JP2012523477A - フィルム形態の嫌気接着およびシーラント組成物、そのようなフィルム形態の組成物を含有するフィルムスプール組立品、ならびに接合可能な部品上に事前塗布されたその種のもの - Google Patents

Abstract

フィルム形態の嫌気接着およびシーラント組成物、そのようなフィルム形態の組成物を含むフィルムスプール組立品、および接合可能な部品に事前塗布されたその種のものが提供される。

Description

（発明の分野）
フィルム形態の嫌気接着およびシーラント組成物、そのようなフィルム形態の組成物を含有するフィルムスプール組立品、ならびに接合可能な部品上に事前塗布されたその種のものが提供される。

（関連技術の簡単な説明）
嵌合部品のシーリングおよび固定目的で液状の重合性または硬化性物質を使用することは、当該技術分野において公知である。初期のねじ山固定組成物は、嵌合部品の組み立て直前、または組み立て時に液状の形態で塗布されていた。組成物は湿った状態で塗布され、接合される部品の連結後にのみ硬化した。

多くの用途において、液状組成物を隣接部品の間の狭い空間に吸い上げることが望ましい。しかしながら、多くの場合、液状接着剤が部品から移動する能力には問題があり、センシティブな部品の汚染を引き起こす。さらに、多くのメンテナンス用途では、液状接着剤の漏出は不都合であることに加えて、有害でもある。

英国特許出願第ＧＢ２０６０６６９号（Ｍｏｒａｎ）は、嫌気的に硬化するゴム接着剤組成物に言及しており、それはシート、テープ、リボンまたはラテックスの形態であってよい。Ｍｏｒａｎは、ゴムを組成物中に３０重量％〜８０重量％の量で使用するが、フィルムを形成するために組成物を加工するとき役立つためと推定される。しかしながら、多量のゴムは、２つの接合可能な部品の間で組み立てられた場合、頑強な結合を形成する能力を低下させる。

都合がよく、すぐに使用できるねじ固定製品を創出する１つの試みは、事前塗布された接着剤組成物、例えば、ラテックスまたはマイクロカプセル化形態にあるものを使用することであった。

そのような場合、接着剤組成物は、ねじ山を有する部品、例えば、ボルトまたはナットに塗布され、接合されるまで未硬化の状態を維持する。公知の事前塗布された接着剤組成物の例として、米国特許第４，４９７，９１６号公報は、添加した固体ワックス状粒子が中で分散している連続液相接着剤組成物を開示している。これらの粒子は、４，０００〜２０，０００の分子量を有するポリエチレングリコール材料、ステアリン酸、酸性ワックスまたはステアリン酸エステルから選択してよい。’９１６特許で開示された組成物は、このスラリー形態にある材料の組合せを加熱し、加熱したままねじ山に塗布することによって形成される。次いで組成物は冷却して非移動性被膜が得られる。この組成物は、該組成物を得てそれを部品に塗布するために相当量の調製を必要とする。

しかしながら、そのような固定組成物は、高速度の組み立ておよび大量生産を伴う産業、例えば、自動車産業における多くの用途には適していなかった。

結果として、こうした産業で使用するために事前塗布されたシーラントおよび固定被膜が開発された。実際、事前塗布されたシーラント被膜はそれらの多くの利点のために、現在ではそのような産業で好まれている。最初に開発された事前塗布されたシーラントまたは固定被膜は、未硬化の重合性流体がカプセル化されているか、または締結具上のドライタッチ被膜中で表皮に覆われている乾性被膜として、ねじ山を有する締結具上に堆積されていた。対応するねじ山を有する締結具（例えば、ナット）で締結具を組み立てることによって、マイクロカプセル被膜または表皮の破壊を起こし、下に存在する重合性流体を硬化条件（例えば、嫌気硬化）へ曝した。

例えば、米国特許第４，３２５，９８５号公報は、重合性流体材料をねじ山部品に堆積し、その後すぐに別の流体フィルム形成カバーコートをその上に塗布し、放射線（例えば、紫外放射線）への短い暴露によって、薄く固体の乾燥した非粘着フィルムを形成する方法を記載している。放射線硬化性フィルム形成カバーコートは、そのコートの深さに渡って硬化し、ねじ山を有する部品を接合する際の後続する硬化のために、重合性固定材料を依然として流体のままに残す。放射線硬化性フィルムは、乾式で非粘着性であるように設計された保護用の表皮である。

米国特許第４，６３２，９４４号公報は、ねじ山固定化物品上で使用するための二重硬化組成物を開示している。第１の硬化機構は紫外放射線光のような放射線によって開始される。乳白剤（例えば、粉末）は重合性溶液中に分散しており、表面層を超える放射線に対してその溶液を不透明にする。従って、乾式でタックフリー外皮が表面上に形成される。その後、第２の重合機構は、２つのエンジニアリング部品が一緒に組み立てられた時点で、残りの重合性流体に対して開始される。

事前塗布された締結具、すなわち、締結具のねじ山上にシーラントまたは固定化組成物を有する締結具は通常、バルクで出荷される。それらは運送用コンテナ中で緩んで相互に直接接触することが多い。流体低層上にある保護用の表皮に依存する事前塗布された締結具は、運送用コンテナ中または保存中に表皮が破壊する可能性があり、続いて重合性組成物の漏出がよくあり、結果として部品は使用できなくなる。締結具はこの漏出によって互いに接着する可能性があり、または外部を汚染した未硬化液体のために扱いが困難である場合がある。そのような場合、締結具製品を使用不可能にする。さらに、重合性流体を包含する表皮は通常、最終的に重合される組成物の不可欠な要素ではない。得られた結合の接着力は、重合性流体が単独で存在する場合ほどには強くない可能性がある。

表皮で覆われた未硬化液状型の事前塗布されたねじ山固定製品に対する他の代替物が開発されてきた。完全に硬化したラテックス被膜が、シーリングを目的とした公知の代替物である。硬化されたラテックス被膜は重合性液体の破壊可能性の心配がないが、しかしそれらは比較的高い温度で４５分間以上のオーブン硬化を必要とするために、製造するのが高価である。ラテックス被膜を乾燥させるために当該技術分野で今日用いられている最も一般的な方法は、ガス炊きオーブンの使用を採用することである。典型的には、強制高温空気をオーブンの内部室の領域内で再循環させる。温度は典型的には、１５５°Ｆ（６８℃）程度で維持される。この乾燥方法は経費が掛かり、その相対的な非効率性は、従来の工業用オーブン室を通過するコンベヤーベルト開口部の入口および出口での熱損失により増大する。また、温度が被膜の表面上に凹みの原因になるスチームを作る温度点に到達しないように、注意を働かせなければならない。凹みが存在する場合、望ましくない外観を引き起こすだけではなく、接着の完全性を損ない、被膜は細かく裂け、ねじ山を有する締結具から剥離する可能性もある。あまりにも迅速な水の除去を回避するために、立ち上がりスピードを制御し、締結具を均一に加熱できるようにすることが必要になる。さらに、特に制御されていない環境条件に曝された場合、ラテックス被膜は保存の間に脆くなり、薄片状に削れるか、または剥離することが多い。加えて、乾燥ラテックス被膜は、ねじ山用途の特定の要求に対して物理的に調節したり、または変更することができない。

Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎは、最近、非流動性形態にある嫌気硬化性組成物をベースとする一連の製品を導入した。これらの製品（または、それらはしばしば嫌気スティックと呼ばれている）は、少なくとも１種の室温流動性重合性化合物と、尿素−ウレタン、ヒドロキシまたはアミン変性脂肪族炭化水素、ポリエステル−アミド系レオロジー添加剤、およびそれらの組合せから選択されるポリマーマトリックスとから調製される。ポリマーマトリックスは、約１８０°Ｆ（８２℃）に及ぶ温度で組成物を非流動性にし、加熱することなく室温でディスペンス可能とするのに充分な量で存在する。

一連の嫌気スティック製品は非常に成功を収めたものの、嫌気接着剤またはシーラントフィルム製品、もしくは事前塗布された嫌気接着剤またはシーラント製品を要求する多くのエンドユーザーの希望に対処していない。

本発明は驚くべきことに、フィルム形態の嫌気接着剤またはシーラントをより少ないゴム（上限が２０重量％で、過去に使用された量よりも少なくとも５０％少ない）を使って形成することを可能にし、そうすることで、接合に先立って接合部品の少なくとも１つの表面に塗布する場合、室温で少なくとも８日間のオープンタイムを維持する一方で、接合部品間で頑強な結合を形成できるフィルム形態の嫌気接着またはシーラント組成物の形成を可能にする。実際に、いくつかの基体は、接合に先立って接合可能な部品の少なくとも１つの表面に塗布された場合、４週間、６週間、またはさらに２０週間のオープンタイムでさえも可能になる。オープンタイムの重要性は、オープンタイムによってエンドユーザーが本発明に従って形成したフィルム形態の嫌気接着剤またはシーラントを採用し、部品を接合するのに先立ってそれを接合部品（例えば、ボルトのねじ山）に塗布することを可能にするため、非常に高い。そのような実施における処理量および効率の増加は膨大である。

より具体的には、１つの態様では、接合される第１表面に事前塗布するのに適した嫌気接着剤またはシーラントフィルムの製造方法が提供され、それはもう一方の表面と接合するのに先立って、室温で少なくとも８日間のオープンタイムを示す。この方法は以下のステップ：
ナイロン／ウレタンブレンドから構成された第１の層；
嫌気接着剤またはシーラントが、（メタ）アクリレート成分、嫌気硬化システム、ポリマーマトリックス、および嫌気接着剤またはシーラントの２０重量％未満の量のゴム成分を含むような、第１の層の少なくとも一部に堆積された嫌気接着剤またはシーラント層；および
ナイロン／ウレタンブレンドから構成され、嫌気接着剤またはシーラント層の少なくとも一部に分散した、第２の層；
を含む、嫌気接着剤またはシーラントフィルムを提供するステップ、
接合される第１表面を提供するステップ、
接合される第１表面の少なくとも一部に前記嫌気接着剤またはシーラントフィルムを塗布して、接合される第１表面上に事前塗布された嫌気接着剤またはシーラントフィルムを形成するステップ、
接合される第１表面上に事前塗布された嫌気接着剤またはシーラントフィルムがオープンタイムを有することを可能にするステップ、および
オープンタイムの後に、接合される第２表面に、嫌気接着剤フィルムが事前塗布された第１表面を提供するステップであって、ここで、接合する際に、嫌気接着剤またはシーラントフィルムを接合される第１および第２表面の間に堆積し、嫌気条件下、室温で約２４時間の期間内に硬化するステップ、
を含む。

接合される第１表面はねじ山を有するボルトを含み、接合される第２表面はねじ山を有するナットを含むことが望ましい。ここで、ねじ山を有するボルトおよびねじ山を有するナットは、相補的なねじ山を有する。

別の態様では、
ナイロン／ウレタンブレンドから構成された第１の層；
第１の層の少なくとも一部に堆積された嫌気接着剤またはシーラント層；および
フィルムが断面厚さを有する、ナイロン／ウレタンブレンドから構成された第２の層；
を含む、嫌気接着剤またはシーラントフィルムが提供される。

さらに別の態様では、
嫌気接着剤またはシーラントフィルムが堆積されている容器であって、ここで前記嫌気接着剤またはシーラントフィルムは、
ナイロン／ウレタンブレンドから構成された第１の層；
嫌気接着剤またはシーラントは、（メタ）アクリレート成分、嫌気硬化システム、ポリマーマトリックスおよび嫌気接着剤またはシーラントの２０重量％未満の量のゴム成分を含むような、第１の層の少なくとも一部に堆積された嫌気接着剤またはシーラント層；および
ナイロン／ウレタンブレンドから構成された第２の層；
を含む容器、を含む商業物品が提供される。

また、ねじ山を有する物品、ならびにねじ山を有する物品の製造方法も提供される。また、ねじ山を有する物品を使用するシーリング方法も提供される。

また、ねじ山の少なくとも一部を接着で被覆しているフィルム形態の嫌気接着剤またはシーラントを有する、組み立てられていない物品、すなわち、継合されていないねじ山を有する物品（例えば、ナット、ボルト、スクリュー、パイプなど）も提供される。

また、物品のねじ山溝の少なくとも一部を被覆するフィルム形態の嫌気シーラントを有する、組み立てられていないねじ山を有する物品の製造方法も提供される。

また、フィルム長を収納するためのスプール組立品も提供される。スプール組立品は、シャフトおよび少なくとも１つのスプールフランジを有するスプール、および底部および管状壁構造を有するスプールハウジングを含む。シャフトは、シャフトの１つの末端に取付けられたスプールフランジを有する軸を定義する実質的に中空円筒である。スプールフランジは多角形の形状をしている。スプールハウジングは多角形の形状をしており、その中に着脱自在にスプールを受入れるのに適する。使用時には、シャフトの周囲にフィルム形態の嫌気接着剤またはシーラント、特に本明細書で記載および開示されたようなものが堆積される。

図１は、本発明におけるテープスプール組立品の実施形態の正面右手側面の斜視図である。 図２は、図１のテープスプール組立品の正面図である。 図３は、図１のテープスプール組立品の右手側面図である。 図４は、図１のテープスプール組立品の上面図である。 図５は、図１のテープスプール組立品の背面図である。 図６は、図２の線６−６に沿って切り取られた、図１のテープスプール組立品の上面断面図である。 図７は、図１のテープスプール組立品の正面右手側面の分解斜視図である。

（発明の詳細な説明）
１つの態様では、もう一方の表面と接合するのに先立って、室温で少なくとも８日間のオープンタイムを示す、接合される第１表面に事前塗布するのに適した嫌気接着剤またはシーラントフィルムの製造方法が提供する。この方法は、以下のステップ：
ナイロン／ウレタンブレンドから構成された第１の層；
嫌気接着剤またはシーラントは、（メタ）アクリレート成分、嫌気硬化システム、ポリマーマトリックスおよび嫌気接着剤またはシーラントの２０重量％未満の量のゴム成分を含むような、第１の層の少なくとも一部に堆積された嫌気接着剤またはシーラント層；および
嫌気接着剤またはシーラント層の少なくとも一部に堆積されたナイロン／ウレタンブレンドから構成された第２の層；
を含む嫌気接着剤またはシーラントフィルムを提供するステップ、
接合される第１表面を提供するステップ、
接合される第１表面上に嫌気接着剤またはシーラントフィルムを塗布して、接合される第１表面上に事前塗布された嫌気接着剤またはシーラントフィルムを形成するステップ、
接合される第１表面上に事前塗布された嫌気接着剤またはシーラントフィルムがオープンタイムを有することを可能にするステップ、および
オープンタイム後に、嫌気接着剤またはシーラントフィルムが事前塗布された第１表面と接合される第２表面を提供するステップであって、ここで、接合する際に、嫌気接着剤またはシーラントフィルムを接合される第１および第２表面の間に堆積し、嫌気条件下、室温で約２４時間の期間内に硬化するステップ、
を含む。

接合される第１表面がねじ山を有するボルトを含み、接合される第２表面がねじ山を有するナットを含むことが望ましい。ここで、ねじ山を有するボルト、およびねじ山を有するナットは相補的なねじ山を有する。

別の態様では、
ナイロン／ウレタンブレンドから構成された第１の層；
嫌気接着剤またはシーラントは、（メタ）アクリレート成分、嫌気硬化システム、ポリマーマトリックスおよび嫌気接着剤またはシーラントの２０重量％未満の量のゴム成分を含むような、第１の層の少なくとも一部に堆積された嫌気接着剤またはシーラント層；および
フィルムが断面厚さを有する、ナイロン／ウレタンブレンドから構成された第２の層；
を含む嫌気接着剤およびシーラントフィルムが提供される。

本発明は、そのようなねじ山を有する物品、ならびにねじ山を有する物品の製造方法を提供する。また、本発明のねじ山を有する物品を使用するシーリング方法も提供される。

また、本発明は、ねじ山の少なくとも一部を接着被覆しているフィルム形態の嫌気シーラントを有する、組み立てられていない物品、すなわち、継合されていないねじ山を有する物品（例えば、ナット、ボルト、スクリュー、パイプなど）にも関する。

また、本発明は、物品のねじ山溝の少なくとも一部を被覆するフィルム形態の嫌気接着剤またはシーラントを有する、組み立てられていないねじ山を有する物品の製造方法にも関する。

さらに別の態様では、
嫌気接着剤またはシーラントフィルムが堆積された容器を含む商業物品であって、ここで前記嫌気接着剤またはシーラントフィルムは、
ナイロン／ウレタンブレンドから構成された第１の層；
第１の層に堆積された嫌気接着剤またはシーラントの層；および
ナイロン／ウレタンブレンドから構成された第２の層；
を含む、商業物品が提供される。

より具体的には、図１〜７を参照して、スプール組立品１００はスプール１０２およびスプールハウジング１０４を含む。スプール１０２はシャフト１０６を含み、それは中空円筒の形態であり、軸１０８を定義する。また、スプール１０２はシャフト１０６の各末端に配置されたスプールフランジ１１０、１１２も含む。シャフト１０６は、管状壁構造の軸長に実質的に等しい軸長を有する。フィルム１１４はスプールフランジ１１０、１１２の間のスプール１０２の周囲に巻かれる。フィルム１１４の幅はシャフトの軸長を超えてはならない。スプールハウジング１０４は底部１１６および管状壁構造１２０を含む。底部１１６はスプールハウジング１０４の末端で唇状に延在したものであってよいが、しかし、実質的に平面状であって、スプールハウジング１０４の末端領域の一部またはすべてに広がっていてよい。管状壁構造１２０は内部壁面１２２、外部壁面１２４、および内部空洞１２６を定義する。１つの実施形態では、壁構造１２０は多角形の形状で、さらに、内部壁面１２０から空洞１２６へと延在し、底部１１６の近傍に存在する少なくとも１つの戻り止め１３０を含む。

操作において、図７に示されているように、スプール１０２はスプールハウジング１０４の空洞１２６中に挿入されるのに適する。１つの実施形態では、スプールフランジ１１０、１１２の形状は壁構造１２０の多角形形状に対応する。スプール１０２がスプールハウジング１０４中に完全に挿入される場合、スプール１０２のスプールフランジ１１２は、戻り止め１３０および底部１１６の間に着脱自在に設置される。

フィルム１１４（すなわち、フィルム形態の嫌気接着剤またはシーラント）は、もう１つの相補的なねじ山を有する締結具と接合するのに先立って、スプール組立品１００からディスペンスしてねじ山を有する物品上に塗布されてよく、延長したオープンタイムの間そこに残っていてもよい。フィルム形態の嫌気接着剤またはシーラントは、室温で少なくとも８日間のオープン状態のままでいることができる。このことは公知の嫌気硬化性接着剤およびシーラント（公知の組成物はその流動性のために、顕著なオープンタイムを伴わずに、接合される部品に塗布されていた）からの大きな発展である。

本組成物は、（i）ポリマーマトリックス、および（ii）２０重量％までの量でそこに添加されるゴム成分を有する嫌気接着剤およびシーラント化学をベースにしている。

本組成物は、
（メタ）アクリレート成分、
嫌気硬化システム、
ポリマーマトリックス、例えば、約０．５重量％〜約１０重量％の量、および
２０重量％未満の量のゴム成分、例えば、約５重量％から約１５重量％の量、
を含む。

（メタ）アクリレート成分として使用するのに適した（メタ）アクリレートモノマーは、広く様々な材料、例えば、Ｈ_２Ｃ＝ＣＧＣＯ_２Ｒ^１によって表されるものから選択されてよく、式中、Ｇは、水素、ハロゲンまたは１〜約4個の炭素原子を有するアルキル基であってよく、Ｒ^１は、１〜約１６個の炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アルカリール、アラルキルまたはアリール基から選択されてよく、いずれもが任意に、場合によってシラン、シリコン、酸素、ハロゲン、カルボニル、ヒドロキシル、エステル、カルボン酸、尿素、ウレタン、カーボネート、アミン、アミド、硫黄、スルホネート、スルホンなどで置換または割込まれていてよい。

また、他の（メタ）アクリレートモノマー、例えば、ビスフェノール−Ａのジグリシジルエーテルとメタクリル酸との反応生成物、および下に示す構造：

に対応する（メタ）アクリレートエステルも使用してよく、構造中、Ｒ^４は、水素、１〜約４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜約４個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、または

から選択されてよく、Ｒ^５は、水素、ハロゲン、および１〜約４個の炭素原子を有するアルキル基から選択されてよく、Ｒ^６は、水素、ヒドロキシ、および

から選択されてよく、ｍは、少なくとも１に等しい整数、例えば１〜約８、またはそれよりも大きく、例えば、１〜約４の整数であり；ｖは、０または１であり；および、ｎは、少なくとも１に等しい整数、例えば、１〜約２０またはそれよりも大きい整数である。

本明細書では使用するのに適した追加の（メタ）アクリレートモノマーとしては、多官能性（メタ）アクリレートモノマー、例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフラン（メタ）アクリレートおよびジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート（「ＨＰＭＡ」）、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート（「ＴＭＰＴＭＡ」）、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート（「ＴＲＩＥＧＭＡ」）、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、ジ−（ペンタメチレングリコール）ジメタクリレート、テトラエチレンジグリコールジアクリレート、ジグリセロールテトラメタクリレート、テトラメチレンジメタクリレート、エチレンジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートおよびビスフェノール−Ａモノおよびジ（メタ）アクリレート、例えば、エトキシ化ビスフェノール−Ａ（メタ）アクリレート（「ＥＢＩＰＭＡ」）、ならびにビスフェノール−Ｆモノおよびジ（メタ）アクリレート、例えば、エトキシ化ビスフェノール−Ｆ（メタ）アクリレート、のようなジ−またはトリ−官能性（メタ）アクリレートが挙げられるが、それらに限定されない。

当然ながら、これらの（メタ）アクリレートモノマーの組合せも使用してよい。

（メタ）アクリレート成分は、嫌気接着剤またはシーラント層の全重量を基準にして、組成物の約１０〜約９０重量％、例えば、約６０〜約９０重量％含むべきである。

嫌気硬化システムは、サッカリン、トルイジン、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン（「ＤＥ−ｐ−Ｔ」）およびＮ，Ｎ−ジメチル−ｏ−トルイジン（「ＤＭ−ｏ−Ｔ」）、アセチルフェニルヒドラジン（「ＡＰＨ」）、マレイン酸、ならびにキノン、例えば、ナフタキノンおよびアントラキノンのような安定剤を含んでもよい。例えば、米国特許第３，２１８，３０５号（Ｋｒｉｅｂｌｅ）、同４，１８０，６４０号（Ｍｅｌｏｄｙ）、同４，２８７，３３０号（Ｒｉｃｈ）および同４，３２１,３４９号（Ｒｉｃｈ）各公報を参照。

嫌気硬化システムの成分として先行する段落中に列挙されたいくつかの成分に加えて、場合によってはそれらの代替として、最近、Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎは一連の嫌気硬化促進剤を見いだした。それらの一部が下に説明されている：

（ここで、Ｒ^１〜Ｒ^７は、各々独立して、水素またはＣ_１〜４から選択され；Ｚは、炭素−炭素の単結合または炭素−炭素の二重結合であり；ｍは、０または１であり；および、ｎは、１〜５の間の整数である）；

（ここで、Ｙは、５つまでの位置がＣ_１〜６のアルキルまたはアルコキシ、もしくはハロ基で任意に置換されていてもよい芳香族環であり；Ａは、Ｃ＝Ｏ、Ｓ＝ＯまたはＯ＝Ｓ＝Ｏであり；Ｘは、ＮＨ、ＯまたはＳであり；Ｚは、５つまでの位置がＣ_１〜６のアルキルまたはアルコキシ、もしくはハロ基によって任意に置換されていてもよい芳香族環であり、またはＹおよびＺは、一緒になって同一の芳香族環または芳香族環システムを形成してよいが、ただし、ＸがＮＨである場合にｏ−安息香酸スルフィミドはそれらから除外されるという条件においてである）；

（ここで、Ｒは、水素、ハロゲン、アルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルケニル、カルボキシル、またはスルホナトであり、Ｒ^１は、上での定義と同じものおよびアルケニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルケニル、またはアラルキルである）。米国特許第６，８３５，７６２号、同６，８９７，２７７号および同６，９５８，３６８号各公報を参照。

さらに、Ｌｏｃｔｉｔｅ（Ｒ＆Ｄ）Ｌｔｄ．は、硬化促進剤として下記のトリチアジアザペンタレンを使用した嫌気硬化性組成物を考案した：

ここで、ＡおよびＡ^１は、ＯおよびＮから選択されてよく；および
Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は、同じであってもまたは異なっていてもよく、上で定義されたもの、および１〜約３０個の炭素原子を有するシクロアルキル、シクロアルケニル、およびアリールであり、ならびにヘテロ原子および複素環式構造によって置換または割り込まれていてよく、または
Ｒ^１およびＲ^３は一緒になって約２０〜約２８個の環原子を有する環構造を形成してよく、一緒になってトリチアジアザペンタレン構造で置換または割り込まれていてよいジアルキル置換ポリエーテル構造を表してもよく、それ自体は上で定義されたＡ^１、Ｒ^２、またはＲ^３によって置換されていても、または置換されていなくてもよい。米国特許第６，５８３，２８９号（ＭｃＡｒｄｌｅ）公報を参照。

また、トリアジン／チオール嫌気硬化システムは本発明の実施で使用してもよい。例えば、米国特許第４，４１３，１０８号、同４，４４７，５８８号、同４，５００，６０８号および同４，５２８，０５９号公報は各々そのようなシステムを説明し、その各々の全ての内容は参照によって本明細書に明示的に組みこまれる。

多くの公知のフリーラジカル重合開始剤は、典型的には、同様に嫌気硬化システム中に含有され、ヒドロペルオキシド、例えば、ＣＨＰ、パラ−メンタンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（「ＴＢＨ」）およびｔ−ブチルペルベンゾエートが挙げられるが、それらに限定されない。他のペルオキシドとしては、ベンゾイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジアセチルペルオキシド、ブチル４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチル−ペルオキシヘキサ−３−イン、４−メチル−２，２−ジ−ｔ−ブチルペルオキシペンタンおよびそれらの組合せが挙げられる。

嫌気硬化システムは、嫌気接着剤またはシーラント層の全重量を基準に約０．１〜約１０重量％、例えば、約１〜約５重量％の量で使用してもよい。

また、嫌気接着剤またはシーラント層は、他の従来の成分、例えば、フリーラジカル生成禁止剤、ならびに鉄および銅のような金属触媒を含んでよい。

さらに、嫌気接着剤またはシーラント層には他の成分、例えば、テフロン（登録商標）、タルク、蛍光剤などが含まれてよい。

ゴム成分は、多くの可能なものから選択してもよく、例えば、ポリ（プロピレン）オキシド；ポリエーテルスルホン、例えば、住友化学株式会社（日本）から市販品が入手可能であるＰＥＳ５００３Ｐ；カルボキシ末端アクリロニトリルブタジエン；ヒドロキシ末端アクリロニトリルブタジエン；コアシェルポリマー；および、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏｍｐａｎｙから市販品が入手可能である、ＢＬＥＮＤＥＸ３３８、ＳＩＬＴＥＭ ＳＴＭ １５００、およびＵＬＴＥＭ ２０００から選択してよい。ＵＬＴＥＭ ２０００（ＣＡＳ登録番号第６１１２８−４６−９）は約３０，０００±１０，０００の分子量（「Ｍｗ」）を有するポリエーテルイミドである。また、商品名：ＮＩＰＯＬでゼオン化成株式会社から市販品が入手可能なものも望ましい。ＮＩＰＯＬブランドのゴムの内、アクリロニトリルポリブタジエンゴムは特に望ましい。

ポリマーマトリックスとしては一般的に、約２００°Ｆ（９３℃）〜約５００°Ｆ（２６０℃）の範囲で融点または軟化点範囲を有する有機材料が挙げられる。ポリマーマトリックスは、尿素−ウレタン、ヒドロキシまたはアミン変性脂肪族炭化水素（例えば、ヒマシ油系レオロジー添加剤）、液状ポリエステル−アミド系レオロジー添加剤およびそれらの組合せから選択されてよい。１つのそのようなポリアミドは、非反応性の自由流動粉末として、Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｎｏｒｗａｌｋ、ＣＴ）から商品名：ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ ６２００で市販品が入手可能である。他のポリアミドとしては、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ ６１００および６５００が挙げられる。ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ ６２００の商業的に入手可能なデータシートに従って推奨されるのは、約０．５重量％〜約３重量％の量でエポキシ接着剤および埋込み用樹脂のために使用することである。ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ ６５００の商業的に入手可能なデータシートに従って推奨されるのは、約０．５重量％〜約３重量％の量でエポキシ接着剤および埋込み用樹脂のために使用することである。記載された量でポリマーマトリックスを使用することによって、結果的に「エッジ漏出」またはエッジ流出（これらは認識されている問題である）が減少することになる。

嫌気接着剤またはシーラント層は、全組成物の約０．５重量％〜約１０重量％、例えば、約１重量％〜約５重量％、例えば、約２重量％〜約４重量％の量でポリマーマトリックスを含む。

加えて、ポリマーマトリックスはさらに、ポリアミド（例えば、約１５ミクロン未満の粒径を有するもの）、ポリアクリルアミド、ポリイミド、およびポリヒドロキシアルキルアクリレートを含んでいてよい。

尿素−ウレタンのさらに具体的なものは、アルカリ金属カチオンおよび（ａ）多官能性イソシアネートと、ヒドロキシおよびアミンとの反応生成物、または（ｂ）ホスゲンまたはホスゲン誘導体と、一方の末端がエーテル基であり、もう一方の末端がアミン、アミド、チオールまたはアルコールから選択される反応性官能基で末端化された、３〜７個のポリエチレンエーテル単位を有する化合物との反応生成物、または（ｃ）モノヒドロキシ化合物と、ジイソシアネートおよびポリアミンとの反応生成物、との組合せを含む。米国特許第４，３１４，９２４号公報（その開示は参照によって本明細書に明示的に組みこまれる）に記載されているように、（ｃ）に記載された反応生成物が採用された場合、それは一般に、最初にモノヒドロキシ化合物をジイソシアネートと反応させてモノ−イソシアネート付加物を形成し、その後、アルカリ金属塩および非プロトン性溶媒の存在下、モノ−イソシアネート反応生成物をポリアミンと反応させることによって形成される。記載された反応生成物であって市販品で入手可能なその種のものは、ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ（Ｗａｌｌｉｎｇｆｏｒｄ、ＣＴ）からのＢＹＫ−４１０であると考えられる。ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅはこの反応生成物を尿素−ウレタンとして記載している。

添加物の反応生成物（単数または複数）を形成するのに有用なイソシアネートとしては、ポリイソシアネート、例えば、フェニルジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、４，４’−ジフェニレンメタンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロ−ヘキシルメタンジイソシアネート、１，３−ビス−（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、シクロヘキシレンジイソシアネート、テトラクロロフェニレンジイソシアネート、２，６−ジエチル−ｐ−フェニレンジイソシアネート、および３，５−ジエチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタンが挙げられる。使用できるなお他のポリイソシアネートは、末端に第１級および第２級アミン基を含有するポリアミン、または多価アルコール、例えば、アルカン、シクロアルカン、アルケンおよびシクロアルカンポリオール、例えば、グリセロール、エチレングリコール、ビスフェノール−Ａ、４，４’−ジヒドロキシ−フェニルジメチルメタン−置換ビスフェノール−Ａなどを、過剰量の上に記載された任意のイソシアネートと反応させることによって得られるポリイソシアネートである。

また、ポリイソシアネートと反応させるのに有用なアルコールとしては、３〜７個のエチレンオキシド繰返し単位を有し、１つの末端がエーテルまたはエステルで末端化されたポリエチルグリコールエーテル、ポリエーテルアルコール、ポリエステルアルコール、ならびにポリブタジエンをベースとするアルコールが挙げられる。選択されたアルコールの特定の種類および分子量範囲については、所望の効果を達成するために変化させることができる。一般的に、モノヒドロキシ化合物であって、Ｃ_５〜２５を含有する直鎖または分岐鎖脂肪族もしくは環状の第１級または第２級アルコール、およびこれらのモノヒドロキシ化合物のアルコキシル化誘導体が有用である。

ホスゲンおよびホスゲン誘導体、例えば、ビスクロロギ酸は、添加物（ｃ）の反応生成物を形成するのに使用されてよい。これらの化合物を窒素含有化合物、例えば、アミン、アミドまたはチオールと反応させて付加物が形成される。また、ホスゲンおよびホスゲン誘導体をアルコールと反応させて反応生成物が形成させることもできる。

アルカリ金属カチオンは通常、ハロゲン化物塩の形態で提供される。例えば、ナトリウム、カリウムおよびリチウムハロゲン化物塩は有用である。特に、塩化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、臭化ナトリウム、塩化カリウム、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化リチウム、ヨウ化リチウム、臭化リチウム、およびそれらの組合せが採用されてよい。

本発明の添加物（ｃ）の反応生成物は通常、溶媒媒体中に存在し、アルカリ金属塩を有する組成物に溶媒媒体中で添加される。溶媒は極性非プロトン性溶媒であることが望ましく、その中で反応生成物を形成するための反応が実施される。例えば、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルリン酸トリアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル尿素、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−ブチルピロリドン、テトラヒドロフランおよびジエチルエーテルが採用されてよい。

１つの特に望ましい添加物は、リチウム塩と、モノヒドロキシ化合物をジイソシアネート化合物と反応させて、モノイソシアネートの第１付加物を形成し、それを続けて塩化リチウムおよび１−メチル−２−ピロリドンの存在下でポリアミドと反応させて第２付加物を形成することによって形成される反応生成物との組合せである。

ホスゲンまたはホスゲン誘導体と反応して反応生成物を形成できるアミンとしては、一般式Ｒ^１１−ＮＨ_２と一致するものが挙げられ、ここでＲ^１１は脂肪族または芳香族である。望ましい脂肪族アミンとしては、ポリエチレングリコールエーテルアミンが挙げられる。望ましい芳香族アミンとしては、芳香族環上にポリエチレングリコールエーテル置換基を有するものが挙げられる。

例えば、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｈｏｕｓｔｏｎ）によって商品名：ＪＥＦＦＡＭＩＮＥで販売されている商業的に入手可能なアミンが採用されてよい。例としては、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ−２３０、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ−４００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｄ−２０００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｔ−４０３、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤ−６００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤ−９００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤ−２００１、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＥＤＲ−１４８、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ ＸＴＪＴ−５０９、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｔ−３０００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｔ−５０００、およびそれらの組合せが挙げられる。

本明細書で有用な別のポリマーマトリックスとしては、ヒドロキシルまたはアミン変性脂肪族炭化水素および液状ポリエステル−アミド系レオロジー添加剤が挙げられる。ヒドロキシまたはアミン変性脂肪族炭化水素としては、Ｒｈｅｏｘ Ｉｎｃ．（Ｈｉｇｈｔｓｔｏｗｎ、ＮＪ）から市販品が入手できるＴＨＩＸＣＩＮ Ｒ、ＴＨＩＸＣＩＮ ＧＲ、ＴＨＩＸＡＴＲＯＬ ＳＴおよびＴＨＩＸＡＴＲＯＬ ＧＳＴが挙げられる。これらの変性脂肪族炭化水素は、ヒマシ油系材料である。ヒドロキシル変性脂肪族炭化水素は、部分的に脱水されたヒマシ油または部分的に脱水された１２−ヒドロステアリン酸のグリセリドである。これらの炭化水素はさらにポリアミドで変性されて、ヒドロキシルステアリン酸のポリアミドを形成してもよく、有用なポリアミドであると記載されている。

液状ポリエステル−アミド系レオロジー添加剤としては、Ｒｈｅｏｘ Ｉｎｃ．（Ｈｉｇｈｔｓｔｏｗｎ、ＮＪ）から市販品が入手できるＴＨＩＸＡＴＲＯＬ ＴＳＲ、ＴＨＩＸＡＴＲＯＬ ＳＲおよびＴＨＩＸＡＴＲＯＬ ＶＦレオロジー添加剤が挙げられる。これらのレオロジー添加剤は、ポリカルボン酸、ポリアミン、アルコキシル化ポリオールおよびキャッピング剤の反応生成物であると記載されている。有用なポリカルボン酸としては、セバシン酸、ポリ（ブタジエン）ジオン酸、ドデカンジカルボン酸などが挙げられる。適したポリアミンとしてはジアミンアルキルが挙げられる。キャッピング剤は脂肪族不飽和を有するモノカルボン酸であると記載されている。

嫌気接着剤またはシーラント層（下で中間層と呼ばれる）は、溶媒流延方法または他のフィルム形成方法によって調製することができる。

フィルム形態の嫌気接着剤またはシーラント外層は、ナイロン／ポリウレタンブレンドから形成されてよく、またそれは溶媒流延法によって調製してもよい。しかしながら、この外層は他の材料、例えば、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、またはテフロン（登録商標）から構成されてよい。外層はそれ自体、同じであってもまたは異なっていてもよい。

各々の外層の厚さは０．２５ミル〜０．３５ミルの範囲でなければならない。この層があまりにも薄い場合、層は接合可能な部分に最適なディスペンスを可能にするのに充分な強度を有していない可能性がある。他方、層があまりにも厚い場合、ナットをボルトに組み立てることが困難になり、フィルムの２つの外層の間の嫌気接着剤およびシーラント層への接触が低減する可能性がある。

中間層を形成できる嫌気接着剤またはシーラントは溶媒流延されてよい。この方法では、溶液を剥離紙の連続ロール上に流し込み、溶媒を蒸発させてそれぞれのフィルムを形成することを可能にする。

レオロジーは、粘度が高すぎる場合、フィルムがねじ山に堆積されているボルト上でナットを手動で回転させることが困難になり、場合によってはボルト上でナットを進ませるため、および組立品を固定するために道具の使用を必要とするため、フィルムの嫌気接着剤およびシーラント層の重要な態様である。粘度が低すぎる場合、フィルムの嫌気接着剤およびシーラント層が、外側の２層の間から流出する傾向となる可能性がある。

この様にして、フィルム形態の嫌気接着剤またはシーラントは、組み立てることができる。

試料Ａを２つの別のバッチから調製した：嫌気組成物の中間層および２つの外層は、同一材料から形成された。

様々な成分の識別、および量は下に列記されている。２つのバッチのための成分を混合しながら容器に添加し、次いで溶媒を流し込んで適切な層を形成した。

中間層を、
ポリエチレングリコールジメタクリレート ７．２ｋｇ、
ヒドロキシプロピルメタクリレート １．８ｋｇ、
１−アセチル−２−フェニルヒドラジン １８ｇ、
安息香酸スルフィミド ２８８ｇ、
クメンヒドロペルオキシド ４５０ｇ、
ナフタキノン（２００ｐｐｍ） ９０ｇ、
ＳｉＯ_２ ９００ｇ、
ＰＴＦＥ ３６０ｇ、
ＮＩＰＯＬ（ＭＥＫ中、１０％） １８ｋｇ、
ＥＤＴＡ（メタノール／水中、３．５％） １８０ｇ、
タルク９０ｇ、
スキャン化合物＃５（Ｓｃａｎｎｉｎｇ ｃｏｍｐｏｕｎｄ ＃５） ２ｇ
から形成する。

各々の外層を、
ＥＬＶＡＭＩＤＥ １．２ｋｇ、
メタノール １０．８ｋｇ、
ポリウレタン ４００ｇ、
界面活性剤 ８００ｇ
から形成する。

下の表は、３つの異なった試料に対していくつかの硬化および組み立て条件下で行った観察を示す。

ＬＯＣＴＩＴＥ ５６７は、ビスフェノール−Ａフマル酸エステル樹脂（３０〜６０％）、ポリグリコールジメタクリレート（１０〜３０％）、ポリグリコールラウレート（１０〜３０％）、ポリエチレングリコールモノオクトエート（１０〜３０％）、ポリ（テトラフルオロエチレン）（５〜１０％）、二酸化チタン（１〜５％）、シリカ；無定形、ヒュームド（１〜５％）、サッカリン（１〜５％）およびエチレングリコール（０．１〜１％）を含有する液状嫌気ねじ山シーラントである。コントロールをＭｏｒａｎの教示に従って作成した。

試料を各々、１／２インチスチールプラグのねじ山を有する部品の一部上に配置またはディスペンスした。より具体的には、ねじ山を有する部品の周りを時計回りに回転するスプールから、テープを完全に３巻き分塗布しながら試料を塗布した。その後直ぐに、Ｔ字管をねじ山を有する部品と接合して組立品を形成した。組立品を記載した条件で硬化させた。解除強度（プラグを緩め始めるのに必要なトルク）を測定し、最右列に記録した。試料Ａの分割部分を各々、１／２インチスチールプラグのねじ山を有する部品の一部上に配置またはディスペンスし、４週間より長いオープンタイムが観察された。

スチールおよび亜鉛めっきスチールでは、オープンタイム計測では４週間を示し、黒色酸化鉄上では６週間を示し、カルシウム、亜鉛およびステンレススチール上では２０週間を示す。

表に示すように、試料Ａについて、より短時間でより高い解除強度が観察された。

以下は、試料Ｂの中間層を形成するために使用した成分の識別および範囲のリストである。

上の試料のように、ねじ山を有する部品の周りを時計回りに回転しているスプールから、テープを完全に３巻き分塗布しながら試料Ｂを塗布した。

室温で１時間、脱気スチール上で硬化した場合、試料Ｂは１５インチ−ポンド平均強度（離着座）を示した。室温で２４時間、脱気スチール上で硬化後、試料Ｂは８４インチ−ポンドの平均強度（着座）を示した。

Claims (15)

1. 接合される第１表面に事前塗布されるのに適し、他の表面と接合させる前にオープンタイムを有する嫌気接着剤またはシーラントフィルムを製造する方法であって、以下のステップ：
   ナイロン／ウレタンブレンドから構成された第１の層；
   前記第１の層に堆積された嫌気接着剤またはシーラント層であって、ここで前記嫌気接着剤またはシーラントは、（メタ）アクリレート成分、嫌気硬化システム、ポリマーマトリックス、および前記嫌気接着剤の２０重量％未満の量のゴム成分を含む、層；および
   ナイロン／ウレタンブレンドから構成された第２の層；
   を含む嫌気接着剤またはシーラントフィルムを提供するステップ、
   接合される第１表面を提供するステップ、
   前記嫌気接着剤またはシーラントフィルムを接合される前記第１表面上に塗布して、接合される前記第１表面上に事前塗布された嫌気接着剤またはシーラントフィルムを形成するステップ、
   接合される前記第１表面上に事前塗布された前記嫌気接着剤またはシーラントフィルムがオープンタイムを有することを可能にするステップ、および
   前記オープンタイムの後、前記嫌気接着剤フィルムが事前塗布された第１表面と接合される第２表面を提供するステップであって、ここで、接合する際、前記嫌気接着剤またはシーラントフィルムは接合される前記第１および第２表面の間に堆積され、嫌気条件下、室温で約２４時間の期間内、硬化するステップ、
   を含む方法。
2. 接合される前記第１表面が、ねじ山を有するボルトを含む、請求項１に記載の方法。
3. 接合される前記第２表面が、ねじ山を有するナットを含む、請求項１に記載の方法。
4. 前記ねじ山を有するボルトおよび前記ねじ山を有するナットが、相補的なねじ山を有する、請求項１に記載の方法。
5. ナイロン／ウレタンブレンドから構成された第１の層；
   前記第１の層に堆積された嫌気接着剤またはシーラント層、ここで前記嫌気接着剤またはシーラントは、（メタ）アクリレート成分、嫌気硬化システム、ポリマーマトリックス、および前記嫌気接着剤の２０重量％未満の量のゴム成分を含み；および
   フィルムが切断面の厚さを有する、ナイロン／ウレタンブレンドから構成された第２の層；
   を含む、嫌気接着剤またはシーラントフィルム。
6. 嫌気接着剤フィルムが堆積された容器であって、ここで前記嫌気接着剤またはシーラントフィルムは、
   ナイロン／ウレタンブレンドから構成された第１の層；
   前記第１の層に堆積された嫌気接着剤またはシーラント層、ここで前記嫌気接着剤またはシーラントは、（メタ）アクリレート成分、嫌気硬化システム、ポリマーマトリックス、および前記嫌気接着剤の２０重量％未満の量のゴム成分を含み；および
   ナイロン／ウレタンブレンドから構成された第２層、ここで前記容器は、前記嫌気接着剤またはシーラントフィルムの少なくとも一部が通過することができる開口部を有する、
   を含む、商業物品。
7. 対応するねじを有する接合部品と嵌合するためのねじ山を有する表面を含む、組み立てられていない製造品であって、前記ねじ山を有する表面はその一部に
   ナイロン／ウレタンブレンドから構成された第１の層；
   前記第１の層上に堆積された嫌気接着剤またはシーラント層；および
   ナイロン／ウレタンブレンドから構成された第２の層であって、前記嫌気接着剤またはシーラントフィルムは、前記対応するねじ山を有する接合部品を用いて組み立てる場合、その部品に合わせ、前記対応するねじ山を有する接合部品との組み立てを可能にし、およびそれらの間にシーリングおよび／または締結嵌合を提供するのに充分に弾性変形可能である；
   を含む嫌気接着剤フィルムを有する製造品。
8. フィルム長を収納するためのスプール組立品であって、
   シャフトおよび少なくとも１つのスプールフランジを有するスプール；および
   底部および管状壁構造を有するスプールハウジング；
   を含み、ここで前記シャフトは、前記シャフトの１つの末端に取付けられた前記少なくとも１つのスプールフランジを有する軸を定義する実質的に中空な円筒であり、前記少なくとも１つのスプールフランジは、多角形の形状をしており、および前記スプールハウジングは、多角形の形状をしており、その中に着脱自在に前記スプールを受入れるのに適する、
   を含む、スプール組立品。
9. さらに、前記シャフトの周りに巻かれたフィルム長を含み、ここで前記フィルムの幅は、前記シャフトの軸長より長くない、請求項８に記載のスプール組立品。
10. 前記多角形が、六角形である、請求項８に記載のスプール組立品。
11. 前記スプールが、少なくとも２つのスプールフランジを含む、請求項８に記載のスプール組立品。
12. 前記管状壁構造が、前記底部の近傍に少なくとも１つの戻り止めを含み、ここで前記少なくとも１つの戻り止めは、前記スプールハウジング内に少なくとも１つの前記スプールフランジを着脱自在に設置するのに適する、請求項１１に記載のスプール組立品。
13. 前記シャフトの軸長が、実質的に前記管状壁構造の軸長と等しい、請求項８に記載のスプール組立品。
14. 前記フィルムが、請求項５に従っている、請求項８に記載のスプール組立品。
15. 前記フィルムが、請求項１に従って形成される、請求項８に記載のスプール組立品。

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