JP2013086461A - 水性インクジェットインク用記録媒体、水性インクジェット印刷物及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 ポリオレフィン系樹脂(A1)を主成分とする層(A1)と、酸変性オレフィン系樹脂(A2)を含有する層(A2)とが積層されてなる多層フィルムの層(A2)表面に、少なくとも、色材と、極性基を有する樹脂と、水または水溶性有機溶媒とを含んでなり、25℃における表面張力が15mN/m〜30mN/mの範囲であり、且つ粘度が5mPa・s以下である水性インクを用い、インクジェット記録方式で印字することを特徴とする水性インクジェット印刷物の製造方法、これで得られる印刷物。
【選択図】 なし
Description
本発明で使用する水性インクは、色材と、極性基を有する樹脂と、水または水溶性有機溶媒とを含んでなり、25℃における表面張力が15mN/m〜30mN/mの範囲であり、且つ粘度が5mPa・s以下である水性インクである。
水性インクに使用される色材は、通常顔料や染料が使用されるが、印刷物の耐久性の点から顔料を使用することが好ましい。染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料、など通常インクジェット記録に使用される各種染料が挙げられる。また、顔料としては、硫酸バリウム、硫酸鉛、酸化チタン、黄色鉛、ベンガラ、酸化クロム、カーボンブラック等の無機顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、ジスアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、イソインドリン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリノン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料等が挙げられる。これらを単独または混合して用いることができる。汎用のカラー印刷においては、黒色顔料、シアン顔料、マゼンタ顔料、及びイエロー顔料を使用した黒インク、シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクが使用される。
本発明で使用する極性基を有する樹脂は、例えば、にかわ、ゼラチン、ガゼイン、アルブミンなどのタンパク質類;アラビアゴム、トラガントゴムなどの天然ゴム類;サボニンなどのグルコシド類;アルギン酸およびアルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウムなどのアルギン酸誘導体;メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体等の天然高分子や、ポリビニルアルコール類;ポリビニルピロリドン類;ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合などのアクリル系樹脂;スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体などのスチレン−アクリル酸樹脂;スチレン−マレイン酸;スチレン−無水マレイン酸;ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体;ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体;酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニルマレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニルクロトン酸共重合体、酢酸ビニルアクリル酸共重合などの酢酸ビニル系共重合体およびこれらの塩等、合成高分子が挙げられる。
水性インクに使用される水は、イオン交換、蒸留等の精製工程を経た純水または超純水が望ましい。また水溶性有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、等のケトン類;メタノール、エタノール、2−プロパノール、2−メチル−1−プロパノール、1−ブタノール、2−メトキシエタノール、等のアルコール類;テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、1,2−ジメトキシエタン、等のエーテル類;ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、2−ピロリドン、LEG−1、グリセロール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、及び/又はその類を使用することができる。
水性インクには表面張力を適宜調整するため、界面活性剤または低表面張力有機溶媒を添加することができる。界面活性剤は特に限定されるものではなく、各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられ、これらの中では、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が好ましい。
さらに水性インクには、インクの乾燥防止を目的として、湿潤剤を同様に添加することができる。乾燥防止を目的とする湿潤剤のインク中の含有量は3〜50質量%であることが好ましい。前記湿潤剤としては特に限定はないが、水との混和性がありインクジェットプリンターのヘッドの目詰まり防止効果が得られるものが好ましい。例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、分子量2000以下のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、1,2−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2−メチルペンタン−2,4−ジオール、1,2−ヘプタンジオール、1,2−ノナンジオール、1,2−オクタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,2−ヘプタンジオール、1,2−ノナンジオール、1,2−オクタンジオール等のジオール化合物、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール、N−メチル−2−ピロリドン、N−ヒドロキシエチル−2−ピロリドン、2−ピロリドン、1,3−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム等の含窒素複素環化合物等が挙げられる。中でも、プロピレングリコール、1,3−ブチルグリコールを含むことが安全性を有し、かつインク乾燥性、吐出性能に優れた効果が見られる。
さらに水性インクは、被記録媒体であるフィルムへの浸透性改良や記録媒体上でのドット径調整を目的として浸透剤を添加することができる。浸透剤としては、例えばエタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、エチレングリコールヘキシルエーテルやジエチレングリコールブチルエーテル等のアルキルアルコールのエチレンオキシド付加物やプロピレングリコールプロピルエーテル等のアルキルアルコールのプロピレンオキシド付加物等が挙げられる。インク中の浸透剤の含有量は0.01〜10質量%であることが好ましい。
本発明で使用する水性インクの製造方法には何ら限定されるものではない。前記顔料等の色材と、前記極性基を有する樹脂と、水または水溶性有機溶媒と、必要に応じて界面活性剤等の添加剤と仕込み分散させて水性インクとしてもよいし、予め顔料等色材の濃度の高いミルベースを作成し、希釈・適宜添加剤を添加して水性インクとしてもよい。以下、後者のミルベースを作成した後水性インクとする方法について述べる。
(1)顔料分散剤及び水を含有する水性媒体に色材を添加した後、攪拌・分散装置を用いて色材を該水性媒体中に分散させることにより、水性顔料分散液を調製する方法。
(2)色材、及び顔料分散剤を2本ロール、ミキサー等の混練機を用いて混練し、得られた混練物を水を含む水性媒体中に添加し、攪拌・分散装置を用いて水性顔料分散液を調製する方法。
(3)メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン等のような水と相溶性を有する有機溶剤中に顔料分散剤を溶解して得られた溶液に色材を添加した後、攪拌・分散装置を用いて白色顔料を有機溶液中に分散させ、次いで水性媒体を用いて転相乳化させた後、前記有機溶剤を留去し水性顔料分散液を調製する方法。
などが挙げられる。
バーコーター(No.6)でA4サイズのフィルムに水性インクを塗工し、目視にてはじきの数を計測した。
○:はじきが無い。
×:はじきが一箇所以上ある。
印刷後、90℃で1分間乾燥させた時のフィルムの外観について目視にて評価した。
○:よれ、皺、フィルムの変形等の外観不良がほとんど無い。
△:若干のよれ、皺、フィルムの変形等の外観不良が見られる。
×:著しいよれ、皺、フィルムの変形等の外観不良が見られる。
記録媒体の(A2)面に対して安定したインク転移(印刷)が行われたか否かを目視にて評価した。
○:印刷がかすれたり、印字できない部分等が無く、良好に印刷された。
×:印刷がかすれたり、印字できない部分等が有り、印刷不良がある。
セロハンテープ(ニチバン製)剥離試験を行い、目視にて評価した。
○:剥離無し。
×:剥離有り。
水性インクは、市販のシアン色インク(ヒューレッドパッカード社製、HP DESIGNJET L25500)を用い、インク塗工適性評価を行った。インクを表面張力計(協和界面科学製:CBVP−A3)を用いて、白金プレート法により温度25℃における表面張力を測定した結果、18.2mN/mであった。同様に、粘度計(東亜ディーケーケー製:TVE−25Lを用いて、25℃における粘度測定した結果、3.22mPa・sであった。
樹脂層(A1)用樹脂として、ホモポリプロピレン〔MFR:10G/10分(230℃、21.18N)、融点:163℃;以下、「HOPP」と記載〕を用いた。また、樹脂層(A2)用樹脂として、エチレン−(メタ)アクリル酸メチル共重合体〔密度:0.940g/cm3、MA含有量18%;以下、「MA1」と記載〕を用いた。これらの樹脂をそれぞれ、樹脂層(A1)用押出機(口径50mm)及び樹脂層(A2)用押出機(口径50mm)に供給して200〜250℃で溶融し、その溶融した樹脂をフィードブロックを有するTダイ・チルロール法の共押出多層フィルム製造装置(フィードブロック及びTダイ温度:250℃)にそれぞれ供給して共溶融押出を行って、フィルムの層構成が(A1)/(A2)の2層構成で、各層の厚さが96μm/24μm(合計120μm)である共押出多層フィルムを得た。この支持体の(A2)層の面に濡れ張力が40mN/mとなるようコロナ放電処理をした後、調製例で得られた水性インクを使用して印刷することで、実施例1の印刷物を作製した。
実施例1のフィルムの層構成(A1)/(A2)の各層の厚さを56μm/14μm(合計70μm)とした以外は実施例1と同様にしてインクジェット印刷物を作製した。
実施例1のフィルムの層構成(A1)/(A2)の各層の厚さを24μm/6μm(合計30μm)とした以外は実施例1と同様にしてインクジェット印刷物を作製した。
実施例1の樹脂層(A2)の酸変性オレフィン系樹脂をエチレン−アクリル酸メチル共重合体〔MA含有量12%、密度:0.933g/cm3;以下、「MA2」と記載〕に置き換えた以外は実施例1と同様にしてインクジェット印刷物を作製した。
実施例1の樹脂層(A2)の酸変性オレフィン系樹脂をエチレン−アクリル酸メチル−無水マレイン酸共重合体〔密度:1.00g/cm3、コポリマー含有量15%;以下、「MA3」と記載〕に置き換えた以外は実施例1と同様にしてインクジェット印刷物を作製した。
実施例1の樹脂層(A2)用の樹脂MA1を50%とプロピレン−エチレン共重合体〔密度:0.900g/cm3、MFR:7〜9g/10分(230℃、21.18N)、融点:150℃;以下「COPP」と記載〕50%との配合物に置き換えた以外は実施例1と同様にしてインクジェット印刷物を作製した。
実施例1の樹脂層(A2)用の樹脂MA1を20%とCOPPを80%との配合物に置き換えた以外は実施例1と同様にしてインクジェット印刷物を作製した。
実施例6の樹脂層(A1)のHOPPを高密度ポリエチレン〔密度:0.963g/cm3、MFR:7g/10分(190℃、21.18N)、融点130℃;以下、「HDPE」と記載〕に置き換えた以外は実施例6と同様にしてインクジェット印刷物を作製した。
実施例6の樹脂層(A1)のHOPPを中密度ポリエチレン〔密度:0.934g/cm3、MFR:5.3g/10分(190℃、21.18N)、融点119℃;以下、「MDPE」と記載〕に置き換えた以外は実施例6と同様にしてインクジェット印刷物を作製した。
実施例1のアクリル酸変性樹脂をエチレン−(メタ)アクリル酸共重合体〔密度:0.940g/cm3、酸変性率12%;以下、「MA4」と記載〕に置き換えた以外は実施例1と同様にしてインクジェット印刷物を作製した。
実施例1のフィルムの層構成(A1)/(A2)の各層の厚さを114μm/6μm(合計120μm)とした以外は実施例1と同様にしてインクジェット印刷物を作製した。
実施例1のフィルムの層構成(A1)/(A2)の各層の厚さを90μm/30μm(合計120μm)とした以外は実施例1と同様にしてインクジェット印刷物を作製した。
実施例1の樹脂層(A2)の酸変性オレフィン系樹脂をCOPPに置き換えた以外は実施例1と同様にしてインクジェット印刷物を作製した。
実施例1の樹脂層(A2)の酸変性オレフィン系樹脂をHDPEに置き換えた以外は実施例1と同様にしてインクジェット印刷物を作製した。
Claims (10)
- ポリオレフィン系樹脂(A1)を主成分とする層(A1)と、酸変性オレフィン系樹脂(A2)を含有する層(A2)とが積層されてなる多層フィルムの層(A2)表面に、
少なくとも、色材と、極性基を有する樹脂と、水または水溶性有機溶媒とを含んでなり、25℃における表面張力が15mN/m〜30mN/mの範囲であり、且つ粘度が5mPa・s以下である水性インクを用い、インクジェット記録方式で印字することを特徴とする水性インクジェット印刷物の製造方法。 - 前記ポリオレフィン系樹脂(a1)の融点が110℃以上である請求項1記載の水性インクジェット印刷物の製造方法。
- 前記酸変性オレフィン系樹脂(a2)における変性率が0.5〜40%の範囲である請求項1又は2記載の水性インクジェット印刷物の製造方法。
- 前記層(A2)が更にポリオレフィン系樹脂を含有する請求項1〜3の何れか1項記載の水性インクジェット印刷物の製造方法。
- 前記層(A2)を形成する樹脂成分100質量部中に、前記酸変性オレフィン系樹脂(a2)を20質量部以上含有するものである請求項1〜4の何れか1項記載の水性インクジェット印刷物の製造方法。
- 前記層(A1)と前記層(A2)とが共押出積層法で積層されたものである請求項1〜5の何れか1項記載の水性インクジェット印刷物の製造方法。
- 前記水性インクが界面活性剤または低表面張力有機溶媒を含むものである請求項1〜6の何れか1項記載の水性インクジェット印刷物の製造方法。
- 前記多層フィルムを加熱しながら印字するか、または印字後の当該多層フィルムを加熱する請求項1〜7の何れか1項記載の水性インクジェット印刷物の製造方法。
- ポリオレフィン系樹脂(a1)を主成分とする層(A1)と、酸変性オレフィン系樹脂(a2)を含有する層(A2)とが積層されてなり、前記層(A1)と前記層(A2)との合計厚みに対する層(A2)の比率が5〜40%であることを特徴とする水性インクジェットインク用記録媒体。
- 請求項9記載の水性インクジェットインク用記録媒体の層(A2)表面に水性インクを用いてインクジェット印刷したものであることを特徴とする水性インクジェット印刷物。
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