JP2011178991A

JP2011178991A - タイヤパンクシール材

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Publication number: JP2011178991A
Application number: JP2011020780A
Authority: JP
Inventors: Hideyuki Takahara; 英之高原
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 2010-02-04
Filing date: 2011-02-02
Publication date: 2011-09-15
Anticipated expiration: 2031-02-02
Also published as: DE112011100453T5; CN102712836A; US20120309867A1; JP4752982B1; US9067369B2; DE112011100453B4; WO2011096491A1; CN102712836B

Abstract

【課題】シール性能と保管性能を両立させることができるタイヤパンクシール材の提供。
【解決手段】天然ゴムラテックス、凍結防止剤およびアクリルエマルジョンを含有し、前記天然ゴムラテックスと前記アクリルエマルジョンとの固形分の質量比率（天然ゴム／アクリル樹脂）が５０／５０〜１５／８５であり、前記凍結防止剤の量が前記天然ゴムラテックスおよび前記アクリルエマルジョンの固形分の合計１００質量部に対して１００〜３００質量部であり、前記天然ゴムラテックスおよび前記アクリルエマルジョンの固形分の合計量がタイヤパンクシール材全量中の２０〜４０質量％であるタイヤパンクシール材。
【選択図】なし

Description

本発明は、タイヤパンクシール材に関する。

従来、アンモニアに代え、天然ゴムラテックスの安定剤として、界面活性剤のうちの炭素数９〜１８の脂肪酸塩および／またはアクリル系エマルジョンを用いることを基本として、刺激臭の発生を抑えかつシール性能を必要基準レベルより下げることなく、バルブ内での残液の凝固を防止しうることを目的として、天然ゴムラテックスに粘着剤としてのテルペン樹脂と凍結防止剤としてのエチレングリコールとを加えた配合液に、前記天然ゴムラテックスを安定化させる安定剤として、界面活性剤のうちの炭素数９〜１８の脂肪酸塩及び／又はアクリル系エマルジョンを添加したことを特徴とするタイヤのパンクシーリング剤が提案されている（特許文献１）。

特開２０００−２７２０２２号公報

しかしながら、本願発明者は、天然ゴムラテックス、凍結防止剤およびアクリルエマルジョンを含有するタイヤパンクシール材において、天然ゴムラテックス固形分とアクリルエマルジョン固形分との質量比率（天然ゴム／アクリル樹脂）が特定範囲でない場合、シール性能と保管性能を両立させることができないことを見出した。
そこで、本発明は、シール性能と保管性能を両立させることができるタイヤパンクシール材を提供することを目的とする。

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、天然ゴムラテックスとアクリルエマルジョンとの固形分の質量比率（天然ゴム／アクリル樹脂）が５０／５０〜１５／８５であり、前記凍結防止剤の量が前記天然ゴムラテックスおよび前記アクリルエマルジョンの固形分の合計１００質量部に対して１００〜３００質量部であり、前記天然ゴムラテックスおよび前記アクリルエマルジョンの固形分の合計量がタイヤパンクシール材全量中の２０〜４０質量％であるタイヤパンクシール材がシール性能と保管性能を両立させうることを見出し、本発明を完成させた。

すなわち、本発明は、下記１〜６を提供する。
１．天然ゴムラテックス、凍結防止剤およびアクリルエマルジョンを含有し、前記天然ゴムラテックスと前記アクリルエマルジョンとの固形分の質量比率（天然ゴム／アクリル樹脂）が５０／５０〜１５／８５であり、前記凍結防止剤の量が前記天然ゴムラテックスおよび前記アクリルエマルジョンの固形分の合計１００質量部に対して１００〜３００質量部であり、前記天然ゴムラテックスおよび前記アクリルエマルジョンの固形分の合計量がタイヤパンクシール材全量中の２０〜４０質量％であるタイヤパンクシール材。
２．前記アクリル樹脂のガラス転移温度が０℃以下であり、かつ前記アクリル樹脂がアルキル炭素数が２以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む単量体から得られる重合体である上記１に記載のタイヤパンクシール材。
３．前記凍結防止剤が、エチレングリコール、プロピレングリコールおよびジエチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種である上記１または２に記載のタイヤパンクシール剤。
４．さらに界面活性剤を含有する上記１〜３のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。
５．前記界面活性剤の量が前記天然ゴムラテックスの固形分１００質量部に対して、０．５〜１２質量部である上記４に記載のタイヤパンクシール材。
６．粘着付与剤を実質的に含有しない上記１〜５のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。

本発明のタイヤパンクシール材は、シール性能と保管性能とを両立させることができる。

本発明について以下詳細に説明する。
本発明のタイヤパンクシール材は、
天然ゴムラテックス、凍結防止剤およびアクリルエマルジョンを含有し、前記天然ゴムラテックスと前記アクリルエマルジョンとの固形分の質量比率（天然ゴム／アクリル樹脂）が５０／５０〜１５／８５であり、前記凍結防止剤の量が前記天然ゴムラテックスおよび前記アクリルエマルジョンの固形分の合計１００質量部に対して１００〜３００質量部であり、前記天然ゴムラテックスおよび前記アクリルエマルジョンの固形分の合計量がタイヤパンクシール材全量中の２０〜４０質量％である。

＜天然ゴムラテックス＞
本発明のタイヤパンクシール材に含有される天然ゴムラテックスは、固形分として天然ゴムを含むラテックスであれば特に限定されない。例えば、天然ゴムラテックスからタンパク質を除去した、いわゆる「脱蛋白天然ゴムラテックス」が好ましい態様の１つとして挙げられる。タンパク質が少ない場合、アンモニアの発生量を少なくすることができ、アンモニアによるスチールコードへの腐食損傷および刺激臭の発生を防止することができる。
具体的には、例えば、脱蛋白天然ゴムラテックス（ＳｅＬａｔｅｘシリーズ、ＳＲＩハイブリッド社製）、脱蛋白天然ゴムラテックス（ＨｙｔｅｘＨＡ、フェルフェックス社製、野村貿易社）、超低アンモニア天然ゴムラテックス（ＵＬＡＣＯＬ、レヂテックス社製）が挙げられる。
天然ゴムラテックスはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

＜アクリルエマルジョン＞
本発明のタイヤパンクシール材に含有されるアクリルエマルジョンは固形分としてアクリル樹脂を含有するエマルジョンであれば特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。なお本発明においてアクリル樹脂はアクリル樹脂およびメタクリル樹脂のうちの一方または両方であることを意味する。アクリル樹脂は単独重合体、共重合体のいずれであってもよい。アクリル樹脂はアルリル系モノマーおよびメタクリル系モノマーから得られる共重合体であってもよい。
なかでも、シール性能および保管性能により優れるという観点から、アクリル樹脂がアルキル炭素数が２以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む単量体から得られる重合体であるのが好ましい。
アルキル炭素数は２〜１０が好ましい。
アルキル炭素数が２以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、シール性能および保管性能により優れるという観点から、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸ラウリルのようなメタクリレート；アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシルのようなアクリレートが好ましい。

単量体は、（メタ）アクリル酸エステルのほかに、必要に応じて、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸、芳香族ビニル単量体、不飽和ニトリル、共役ジオレフィン、多官能ビニル単量体、アミド系単量体、水酸基含有単量体、カプロラクトン付加単量体、アミノ基含有単量体、グリシジル基含有単量体、酸系単量体およびビニル単量体からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことができる。

アクリル樹脂は、シール性能および保管性能により優れるという観点から、（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸共重合体が好ましい。（メタ）アクリル酸エステル共重合体としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体が挙げられ、具体的には例えば（メタ）アクリル酸メチル共重合体、（メタ）アクリル酸エチル共重合体が挙げられる。

アクリルエマルジョンに含まれるアクリル樹脂の重量平均分子量は、シール性能および保管性能により優れるという観点から、１０，０００〜５００，０００であるのが好ましく、５０，０００〜２００，０００であるのがより好ましい。

アクリル樹脂のガラス転移温度は、シール性能により優れるという観点から、０℃以下であるのが好ましく、−７０〜−１０℃であるのがより好ましい。

アクリルエマルジョンの製造方法は特に制限されない。例えば、乳化分散剤を用いて単量体を乳化重合させる方法が挙げられる。
アクリルエマルジョンはそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

本発明において、天然ゴムラテックスとアクリルエマルジョンとの固形分の質量比率（天然ゴム／アクリル樹脂）は５０／５０〜１５／８５である。このような範囲である場合シール性能および保管性能に優れる。天然ゴム／アクリル樹脂（質量比）は、シール性能および保管性能により優れるという観点から、４０／６０〜２０／８０であるのが好ましい。

本発明において、天然ゴムラテックスおよび前記アクリルエマルジョンの固形分の合計量（天然ゴム＋アクリル樹脂）は、タイヤパンクシール材全量中の２０〜４０質量％である。このような範囲である場合シール性能および保管性能に優れる。天然ゴムおよびアクリル樹脂の合計量は、シール性能および保管性能により優れるという観点から、タイヤパンクシール材全量中の２５〜３０質量％であるのが好ましい。

＜凍結防止剤＞
本発明のタイヤパンクシール材に含有される凍結防止剤は特に限定されない。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等が挙げられる。この中でも、低温でのシール性能および保管性能の観点から、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールが好ましい。凍結防止剤はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

本発明において、凍結防止剤の量は天然ゴムラテックスおよびアクリルエマルジョンの固形分の合計（天然ゴム＋アクリル樹脂）１００質量部に対して１００〜３００質量部である。このような範囲である場合シール性能および保管性能に優れ、凍結防止性に優れる。凍結防止剤の量は、シール性能および保管性能により優れ、凍結防止性に優れるという観点から、天然ゴムラテックスおよびアクリルエマルジョンの固形分の合計１００質量部に対して１００〜２００質量部であるのが好ましく、１００〜１５０質量部であるのがより好ましい。

＜界面活性剤＞
本発明のタイヤパンクシール材はさらに界面活性剤を含有することができる。本発明のタイヤパンクシール材がさらに界面活性剤を含有する場合、シール性能および保管性能により優れるという観点から好ましい。
界面活性剤は特に制限されない。例えば、ノニオン系、アニオン系、カチオン系、両イオン系の界面活性剤が挙げられる。

ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル型、ポリオキシエチレンアルキルアミン型、ポリオキシエチレンアルキルアミド型、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル型、ポリオキシエチレンひまし油型、ポリオキシエチレン脂肪酸ジエスエル型、ポリオキシエチレンロジンエステル型、ポリオキシエチレンラノリンエーテル型、ポリオキシエチレン多価アルコールエーテル型、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル型、多価アルコール脂肪酸エステル型、脂肪酸アルカノールアマイド型等のノニオン系界面活性剤が挙げられる。ノニオン系界面活性剤のＨＬＢは１２．０〜１９．０であるのが好ましい。

ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、ポリオキシエチレンデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレン２−エチルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテルが挙げられる。

アニオン系界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム）、アルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩（石けん）、α-スルホ脂肪酸メチルエステル塩、α-オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、（モノ）アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシモノおよびジスチリルフェニルエーテルスルホコハク酸モノエステル塩、アルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩が挙げられる。

カチオン系界面活性剤としては、例えば、テトラアルキルアンモニウムクロライド、トリアルキルベンジルアンモニウムクロライド、アルキルアミン、モノオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミンが挙げられる。

界面活性剤はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
界面活性剤の組合せとしては、例えば、ノニオン系界面活性剤およびアニオン系界面活性剤の併用が、シール性能および保管性能が向上するので好ましい態様の１つとして挙げられる。

界面活性剤の量（界面活性剤を併用する場合はその合計量）は、シール性能および保管性能により優れるという観点から、天然ゴムラテックスの固形分の１００質量部に対して、０．５〜１２質量部であるのが好ましく、１．０〜６．０質量部であるのがより好ましい。

＜粘着付与剤＞
本発明のタイヤパンクシール材は、シール性能および保管性能により優れるという観点から、粘着付与剤を実質的に含有しないのが好ましい態様の１つとして挙げられる。
本発明において、粘着付与剤を実質的に含有しないとは、粘着付与剤の質量が天然ゴムラテックスおよびアクリルエマルジョンの固形分の合計（天然ゴム＋アクリル樹脂）１００質量部に対して０〜１２質量部であることをいう。

粘着付与剤としては、例えば、具体的には、ロジンエステル、重合ロジンエステル、変性ロジンなどのロジン樹脂；テルペンフェノール、テルペングリコール、芳香族テルペンなどのテルペン樹脂；テルペン樹脂を水素添加した水添テルペン樹脂；フェノール樹脂；キシレン樹脂等が挙げられる。粘着付与剤はそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

＜その他の成分＞
本発明のタイヤパンクシール材は、上述した各成分以外に、所望により、粘度調節剤、ゲル化剤、充填剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料、可塑剤、揺変性付与剤、紫外線吸収剤、難燃剤、前記した以外の界面活性剤（レベリング剤を含む）、分散剤、脱水剤、帯電防止剤のような添加剤を含有することができる。

粘度調節剤としては、水が挙げられる。清浄な水であれば特に限定されないが、脱イオン水が好ましく、蒸留水がさらに好ましい。粘度調節剤はタイヤパンクシール材の粘度を適切なものとしシール性能の低下を抑制することができる。

本発明のタイヤパンクシール材はその製造方法について、特に限定されない。例えば、反応容器に上述した、天然ゴムラテックス、凍結防止剤、およびアクリルエマルジョン、ならびに所望により界面活性剤、添加剤を入れ、減圧下で混合ミキサー等の混合機を用いて十分に混合する方法が挙げられる。
本発明のタイヤパンクシール材を製造する際、天然ゴムラテックスを含む混合系に凍結防止剤（特に、グリコール系化合物）を添加するときに、凍結防止剤を混合する前から混合後の、系内における温度上昇を１０℃以内に抑えることが好ましい。温度上昇を１０℃以内に抑えた場合、天然ゴムラテックスのゲル発生を効果的に抑制することができる。

本発明のタイヤパンクシール材について、製造直後に、ＢＬ型粘度計（ローターＮｏ．１）を用いて２０℃雰囲気下で測定した粘度は、２５〜１５０ｍＰａ・ｓであるのが好ましく、２５〜１１０ｍＰａ・ｓであるのがより好ましい。

以下、本発明のタイヤパンクシール材の使用方法について説明する。ただし、本発明のタイヤパンクシール材の使用方法は下記の方法に限定されない。
まず、本発明のタイヤパンクシール材をタイヤの空気充填部からタイヤ内に注入する。本発明のタイヤパンクシール材をタイヤ内に注入する方法は、特に限定されず従来公知の方法を用いることができ、例えば、シリンジ、スプレー缶等を用いる方法が挙げられる。タイヤ内に注入されるタイヤパンクシール材の量は、特に限定されず、パンク穴の大きさ等に応じて適宜選択される。
次に、所定の空気圧まで空気を充填する。
その後、車を走行させる。タイヤが回転接地する際に受ける圧縮力や剪断力によって天然ゴム粒子等の凝集体を形成し、パンク穴をシールすることができる。

以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されない。
＜評価＞
以下のようにして得られたタイヤパンクシール材について、シール性能および保管性能を次に示す方法で評価した。結果を第１表に示す。
１．シール性能
シール性能は、タイヤのセンター溝部またはショルダー溝部において、それぞれ下記試験方法によって評価される。
「シール性能」が優れるとは、センター部シール性能および／またはショルダー部シール性能が優れることをいう。

（１）センター部シール性能の評価方法・評価基準
タイヤのトレッドのセンター溝部にパンク孔（直径４ｍｍ）を空ける。
次いで、パンク孔を空けたタイヤをドラム試験機に装着し、タイヤパンクシール材をタイヤのバルブ口から注入し、タイヤ内圧が２５０ｋＰａになるように空気を充填する。
その後、荷重３５０ｋｇ、時速３０ｋｍの条件下で上記タイヤを８分間走行させ、走行後に、空気漏れの有無を目視および石鹸水をパンク孔付近に吹き付けることで確認する。
空気漏れがないものをセンター溝部シール性能に優れるとして「○」と評価し、吹き付け直後は空気漏れはないが、数分後（２〜９分後）に空気漏れがあったものをセンター溝部シール性能が低いとして「△」と評価し、空気漏れがあるものをセンター溝部シール性能が劣るとして「×」と評価する。

（２）ショルダー部シール性能の評価方法・評価基準
タイヤのトレッドのショルダー溝部にパンク孔（直径４ｍｍ）を空ける。
次いで、パンク孔を空けたタイヤをドラム試験機に装着し、タイヤパンクシール材をタイヤのバルブ口から注入し、タイヤ内圧が２００ｋＰａになるように空気を充填する。
その後、荷重３５０ｋｇ、時速３０ｋｍの条件下で上記タイヤを１分間走行させて停止する間欠運転を繰り返し、上記と同様の評価で空気漏れがなくなるまで行う。
その結果、間欠運転を１〜１０回繰り返した段階で空気漏れがなくなるものをショルダー溝部シール性能が非常に優れるとして「◎」と評価し、間欠運転を１１〜１５回繰り返した段階で空気漏れがなくなるものをショルダー溝部シール性能が優れるとして「○」と評価し、間欠運転を１６〜２０回繰り返して空気漏れがなくなるものをショルダー溝部シール性能がやや劣るとして「△」と評価し、間欠運転を２１回以上繰り返しても空気漏れがなくならないものをショルダー溝部シール性能が劣るとして「×」とした。

２．保管性能
保管性能は、振動試験後の貯蔵安定性および粘度安定性によって評価され、これらは下記の試験・判定方法によって判定される。
「保管性能」が優れるとは、振動試験後の貯蔵安定性および粘度安定性が優れることをいう。

（１）振動試験の試験方法
タイヤパンクシール材を容器に入れ、窒素置換した後密閉し、７日間、８０℃雰囲気下で、２０Ｈｚ、振幅±３ｍｍの振動を与え続ける。

（２）貯蔵安定性の評価方法・評価基準
振動試験の直後に、タイヤパンクシール材の状態を観察する。
分散状態を目視で観察し、沈殿・分離がないもの貯蔵安定性に優れるとして「○」と評価し、液中に凝集物やフィルムは存在しないが、容器（入れ物）表面に付着していたもの貯蔵安定性が低いとして「△」と評価し、凝集物やフィルムが存在したものを貯蔵安定性に劣るとして「×」と評価する。

（３）粘度安定性の評価方法・評価基準
振動試験の直前と直後に、ＢＬ型粘度計（ローターＮｏ．２、６０ｒｐｍ）を用いて、２０℃雰囲気下で粘度を測定する。
振動後の粘度が振動前の粘度から２５％未満の上昇であったものを粘度安定性に優れるとして「○」と評価し、２５％以上５０％未満上昇したものを粘度安定性に劣るとして「△」、５０％以上上昇したものを粘度安定性に劣るとして「×」と評価する。なお振動前の粘度（単位：ｍＰａ・ｓ）を第１表の物性の欄に示す。

＜タイヤパンクシール材の製造＞
下記第１表に示す成分を同表に示す量（質量部）で、混合機を用いて混合し、各タイヤパンクシール材を得た。

なお、天然ゴムラテックスの量について、上段の数値は天然ゴムラテックスの量であり、下段のかっこ内の数値は天然ゴム（天然ゴムラテックス中の固形分）の量である。アクリルエマルジョンについても同様である。
「固形分（質量％）」は、タイヤパンクシーリング材（全体）中の、天然ゴムラテックスおよびアクリルエマルジョンの固形分の合計（天然ゴム＋アクリル樹脂）の含有率（単位は質量％）を意味する。

第１表に示す各成分の詳細は以下のとおりである。
・ＮＲラテックス１：天然ゴムラテックス（ＨｙｔｅｘＨＡ、フェルフェックス社製、野村貿易社；固形分６０質量％）
・アクリルエマルジョン１：（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｔｇ：−７０℃）のエマルジョン、固形分６０質量％（商品名ＡＤＨ−８９３、日信化学工業社製）
・アクリルエマルジョン２：（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｔｇ：−１０℃）のエマルジョン、固形分４８質量％（商品名ＡＤ−９４、日信化学工業社製）
・アクリルエマルジョン３：（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｔｇ：５０℃）のエマルジョン、固形分５０質量％（商品名２６８５、日信化学工業社製）
・タッキファイヤー樹脂エマルジョン１：粘着付与剤として［テルペンフェノール樹脂エマルジョン、固形分４８質量％（製品名：Ｒ１０５０、ヤスハラケミカル社製）］
・凍結防止剤１：プロピレングリコール（ＡＤＥＫＡ社製）
・凍結防止剤２：エチレングリコール（三協化学製）
・粘度調節剤：水（脱イオン水）
・界面活性剤（ノニオン系、ＰＯＥラウリルエーテル）：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（製品名：エマルゲン１２３Ｐ、花王社製、ＨＬＢ＝１６．９
・界面活性剤（アニオン系、ＳＤＳ）：ラウリル硫酸ナトリウム（製品名：エマール１０ＰＴ、花王社製）

第１表に示す結果から明らかなように、天然ゴムの比率が天然ゴム／アクリル樹脂の比率１５／８５より小さい比較例１、天然ゴムラテックスを含有しない比較例２はシール性能が悪かった。天然ゴムの比率が天然ゴム／アクリル樹脂の比率５０／５０より大きい比較例３、９、アクリルエマルジョンを含有しない比較例４は保管性能が悪かった。凍結防止剤の量が天然ゴムラテックスおよびアクリルエマルジョンの固形分の合計１００質量部に対して３００質量部を超える比較例５はシール性能が悪かった。天然ゴムラテックスおよびアクリルエマルジョンの固形分の合計量（天然ゴム＋アクリル樹脂）がタイヤパンクシール材全量中の２０質量％未満である比較例６はシール性能が悪かった。天然ゴムラテックスを含有せず粘着付与剤を含有する比較例７はシール性能が悪かった。アクリルエマルジョンを含有せず粘着付与剤を含有する比較例８は保管性能が悪かった。天然ゴムラテックスおよびアクリルエマルジョンの固形分の合計量がタイヤパンクシール材全量中の４０質量％を超える比較例１０は保管性能が悪かった。
これに対して、実施例１〜９はシール性能および保管性能に優れ、シール性能と保管性能とを両立させることができた。
また、アクリルエマルジョン中のアクリル樹脂のガラス転移温度が０℃以下である場合（実施例１〜６、８、９）、ガラス転移温度が０℃を超える実施例７よりもシール性能により優れる。
天然ゴムラテックスとアクリルエマルジョンとの固形分の質量比率（天然ゴム／アクリル樹脂）が４０／６０〜２０／８０である場合（実施例２、３）、実施例１よりもシール性能により優れる。
凍結防止剤の量が天然ゴムラテックスおよびアクリルエマルジョンの固形分の合計１００質量部に対して１００〜２００質量部である場合（実施例３）、実施例４よりもシール性能により優れる。
粘着付与剤を含有しない場合（実施例３）は、実施例９よりもシール性能および保管性能がより優れる。

以上から、本発明のタイヤパンクシール材は、シール性能に優れるばかりでなく、保管性能にも優れ、自動車に長期間にわたり搭載した後でも優れたシール性能を発揮することができる。

Claims

天然ゴムラテックス、凍結防止剤およびアクリルエマルジョンを含有し、前記天然ゴムラテックスと前記アクリルエマルジョンとの固形分の質量比率（天然ゴム／アクリル樹脂）が５０／５０〜１５／８５であり、前記凍結防止剤の量が前記天然ゴムラテックスおよび前記アクリルエマルジョンの固形分の合計１００質量部に対して１００〜３００質量部であり、前記天然ゴムラテックスおよび前記アクリルエマルジョンの固形分の合計量がタイヤパンクシール材全量中の２０〜４０質量％であるタイヤパンクシール材。
前記アクリル樹脂のガラス転移温度が０℃以下であり、かつ前記アクリル樹脂がアルキル炭素数が２以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む単量体から得られる重合体である請求項１に記載のタイヤパンクシール材。
前記凍結防止剤が、エチレングリコール、プロピレングリコールおよびジエチレングリコールからなる群からから選ばれる少なくとも１種である請求項１または２に記載のタイヤパンクシール剤。
さらに界面活性剤を含有する請求項１〜３のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。
前記界面活性剤の量が前記天然ゴムラテックスの固形分１００質量部に対して、０．５〜１２質量部である請求項４に記載のタイヤパンクシール材。
粘着付与剤を実質的に含有しない請求項１〜５のいずれかに記載のタイヤパンクシール材。