JP2013155331A - 非水系染料インク - Google Patents

Abstract

【課題】発色性が良好で、鮮やかな色の印刷物を得ることができる非水系染料インクを提供する。
【解決手段】無機粒子、染料、非水系溶剤を含み、無機粒子は、非水系溶剤との屈折率の差が０．０５以内である、非水系染料インクである。
【選択図】なし

Description

本発明は、非水系染料インクに関する。

インクジェット記録方式は、流動性の高いインクジェットインクを微細なヘッドノズルからインク粒子として噴射し、上記ノズルに対向して置かれた用紙等の記録媒体に画像を記録するものであり、低騒音で高速印字が可能であることから、近年急速に普及している。

溶剤からみると、インクは大きく、水系タイプインクと非水系タイプインクに分けられる。揮発性溶剤を主体とする溶剤系インクや不揮発性溶剤を主体とするオイル系インクのように、インク用溶媒として水を使用しない非水系インクは、水系インクに比べ乾燥性が良く、印刷適性にも優れている。

非水系インクの色材としては、染料と顔料を使用することができるが、染料を用いる場合、発色が良いといった利点がある。また、蛍光染料を用いることで蛍光色のインクを提供することができる。

非水系タイプのインクでは、油溶性染料が用いられるところ、この油溶性染料は、用紙に印刷した際に非水系溶剤とともに用紙内部に引き込まれやすい傾向がある。その結果、裏抜け（印刷物の裏面にインクが浸透する現象）が発生しやすく、発色性が低下し、くすんだ色を呈することがある。特に、蛍光染料を用いた場合には、裏抜けがより発生しやすい。

一方、特許文献１には、平板インキに適した蛍光油性インキにおいて、蛍光染料で染色されたシアノ基及びカルボキシル基含有のビニル共重合体（Ａ）粒子からなる蛍光顔料（Ｉ）が含有され、この蛍光顔料（Ｉ）の平均粒径が０．１〜１．５μｍであることが提案されている。このように、顔料インクで蛍光強度を得るには、顔料の平均粒径を比較的大きくしなければならない。顔料の平均粒径が大きいと、顔料が沈降して、貯蔵安定性が低下することがある。さらに、インクジェット印刷方法の場合では、インクジェットヘッドから吐出させるには顔料の平均粒子径が大きすぎて、吐出安定性が低下することがある。

特許文献２には、顔料、分散剤、水、蛍光染料で染着され平均粒子径が５０〜２００ｎｍの樹脂微粒子（Ａ）、及びオルガノポリシロキサン系界面活性剤を含むインクジェット用インクが提案されている。特許文献２によれば、水性の顔料系インクの彩度を補うために、染着された樹脂微粒子を添加することで、彩度を向上することができる。しかし、特許文献２のインクは水性インクであって、裏抜けを防止するために染着された樹脂微粒子を用いることは開示されていない。そして、非水系の染料インクにおいて、彩度を得ようと染着された樹脂微粒子を添加すると、樹脂微粒子が膨潤して、粘度上昇等のように品質が低下することがある。

特開２００５−５４１１０号公報 特開２００８−２３１２１１号公報

本発明の目的としては、発色性が良好で、鮮やかな色の印刷物を得ることができる非水系染料インクを提供することである。

本発明の一側面としては、無機粒子、染料、非水系溶剤を含み、前記無機粒子は、前記非水系溶剤との屈折率の差が０．０５以内である、非水系染料インクである。

本発明の非水系染料インクによれば、発色性が良好で、鮮やかな色の印刷物を提供することができる。

本発明の一実施形態による非水系染料インク（以下、単に「インク」という場合がある）は、無機粒子、染料、非水系溶剤を含み、無機粒子は、非水系溶剤との屈折率の差が０．０５以内であることを特徴とする。この非水系染料インクは、発色性が良好で、鮮やかな色の印刷物を提供することができる。

印刷物の発色性は、明度と彩度から評価することができる。印刷物の発色性は、彩度が高く鮮やかなものが好まれる。また、印刷物の画像濃度は、明度が低いと高くなるが、明度が低くなると彩度が低下しやすい。そこで、同じ明度または低い明度で画像濃度の低下を防ぎながら、彩度が高く鮮やかな色が望まれる。

ここで、明度Ｌ^＊及び彩度Ｃ^＊は、国際照明委員会によるＣＩＥ（１９７６）Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の規定に従う。彩度Ｃ^＊は、以下の式によって表される。
彩度Ｃ^＊＝｛（ａ^＊）^２＋（ｂ^＊）^２｝^１／２
式中、ａ^＊，ｂ^＊は、それぞれＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の色座標ａ^＊，ｂ^＊である。
明度及び彩度は、例えば、日本電色工業株式会社製「Ｓｐｅｃｔｒｏ Ｃｏｌｏｒ Ｍｅｔｅｒ ＳＥ２０００」を用いて、測定することができる。

本実施形態によるインクでは、無機粒子が含まれることで、インクが記録媒体に塗布されると、インク中の無機粒子が記録媒体表面上に留まり、この無機粒子が記録媒体表面上で染料を保持して、染料が記録媒体内部に浸透することを防ぐことができる。これによって、発色性が良好で、鮮やかな色の印刷物を提供することができる。

無機粒子としては、例えば、シリカ、炭酸カリウム、硫酸バリウム、酸化チタン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、アルミナホワイト、水酸化アルミニウム、白土、タルク、クレー、ケイソウ土、カオリン、マイカ等を用いることができる。

無機粒子としては、シリカを用いることが好ましく、粉末シリカ及びコロイダルシリカのいずれでも使用することができる。粉末シリカとしては、例えば、ＥＶＯＮＩＫ社製ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ７１１、９０、ＯＸ ５０、東ソー・シリカ株式会社製Ｅ−２００Ａ、Ｅ−２２０Ａ、Ｋ−５００、Ｅ−１００９、Ｅ−１０１１、Ｅ−１０３０、Ｅ−１５０Ｊ、Ｅ−１７０等を使用することができる。コロイダルシリカとしては、例えば、日産化学工業株式会社製スノーテックスＳ、ＯＳ、ＸＳ、ＯＸＳ、２０、３０、４０、５０、Ｏ、ＡＫ、Ｏ−４０、ＣＭ、２０Ｌ、Ｃ、ＺＬ、ＸＬ、Ｎ、扶桑化学工業株式会社製クォートロン ＰＬ−１、ＰＬ−３、ＰＬ−７、ＰＬ−２０、三興コロイド化学株式会社製シリカロイド、シリカロイド−ＬＬ、シリカロイド−Ａ等を使用することができる。これらは、単独で、又は組み合わせて使用することができる。

無機粒子は、非水系溶剤との屈折率の差が０．０５以内である。非水系溶剤との屈折率の差が小さいことで、無機粒子自体の発色性が抑えられて、染料の発色性を高めることができる。無機粒子及び非水系溶剤の屈折率は、それぞれ、無機粒子と非水系溶剤との屈折率の差が小さければ特に限定されない。

ここで、無機粒子の屈折率は、ＪＩＳ Ｋ７１４２ Ｂ法によって測定することができる。また、非水系溶剤の屈折率は、屈折計によって測定することができる。

無機粒子の平均粒子径としては、１０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは８μｍ以下であり、さらに好ましくは６μｍ以下である。これによって、無機粒子が記録媒体表面上に均一に分散して塗布されて、染料の発色性を向上させることができる。また、無機粒子のインク中での分散安定性が高まり、インクの貯蔵安定性を向上することができる。さらに、インクジェット印刷方法では、ノズルの目詰まりを防止することができる。一方、無機粒子の平均粒子径の下限値は特に制限されないが、例えば０．１μｍ以上とすることができる。

無機粒子の配合量は、無機粒子が記録媒体表面に一定量以上で留まって染料の発色性を向上させるために、インク全量に対し１．０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは１．５質量％以上であり、さらに好ましくは４．０質量％以上である。一方、無機粒子が過剰になると無機粒子自体の色相を呈して染料の発色性が低下することがあり、また、インク粘度が上昇することがあるため、無機粒子は、インク全量に対し２０．０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１５．０質量％以下であり、さらに好ましくは１０質量％以下であり、一層好ましくは５．０質量％以下である。

無機粒子は、質量比で、蛍光染料１に対し、０．５〜１５であることが好ましく、より好ましくは１．０〜１０．０であり、さらに好ましくは２〜４である。この範囲で、好ましい染料の発色性及びインク粘度を得ることができる。

本実施形態のインクは、無機粒子を安定して分散させるために、分散剤をさらに含んでもよい。分散剤としては、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエステルポリアミン、ステアリルアミンアセテート等が挙げられる。

高分子系分散剤としては、例えば、以下の商品名で販売されているものが挙げられる：ソルスパース５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１１２００（ポリアミド系）、１３９４０(ポリエステルアミン系)、１７０００、１８０００（脂肪酸アミン系）、２２０００、２４０００、及び２８０００（いずれも日本ルーブリゾール社製）；エフカ４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３（変性ポリアクリレート）、４６、４７、４８、４９、４０１０、及び４０５５（変性ポリウレタン）（いずれもＥｆｋａ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製）；デモールＰ、ＥＰ、ポイズ５２０、５２１、５３０、及びホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子界面活性剤）（いずれも花王株式会社製）；ディスパロンＫＳ−８６０、ＫＳ−８７３Ｎ４（高分子ポリエステルのアミン塩）（いずれも楠本化成株式会社製）；ディスコール２０２、２０６、ＯＡ−２０２、及びＯＡ−６００（多鎖型高分子非イオン系）（いずれも第一工業製薬株式会社製）；ＡＮＴＡＲＯＮ Ｖ２１６（ビニルピロリドン−ヘキサデセンコポリマー）（アイエスピー・ジャパン社製）。なかでも、ポリアミド系分散剤が好ましい。

分散剤の配合量は、無機粒子を十分にインク中に分散可能な量であればよく、例えば１〜２０質量％の範囲で適宜調整することができ、より好ましくは５〜１５質量％である。

本実施形態によるインクは、いかなる染料を用いても、発色性を良好にし、鮮やかな色を提供することができる。染料としては、インク中で溶解可能または分散可能であれば、水溶性染料及び油溶性染料のいずれであってもよい。

水溶性染料としては、例えば、塩基性染料、酸性染料、直接染料、可溶性バット染料、酸性媒染染料、媒染染料、反応染料、バット染料、硫化染料等のうち、水溶性の染料及び還元等により水溶性にされた染料を用いることができる。具体的には、水溶性染料としては、例えば、アゾ染料、ローダミン染料、メチン染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料、フタロシアニン染料、トリフェニルメタン染料、ジフェニルメタン染料、メチレンブルー等を挙げることができる。

油溶性染料としては、例えば、アゾ染料、金属錯塩染料、ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、カーボニウム染料、キノンイミン染料、キサンテン染料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、フタロシアニン染料、金属フタロシアニン染料等の油溶性染料を挙げることができる。

染料としては、非水系溶剤に対して溶解性が高いことで発色性がより優れることから、油溶性染料であることが好ましい。

また、蛍光染料は比較的に裏抜けしやすく発色性が低下することがあるが、このような蛍光染料に対して本実施形態によるインクは有効である。

蛍光染料としては、例えば、カラーインデックスナンバー（以下、「Ｃ．Ｉ．」で示す。）Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ １、同４０、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ １、同１３、Ｃ．Ｉ． Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ ７、同１０、Ｃ．Ｉ． Ｂａｓｉｃ Ｏｒａｎｇｅ ２２、Ｃ．Ｉ． Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ７、Ｃ．Ｉ． Ｂａｓｉｃ Ｇｒｅｅｎ １、Ｃ．Ｉ． Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３、同７、Ｃ．Ｉ． Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ５２、同７７、同８７、同９２、Ｃ．Ｉ． Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ ９、Ｃ．Ｉ． Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ １２１、同８２、同８３、Ｃ．Ｉ． Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ １１、Ｃ．Ｉ． Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ５８、Ｃ．Ｉ． Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ７、Ｃ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８５、Ｃ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｏｒａｎｇｅ ８、Ｃ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ９、Ｃ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ２２、Ｃ．Ｉ． Ｄｉｒｅｃｔ Ｇｒｅｅｎ ６、Ｃ．Ｉ． Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｂｒｉｇｈｔｅｎｉｎｇ Ａｇｅｎｔ ５５、Ｃ．Ｉ． Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｂｒｉｇｈｔｅｎｉｎｇ Ｗｈｉｔｅｘ ＷＳ ５２、Ｃ．Ｉ． Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ １６２、同１１２、Ｃ．Ｉ． Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ４４、Ｃ．Ｉ． Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｒｅｄ ４９、Ｃ．Ｉ． Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ５、Ｃ．Ｉ． Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｐｉｎｋ、及びＣ．Ｉ． Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７等が挙げられる。

蛍光染料の市販品としては、例えば、Ａｉｚｅｎ Ｓｐｉｌｏｎ Ｃ−ＧＮＨｎｅｗ、Ａｉｚｅｎ Ｓｐｉｌｏｎ Ｒｅｄ Ｃ−ＢＨ、Ａｉｚｅｎ Ｓｐｉｌｏｎ Ｓ．Ｐ．Ｔ． Ｂｌｕｅ２６、Ａｉｚｅｎ Ｓｐｉｌｏｎ Ｓ．Ｐ．Ｔ． Ｂｌｕｅ１２１（いずれも保土ヶ谷化学工業株式会社製）、ＯＩＬ ＢＬＵＥ ６１３、ＷＡＴＥＲ ＲＥＤ ２７、ＯＩＬ ＢＬＡＣＫ ＨＢＢ（いずれもオリエント化学工業株式会社製）等を挙げることができる。

上記した染料は、いずれか１種が単独で用いられるほか、２種以上が組み合わせて使用されてもよい。

インク中の染料の含有量は、通常０．１〜１０質量％であり、発色性とインク粘度の観点から１〜５質量％であることが好ましい。

無機粒子は染料によって着色されていることが好ましい。これによって、記録媒体表面上に無機粒子とともに染料が留まることを確実にし、染料の発色性を向上させることができる。

無機粒子の着色方法としては、特に限定されず、任意の方法によって行うことができる。例えば、無機粒子及び染料を溶剤とともに混合し、任意で一定期間保管して、溶剤を揮発させて乾燥することで、染料によって着色された無機粒子を得ることができる。ここで、溶剤としては、染料を溶剤に溶解させて無機粒子へ着色しやすくするために、水溶性染料を用いる場合は、水やエタノール等の水溶性溶剤を用いることが好ましく、油溶性染料を用いる場合は、後述する非水系溶剤を用いることが好ましい。また、無機粒子を着色後に乾燥することで、無機粒子と染料との結合性が高まり、インク中で染料が無機粒子から離脱することを防いで、発色性をより向上させることができる。

本実施形態において、非水系溶剤とは、非極性有機溶剤および極性有機溶剤であって、５０％留出点が１５０℃以上の溶剤をいう。５０％留出点は、ＪＩＳ Ｋ００６６「化学製品の蒸留試験方法」に従って測定される、質量で５０％の溶剤が揮発したときの温度を意味する。安全性の観点からは、５０％留出点が１６０℃以上、好ましくは２３０℃以上のものを用いることが好ましい。本実施形態において、非水系インクとしては、実質的に水を含まない非水系インクであり、具体的には、非水系インク中の水の量が５質量％以下であることが好ましい。

たとえば、非極性有機溶剤としては、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素溶剤等を好ましく挙げることができる。脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素系溶剤としては、例えば、ＪＸ日鉱石油株式会社製「テクリーンＮ−１６、テクリーンＮ−２０、テクリーンＮ−２２、日石ナフテゾールＬ、日石ナフテゾールＭ、日石ナフテゾールＨ、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、日石アイソゾール３００、日石アイソゾール４００、ＡＦ−４、ＡＦ−５、ＡＦ−６、ＡＦ−７」、Ｅｘｘｏｎ社製「Ｉｓｏｐａｒ（アイソパー）Ｇ、ＩｓｏｐａｒＨ、ＩｓｏｐａｒＬ、ＩｓｏｐａｒＭ、ＥｘｘｓｏｌＤ４０、ＥｘｘｓｏｌＤ８０、ＥｘｘｓｏｌＤ１００、ＥｘｘｓｏｌＤ１３０、ＥｘｘｓｏｌＤ１４０」等を好ましく挙げることができる。芳香族炭化水素溶剤としては、例えば、ＪＸ日鉱石油株式会社製「日石クリーンソルＧ」（アルキルベンゼン）、Ｅｘｘｏｎ社製「ソルベッソ２００」等を好ましく挙げることができる。

極性有機溶剤としては、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤、エーテル系溶剤、およびこれらの混合溶剤を用いることができる。
より具体的には、ラウリル酸メチル、ラウリル酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソオクチル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、リノール酸メチル、リノール酸イソブチル、リノール酸エチル、イソステアリン酸イソプロピル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、モノカプリン酸プロピレングリコール、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、フタル酸ジメチルなどのエステル系溶剤；
イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、オクタンジオールなどのアルコール系溶剤；
イソノナン酸、イソミリスチン酸、ヘキサデカン酸、イソパルミチン酸、オレイン酸、イソステアリン酸などの高級脂肪酸系溶剤；
ジエチルグリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテルなどのエーテル系溶剤、が好ましく挙げられる。

上記した非水系溶剤は、単独で、または２種以上を混合して用いることができる。

非水系溶剤は、ＳＰ値が６．５〜１１．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２であることが好ましく、より好ましくは、７．０〜１０．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２であり、さらに好ましくは、８．０〜９．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２である。このような非水系溶剤は、染料を良好に溶解または分散させることができる。

このＳＰ値は、溶解性パラメータであり、凝集エネルギーの変化で溶解性を求めようとするものである。液体の凝集エネルギーは、蒸発エンタルピーと等価であることから、モル蒸発熱ΔＨVと分子容Ｖより、溶解性パラメータδは次式（１）のように定義することができる。この式を用いて、１モル体積の液体が蒸発するために必要な蒸発熱から、ＳＰ値を計算できる。
〔数１〕
δ（ＳＰ値）＝｛（ΔＨV−ＲＴ）／Ｖ｝１／２ ・・・（１）
ここで、ΔＨは蒸発熱を示し、Ｖは分子容である（「溶解性パラメータ適用事例集」（メカニズムと溶解性の評価・計算例等を踏まえて）、５２〜５４頁、（株）情報機構、２００７年３月１５日発行参照）。

この非水系溶剤のＳＰ値が６．５（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２よりも低いと、染料の発色が損なわれることがある。また、この非水系溶剤のＳＰ値が１１．０（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２よりも高いと、裏抜けが発生することがある。

こうした溶解特性を満たす非水系溶剤であって、本発明に好ましく用いられるものとしては、上記した非水系溶剤の中でも、具体的には、次のものが挙げられる（括弧内は上記式（１）から求めたＳＰ値の計算値）。オレイン酸メチル８．４（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２、パルミチン酸イソオクチル８．６（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２、ミリスチン酸イソプロピル８．１（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２等が挙げられる。これらの溶剤は、単独で、又は複数種を組み合わせて使用してもよい。

本実施形態によるインクには、本発明の効果を阻害しない範囲内で、任意の成分を含むことができる。例えば、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、エチレン−酢ビ系樹脂、石油樹脂、クマロンインデン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、塩酢ビ系樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、ブチラール樹脂、マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエステルポリアミン、ステアリルアミンアセテート等を含むことができる。

ノズルの目詰まり防止剤、酸化防止剤、導電率調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤などを適宜添加することもできる。これらの種類は、特に限定されることはなく、当該分野で使用されているものを用いることができる。

本実施形態によるインクの調製方法は特に限定されず、通常の方法によって調製することができる。例えば、無機粒子、染料及び非水系溶剤を含む成分を所定の配合比率で混合し攪拌することで、製造することができる。また、染料で着色した無機粒子を用いる場合は、無機粒子を染料で着色した後に、これに非水系溶剤を含む残りの成分を添加して、製造することができる。

本実施形態によるインクを用いた印刷方法は、特に限定されないが、インクジェット印刷方法を用いて行われることが好ましい。インクジェットプリンタは、ピエゾ方式、静電方式、サーマル方式など、いずれの方式のものであってもよい。インクジェット記録装置を用いる場合は、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから本実施形態によるインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を記録媒体に付着させるようにすることが好ましい。

インクジェット印刷方法に用いる場合、インクの粘度としては、インクジェット記録システムの吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、２３℃において５〜５０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜３０ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。ここで粘度は、２３℃において０．１Ｐａ／ｓの速度で剪断応力を０Ｐａから増加させたときの１０Ｐａにおける値を表す。

記録媒体としては、特に限定されず、普通紙、上質普通紙、インクジェット（ＩＪ）紙、ＩＪマット紙、記録媒体上にインク吸収溶液がコートされたコート紙、コート紙よりもインク吸収層の厚みが薄い微コート紙、光沢紙（フォト光沢用紙）、特殊紙、布等で使用することができる。

以下に、本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

＜インクの調製＞
表１から表３に示す配合で、インク全量を３０ｇにして調整後、５０ｍｌガラス瓶にジルコニアビーズ０．５ｍｍ８０ｇと共に入れ、ロッキングミル（株式会社セイワ技研製）で２時間分散した（分散条件：６５Ｈｚ）。

実施例２では、着色済み無機粒子を使用した。着色済み無機粒子は、２０ｇのＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ７１１と、１０ｇのＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＢＨと、１００ｇのエタノールと、１０ｇのイオン交換水とを混合し、均一に攪拌し、６０℃で４日間放置し、エタノール及び水を揮発させたものを用いた。この着色済み無機粒子を他の成分と混合して実施例２のインクを調整した。

使用した成分は次の通りである。
フュームドシリカ：屈折率１．４５、疎水性フュームドシリカ、平均一次粒子径１２ｎｍ、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ７１１、ＥＶＯＮＩＫ社製
炭酸マグネシウム：屈折率１．５２、平均粒子径6.0μm、金星、神島化学工業株式会社製
カオリン：屈折率１．５６、平均粒子径０．３μｍ、ＡＳＰ０７２、ＢＡＳＦ社製
ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤ Ｃ−ＢＨ：ＡＩＺＥＮ ＣＯＬＯＵＲ ＳＰＩＬＯＮ ＲＥＤＣ−ＢＨ、有機溶剤可溶型染料（ベンジルアルコールに対する溶解度４０（質量％）、フェニルグリコールに対する溶解度６０（質量％））、蛍光色赤系染料、保土ヶ谷化学工業株式会社製
Ｓ．Ｐ．Ｔ． ＢＬＵＥ １２１：ＡＩＺＥＮ Ｓ．Ｐ．Ｔ． ＢＬＵＥ １２１、有機溶剤可溶型染料（ベンジルアルコールに対する溶解度３５（質量％）、フェニルグリコールに対する溶解度４０（質量％））、青系染料、保土ヶ谷化学工業株式会社製
ＯＩＬ ＢＬＵＥ ６１３：青系油溶性染料、オリエント化学工業株式会社製
Ｓ１１２００：ソルスパース１１２００、日本ルーブリゾール株式会社製
オレイン酸メチル：屈折率１．４５、ＳＰ値８．４（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２、エキセパールＭ−ＯＬ、花王株式会社製
パルミチン酸イソオクチル：屈折率１．４５、ＳＰ値８．６（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２、エキセパールＥＨ−Ｐ、花王株式会社製
フタル酸ジメチル：屈折率１．５２、昭和化学株式会社製

無機粒子の屈折率は、次のように測定した。まず、無機粒子を、粉末固体状で、温度２３℃湿度５０％の環境で８８時間以上放置した。次に、少量のカーギル標準屈折液（モリテックス社製、「シリーズＡＡ」および「シリーズＡ」、ｎ＝１．４００〜１．４５８、ｎ＝１．４６０〜１．６４０、公差±０．０００２）をスライドガラスに置き、その上に少量の無機粒子を置いた。試料をＮａ−Ｄ線（波長５８９ｎｍ）の照明下、倍率２００倍の光学顕微鏡で観察すると、無機粒子と透明液体との屈折率差が小さくなるにつれて無機粒子の輪郭が薄くなり、同一屈折率においては輪郭が消失する。このときの標準屈折液の屈折率は、無機粒子の屈折率と一致するため、この値を無機粒子の屈折率として求めた。

非水系溶剤の屈折率の測定方法は、株式会社アタゴ製のデジタル屈折計ＲＸ−５０００ｉを用いて２０℃環境での屈折率を測定した。

＜評価＞
上記した各インクを用いて、明度、彩度及びインク粘度について評価を行った。結果を表１から表３に併せて示す。

（明度及び彩度の評価）
上記した各インクを普通紙（理想用紙薄口、理想科学工業株式会社製）にヘラ引きし、３分後、測色計（Ｓｐｅｃｔｒｏ Ｃｏｌｏｒ Ｍｅｔｅｒ ＳＥ２０００、日本電色工業株式会社製）によって、明度Ｌ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値を測定し、彩度Ｃ^＊を下記式より求めた。
彩度Ｃ^＊＝｛（ａ^＊）^２＋（ｂ^＊）^２｝^１／２

以下の基準で明度及び彩度を評価した。なお、同色の染料で比較するために、実施例１〜４、７〜８、比較例４では、比較例１を基準値とし、実施例５は比較例２を基準値とし、実施例６では比較例３を基準値とした。
「明度：Ｌ^＊」
ＡＡ：Ｌ^＊が基準値に対し３％以上低下した
Ａ：Ｌ^＊が基準値に対し１％以上３％未満で低下した
Ｂ：Ｌ^＊が基準値に対し０．１％％以上１％未満で低下した
Ｃ：Ｌ^＊が基準値に対し０．１％未満で低下した、または上昇した

「彩度：Ｃ^＊」
ＡＡ：Ｃ^＊が基準値に対し１５％以上上昇した
Ａ：Ｃ^＊が基準値に対し５％以上１５％未満で上昇した
Ｂ：Ｃ^＊が基準値に対し０．１％以上５％未満で上昇した
Ｃ：Ｃ^＊が基準値に対し０．１％未満で上昇した、または低下した

（インク粘度）
インクの粘度は、２３℃において０．１Ｐａ／ｓの速度で剪断応力を０Ｐａから増加させたときの１０Ｐａにおける粘度であり、ハーケ社製応力制御式レオメータＲＳ７５（コーン角度１°、直径６０ｍｍ）で測定した。以下の基準で粘度を評価した。

「粘度」
Ａ：５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ未満
Ｂ：３０ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ未満

表１から表３に示す通り、各実施例のインクは、明度Ｌ^＊が低く、彩度Ｃ^＊が高いことから、濃度が高く、鮮やかな色を呈した。

実施例２では、着色済みの無機粒子を使用しており、より濃度が高く、鮮やかな色を呈した。実施例５及び６では、蛍光染料の種類が異なるが、それぞれ比較例２及び３に比べて、より濃度が高く、鮮やかな色を呈した。比較例４では、無機粒子と溶剤の屈折率の差が０．０５超過であり、明度及び彩度が十分に得られなかった。

Claims (5)

1. 無機粒子、染料、非水系溶剤を含み、前記無機粒子は、前記非水系溶剤との屈折率の差が０．０５以内である、非水系染料インク。
2. 前記無機粒子はシリカである、請求項１に記載の非水系染料インク。
3. 前記無機粒子は前記染料によって着色されている、請求項１または２に記載の非水系染料インク。
4. 前記無機粒子はインク全量に対し１質量％〜２０質量％である、請求項１から３のいずれか１項に記載の非水系染料インク。
5. 前記染料は油溶性染料である、請求項１から４のいずれか１項に記載の非水系染料インク。