング剤を注入し、車に装着した。その後、0.2MPaの空気圧を維持しながら、約50km/hで車を走行させ、何km走行時にシールが完了するかにより、パンク穴シール性の評価を行った。具体的基準は下記のとおりである。
A:3km未満
B:3km以上5km未満
C:5km以上8km未満
D:8km以上
経時させたパンクシーリング剤について、−30℃の温度環境下における粘度測定し、経時安定性を評価した。本評価に優れることは、タイヤ内部にパンクシーリング剤を注入した際における液広がり性に優れることを示す。評価方法及び評価基準は以下の通りである。
得られたパンクシーリング剤を密閉容器に入れ、恒温槽に、90℃で、11日間保管した。保存後のパンクシーリング剤を、更に、−30℃の温度環境下に、5時間保管した後、B型粘度計(製品名:TVB10、東機産業(株)製)を用いて粘度を測定した。
−評価基準−
A:450mPa・s未満
B:450mPa・s以上500mPa・s未満
C:500mPa・s以上700mPa・s未満
D:700mPa・s以上
A:オレイン酸カリウム(アニオン系界面活性剤、東京化成工業(株)製)
B:PO−EO縮合物(ノニオン系界面活性剤、製品名Pluronic L−62、ADEKA(株)製)
これに対し、アニオン系界面活性剤又はノニオン系界面活性剤を併用した実施例のパンクシーリング剤は、バルブ注入性(高温耐性)及び液広がり性(低温耐性)がいずれもB以上の評価であり、高温耐性と低温耐性との双方が良好であった。
また、実施例の結果から、ノニオン系界面活性剤の含有量が10質量%以下であるとシール性に優れていることがわかる。
2 ホース
3 ガス導入部
4 耐圧容器
5 栓バルブ
6 パンクシーリング剤
7 出口バルブ
8 ホース
9 ねじアダプタ
10 タイヤバルブ
11 ジャケット
12 フィリングスタブ
13 電気ケーブル
14 プラグ
20 ポンプアップ装置
Claims (8)
- 合成ゴムラテックスと、ノニオン系界面活性剤と、アニオン系界面活性剤と、を含むパンクシーリング剤。
- 前記ノニオン系界面活性剤が、エチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位の少なくともいずれか一方を有し、且つ、一分子内に含まれる前記エチレンオキサイド単位及びプロピレンオキサイド単位の総数が25以上60以下である請求項1に記載のパンクシーリング剤。
- 前記アニオン系界面活性剤が、炭素数10以上40以下の炭素鎖を有する請求項1又は2に記載のパンクシーリング剤。
- 前記アニオン系界面活性剤が、脂肪酸金属塩又はロジン酸金属塩である請求項1〜3のいずれか1項に記載のパンクシーリング剤。
- 前記ノニオン系界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテルを有する請求項1〜4のいずれか1項に記載のパンクシーリング剤。
- 前記アニオン系界面活性剤の含有量が、パンクシーリング剤の全量に対して0.1〜10質量%である請求項1〜5のいずれか1項に記載のパンクシーリング剤。
- 前記ノニオン系界面活性剤の含有量が、パンクシーリング剤の全量に対して0.01〜10質量%である請求項1〜6のいずれか1項に記載のパンクシーリング剤。
- 前記合成ゴムラテックスがスチレンブタジエンゴムラテックスである請求項1〜7のいずれか1項に記載のパンクシーリング剤。
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