JP2013068896A - 重合性化合物および重合性組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
本願発明はかかる課題を解決することを目的とするものであって、重合率が高い重合性化合物であって、かつ、硬化後の屈折率が高い重合性化合物を提供することを目的とする。
<1>一般式(1)で表される重合性化合物。
一般式(1)
<2>R1がメチル基である、<1>に記載の重合性化合物。
<3>nが0である、<1>または<2>に記載の重合性化合物。
<4><1>〜<3>のいずれか1項に記載の重合性化合物(A)を含む重合性組成物。
<5>さらに、光重合開始剤(C)を含有する、<4>に記載の重合性組成物。
<6>バリア積層体形成用である、<4>または<5>に記載の重合性組成物。
<7><4>〜<6>のいずれか1項に記載の重合性組成物の硬化物。
<8>基材フィルム上に、<4>〜<6>のいずれか1項に記載の重合性組成物を硬化してなる有機層を有する積層フィルム。
一般式(1)
一般式(1)中、R1はメチル基が好ましい。R2は、水素原子が好ましい。
R1、R2、およびXは、1つの化合物中に、複数含まれるが、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよく、それぞれ、同じであることが好ましい。R3が、1つの化合物中に、2つ以上含まれる場合も、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
nは0または1が好ましく、0がより好ましい。
式(i)および(ii)中のR1、R2、およびnの好ましい範囲は、それぞれ、一般式(1)におけるR1、R2、およびnと同義である。
本発明の重合性組成物は、上記の一般式(1)で表される重合性化合物(A)を含むことを特徴とする。
さらに好ましくは、重合性化合物(A)成分以外の不飽和基含有化合物(B)を含むことが好ましい。(A)成分以外の不飽和基含有化合物(B)としては、例えば反応性単量体や反応性オリゴマーがあげられ、(メタ)アクリレート系の反応性単量体や(メタ)アクリレート系の反応性オリゴマーが好ましい。
以下にリン酸系モノマーもしくはシランカップリング基含有モノマーの好ましい具体例を示すが、本発明で用いることができるものはこれらに限定されるものではない。
本発明の重合性組成物を、紫外線を照射して硬化する場合、光重合開始剤(C)を使用するのが好ましい。光重合開始剤(C)としては、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社から市販されているイルガキュア(Irgacure)シリーズ(例えば、イルガキュア651、イルガキュア754、イルガキュア184、イルガキュア2959、イルガキュア907、イルガキュア369、イルガキュア379、イルガキュア819など)、ダロキュア(Darocure)シリーズ(例えば、ダロキュアTPO、ダロキュア1173など)、クオンタキュア(Quantacure)PDO、ランベルティ(Lamberti)社から市販されているエザキュア(Esacure)シリーズ(例えば、エザキュアTZM、エザキュアTZTなど)等が挙げられる。これらは、単独または2種以上を組み合わせて用いることができる。
溶剤としては、2-ブタノン,酢酸エチル,プロピレングリコールモノメチルエーテル,プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートが例示される。
有機層は、本発明の重合性組成物を無機層、基材フィルム、他のデバイス等の下地の上に、層状に適用し、硬化して形成される。適用方法としては、特に定めるものではない。例えば、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、スライドコート法、或いは、米国特許第2681294号明細書に記載のホッパ−を使用するエクストル−ジョンコート法により塗布することができる。
有機層を構成する重合性化合物の重合率は85%以上であることが好ましく、88%以上であることがより好ましく、90%以上であることがさらに好ましく、92%以上であることが特に好ましい。ここでいう重合率とは重合性組成物中の全ての重合性基(例えば、アクリロイル基およびメタクリロイル基)のうち、反応した重合性基の比率を意味する。重合率は赤外線吸収法によって定量することができる。
また、有機層は先に記載したとおり平滑であることが好ましい。有機層の平滑性は1μm角の平均粗さ(Ra値)として1nm未満が好ましく、0.5nm未満であることがより好ましい。上述のとおり、有機層の表面にはパーティクル等の異物、突起が無いことが要求される。このため、有機層の成膜はクリーンルーム内で行われることが好ましい。クリーン度はクラス10000以下が好ましく、クラス1000以下がより好ましい。
有機層の硬度は高いほうが好ましい。有機層の硬度が高いと、無機層が平滑に成膜されその結果としてバリア能が向上することがわかっている。有機層の硬度はナノインデンテーション法に基づく微小硬度として表すことができる。有機層の微小硬度は100N/mm以上であることが好ましく、150N/mm以上であることがより好ましい。
有機層の屈折率は1.56〜1.78であることが好ましく、1.57〜1.77であることがより好ましい。
無機層については、特開2011−167882号公報の段落番号0015〜0016の記載を参酌できる。
また、本発明におけるバリア性積層体は、他の構成層を有していてもよく、これらは、特開2011−167882号公報の段落番号0018の記載や特開2011−167882号公報の段落番号0038〜004016の記載を参酌できる。
その他、バリア性積層体およびガスバリアフィルムについては、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、特開2011−102042号公報および特開2011−167882号公報の記載を参酌できる。
本発明の重合性組成物を用いて得られるバリア性積層体およびガスバリアフィルムは種々の用途に用いることが可能であり、例えば、特開2011−167882号公報に記載の太陽電池や特開2011−102042号公報に記載の有機デバイス等に好ましく用いられる。
4,4‘‐[1‐[4‐[1‐(4−ヒドロキシフェニル)‐1‐メチルエチル]フェニル]エチリデン]ビスフェノール(4.25g)、トリエチルアミン(3.34g)、テトラヒドロフラン(7g部)を仕込み、0℃に冷却した。その後、アクリル酸クロリド(2.99g)を滴下し、反応温度0℃で1時間撹拌した後、25℃で3時間撹拌した。この反応混合物に酢酸エチル(50mL)を加えて希釈し、水(50mL)で2回洗浄した後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液(80mL)で1回、水(50mL)で1回、飽和食塩水で1回洗浄し、有機層を分取した。これを無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過した。得られた濾液から溶媒を減圧下に留去して、目的物である重合性化合物(A−1)(72.1g)を酢酸エチル溶液として得た。生成物の1H NMRの測定結果は以下のとおりであった。
4,4‘‐[1‐[4‐[1‐(4−ヒドロキシフェニル)‐1‐メチルエチル]フェニル]エチリデン]ビスフェノール(4.25g)、メタクリル酸グリシジル(4.71g)、テトラブチルアンモニウムブロミド(0.18g)、2−ブタノン(8.96g)を仕込み、反応温度80℃で8時間撹拌した。この反応混合物を室温まで冷却し、これに反応混合物に酢酸エチル(50mL)を加えて希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液(50mL)で2回、水(50mL)で1回、飽和食塩水で1回洗浄し、有機層を分取した。これを無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過した。得られた濾液から溶媒を減圧下に留去して、目的物である重合性化合物(A−2)(72.1g)を酢酸エチル溶液として得た。生成物の1H NMRの測定結果は以下のとおりであった。
4,4‘‐[1‐[4‐[1‐(4−ヒドロキシフェニル)‐1‐メチルエチル]フェニル]エチリデン]ビスフェノール(4.25g)、2−イソシアナトエチルアクリレート(4.65g)、2−ブタノン(8.96g)、オクチル酸ビスマス塩(0.040g)(ネオスタンU−600、日東化成(株)製)を仕込み、反応温度80℃で8時間撹拌した。この反応混合物を室温まで冷却し、これに反応混合物に酢酸エチル(50mL)を加えて希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液(50mL)で2回、水(50mL)で1回、飽和食塩水で1回洗浄し、有機層を分取した。これを無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過した。得られた濾液から溶媒を減圧下に留去して、目的物である重合性化合物(A−3)(72.1g)を酢酸エチル溶液として得た。生成物の1H NMRの測定結果は以下のとおりであった。
ポリエチレンナフタレートフィルム(PENフィルム、帝人デュポン社製、商品名:テオネックスQ65FA)を20cm角に裁断し、その平滑面側に以下の手順で有機層を形成して評価した。
PENフィルム上に、表1に示す組成を有するモノマー混合物(20g)、紫外線重合開始剤(Lamberti社製、商品名:ESACURE KTO−46)(1.5g)、2−ブタノン(190g)の混合溶液を液厚が5μmとなるようにワイヤーバーを用いて塗布した。乾燥後、窒素置換法により酸素濃度が0.1%となったチャンバー内にて高圧水銀ランプの紫外線を照射(積算照射量約2J/cm2)して有機層を硬化させ、膜厚が1000nm±50nmの有機層を形成した。得られた有機層の特性値(重合率、平滑性(Ra)、屈折率)を以下の方法で測定し、結果を表1に示した。なお、試料1〜10の有機層はクラス1000のクリーンルーム内で、試料11の有機層は、通常の実験室(クラス30000相当)で作成した。
硬化した膜とモノマー混合物のそれぞれについて、赤外吸収スペクトルにおける1720cm-1付近のカルボニル基に基づく吸収強度と810cm-1付近の炭素−炭素二重結合に基づく吸収強度を測定し、以下の計算式にしたがって重合率を算出した。
重合率(%)={(a×d−b×c)/a×d}×100
a:硬化膜の1720cm-1付近のピーク強度
b:硬化膜の810cm-1付近のピーク強度
c:モノマー混合物の1720cm-1付近のピーク強度
d:モノマー混合物の810cm-1付近のピーク強度
原子間力顕微鏡(AFM)を用いて、表面の平滑性を測定した。このとき、平滑性は10μm角の測定範囲に対する平均粗さRa(単位nm)で表した。
硬化膜を少量削り取り、浸漬法により求めた。浸漬法とは、屈折率の値を少しずつ変化できる液体に粒子を浸して、粒子界面が不明確になる液の屈折率を測定する方法である。本発明では、この液の屈折率をATAGO製多波長アッベ屈折計DR−M2(あるいはDR−M4)で589nmの波長に対する25℃の値として求めた。
表1の結果から明らかなように、本発明の重合性組成物の硬化物は、重合率が高く、平滑性に優れ、屈折率も高いことが分かった。
Claims (8)
- R1がメチル基である、請求項1に記載の重合性化合物。
- nが0である、請求項1または2に記載の重合性化合物。
- 請求項1〜3のいずれか1項に記載の重合性化合物(A)を含む重合性組成物。
- さらに、光重合開始剤(C)を含有する、請求項4に記載の重合性組成物。
- バリア積層体形成用である、請求項4または5に記載の重合性組成物。
- 請求項4〜6のいずれか1項に記載の重合性組成物の硬化物。
- 基材フィルム上に、請求項4〜6のいずれか1項に記載の重合性組成物を硬化してなる有機層を有する積層フィルム。
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20160091341A (ko) * | 2013-11-28 | 2016-08-02 | 제이엔씨 주식회사 | 광경화성 잉크젯 잉크 |
WO2017126536A1 (ja) * | 2016-01-20 | 2017-07-27 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 樹脂組成物、支持体付き樹脂シート、多層プリント配線板及び半導体装置 |
JP2018119110A (ja) * | 2017-01-27 | 2018-08-02 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 樹脂組成物、樹脂シート、プリント配線板及び半導体装置 |
US10804765B2 (en) | 2015-11-27 | 2020-10-13 | Hitachi, Ltd. | Electromechanical integral motor |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005129139A (ja) * | 2003-10-23 | 2005-05-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | 磁気記録媒体 |
JP2009113455A (ja) * | 2007-11-09 | 2009-05-28 | Fujifilm Corp | ガスバリアフィルムとその製造方法および環境感受性デバイス |
JP2009154473A (ja) * | 2007-12-27 | 2009-07-16 | Fujifilm Corp | バリア性積層体およびこれを用いて封止したデバイス、ならびにデバイスの封止方法 |
JP2010160300A (ja) * | 2009-01-08 | 2010-07-22 | Toray Ind Inc | ネガ型感光性樹脂組成物およびそれを用いたタッチパネル用材料 |
JP2010228446A (ja) * | 2009-03-03 | 2010-10-14 | Fujifilm Corp | バリア性積層体、ガスバリアフィルムおよびこれらを用いたデバイス |
JP2011120422A (ja) * | 2009-12-07 | 2011-06-16 | Mitsubishi Electric Corp | 電気負荷の駆動制御装置 |
JP2012096409A (ja) * | 2010-10-29 | 2012-05-24 | Dainippon Printing Co Ltd | ガスバリア性フィルムの製造方法及びガスバリア層の形成方法 |
JP2012246422A (ja) * | 2011-05-30 | 2012-12-13 | Nof Corp | 硬化性樹脂組成物 |
-
2011
- 2011-09-26 JP JP2011209077A patent/JP5732362B2/ja active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005129139A (ja) * | 2003-10-23 | 2005-05-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | 磁気記録媒体 |
JP2009113455A (ja) * | 2007-11-09 | 2009-05-28 | Fujifilm Corp | ガスバリアフィルムとその製造方法および環境感受性デバイス |
JP2009154473A (ja) * | 2007-12-27 | 2009-07-16 | Fujifilm Corp | バリア性積層体およびこれを用いて封止したデバイス、ならびにデバイスの封止方法 |
JP2010160300A (ja) * | 2009-01-08 | 2010-07-22 | Toray Ind Inc | ネガ型感光性樹脂組成物およびそれを用いたタッチパネル用材料 |
JP2010228446A (ja) * | 2009-03-03 | 2010-10-14 | Fujifilm Corp | バリア性積層体、ガスバリアフィルムおよびこれらを用いたデバイス |
JP2011120422A (ja) * | 2009-12-07 | 2011-06-16 | Mitsubishi Electric Corp | 電気負荷の駆動制御装置 |
JP2012096409A (ja) * | 2010-10-29 | 2012-05-24 | Dainippon Printing Co Ltd | ガスバリア性フィルムの製造方法及びガスバリア層の形成方法 |
JP2012246422A (ja) * | 2011-05-30 | 2012-12-13 | Nof Corp | 硬化性樹脂組成物 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JINGWEI HE, YUANFANG LUO, FANG LIU, AND DEMIN JIA: "Synthesis and Characterization of a New Trimethacylate Monomer with Low Polymerization Shrinkage and", JOURNAL OF BIOMATERIALS APPLICATIONS, vol. 25, no. 3, JPN6014048094, September 2010 (2010-09-01), pages 235 - 249, ISSN: 0002939600 * |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20160091341A (ko) * | 2013-11-28 | 2016-08-02 | 제이엔씨 주식회사 | 광경화성 잉크젯 잉크 |
KR20160091343A (ko) * | 2013-11-28 | 2016-08-02 | 제이엔씨 주식회사 | 광경화성 잉크젯 잉크 |
JPWO2015080141A1 (ja) * | 2013-11-28 | 2017-03-16 | Jnc株式会社 | 光硬化性インクジェットインク |
JPWO2015080142A1 (ja) * | 2013-11-28 | 2017-03-16 | Jnc株式会社 | 光硬化性インクジェットインク |
KR102188999B1 (ko) | 2013-11-28 | 2020-12-09 | 제이엔씨 주식회사 | 광경화성 잉크젯 잉크 |
KR102188998B1 (ko) | 2013-11-28 | 2020-12-09 | 제이엔씨 주식회사 | 광경화성 잉크젯 잉크 |
US10804765B2 (en) | 2015-11-27 | 2020-10-13 | Hitachi, Ltd. | Electromechanical integral motor |
WO2017126536A1 (ja) * | 2016-01-20 | 2017-07-27 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 樹脂組成物、支持体付き樹脂シート、多層プリント配線板及び半導体装置 |
JPWO2017126536A1 (ja) * | 2016-01-20 | 2018-11-08 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 樹脂組成物、支持体付き樹脂シート、多層プリント配線板及び半導体装置 |
JP2018119110A (ja) * | 2017-01-27 | 2018-08-02 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 樹脂組成物、樹脂シート、プリント配線板及び半導体装置 |
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