JP2012515227A5

JP2012515227A5 -

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Publication number: JP2012515227A5
Application number: JP2011544852A
Authority: JP
Filing date: 2010-01-05
Publication date: 2014-03-06

Description

本発明によれば使用する超分岐ポリエーテルオールは、好ましくは平均少なくとも３、特に好ましくは少なくとも４、より好ましくは少なくとも５及び特別には少なくとも６の、２価、３価又は多価アルコールの縮合生成物である。平均少なくとも３、特に好ましくは少なくとも４、特には少なくとも５及び特別には少なくとも６の、３価以上の価数を有するアルコールの縮合生成物である過度に枝別れしたポリエーテルオールが望ましい。

３価以上の価数を有するアルコールとして、例えば、トリメチルオールメタン、トリメチルオールエタン、トリメチルオールプロパン（ＴＭＰ）、1,2,4-ブタントリオール、トリスヒドロキシメチルイソシナネート及びトリスヒドロキシエチルイソシアネート（ＴＨＥＩＣ）等のトリオールを使用することができる。同様に、ビストリメチルオールプロパン（ｄｉＴＭＰ）又はペンタエリトリトール等のテトロールを使用することができる。更に、上述したアルコール及びグリセロールのアルコキシ化生成物、好ましくは、モルあたり１−４０の酸化アルキレン単位を持つアルコキシ化生成物をも使用することができる。

脂肪族アルコール及び特に一次ヒドロキシル基を有するアルコール、例えば、トリメチオールメタン、トリメチオールエタン、トリメチオールプロパン、ｄｉＴＭＰ、ペンタエリトルトール、ジペンタ及びモル当たり１−３０の酸化エチレン単位を持つそれらのアルコキシレート、及びモルあたり１−３０の酸化エチレン単位を持つグリセロールエトキシレートを３価以上の価数を有するアルコールとして使用することが特に望ましい。トリメチオールプロパン、ペンタエリトリトール、及びモルあたり平均１−２０の酸化エチレン単位を持つそれらのエトキシレート、及びモルあたり１−２０の酸化エチレン単位を持つグリセロールエトキシレートを使用することが特に非常に望ましい。同様に、上述したアルコールの混合物を使用することも可能である。

２つの直接に隣接する炭素原子にＯＨ基を生み出す化合物は、３価以上の価数を有するアルコールとしては適切ではない。これらの化合物は、本発明に一致する条件のもとでは優先してエーテル化反応を進め得る除去反応を受ける傾向にある。形成された不飽和化合物は、発明に一致するエーテル化条件のもとで副産物を生成し、これらの副産物は、工業的製剤では使用できない反応生成物につながる。特に、そのような２次的反応はグルセロールを使用した場合に起こり得る。

３価以上の価数を有するアルコールは、２価のアルコールと混合して使用することができる。２つのＯＨ基を持つ適切な化合物の例は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2-及び1,3-プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,2-、1,3-及び1,4-ブタンジオール、1,2-、1,3-及び1,5-ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ドデカンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ビス（4-ヒドロキシシクロヘキシル）メタン、ビス（4-ヒドロキシシクロヘキシル）エタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチレン又は１から５０、好ましくは２から１０の酸化アルキレン単位を持つこれらの混合物をベースとした２官能性ポリエーテルポリオール、又は１６０から２０００ｇ／モルの数平均分子量を持つポリテトラヒドロフラン（ＰＴＦＦ）である。２価のアルコールは、勿論、混合して使用することができる。好ましい２価のアルコールは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2-及び1,3-プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ドデカンジオール、ビス（4-ヒドロキシシクロヘキシル）メタン、及び酸化エチレン及び／又は酸化プロピレンをベースとした２価のポリエーテルポリオール又はこれらの混合物である。特に好ましい２価のアルコールは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2-プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、ヘキサンジオール、ビス（4-ヒドロキシシクロヘキシル）メタン、及び酸化エチレン及び／又は酸化プロピレンをベースとした２価のポリエーテルポリオール、又はこれらの混合物である。

ジオールは、ポリエーテルポリオールの特性の微調整のために採用される。もし２価のアルコールを使用するなら、２価のアルコールの３価以上の価数を有するアルコールに対する比率はポリエーテルの所望する特性にしたがって当業者により定められる。一般に、２価のアルコール又はアルコールの量は、全てのアルコールの総量に対して、０から９９モル％、好ましくは０から８０モル％、特に好ましくは０から７５モル％、特別に非常に好ましくは０から５０モル％である。ここで、ブロック共ポリエーテル、例えば、ジオール終端ポリエーテルは、反応の間中に３価以上の価数を有するアルコールとジオールの代替添加により得ることができる。

２価のアルコールはＯＨ終端オリゴマーを生成するために予め縮合させることが可能であり、３価以上の価数を有するアルコールは続いて添加することができる。この方法で、線形のブロック構造を持つ超分岐ポリマーを同様に得ることができる。

更に、モノオールを、ＯＨ機能性を調製するために、３価以上の価数を有するアルコールの反応中又は後に添加することもできる。そのようなモノオールは、例えば、線形又は枝分かれした脂肪族又は芳香族モノオールであり得る。これらは、３を超過して、特に好ましくは６を超過して炭素原子を持つ。更に適するモノオールは、単官能のポリエーテルオールである。３価以上の価数を有するアルコールに対して最大５０モル％のモノオールを添加することが好ましい。

Claims

ａ）ポリイソシアネートに
ｂ）少なくとも２つの反応性水素原子を持つ少なくとも１種の比較的高分子量の化合物、
ｃ）超分岐ポリエーテル、
ｄ）必要に応じて低分子量の連鎖延長剤及び／又は架橋剤、
ｅ）触媒、
ｆ）発泡剤及び
ｇ）必要に応じて他の添加物
を、混合することにより得られる軟質ポリウレタンフォームであって、
前記超分岐ポリエーテルｃ）は、３価以上の価数を有するアルコール及び、必要に応じて２価のアルコールの縮合生成物であり、全てのモノマーが最初に装填されて、反応が行われることを特徴とする軟質ポリウレタンフォーム。
前記成分ｂ）は、ポリマー変性ポリオールを含むことを特徴とする請求項１に記載の軟質ポリウレタンフォーム。
前記ポリマー変性ポリオールは、該ポリマー変性ポリオールの総質量を基準として、５から６０質量％の含有量の熱可塑性ポリマーを持つグラフトポリエーテルオール又はグラフトポリエステルオールであることを特徴とする請求項２に記載の軟質ポリウレタンフォーム。
前記成分ｂ）は、該成分ｂ）の総質量を基準として、前記ポリマー変性ポリオールを５質量％を超過して含むことを特徴とする請求項２又は３の何れか１項に記載の軟質ポリウレタンフォーム。
前記成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、必要に応じて（ｄ）及び（ｆ）は、前記成分（ｂ）、（ｃ）、必要に応じて（ｄ）及び（ｆ）の反応性水素原子の総和に対してＮＣＯ基の等量比が０．７−１．２５：１の量で反応させることを特徴とする請求項１から４の何れか１項に記載の軟質ポリウレタンフォーム。
ａ）ポリイソシアネートに
ｂ）少なくとも２つの反応性水素原子を持つ少なくとも１つの比較的高分子量の化合物、
ｃ）超分岐ポリエーテル、
ｄ）必要に応じて低分子量の連鎖延長剤及び／又は架橋剤、
ｅ）触媒、
ｆ）発泡剤及び
ｇ）必要に応じて他の添加物
を、混合し反応させることを含む請求項１から５の何れか１項に記載の軟質ポリウレタンフォームの製造方法。