JP2012515827A - キレート剤及びそれに関する方法 - Google Patents
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Abstract
アミン官能基を含む酸性キレート剤の塩であって、該塩がキレート剤がもたらす酸性プロトン１モル当たり少なくとも０．２５モルのアルカリ土類金属を含み、酸性キレート剤がエチレンジアミン二コハク酸ではない塩。
Description
本発明は、キレート剤のアルカリ土類金属塩、それを含む組成物、並びにそれに関する方法及び使用に関する。本発明は詳細には、良好な酸化安定性を与えるそのような塩、組成物、方法、及び使用に関する。
本発明は、詳細には漂白用途での使用における、重金属及び遷移金属のキレート剤に特に関する。
過酸化物及び過酸などの化合物を含む活性酸素系漂白組成物は、幅広い種類の用途において、例えば洗濯、食器洗浄、及び他の洗浄用組成物において；パルプ及び紙の漂白において；及びパーソナルケア組成物において、一般に使用される。
重金属及び遷移金属、例えばマンガン、鉄、及び銅は過酸素種を分解させることが知られている。したがって、過酸化物などを含有する組成物中に、これらの金属と結合するキレート剤を加えることが一般的である。
多くの一般的な遷移金属キレート剤は、アミン官能基を含む。しかし過酸素種の存在下では、アミン部分は酸化される場合がある。したがってキレート剤自身も、漂白組成物中に存在する過酸化物又は過酸の分解に寄与する場合がある。
したがって、過酸素漂白剤の安定性の改善においてより効果的である、改善されたキレート剤を提供することが必要とされている。
そのような改善は、費用対効果及び全体としての性能の点で有益であり得る、又はより低い処理比率を用いて同等の性能を得ることを可能にし得る。
本発明の目的は、過酸化物を含む組成物中に加えられると改善された過酸化物安定性をもたらす、キレート剤の供給源を提供することである。
本発明の第１の態様によれば、アミン官能基を含む酸性キレート剤の塩であって、塩がキレート剤がもたらす酸性プロトン１モル当たり少なくとも０．２５モルのアルカリ土類金属を含み、酸性キレート剤がエチレンジアミン二コハク酸ではない塩が提供される。
本発明の第１の態様の定義は、キレート剤がもたらす酸性プロトンのモル数に言及する。誤解を避けるために、これは中和／塩の生成が起こる前に遊離酸から供給される酸性プロトンの総数のことを指す。塩自体の中で、一部又はすべての酸性プロトンが中和されることになる。
酸性キレート剤は１又は２以上の酸性基を含んでいてもよいことが理解されるであろう。各酸性基は一塩基性又は二塩基性であってもよい。特定の酸性基によって供給されるプロトンの数は、酸性基が一塩基性酸性基であるか又は二塩基性酸性基であるかによって決まることが理解されるであろう。一塩基性酸性基は、置換可能な水素原子を１つだけ含有する酸性基、例えばカルボン酸ＲＣＯＯＨである。二塩基性酸性基は、置換可能な水素原子を２つ含有する酸性基、例えばホスホン酸ＲＰ＝Ｏ（ＯＨ）２である。
酸性キレート剤１モル当たりで供給されるプロトンのモル数は、キレート基中に存在する酸性基の数によって、及び各酸性基が一塩基性であるか又は二塩基性であるかによって決まる。１モルのキレート剤において、存在するそれぞれの一塩基性酸性基は１モルの酸性プロトンを与えることになる。したがって２つの一塩基性酸性基を有する１モルのキレート剤は、２モルの酸性プロトンを供給することになり、３つの一塩基性酸性基を有する１モルのキレート剤は、３モルの酸性プロトンを供給することになり、以下同様である。同様に、１つの二塩基性酸性基を含む１モルのキレート剤は、２モルの酸性プロトンを供給することになり、２つの二塩基性酸性基を有する１モルのキレート基は、４モルの酸性プロトンを供給することになる。
好ましくは、塩はキレート剤によって供給される酸性プロトン１モル当たり、少なくとも０．３モル、より好ましくは少なくとも０．３５モル、例えば少なくとも０．４モル、好ましくは少なくとも０．４５モル、より好ましくは少なくとも０．４８モル、最も好ましくはおよそ０．５モルのアルカリ土類金属を含む。
アルカリ土類金属カチオンは＋２の電荷を有するので、アルカリ土類金属カチオンの各１モルは、中和反応において２モルの酸性プロトンを置換することができる。
したがって酸性プロトン１モル当たりおよそ０．５モルのアルカリ土類金属が存在する塩は、実質的にすべての酸性プロトンが中和されている塩である。
本発明は、少なくとも５０％の酸性プロトンがアルカリ土類金属対イオンによって置換されている、好ましくは少なくとも６０％、より好ましくは少なくとも７０％、例えば少なくとも８０％、好ましくは少なくとも９０％、より好ましくは少なくとも９５％、最も好ましくは少なくとも９８％がアルカリ土類金属対イオンによって置換されている、アミン官能基を含む酸性キレート剤の塩を提供する。
好ましくはアルカリ土類金属は、カルシウム、マグネシウム、及びそれらの混合物から選択される。
第１の態様の塩が酸性プロトン１モル当たり少なくとも０．２５モルのアルカリ土類金属イオンを含むならば、その塩におけるアルカリ土類金属以外のカチオンの存在は除外されない。そのようなさらなるカチオンとしては、アルカリ金属イオン、例えばナトリウム又はカリウム挙げることができる。
しかし、好ましい実施形態において、本発明の塩はアルカリ金属を含まない。特に好ましい実施形態において、この塩はアルカリ土類金属及び酸性キレート剤のみを含む。
本発明の酸性キレート剤はアミン官能基を含む。アミン官能基を含む酸性キレート剤は当業者に周知であろう。
本発明の好ましいキレート剤は、アミノカルボン酸キレート剤及びアミノホスホン酸キレート剤である。そのようなキレート剤によって供給される活性種は、典型的にはアニオン性アミノカルボキシラート又はアミノホスホナートとして溶液中に存在する。特に好ましいキレート剤は、アミノポリカルボン酸及びアミノポリホスホン酸に由来するものである。最も好ましくは、キレート剤はアミノポリカルボン酸に由来する。
アミノ官能基を有する適切なアミノホスホン酸含有キレート剤としては、アミノアルキレンポリ（アルキレンホスホン）酸などの有機アミノホスホン酸が挙げられる。このタイプの好ましいキレート剤としては、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、及び好ましくはジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミントリ（メチレンホスホン酸）、及びヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）が挙げられる。そのようなホスホン酸キレート剤は、典型的にはそのナトリウム塩として、ThermPhos社製のDequest（登録商標）の商標名で市販されている。適切なキレート剤は、アミノトリ（メチレンホスホン酸）であってもよい。
本発明での使用に適したアミノ官能基を有するアミノカルボン酸含有キレート剤としては、ポリアミノカルボン酸、例えばエチレンジアミノ四酢酸（ＥＤＴＡ，ethylenediaminotetraacetic acid）、エチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン二グルタル酸、２−ヒドロキシプロピレンジアミン二コハク酸、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ，diethylene triamine pentaacetic acid）、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、エチレンジアミン四プロピオン酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、エタノールジグリシン、プロピレンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ，propylene diamine tetracectic acid）、及びメチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ，methyl glycine diacectic acid）が挙げられる。本明細書において使用するのに適したアミノカルボン酸は、ジエチレントリアミン五酢酸、プロピレンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）（例えばBASF社製のTrilon FS（登録商標）の商標名で市販されている）、及びメチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）である。
本明細書での使用に適した他のキレート剤は、欧州特許出願公開第３１７５４２（Ａ）号明細書及び欧州特許出願公開第３９９１３３（Ａ）号明細書に記載の２−ヒドロキシエチル二酢酸又はグリセリルイミノ二酢酸などのイミノ二酢酸誘導体である。欧州特許出願公開第５１６１０２（Ａ）号明細書に記載のイミノ二酢酸Ｎ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸及びアスパラギン酸Ｎ−カルボキシメチルＮ−２−ヒドロキシプロピル−３−スルホン酸キレート剤も本明細書において好適である。欧州特許出願公開第５０９３８２（Ａ）号明細書に記載のβ−アラニン−Ｎ，Ｎ’−二酢酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ’−二酢酸、アスパラギン酸−Ｎ−一酢酸、及びイミノ二コハク酸金属イオン封鎖剤も好適である。
欧州特許出願公開第４７６２５７（Ａ）号明細書は、好適なアミノ系キレート剤を記載している。欧州特許出願公開第５１０３３１（Ａ）号明細書は、コラーゲン、ケラチン、又はカゼインに由来する好適なキレート剤を記載している。欧州特許出願公開第５２８８５９（Ａ）号明細書は、好適なアルキルイミノ二酢酸キレート剤を記載している。グリシンアミド−Ｎ，Ｎ’二コハク酸（ＧＡＤＳ，Glycinamide-N,N' disuccinic acid）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二グルタル酸（ＥＤＤＧ，ethylenediamine-N,N'-diglutaric acid）、及び２−ヒドロキシプロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸（ＨＰＤＤＳ，2-hydroxypropylenediamine-N-N'-disuccinic acid）も好適である。
好ましくは、キレート剤は、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、グルタミン酸，Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＧＬＤＡ，glutamic acid, N,N-diacetic acid）、イミノ二コハク酸（ＩＤＳ，iminodisuccinic acid）；エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ，ethylenediaminetetraacetic acid）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ジエチレントリアミン五メチレンホスホン酸（ＤＥＴＰＭＰ，diethylenetriamine-penta-methylene phosphonic acid）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（ＨＥＩＤＡ，hydroxyethyliminodiacetic acid）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ，Nitrilotriacetic acid）、アスパラギン酸ジエトキシコハク酸（ＡＥＳ，aspartic acid diethoxysuccinic acid）、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＡＳＤＡ，aspartic acid-N,N-diacetic acid）、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸（ＤＴＰＭＰＡ，diethylenetriaminepentamethylene-phosphonic acid）、ヒドロキシエチレンジアミン四酢酸（ＨＥＤＴＡ，hydroxyethylenediaminetetraacetic acid ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＥＤＴＡ，hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid）、イミノ二フマル酸（ＩＤＦ，iminodifumaric）、イミノ二酒石酸（ＩＤＴ，iminoditartaric acid）、イミノ二マレイン酸（ＩＤＭＡＬ，iminodimaleic acid）、イミノ二リンゴ酸（ＩＤＭ，iminodimalic acid）、エチレンジアミン二フマル酸（ＥＤＤＦ，ethylenediaminedifumaric acid）、エチレンジアミン二リンゴ酸（ＥＤＤＭ，ethylenediaminedimalic acid）、エチレンジアミン二酒石酸（ＥＤＤＴ，ethylenediamineditartaric acid）、エチレンジアミン二マレイン酸（ＥＤＤＭＡＬ，ethylenediaminedimaleic acid）、及びアミノトリ（メチレンホスホン酸）（ＡＴＭＰ，aminotri(methylenephosphonic acid)）から選択される。
より好ましくは、キレート剤は、イミノ二コハク酸（ＩＤＳ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエチレンジアミン四酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＥＤＴＡ）、イミノ二フマル酸（ＩＤＦ）、イミノ二酒石酸（ＩＤＴ）、イミノ二マレイン酸（ＩＤＭＡＬ）、イミノ二リンゴ酸（ＩＤＭ）、エチレンジアミン二フマル酸（ＥＤＤＦ）、エチレンジアミン二リンゴ酸（ＥＤＤＭ）、エチレンジアミン二酒石酸（ＥＤＤＴ）、エチレンジアミン二マレイン酸（ＥＤＤＭＡＬ）、及びアミノトリ（メチレンホスホン酸）（ＡＴＭＰ）から選択される。
酸性キレート剤は、ＭＧＤＡ、ＧＬＤＡ、ＩＤＳ、ＥＤＴＡ、ＤＴＰＡ、ＤＥＴＰＭＰ、ＨＥＩＤＡ、ＮＴＡ、ＡＥＳ、ＡＳＤＡ、ＤＴＰＭＰＡ、及びＨＥＤＴＡから選択されるのが適切である。
好ましくは、酸性キレート剤は、ＭＧＤＡ、ＧＬＤＡ、ＩＤＳ、ＥＤＴＡ、ＤＴＰＡ、ＤＥＴＰＭＰ、及びＨＥＩＤＡから選択される。
メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）は式Ｉに示される構造を有する：
ＭＧＤＡはエナンチオマーか又はその混合物として存在してもよい。好ましくはこれはラセミ混合物として存在する。
グルタミン酸Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＧＬＤＡ）は式IIに示される構造を有する：
ＧＬＤＡはエナンチオマーか又はその混合物として存在してもよい。いくつかの好ましい実施形態において、ＧＬＤＡは本質的にＳエナンチオマーからなる。
ＤＴＰＡは式IIIに示される構造を有する：
ＥＤＴＡは式ＩＶに示される構造を有する：
ＤＥＴＰＭＰは式Ｖに示される構造を有する：
イミノ二コハク酸（ＩＤＳ）は式VIに示される構造を有する：
本明細書において、ＩＤＳは式VIに示される構造、及び同じ構造で酸性プロトンの数が置き換えられたもの、すなわち１、２、３、又は４つの酸性基が中和されているか又は部分的に中和されているものを指すのに用いられる。
成分（ａ）がＩＤＳ又はその塩を含む場合、これはエナンチオマー又はその混合物として存在してもよい。好ましくはこれはラセミ混合物として存在する。
ＩＤＳは３４重量％の四ナトリウム塩を含む溶液として市販されており、Baypure CX100の商標で販売されている。
ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（ＨＥＩＤＡ）は式VIIに示される構造を有する：
本明細書において、用語ＨＥＩＤＡは式VIIに示される構造、及び同じ構造で酸性プロトンの数が置き換えられたもの、すなわち１又は２つの酸性基が中和されているか又は部分的に中和されているものを指すのに用いられる。
ＨＥＩＤＡはDow Chemicals社より市販されている。
いくつかの好ましい実施形態において、本発明はＩＤＳ １モル当たり少なくとも１モル、好ましくは少なくとも１．２５モル、より好ましくは少なくとも１．５モル、例えば少なくとも１．７５モル、又は少なくとも１．９モルのアルカリ土類金属を含む塩を提供する。特に好ましい実施形態において、この塩はＩＤＳ １モル当たりおよそ２モルのアルカリ土類金属を含む。
いくつかの好ましい実施形態において、本発明は、ＨＥＩＤＡ １モル当たり少なくとも０．５モル、好ましくは少なくとも０．７モル、好ましくは少なくとも０．８モル、より好ましくは少なくとも０．９モル、例えば少なくとも０．９５モルのアルカリ土類金属を含む、ＨＥＩＤＡのアルカリ土類金属塩を提供する。特に好ましい実施形態において、この塩はＨＥＩＤＡ １モル当たりおよそ１モルのアルカリ土類金属を含む。
本発明の適切な塩の例としては、イミノ二コハク酸二カルシウム（Ｃａ２ＩＤＳ，dicalcium iminodisuccinic acid）、イミノ二コハク酸カルシウムマグネシウム（ＣａＭｇＩＤＳ，calcium magnesium iminodisuccinic acid）、イミノ二コハク酸二マグネシウム（Ｍｇ２ＩＤＳ，dimagnesium iminodisuccinic acid）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸二カルシウム（Ｃａ２ＨＥＩＤＡ，dicalcium hydroxyethyliminodiacetic acid）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸カルシウムマグネシウム（ＣａＭｇＨＥＩＤＡ，calcium magnesium hydroxyethyliminodiacetic acid）、及びヒドロキシエチルイミノ二酢酸二マグネシウム（ＭｇＨＥＩＤＡ，dimagnesium hydroxyethyliminodiacetic acid）、並びにそれらの非化学量論的な等価物が挙げられる。
本発明での使用に好適なさらなる塩としては、ＧＬＤＡ、ＥＤＴＡ、ＤＴＰＡ、ＤＥＴＰＭＰ、及びＭＧＤＡの二カルシウム塩、カルシウムマグネシウム塩、及び二マグネシウム塩が挙げられる。
いくつかの特に好ましい実施形態において、酸性キレート剤はＩＤＳ及びＨＥＩＤＡから選択される。
酸が１又は２以上のキラル中心を含む実施形態において、本発明の塩の酸部分は任意の立体異性体を含んでいてもよい。本発明の第１の態様は、１つを超える酸の混合物及び／又は１つを超えるアルカリ土類金属の混合物を含む混合塩も含む。
いくつかの実施形態において、本発明の第１の態様の塩は固体である。これは自由流動性の粒子状物質の形態で提供されてもよい。これは粉末であるか又は顆粒であってもよい。塩は顆粒組成物中に容易に組み込むことができるのが適切である。
本発明の第２の態様によれば、第１の態様の塩を含む組成物が提供される。
組成物は本質的に第１の態様の塩からなるか、又は１又は２以上のさらなる成分を含んでいてもよい。好ましくは組成物はさらに過酸化物の供給源を含む。過酸化物の供給源としては、過酸化水素、他の過酸素含有化合物、及びその前駆体が挙げられる。例えば組成物は過ホウ酸塩又は過炭酸塩化合物を含んでいてもよい。
本発明の組成物の特有の利点は、それが水溶液中の過酸化水素の安定性を改善することである。詳細には本発明は、アルカリ性溶液中の過酸化水素、又は他の過酸素含有化合物、又はそれらの前駆体の安定性を改善するための、第１の態様の塩の使用を提供する。第１の態様の塩及び過酸化物の供給源を含む第２の態様の組成物は、好ましくはｐＨが７．５を超え、例えば８〜１４である。
したがって本発明はさらに、過酸化水素、又は他の過酸素含有化合物、又はその前駆体を含む組成物の安定性を改善するための、第１の態様の塩の使用を提供する。
過酸化物含有組成物の安定性を測定する１つの方法は、過酸化物の濃度が時間と共にどのように減少するかを測定することである。これは、規定の間隔での過マンガン酸カリウムを用いた滴定により、行うことができる。
好ましくは本発明の塩は、初期の過酸化水素の少なくとも６５％、好ましくは少なくとも７０％、より好ましくは少なくとも７５％、例えば少なくとも８０％が１時間後に残る程度まで、過酸化水素を含む組成物を安定化させる。
好適には、本発明の塩が過酸化水素を含む組成物中に含まれる場合、前記塩が存在しない同等の組成物と比較して、１時間後に好ましくは少なくとも１５％余分の過酸化水素が残り、より好ましくは少なくとも２０％余分の過酸化物が残り、好ましくは少なくとも２５％、好適には少なくとも３０％、例えば少なくとも３５％、又は少なくとも４０％余分の過酸化物が残る。
発明者らは、過酸化水素、又は他の過酸素含有化合物、又はその前駆体を含む組成物における第１の態様の塩の安定性が、過酸化水素、又は他の過酸素含有化合物、又はその前駆体を含む組成物における、対応する遊離酸又は酸のナトリウム塩の安定性を上回ることも見いだした。
したがって本発明はさらに、第１の態様の塩、及び過酸化水素、又は他の過酸素含有化合物、又はその前駆体を含む組成物を提供し、前記組成物は同等量の同じ酸のナトリウム塩、及び過酸化水素、又は他の過酸素含有化合物、又はその前駆体を有する溶液と比較して向上した安定性を有する。同等量の同じ酸のナトリウム塩というのは、同じモル比の酸アニオンを使用することを意味する。
好ましくは、過酸化水素を含む組成物において本発明の塩を使用して同等量の同じ酸のナトリウム塩の代わりとする場合、１時間後に過酸化水素が少なくとも１０％多く、例えば少なくとも１５％多く、好ましくは少なくとも２０％多く残る。
組成物は固体組成物又は液体組成物であってもよい。
組成物は例えば、洗濯用組成物又は自動食器洗浄用組成物であってもよい。組成物は粉末、例えば自由流動性粉末の形態であってもよい。あるいは、組成物は圧縮錠の形態であるか、又は液体若しくは固体形態で水溶性ポリマー材料の殻に閉じこめられていてもよい。別の製剤媒体、例えばジェル又は水溶性カプセルを使用することもできるであろう。
組成物は顆粒組成物であってもよい。
本発明の固体洗濯用組成物は、好ましくは第１の態様の塩を０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．０１〜２重量％、最も好ましくは０．１〜０．５重量％含む。
本発明の液体洗濯用組成物は、好ましくは第１の態様の塩を０．０１〜２５重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％、最も好ましくは１〜５重量％含む。
本発明の自動食器洗浄用組成物は、好ましくは第１の態様の塩を０．１〜６０重量％、より好ましくは１〜３０重量％、最も好ましくは２〜１５重量％含む。
本発明の洗濯用及び食器洗浄用組成物は好ましくは、界面活性剤、ビルダー、漂白剤、漂白活性剤、再付着添加剤、移染防止剤、酵素、着色剤、及び香料から選択されるさらなる成分を含む。
本発明の組成物は漂白組成物であってもよい。これは洗浄用組成物であってもよい。これはパーソナルケア組成物であってもよい。パーソナルケア組成物としては、スキンケア組成物、例えばクレンザー、保湿剤、及び皮膚軟化剤；ヘアケア組成物、例えばシャンプー、ヘアカラー組成物、ヘア脱色組成物、及びコンディショニング剤；並びに歯科用組成物、例えば練り歯磨き粉、歯のホワイトニング剤、及び口内洗浄組成物が挙げられる。
いくつかの好ましい実施形態において、本発明の組成物は、過酸化水素を０．００１〜５０重量％、好ましくは１〜３５重量％、例えば５〜１０重量％、及び第１の態様の塩を０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜１重量％含有する。そのような組成物は水性組成物であるのが適切である。
これらの組成物は紙及びパルプの漂白において特に有用であり、洗濯及び食器洗浄用途においても実用性を見いだすことができる。
本発明の第３の態様によれば、第１の態様による塩を調製する方法が提供される。
好ましくは第３の態様の方法は、アルカリ土類金属の塩基又は塩をアミン官能基を有する酸性キレート剤と混合するステップを含み、前記酸性キレート剤は遊離酸又はそのアルカリ金属塩として存在する。いくつかの好ましい実施形態において、第３の態様の方法は、アルカリ土類金属の塩基を遊離酸としての酸性キレート剤の溶液又は懸濁液、好ましくは水溶液又は水性懸濁液に加えるステップを含む。
任意の適切な塩基を使用することができる。例えば塩基は、炭酸塩、重炭酸塩、水酸化物、水素化物、アミド、及び酸化物から選択してもよい。好ましくは塩基は水酸化マグネシウムである。塩基は希釈せずに加えてもよい。しかし好ましくはこれを水溶液で加える。
いくつかの好ましい実施形態において、第３の態様の方法は、アルカリ土類金属塩を酸性キレート剤のアルカリ金属塩の溶液又は懸濁液に加えるステップを含んでもよい。
そのような実施形態では溶液中でイオン交換反応があると考えられる。酸のアルカリ金属対イオンがアルカリ土類対イオンで置換されるのが適切である。いくつかの好ましい実施形態において、得られるアルカリ土類金属塩は溶解性が低く、そのため沈殿を生成する。
本発明はさらに、遊離酸としての酸性キレート剤又はそのアルカリ金属塩が典型的に使用される任意の方法における、第１の態様の塩の使用を提供する。
上記に詳述したように、第１の態様の塩は漂白用途において特に有用である。
本発明はさらに、キレート剤としての、第１の態様の塩の使用を提供する。詳細には本発明の第１の態様の塩を、重金属及び遷移金属、例えば銅、鉄、及びマンガンと結合するためのキレート剤として使用する。
したがって本発明は、洗剤組成物、例えば洗濯用又は自動食器洗浄用組成物における第１の態様の塩の使用を含む。
本発明は、農業用途における第１の態様の塩の使用を含む。例えば、スラグペレット、除草剤、葉面散布肥料供給、栄養供給、及び水耕法において、この塩を使用してもよい。
本発明は、パルプ及び紙の漂白における第１の態様の塩の使用を提供する。これは機械的漂白及び化学的漂白、並びに熱機械的漂白を含む。第１の態様の塩は、金属が除去される洗浄、及び漂白が起こる過酸化物ステージである、パルプ漂白のＱステージ及びＰステージで使用してもよい。これらの用語は当業者が良く理解している。
本発明は、パーソナルケア用途における第１の態様の塩の使用を提供する。例えば、ヘアケア組成物中、例えばヘア染料及びシャンプーに、この塩を組み込んでもよい。これは抗酸化剤として、クリーム、例えば日焼け止めクリームなどに加えることもできる。これは歯科組成物、例えば練り歯磨き粉又は口内洗浄剤に加えてもよい。
本発明は、殺生物剤増強剤として第１の態様の塩を使用することを含む。このようにこれは殺生物剤の有効性を高めることができる場合があり、広い用途を見いだし得る。例えばこれをパーソナルケア用途に使用してもよい。
本発明は、家庭用、業務用、及び工業用のクリーニング用途における第１の態様の塩の使用を提供する。これは、硬質表面クリーナー、浴室及びキッチンクリーナー、瓶洗浄用途、又は乳製品用具の洗浄に含まれていてもよい。
本発明はさらに、スケール防止物質として、例えばカルシウム及びマグネシウム塩の金属イオン封鎖剤としての、第１の態様の塩の使用を提供する。
本発明の塩は、スケール除去剤として、例えばバリウム及びストロンチウム塩を除去するために、油田用途において使用してもよい。
本発明は、金属洗浄用途、例えばプリント基板又は無電解めっき用途における、第１の態様の塩の使用を提供することができる。
本発明は、医療用途における、例えば防毒物質としての、第１の態様の塩の使用を提供することができる。本発明は、金属を身体の部位へ送達するのを助けるのに使用してもよい。
そうすることが妥当であるならば、本発明の任意の態様における任意の特徴を、他の任意の態様における任意の特徴と組み合わせてもよい。詳細には、第１の態様の塩の使用は、適切であるならば、第２の態様の組成物の使用を含んでもよい。
本発明は、アミン官能基を有するキレート剤のアルカリ土類金属塩を提供し、この塩は過酸化物漂白剤の安定性を、同等量の同じキレート剤を遊離酸又はそのアルカリ金属（例えばナトリウム）塩として使用して実現される改善を上回る程度まで適切に改善する。したがって本発明は、同量のキレート剤を使用して改善された漂白性能を得ることを可能にする；又はより少量のキレート剤を使用して同等の漂白効果を得ることを可能にする；又はより少量の過酸素種を使用して同等の漂白効果を得ることを可能にする。
したがって本発明は、同等量の遊離酸又はナトリウム塩を使用した場合に必要となるよりも少量の過酸素種を含む組成物において同等の漂白効果を得るための、第１の態様の塩の使用をさらに提供する。
本発明は、過酸素種を含む組成物において同じキレート剤をナトリウム塩又は遊離酸として使用するのと比較して、同等の漂白効果を得るための、第１の態様の塩のより少量での使用も提供する。
ここで以下の非制限的な実施例によって本発明をさらに説明することにする。
ＭｇＨＥＩＤＡの合成
２０ｇ（０．１１モル）の２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（ＨＥＩＤＡ）を、２００ｍｌの脱イオン水中に懸濁させた。これに１３．０５ｇ（０．２２モル）のＭｇ（ＯＨ）２を加え、混合物を１７時間撹拌した。白色の結晶固体が溶液から析出するまで、この溶液を濃縮した。これをろ過によって収集し、オーブンで４０℃にて２４時間乾燥させて、ＭｇＨＥＩＤＡの式の化合物を得た。
２０ｇ（０．１１モル）の２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（ＨＥＩＤＡ）を、２００ｍｌの脱イオン水中に懸濁させた。これに１３．０５ｇ（０．２２モル）のＭｇ（ＯＨ）２を加え、混合物を１７時間撹拌した。白色の結晶固体が溶液から析出するまで、この溶液を濃縮した。これをろ過によって収集し、オーブンで４０℃にて２４時間乾燥させて、ＭｇＨＥＩＤＡの式の化合物を得た。
ＣａＨＥＩＤＡの合成
５０ｇの２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸二ナトリウム塩（２８％活性、０．０６モル）を取り、５０ｍｌの脱イオン水に溶解させた１３．９ｇ（０．１２モル）のＣａＣｌ２と混合した。白色沈殿がすぐに生成し、ろ過により収集した。固体をオーブンで４０℃にて２４時間乾燥させて、ＣａＨＥＩＤＡの式の化合物を得た。
５０ｇの２−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸二ナトリウム塩（２８％活性、０．０６モル）を取り、５０ｍｌの脱イオン水に溶解させた１３．９ｇ（０．１２モル）のＣａＣｌ２と混合した。白色沈殿がすぐに生成し、ろ過により収集した。固体をオーブンで４０℃にて２４時間乾燥させて、ＣａＨＥＩＤＡの式の化合物を得た。
Ｍｇ２ＩＤＳの合成
２０ｇ（０．０８モル）のイミノ二コハク酸（ＩＤＳ）を２００ｍｌの脱イオン水中に懸濁させた。これに９．５６ｇ（０．１６モル）のＭｇ（ＯＨ）２を加え、混合物を１７時間撹拌した。白色の結晶固体が溶液から析出するまで、この溶液を濃縮した。これをろ過によって収集し、オーブンで４０℃にて２４時間乾燥させて、Ｍｇ２ＩＤＳの式の化合物を得た。
２０ｇ（０．０８モル）のイミノ二コハク酸（ＩＤＳ）を２００ｍｌの脱イオン水中に懸濁させた。これに９．５６ｇ（０．１６モル）のＭｇ（ＯＨ）２を加え、混合物を１７時間撹拌した。白色の結晶固体が溶液から析出するまで、この溶液を濃縮した。これをろ過によって収集し、オーブンで４０℃にて２４時間乾燥させて、Ｍｇ２ＩＤＳの式の化合物を得た。
Ｃａ２ＩＤＳの合成
１００ｇのイミノ二コハク酸四ナトリウム（３８％活性、０．１モル）を取り、５０ｍｌの脱イオン水に溶解させた２２．１ｇの（０．２モル）ＣａＣｌ２と混合した。白色沈殿がすぐに生成し、ろ過により収集した。固体をオーブンで４０℃にて２４時間乾燥させて、Ｃａ２ＩＤＳの式の化合物を得た。
１００ｇのイミノ二コハク酸四ナトリウム（３８％活性、０．１モル）を取り、５０ｍｌの脱イオン水に溶解させた２２．１ｇの（０．２モル）ＣａＣｌ２と混合した。白色沈殿がすぐに生成し、ろ過により収集した。固体をオーブンで４０℃にて２４時間乾燥させて、Ｃａ２ＩＤＳの式の化合物を得た。
実施例１〜４で生成した塩の各々を以下のように試験した。
１２５ｇの脱イオン水及び２５ｇの過酸化水素（３０％活性）を４０℃まで加熱した。０．１ｍｍｏｌのキレート剤の塩を溶液に加え、ｐＨを１０に調整した。次いで過酸化水素を、過マンガン酸カリウムを用いた定期的な滴定により、経時的にモニタリングした。結果を表１及び２にまとめる。
Claims (10)
- アミン官能基を含む酸性キレート剤の塩であって、前記塩が前記キレート剤がもたらす酸性プロトン１モル当たり少なくとも０．２５モルのアルカリ土類金属を含み、前記酸性キレート剤がエチレンジアミン二コハク酸ではない塩。
- 酸性キレート剤がアミノカルボン酸キレート剤である、請求項１に記載の塩。
- 酸性キレート剤がアミノポリカルボン酸である、請求項１又は２に記載の塩。
- 酸性キレート剤がイミドコハク酸及びヒドロキシエチルイミド二酢酸から選択される、請求項１〜３のいずれかに記載の塩。
- 酸性キレート剤がイミノ二コハク酸である、請求項４に記載の塩。
- 酸性キレート剤がヒドロキシエチルイミノ二酢酸である、請求項４に記載の塩。
- キレート剤がもたらす酸性プロトン１モル当たり少なくとも０．４モルのアルカリ土類金属を含む、請求項１〜６のいずれかに記載の塩。
- イミノ二コハク酸二カルシウム（Ｃａ２ＩＤＳ）、イミノ二コハク酸カルシウムマグネシウム（ＣａＭｇＩＤＳ）、イミノ二コハク酸二マグネシウム（Ｍｇ２ＩＤＳ）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸二カルシウム（Ｃａ２ＨＥＩＤＡ）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸カルシウムマグネシウム（ＣａＭｇＨＥＩＤＡ）、及びヒドロキシエチルイミノ二酢酸二マグネシウム（ＭｇＨＥＩＤＡ）、並びにその非化学量論的な等価物から選択される、請求項１〜７のいずれかに記載の塩。
- 請求項１〜８のいずれかに記載の塩を含む組成物。
- 同等量の遊離酸又はナトリウム塩を使用した場合に必要となるよりも少量の過酸素種を含む組成物において同等の漂白効果を得るための、請求項１〜８のいずれかに記載の塩の使用。
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