JP2012532944A - 天然ゴムとポリイミン化合物から製造した組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
従って、本発明の1つの主題は、少なくとも、天然ゴムを含むエラストマーマトリックス、有機もしくは無機補強用充填剤またはこれら2つのブレンド、無機補強用充填剤を使用する場合のカップリング剤、および下記の式1または2に相応するポリイミン化合物をベースとする強化ゴム組成物である:
式1
式2
(式中、
R1およびR2は、同一または異なるものであって、1〜20個の炭素原子を有するアルキリデン、5〜24個の炭素原子を有するシクロアルキリデン、6〜18個の炭素原子を有するアリーリデン、7〜25個の炭素原子を有するアラルキリデンおよび同一または異なるものであって4〜25個の炭素原子を有する複素環からなる群から選ばれ;
R4、R5、R6およびR7は、同一または異なるものであって、1〜20個の炭素原子を有するアルキル基、5〜24個の炭素原子を有するシクロアルキル基、6〜18個の炭素原子を有するアリール基または7〜25個の炭素原子を有するアラルキル基から選ばれ;
R3およびR8は、同一または異なるものであって、1〜20個の炭素原子を有するアルキリデン、1〜20個の炭素原子を有するアルキリジン(alklidyne)、1〜20個の炭素原子を有するアルキリリジン(alkylylidyne)、5〜24個の炭素原子を有するシクロアルキリデン、5〜24個の炭素原子を有するシクロアルキリジン、5〜24個の炭素原子を有するシクロアルキリリジン、6〜18個の炭素原子を有するアリーリデン、6〜18個の炭素原子を有するアリーリジン、6〜18個の炭素原子を有するアリーリリジン、7〜25個の炭素原子を有するアラルキリデン、6〜18個の炭素原子を有するアラルキリジン、6〜18個の炭素原子を有するアラルキリリジン、および同一または異なるものであって4〜25個の炭素原子を有する複素環からなる群から選ばれ;
R3は、必要に応じて、O、N、SおよびSiから選ばれる1個以上のヘテロ原子を含み;
mは、1、2または3に等しく、
nは、1、2または3に等しい)。
本発明のさらなる主題は、上記で定義した強化ゴム組成物から完全にまたは部分的に構成されたタイヤゴム半製品である。
本発明のもう1つの主題は、上記で定義したような強化ゴム組成物から完全にまたは部分的に構成された少なくとも1種のゴム半製品を含むタイヤである。
さらにまた、本発明の各成分の量は、phrで、即ち、エラストマー100質量部当りの質量部で表す。
式1
式2
(式中、R1およびR2は、同一または異なるものであって、1〜20個の炭素原子を有するアルキリデン、5〜24個の炭素原子を有するシクロアルキリデン、6〜18個の炭素原子を有するアリーリデン、7〜25個の炭素原子を有するアラルキリデンおよび同一または異なるものであって4〜25個の炭素原子を有する複素環からなる群から選ばれ;
R4、R5、R6およびR7は、同一または異なるものであって、1〜20個の炭素原子を有するアルキル基、5〜24個の炭素原子を有するシクロアルキル基、6〜18個の炭素原子を有するアリール基または7〜25個の炭素原子を有するアラルキル基から選ばれ;
R3およびR8は、同一または異なるものであって、1〜20個の炭素原子を有するアルキリデン、1〜20個の炭素原子を有するアルキリジン、1〜20個の炭素原子を有するアルキリリジン、5〜24個の炭素原子を有するシクロアルキリデン、5〜24個の炭素原子を有するシクロアルキリジン、5〜24個の炭素原子を有するシクロアルキリリジン、6〜18個の炭素原子を有するアリーリデン、6〜18個の炭素原子を有するアリーリジン、6〜18個の炭素原子を有するアリーリリジン、7〜25個の炭素原子を有するアラルキリデン、6〜18個の炭素原子を有するアラルキリジン、6〜18個の炭素原子を有するアラルキリリジン、および同一または異なるものであって4〜25個の炭素原子を有する複素環からなる群から選ばれ;
R3は、必要に応じて、O、N、SおよびSiから選ばれる1個以上のヘテロ原子を含み;
mは、1、2または3に等しく、
nは、1、2または3に等しい)。
1,2‐プロピレンジアミン、3,3'‐ジメチル‐4,4'‐ジアミノジシクロヘキシルメタン、4,4'‐ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホア(isophore)ジアミン、ネオペンタンジアミン(2,2‐ジメチルプロパン‐1,3‐ジアミン)、1,8‐オクタメチレンジアミン、溶融4,4'‐メチレンジアニリン、エチレンジアミン、1,3‐ジアミノプロパン、1,6‐ヘキサメチレンジアミン、1,4‐フェニレンジアミン、1,3‐フェニレンジアミン、1,2‐フェニレンジアミン、1,2‐ジアミノシクロヘキサン、1,3‐ジアミノシクロヘキサン、1,4‐ジアミノシクロヘキサン、1,3‐ジアミノ‐4‐メチルベンゼン;好ましくは、1,8‐オクタメチレンジアミン、1,6‐ヘキサメチレンジアミン、1,2‐ジアミノシクロヘキサンおよび1,4‐ジアミノシクロヘキサン。
4,7,10‐トリオキサトリデカン‐1,13‐ジアミン、4,9‐ジオキサドデカン‐1,12‐ジアミン、ジエチレントリアミン、N‐3‐アミン‐(3‐(2‐アミノエチルアミノ)プロピルアミン)、ジプロピレントリアミン、N,N‐ビス(3‐アミノプロピル)メチルアミン、N‐4‐アミン‐(N,N'‐ビス(3‐アミノプロピル)エチレンジアミン)、2,4‐ジアミノ‐6‐メチル‐1,3,5‐トリアジン、2,4‐ジアミノ‐6‐フェニル‐s‐トリアジン、メラミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、2,2',2''‐ニトリロトリエチルアミン、3,6‐ジオキサオクタン‐1,8‐ジアミン、N,N,N‐トリス(2‐アミノエチル)アミン、ビス(3‐アミノプロピル)テトラメチルジシロキサン、2‐(2‐アミノエトキシ)エタンアミン、3‐{2‐[2‐(3‐アミノプロポキシ)エトキシ]エトキシ}プロパン‐1‐アミン、3‐[4‐(3‐アミノプロポキシ)フェノキシ]プロパン‐1‐アミン、3‐{2‐(3‐アミノプロポキシ)‐1‐[(3‐アミノプロポキシ)メチル]エトキシ}プロパン‐1‐アミン、2‐({2‐[(2‐アミノフェニル)チオ]エチル}チオ)アニリン、2‐[(3‐{[(2‐アミノフェニル)チオ]メチル}‐2,4,6‐トリメチルベンジル)チオ]アニリン、2‐({4‐[(2‐アミノフェニル)チオ]ブテ‐2‐エニル}チオ)アニリン;好ましくは、N,N‐ビス(2‐アミノエチル)エタン‐1,2‐ジアミン。
ペンタン‐3‐オン、2,2,6,6‐テトラメチルシクロヘキサノン、2,2,4,4‐テトラメチル‐3‐ペンタノン、4‐メチルペンタン‐2‐オン、2,4‐ジメチルペンタン‐3‐オン、2,6‐ジメチルヘプタン‐4‐オン、シクロヘキサノン、アセトン、2,6‐ジメチルシクロヘキサノン、2,2,4,4‐テトラメチルペンタン‐3‐オン、(1,1',3',1'')ター‐(シクロヘキサン)‐2'‐オン、ジシクロヘキシルメタノン、ジシクロペンチルメタノン、シクロペンタノン、ビシクロ[3.3.1]ノナン‐9‐オン、ジシクロプロピルメタノン、2,6‐ジ‐tert‐ブチルシクロヘキサノン、2,6‐ジメチルシクロヘキサノン、2,4‐ジメチル‐3‐ペンタノン;好ましくは、4‐メチルペンタン‐2‐オン、2,4‐ジメチルペンタン‐3‐オン、2,6‐ジメチルヘプタン‐4‐オン、シクロヘキサノンおよびシクロペンタノン。
このまたはこれらの他のジエンエラストマーは、この場合、マトリックス中に、0質量%と50質量%の間(この範囲の限界値は除外される)の、好ましくは5質量%〜40質量%の、さらにより好ましくは15質量%〜40質量%の割合で存在する。
Yは、上記無機充填剤に物理的および/または化学的に結合させることのできる官能基(“Y”官能基)を示し、そのような結合は、例えば、上記カップリング剤のケイ素原子と上記無機充填剤の表面ヒドロキシル(‐OH)基(例えば、シリカである場合の表面シラノール)間で確立され得;
X'は、上記ジエンエラストマーに、例えばイオウ原子によって物理的および/または化学的に結合させことのできる官能基(“X’”官能基)を示し;
Tは、YをX'と連結させるのを可能にする二価の基を示す。
そのような被覆剤は、本質的には、ポリオール(例えば、ジオール、グリセリンまたはその誘導体のようなトリオール);ポリエーテル(例えば、ポリエチレングリコール);第一級、第二級または第三級アミン(例えば、トリアルカノールアミン);ヒドロキシル化または加水分解性ポリオルガノシロキサン、例えば、α,ω‐ジヒドロキシポリオルガノシラン(特に、α,ω‐ジヒドロキシポリジメチルシロキサン);ヒドロキシシラン;アルキルアルコキシシラン、特に、例えばDegussa‐Evonik社から品名Dynasylan Octeoとして販売されている1‐オクチルトリエトキシシランのようなアルキルトリエトキシシランの群に属する。これらの被覆剤は、無機充填剤で補強するタイヤゴム組成物において周知である;これらの被覆剤は、例えば、特許出願WO 00/05300号、WO 01/55252号、WO 01/96442号、WO 02/031041号、WO 02/053634号、WO 02/083782号、WO 03/002648号、WO 03/002653号、WO 03/016387号、WO 2006/002993号、WO 2006/125533号、WO 2007/017060号およびWO 2007/003408号に記載されている。
勿論、特に上述の特許出願WO 2006/125534号に記載されているような上述のカップリング剤の混合物も使用し得る。
本発明によれば、ポリイミン化合物は、ミル(開放ミキサー)タイプの開放装置または密閉ミキサータイプの密閉装置において、以下で説明するゴム組成物の製造過程の任意の時点(天然ゴム生産現場での天然ゴムの製造中のような)にて混入し得ることに注目すべきである。
そのようにして得られた混合物を冷却した後、加硫系を、この場合、20℃と50℃の間、例えば、40℃辺りの温度で、一般には開放ミルのような開放ミキサー内で混入する;その後、混ぜ合せた混合物を、数分間、例えば、2分と6分の間で混合する(生産段階)。
・130℃と200℃の間、好ましくは145℃と185℃の間の最高温度において、好ましくは2分と6分の間の時間にて、架橋系を除いた、上述の低含有量のポリイミン化合物(1種以上)を含むゴム組成物の必須ベース構成成分の熱機械的加工の第1工程(“非生産段階”とも称する)を、天然ゴムをベースとするエラストマーマトリックス中に上記組成物の構成成分を1回以上の工程において混練により緊密に混入することによって実施する段階;その後の、
・上記第1工程の最高温度よりも低い、好ましくは110℃よりも低い温度において、好ましくは2分と6分の間の時間で、有利には開放ミルにおいて機械的加工の第2工程(“生産段階”とも称する)を実施し、その間に、上記架橋系を混入する段階。
・天然ゴム生産現場における天然ゴムの製造中の添加剤として;
・下記のようにして本発明に従うゴム組成物の成分として:
‐開放ミル(開放ミキサー)タイプの開放装置または密閉ミキサータイプの密閉装置におけるゴム/ポリイミンマスターバッチの予備調製中;
‐マスターバッチの予備調製なしで、ゴム組成物の他の化合物と一緒に開放または密閉ミキサー内に直接。
本発明に従う方法のもう1つの選択方式によれば、ポリイミン化合物を含むが加硫系を除いた本発明の組成物の全てのベース構成成分を、第1段階、即ち、“非生産”段階において混入する。
本発明の1つの主題は、特に、これらのタイヤを意図する本発明に従う強化ゴム組成物を含むゴム半製品である。
本発明の上記の特徴および他の特徴は、例として示し且つ限定するつもりはない本発明の幾つかの典型的な実施態様についての以下の説明を読めば、より一層良好に理解し得るであろう。
上記ゴム組成物は、下記に示すように、硬化の前後において特性決定する:
(a) 100℃でのムーニー粘度(ML 1+4):表中に“ムーニー”と題したASTM: D‐1646規格に従って測定。
下記の図表に示す4種のポリイミン分子を天然ゴム用の添加剤として使用して、本発明方法の変法に従うマスターバッチを製造した。
・N,N'‐ビス(2,6‐ジメチルヘプタン‐4‐イリデン)ヘキサン‐1,6‐ジアミン(HMDI DIBK);
・N,N'‐ジシクロペンチリデンヘキサン‐1,6‐ジアミン(HMDIシクロペンタノン);
・N,N'‐ジシクロへキシリデンシクロヘキサン‐1,4‐ジアミン(1,4DACHシクロヘキサノン);
・N‐(2,6‐ジメチルヘプタン‐4‐イリデン)‐N',N'‐ビス(2‐(2,6‐ジメチルヘプタン‐4‐イリデンアミノ)エチル)エタン‐1,2‐ジアミン(TAEA DIBK))。
1,4DACHシクロヘキサノン
機械的撹拌装置、ディーン・スタークトラップおよび滴下漏斗を装着した500mlの三口丸底フラスコに、50gの1,4‐ジアミノシクロヘキサン(0.43モル)、170gのシクロヘキサノン(1.7モル)および150mlのメチルシクロヘキサンを導入する。反応媒体に窒素を室温で5分間散布し、次いで、温度が160℃である恒温油浴を使用して還流下に加熱する。7時間還流させた後、反応媒体を冷却し、その後、過剰の反応物を、20ミリバールの圧力下の80℃での蒸発によって除去する。64gの白色固形物を得る。
ディーン・スターク還流コンデンサーおよび撹拌装置を装着した丸底フラスコに、29g (0.25モル)のヘキサメチレンジアミンと360g (2.5モル)の2,6‐ジメチルヘプタン‐4‐オンを導入する。反応媒体を、0.5モルの水(9mL)を蒸留により回収するまで還流させる。次に、反応媒体を室温に冷却し、過剰のケトンを40ミリバールで80℃にて蒸留する。
ディーン・スターク還流コンデンサーおよび撹拌装置を装着した丸底フラスコに、29g (0.25モル)のヘキサメチレンジアミンと210g (2.5モル)のシクロペンタノンを導入する。反応媒体を、0.5モルの水(9mL)を蒸留により回収するまで還流させる。次に、反応媒体を室温に冷却し、過剰のケトンを40ミリバールで80℃にて蒸留する。
ディーン・スターク還流コンデンサーおよび撹拌装置を装着した丸底フラスコに、37g (0.25モル)のN,N‐ビス(2‐アミノエチル)エタン‐1,2‐ジアミンと360g (2.5モル)の2,6‐ジメチルヘプタン‐4‐オンを導入する。反応媒体を、0.75モルの水(12mL)を蒸留により回収するまで還流させる。次に、反応媒体を室温に冷却し、過剰のケトンを40ミリバールで80℃にて蒸留する。
マスターバッチを(M….、例えば、MB、MCまたはMD)を調製するのに使用する天然ゴムは、TSR20と称するNRである。
分子を混入する方法は、下記のとおりである:
天然ゴムを、ロールが150mmに等しい直径、2mmに等しい間隙および20rpmのロール回転速度を有する開放ミル上で、下記の工程に供する:
工程1:天然ゴムの初期の周囲温度での3回通し;
工程2:所定量の粉末形のポリイミンの添加;
工程3:粉末を分散させサンプルを均質化するための12回通しの実施。
概要は、下記の表1に示している。
天然ゴムを供した工程は、表中に、X印で示している。
この典型的な実施例の目的は、ポリイミン化合物を低含有量で含み且つ本発明に従う方法に従って製造する本発明に従う組成物の性質を、ポリイミン化合物を含まないこと以外は同一であるもう1つの組成物と比較することである。組成物を製造する手順は、試験する全ての組成物において同じである。
試験した各組成物は、下記の配合を有する(phr、即ち、エラストマー100部当りの部で表す)。
(2) = カーボンブラックN234
(3) = N‐(1,3‐ジメチルブチル)‐N'‐フェニル‐p‐フェニレンジアミン(Flexsys社からの“Santoflex 6‐PPD”)
(4) = Umicore社からの工業級
(5) = Uniquema社からの“Pristerene 4931”
(6) = Flexsys社からのCBS
エラストマー、30秒後に、カーボンブラック、ステアリン酸、酸化亜鉛、酸化防止剤およびパラフィンを、容量が85cm3であり、70%満たし、およそ80℃の出発温度を有する“バンバリー”タイプの実験室密閉ミキサー内に連続して導入する。
熱機械的加工の段階を、約165℃の最高落下温度までの3〜5分間で実施する。
熱機械的加工の上記第1工程はそのようにして実施し、この第1工程におけるブレードの平均速度が70rpmであるように特定する。
そのようにして得られた混合物を回収し、冷却し、その後、開放ミキサー(ホモフィッシャー)内で、イオウとスルフェンアミドを40℃で添加し、混ぜ合せた混合物を3〜4分間さらに混合する(機械的加工の上記第2工程)。
そのようにして得られた組成物を、その後、その物理的または機械的性質の測定のためのゴムのスラブ(2〜3mm範囲の厚さを有する)または微細シートの形にカレンダー加工する。
動的特性に関しては、組成物B、C、DおよびEのデルタG*およびtan(δ)maxの値は、上記装置を単に通過させたNRをベースとする組成物Aの値よりも低いことに注目すべきである。本発明に従うポリイミンを含むマスターバッチMB、MC、MDまたはMEは、ポリイミン化合物の導入なしで上記装置を通過させた天然ゴムAと対比して、初期ヒステリシス特性を改良することを可能にしている。
Claims (15)
- 少なくとも、(a) 非ハロゲン化天然ゴム(NR)を含むエラストマーマトリックス、(b) 補強用充填剤、(c) 下記の式1または2に相応するポリイミン化合物をベースとする強化ゴム組成物:
式1
式2
(式中、
R4、R5、R6およびR7は、同一または異なるものであって、1〜20個の炭素原子を有するアルキル基、5〜24個の炭素原子を有するシクロアルキル基、6〜18個の炭素原子を有するアリール基または7〜25個の炭素原子を有するアラルキル基から選ばれ;
R1およびR2は、同一または異なるものであって、1〜20個の炭素原子を有するアルキリデン、5〜24個の炭素原子を有するシクロアルキリデン、6〜18個の炭素原子を有するアリーリデン、7〜25個の炭素原子を有するアラルキリデンおよび同一または異なるものであって4〜25個の炭素原子を有する複素環からなる群から選ばれ;
R3およびR8は、同一または異なるものであって、1〜20個の炭素原子を有するアルキリデン、1〜20個の炭素原子を有するアルキリジン、1〜20個の炭素原子を有するアルキリリジン、5〜24個の炭素原子を有するシクロアルキリデン、5〜24個の炭素原子を有するシクロアルキリジン、5〜24個の炭素原子を有するシクロアルキリリジン、6〜18個の炭素原子を有するアリーリデン、6〜18個の炭素原子を有するアリーリジン、6〜18個の炭素原子を有するアリーリリジン、7〜25個の炭素原子を有するアラルキリデン、6〜18個の炭素原子を有するアラルキリジン、6〜18個の炭素原子を有するアラルキリリジン、および同一または異なるものであって4〜25個の炭素原子を有する複素環からなる群から選ばれ;
R3は、必要に応じて、O、N、SおよびSiから選ばれる1個以上のヘテロ原子を含み;
mは、1、2または3に等しく、
nは、1、2または3に等しい)。 - 前記ポリイミン化合物が、100gのエラストマー当り0ミリモルと6ミリモルの間の、好ましくは100gのエラストマー当り1〜5ミリモルの範囲の割合で存在する、請求項1記載のゴム組成物。
- 前記エラストマーマトリックス中の天然ゴムの質量画分が、マトリックス総質量の50質量%以上である、請求項1または2記載のゴム組成物。
- 前記エラストマーマトリックスが、100%天然ゴムからなる、請求項3記載のゴム組成物。
- 前記補強用充填剤が、有機充填剤、例えば、カーボンブラックを、補強用充填剤の総質量の100質量%の割合で含む、請求項1〜4のいずれか1項記載のゴム組成物。
- 前記補強用充填剤が、無機充填剤、例えば、補強用シリカを含み;前記組成物が、カップリング剤も含む、請求項1〜4のいずれか1項記載のゴム組成物。
- 前記補強用充填剤が、補強用無機充填剤を、補強用充填剤の総質量の55質量%〜100質量%の範囲の割合で含む、請求項1〜4および6のいずれか1項記載のゴム組成物。
- 前記ポリイミン化合物が、ジイミン、トリイミンおよびテトライミンから選ばれる、請求項1〜7のいずれか1項記載のゴム組成物。
- 前記ポリイミン化合物が、N,N'‐ビス(4‐メチルペンタン‐2‐イリデン)ヘキサン‐1,6‐ジアミン、N,N'‐ビス(2,6‐ジメチルヘプタン‐4‐イリデン)ヘキサン‐1,6‐ジアミン、N,N'‐ビス(2,4‐ジメチルペンタン‐3‐イリデン)ヘキサン‐1,6‐ジアミン、N,N'‐ビス(4‐メチルペンタン‐2‐イリデン)オクタン‐1,8‐ジアミン、N,N'‐ビス(2,6‐ジメチルヘプタン‐4‐イリデン)オクタン‐1,8‐ジアミン、N,N'‐ビス(2,4‐ジメチルペンタン‐3‐イリデン)オクタン‐1,8‐ジアミン、N,N'‐ジシクロペンチリデンヘキサン‐1,6‐ジアミン、N,N'‐ジシクロペンチリデンオクタン‐1,8‐ジアミン、N,N'‐ジシクロへキシリデンヘキサン‐1,6‐ジアミン、N,N'‐ジシクロへキシリデンオクタン‐1,8‐ジアミン、N,N'‐ビス(4‐メチルペンタン‐2‐イリデン)シクロヘキサン‐1,4‐ジアミン、N,N'‐ビス(4‐メチルペンタン‐2‐イリデン)シクロヘキサン‐1,2‐ジアミン、N,N'‐ビス(2,6‐ジメチルヘプタン‐4‐イリデン)シクロヘキサン‐1,4‐ジアミン、N,N'‐ビス(2,6‐ジメチルヘプタン‐4‐イリデン)シクロヘキサン‐1,2‐ジアミン、N,N'‐ジシクロへキシリデンシクロヘキサン‐1,4‐ジアミン、N,N'‐ジシクロへキシリデンシクロヘキサン‐1,2‐ジアミン、N‐(4‐メチルペンタン‐2‐イリデン)‐N',N'‐ビス((4‐メチルペンタン‐2‐イリデンアミノ)エチル)エタン‐1,2‐ジアミンおよびN‐(2,6‐ジメチルヘプタン‐4‐イリデン)‐N',N'‐ビス(2‐(2,6‐ジメチルヘプタン‐4‐イリデンアミノ)エチル)エタン‐1,2‐ジアミンから選ばれる、請求項8記載のゴム組成物。
- 下記の段階:
(i) 130℃と200℃の間の最高温度において、架橋系を除いた前記ゴム組成物の必須ベース構成成分の熱機械的加工の第1工程を、天然ゴムをベースとするエラストマーマトリックス中に前記組成物の成分を混練により緊密に混入することによって実施する段階;その後の、
(ii) 前記第1工程の最高温度よりも低い、好ましくは110℃よりも低い温度において、前記架橋系を混入する機械的加工の第2工程を実施する段階;
を含み、前記段階(i)を実施する前に、式1または2に相応するポリイミン化合物の添加の段階を含む天然ゴムの製造段階を含むことを特徴とする、請求項1〜9のいずれか1項記載の強化ゴム組成物の製造方法。 - 下記の段階:
(i) 130℃と200℃の間の最高温度において、架橋系を除いた前記ゴム組成物の必須ベース構成成分の熱機械的加工の第1工程を、天然ゴムをベースとするエラストマーマトリックス中に前記組成物の成分を混練により緊密に混入することによって実施する段階;その後の、
(ii) 前記第1工程の最高温度よりも低い、好ましくは110℃よりも低い温度において、前記架橋系を混入する機械的加工の第2工程を実施する段階;
を含み、前記段階(i)を実施する前に、天然ゴムと前記ポリイミン化合物をベースとするマスターバッチの製造段階を含むことを特徴とする、請求項1〜9のいずれか1項記載の強化ゴム組成物の製造方法。 - (i) 130℃と200℃の間の最高温度において、架橋系を除いた前記ゴム組成物の必須ベース構成成分の熱機械的加工の第1工程を、天然ゴムをベースとするエラストマーマトリックス中に前記組成物の成分を混練により緊密に混入することによって実施する段階;その後の、
(ii) 前記第1工程の最高温度よりも低い、好ましくは110℃よりも低い温度において、前記架橋系を混入する機械的加工の第2工程を実施する段階;
を含み、前記ポリイミン化合物を、段階(i)中に、前記組成物の他の化合物と一緒に直接添加することを特徴とする、請求項1〜9のいずれか1項記載の強化ゴム組成物の製造方法。 - 前記ポリイミン化合物を、エラストマーの100g当り0ミリモルと6ミリモルの小割合で添加する、請求項10〜12のいずれか1項記載の製造方法。
- 請求項1〜9のいずれか1項記載の架橋可能なまたは架橋したゴム組成物を含むタイヤゴム半製品。
- 請求項14記載の半製品を含むタイヤ。
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