JP2012513513A

JP2012513513A - 有機ケイ素化合物をベースとする架橋可能な材料

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Publication number: JP2012513513A
Application number: JP2011542767A
Authority: JP
Inventors: シャイムウーヴェ; オステンドルフデトレフ
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 2008-12-23
Filing date: 2009-12-15
Publication date: 2012-06-14
Anticipated expiration: 2029-12-15
Also published as: CN102257038B; KR101365582B1; US20110245377A1; CN102257038A; DE102008055146A1; KR20110091870A; US9637600B2; EP2367868A1; WO2010072615A1; JP5607069B2; EP2367868B1

Abstract

本発明は、縮合反応により架橋可能な材料に関するものであり、（Ａ）縮合可能な基を少なくとも２つ有する有機ケイ素化合物、（Ｂ）式（Ｒ³Ｏ）_3-nＳｉＲ² _n−（ＣＲ¹ ₂）−ＮＲ⁷−ＣＯ−Ｒ⁸（Ｉ）の有機ケイ素化合物及び／又はそれらの部分水解物、（Ｃ）式Ａ［ＣＲ⁴ ₂ＳｉＲ⁵ _a（ＯＲ⁶）_3-a］_x（Ｖ）の複素環式化合物及び／又はそれらの部分水解物、場合により（Ｄ）エポキシ官能性有機ケイ素化合物及び場合により（Ｅ）ステアリン酸でコーティングされた炭酸カルシウムを使用することで製造可能であり、その際に全ての基及び添え字は請求項１に記載される意味を有する。

Description

本発明は、複素環式置換基を有する有機ケイ素化合物をベースとする架橋可能な材料、それらの製造方法並びにそれらの使用に関する。

水の排除下に貯蔵安定で、水が入る際に室温でエラストマーに加硫する一成分系シーラント（ＲＴＶ−１）は、久しい以前から公知である。これらの製品は、例えば建築工業において、大量に使用される。これらの混合物のベースは、ＯＨ基又は加水分解可能な基、例えばアルコキシ基のような反応性置換基を有するシリル基を末端基としているポリマーである。特に職業的な使用にとって重要であるのは、大量の充填剤を含有する中性的に架橋するシーラントである、それというのも、そのようなシーラントは、特に良好な加工特性を有するからである。このためには、特にいわゆるアルコキシ架橋性シーラントが興味深い、それというのも、これらは、硬化中に健康上懸念のある分解生成物を放出しないからである。

これらのシーラントには、たいてい、多数の異なる基材への付着に対して特に高い要求が課される。この課題は、通常、有機官能性シランが接着促進剤(Haftvermittler)として添加されることにより解決される。特に、ここでは、シリル置換イソシアヌラートとエポキシ官能性シランとの接着促進剤の組合せが記載される米国特許(US-A)第5,093,454号明細書が参照される。そこでアルコキシ官能性シランの使用のもとに記載された材料は、しかしながら貯蔵安定ではなく、むしろそれらのポリマー成分をそれらの架橋剤と混合する際に短時間で硬化する。そのような材料は、建築用途にとって魅力がない。

良好な基材付着に加えて、建築用途のシーラントは、モジュラスとたいてい呼ばれる、１００％伸長時の低いひずみ(Spannung)を有しなければならない。そのような低モジュラスのシーラントについての１００％伸長時のひずみは、通例、０．４MPaよりも小さくなければならない。さらにまた、それらの製品が、それらの保証された貯蔵能力の最後でもなお欠陥のない機能を有するように、極めて良好な貯蔵安定性を有することが、そのうえ是非とも必要である。さらに、良好な加工性のためには、前記材料のモデリング能力が必要であり、これは大量の充填剤の添加によりたいてい達成される。

本発明の対象は、縮合反応により架橋可能な材料であって、以下のもの：
（Ａ）縮合可能な基を少なくとも２つ有する有機ケイ素化合物、
（Ｂ）式
（Ｒ³Ｏ）_3-nＳｉＲ² _n−（ＣＲ¹ ₂）_m−ＮＲ⁷−ＣＯ−Ｒ⁸ （Ｉ）
［式中、
Ｒ¹は、同じか又は異なっていてよく、かつ水素原子を表すか又は置換もしくは非置換の１価炭化水素基を表し、
Ｒ²は、同じか又は異なっていてよく、かつ酸素原子により中断されていてよい置換もしくは非置換の１価炭化水素基を表し、
Ｒ³は、同じか又は異なっていてよく、かつ水素原子を表すか又は酸素原子により中断されていてよい置換もしくは非置換の１価炭化水素基を表し、
Ｒ⁷は、水素原子を表すか又はカルボニル基を介して窒素原子に結合されていてよい置換もしくは非置換の１価炭化水素基を表すか、又は橋かけ有機基の成分であり、
Ｒ⁸は、置換もしくは非置換の１価炭化水素基を表すか、又は橋かけ有機基の成分であり、ここでＲ⁷及びＲ⁸は一緒になって１つの環を形成することができ、
ｍは、１〜８の整数、特に好ましくは１又は３であり、かつ
ｎは、０、１又は２、好ましくは０又は１、特に好ましくは０である］で示される有機ケイ素化合物及び／又はそれらの部分水解物
（Ｃ）式
Ａ［ＣＲ⁴ ₂ＳｉＲ⁵ _a（ＯＲ⁶）_3-a］_x （Ｖ）
［式中、
Ａは、第３及び／又は第５主族の環形成性元素を少なくとも１つ有する複素環ＡＨ_xをベースとする基であり、ここで、ｘ個の水素原子は、ＣＲ⁴ ₂基への化学結合により置き換えられており、その際にこれらの結合の少なくとも１つが、第３又は第５主族の環形成性元素上に存在し、
Ｒ⁴は、同じか又は異なっていてよく、かつ水素原子を表すか又は置換もしくは非置換の１価炭化水素基を表し、
Ｒ⁵は、同じか又は異なっていてよく、かつ酸素原子により中断されていてよい置換もしくは非置換の１価炭化水素基を表し、
Ｒ⁶は、同じか又は異なっていてよく、かつ水素原子を表しかつ酸素原子により中断されていてよい置換もしくは非置換の１価炭化水素基を表し、
ａは、０又は１、好ましくは０であり、かつ
ｘは、１、２又は３、好ましくは１又は２、特に好ましくは１である］
で示される複素環式化合物及び／又はそれらの部分水解物、
但し、基Ａは、二重結合を介して結合された酸素原子又は硫黄原子を有する環炭素原子を有しておらず、式（Ｖ）のＣＲ⁴ ₂基に結合されている第３又は第５主族の環形成性ヘテロ原子への直接結合を有し、
場合により
（Ｄ）エポキシ官能性有機ケイ素化合物、
及び場合により
（Ｅ）ステアリン酸でコーティングされた炭酸カルシウム
を使用することで、製造可能である。

部分水解物という概念は、本発明の意味で、加水分解及び／又は縮合により生じている生成物であると理解されるべきである。

本発明により使用される有機ケイ素化合物（Ａ）は、これまでも縮合反応により架橋可能な材料中で使用されている、縮合可能な基を少なくとも２つ有する全ての有機ケイ素化合物であることができる。

好ましくは、本発明により使用される有機ケイ素化合物（Ａ）は、式
Ｒ_b（ＯＨ）_cＳｉＯ_(4-b-c)/2 （ＶＩ）
［式中、
Ｒは、同じか又は異なっていてよく、かつ酸素原子により中断されていてよい置換もしくは非置換の炭化水素基を表し、
ｂは、０、１、２又は３、好ましくは２であり、かつ
ｃは、０、１、２又は３、好ましくは０又は１であり、
但し、ｂ＋ｃの和は≦３であり、かつ１分子あたり少なくとも２つの縮合可能な基ＯＨが存在している］で示される単位を有するものである。

好ましくは、基Ｒは、炭素原子１〜１８個を有する１価炭化水素基であり、これらは、場合によりハロゲン原子、アミノ基、エーテル基、エステル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基又は（ポリ）グリコール基で置換されており、その際に後者はオキシエチレン単位及び／又はオキシプロピレン単位から構成されており、基Ｒは、特に好ましくは炭素原子１〜１２個を有するアルキル基、特にメチル基である。

基Ｒの例は、アルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、１−ｎ−ブチル基、２−ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基；ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基；ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基；オクチル基、例えばｎ−オクチル基及びイソオクチル基、例えば２，２，４−トリメチルペンチル基；ノニル基、例えばｎ−ノニル基；デシル基、例えばｎ−デシル基；ドデシル基、例えばｎ−ドデシル基；オクタデシル基、例えばｎ−オクタデシル基；シクロアルキル基、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基及びメチルシクロヘキシル基；アルケニル基、例えばビニル基、１−プロペニル基及び２−プロペニル基；アリール基、例えばフェニル基、ナフチル基、アントリル基及びフェナントリル基；アルカリール基、例えばｏ−、ｍ−、ｐ−トリル基；キシリル基及びエチルフェニル基；及びアラルキル基、例えばベンジル基、α−及びβ−フェニルエチル基である。

置換された基Ｒの例は、ハロゲンアルキル基、例えば３，３，３−トリフルオロプロプ−１−イル基、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロプ−２−イル基及びヘプタフルオロプロプ−２−イル基、ハロゲンアリール基、例えばｏ−、ｍ−及びｐ−クロロフェニル基、及び２−メトキシエチル基、２−メトキシプロプ−１−イル基並びに２−（２−メトキシエトキシ）エチル基である。

有機ケイ素化合物（Ａ）の例は、式（ＨＯ）Ｍｅ₂ＳｉＯ［ＳｉＭｅ₂Ｏ］_30〜2000ＳｉＭｅ₂（ＯＨ）［ここでＭｅはメチル基である］で示されるものである。

本発明により使用される有機ケイ素化合物（Ａ）は、特に好ましくは、本質的には線状のＯＨ末端オルガノポリシロキサン、特にα，ω−ジヒドロキシポリジオルガノシロキサン、極めて特に好ましくはα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサンである。前記の線状のシロキサン中で、製造に制約されて全ての単位の０．１％までが、分枝を、例えばＭｅＳｉＯ_3/2単位又はＳｉＯ_4/2単位中に、有することができる。

本発明により使用される有機ケイ素化合物（Ａ）は、それぞれ２５℃で、好ましくは１００〜１０⁶mPas、特に好ましくは１０³〜３５００００mPasの粘度を有する。

有機ケイ素化合物（Ａ）は、市販製品であるか、もしくはケイ素化学において通常の方法により製造されることができる。

置換もしくは非置換の炭化水素基Ｒ¹の例は、Ｒについて上記で示した基である。

基Ｒ¹は、好ましくは水素原子又はアルキル基、特に好ましくは水素原子である。

基Ｒ²の例は、Ｒについて上記で示した基である。

基Ｒ²は、好ましくは、炭素原子１〜１８個を有する１価炭化水素基であり、これらは、場合によりハロゲン原子、アミノ基、エーテル基、エステル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基又は（ポリ）グリコール基で置換されており、その際に後者はオキシエチレン単位及び／又はオキシプロピレン単位から構成されており、基Ｒ²は、特に好ましくは炭素原子１〜１２個を有するアルキル基、特にメチル基である。

置換もしくは非置換の炭化水素基Ｒ³の例は、Ｒについて上記で示した基である。

好ましくは、基Ｒ³は、炭素原子１〜６個を有するアルキル基、特に好ましくはメチル基及びエチル基である。

置換もしくは非置換の炭化水素基Ｒ⁷の例は、Ｒについて上記で示された基、Ｒ⁸が化学結合により置き換えられている式（Ｉ）の化合物をベースとする基、置換もしくは非置換の２価炭化水素基、例えばｎ−プロピレン基及びｎ−ブチレン基、並びにＲ⁷及びＲ⁸がそれぞれ化学結合により置き換えられている式（Ｉ）の化合物をベースとする２価の基並びにそれらの二量体又はポリマーである。

基Ｒ⁷は、好ましくは、水素原子であるか又はカルボニル基を介して窒素原子に結合されていてよい置換もしくは非置換の１価炭化水素基であるか、又は式（Ｉ）の化合物から誘導される２価の基であるので、式（Ｉ）中で窒素原子は、この２価の基を介してカルボニル炭素原子と共に１つの環を形成する。

特に好ましくは、基Ｒ⁷は、式（Ｉ）の化合物から誘導される２価の基であるので、式（Ｉ）中で窒素原子は、この２価の基を介してカルボニル炭素原子と共に１つの環を形成する。

基Ｒ⁸の例は、Ｒ⁷について上記で示した基である。

基Ｒ⁸は、好ましくは、置換もしくは非置換の１価炭化水素基であるか又は式（Ｉ）の化合物から誘導される２価の基であるので、式（Ｉ）中でカルボニル炭素原子は、この２価の基を介して窒素原子と共に１つの環を形成する。

特に好ましくは、基Ｒ⁸は、式（Ｉ）の化合物から誘導される２価の基であるので、式（Ｉ）中でカルボニル炭素原子は、この２価の基を介して窒素原子と共に１つの環を形成する。

特に好ましくは、基Ｒ⁷及びＲ⁸は２価の基であり、この基は、式（Ｉ）中の窒素原子及びカルボニル炭素原子を１つの環に結合させる。これは特に、式

［式中、Ｒ^1′はＲ¹について、Ｒ^2′はＲ²について、Ｒ^3′はＲ³について、ｍ′はｍについて及びｎ′はｎについて示された意味を有し、並びにｙは、整数、好ましくは１又は２、特に好ましくは２である］で示される２価の基である。

本発明により使用される有機ケイ素化合物（Ｂ）の例は、Ｎ−１−（トリエトキシシリル）エチルピロリドン−（２）、Ｎ−１−（トリエトキシシリル）エチル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−１−（トリエトキシシリル）エチルスクシンイミド、Ｎ−１−（トリエトキシシリル）エチルフタルイミド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−（トリメトキシシリル）プロピル）ウレトジオン、１，３，５−トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌラート、１，３，５−トリス（３−トリエトキシシリルプロピル）イソシアヌラート、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−トリス（３−（トリメトキシシリル）プロピル）−２−イミノ−３Ｈ，５Ｈ−１，３，５−オキサジアジン−４，６−ジオン、１，３，５−トリス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオン、１，３，５−トリス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオン、１，３，５−トリス［トリメトキシシリルメチル］−１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオン、１，３，５−トリス［トリエトキシシリルメチル］−１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオン、１，３，５−トリス［３−（ジメトキシメチルシリル）プロピル］−１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオン、１，３，５−トリス［３−（ジエトキシメチルシリル）プロピル］−１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオン、１，３，５−トリス［ジメトキシメチルシリルメチル］−１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオン、１，３，５−トリス［ジエトキシメチルシリルメチル］−１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオン並びにウレトジオン構造、イソシアヌラート構造及びイミノオキサジアジン構造を有するシリル置換イソシアナートの二量化生成物もしくは三量化生成物及び／又はそれらの部分水解物である。

有機ケイ素化合物（Ｂ）の別の例は、トリエトキシシリル基又はトリメトキシシリル基が、ジエトキシメトキシシリル基又はエトキシジメトキシシリル基により、並びにジエトキシメチルシリル基又はジメトキシメチルシリル基が、エトキシメトキシメチルシリル基により、置き換えられている前記の全ての化合物である。

好ましくは、本発明により使用される成分（Ｂ）は、ウレトジオン構造、イソシアヌラート構造及びイミノオキサジアジン構造を有するシリル置換イソシアナート、特にトリメトキシシリルプロピルイソシアナートの二量化生成物もしくは三量化生成物、及び／又はそれらの部分水解物である。

特に好ましくは、本発明により使用される有機ケイ素化合物（Ｂ）は、一般式

［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、ｎ及びｍは、それぞれ同じか又は異なっていてよく、かつ前記の意味の１つを表す］で示されるシリル置換イソシアヌラート及び／又はそれらの部分水解物、特に１，３，５−トリス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］−１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオン、１，３，５−トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌラート、１，３，５−トリス（３−トリエトキシシリルプロピル）イソシアヌラート及び１，３，５−トリス［３−（トリエトキシシリル）プロピル］−１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ−１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリオンである。

式（Ｉ）の化合物の部分水解物は、部分単独水解物(Teilhomohydrolysate)並びに部分共水解物であることができる。本発明により使用される成分（Ｂ）が、式（Ｉ）の化合物の部分水解物である場合、このことは好ましくないが、しかし実際には回避するのが難しく、５個までのＳｉ−Ｏ−Ｓｉ−結合を有するものが好ましい。

成分（Ｂ）は、市販製品であるか、もしくはその化学において通常の方法により、例えば好ましくはシリル置換ハロゲン炭化水素と無機シアン酸塩との、例えば３−クロロプロピルトリメトキシシランとシアン酸カリウムとの反応により、製造されることができる。

本発明による材料は、成分（Ｂ）を、前記架橋可能な材料１００質量部を基準としてそれぞれ、好ましくは０．０５〜２質量部、特に好ましくは０．１〜１．５質量部、特に０．５〜１．２質量部の量で含有する。

置換もしくは非置換の炭化水素基Ｒ⁴の例は、Ｒについて上記で示された基である。

基Ｒ⁴は、好ましくは水素原子であるか又は炭素原子１〜２０個を有する炭化水素基、特に好ましくは水素原子である。

基Ｒ⁵の例は、Ｒについて上記で示された基である。

基Ｒ⁵は、好ましくは、炭素原子１〜１８個を有する１価炭化水素基であり、これらは、場合によりハロゲン原子、アミノ基、エーテル基、エステル基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基又は（ポリ）グリコール基で置換されており、その際に後者はオキシエチレン単位及び／又はオキシプロピレン単位から構成されており、基Ｒ⁵は、特に好ましくは炭素原子１〜１２個を有するアルキル基、特にメチル基である。

置換もしくは非置換の炭化水素基Ｒ⁶の例は、Ｒ³について上記で示された基である。

好ましくは、基Ｒ⁶は、炭素原子１〜６個を有するアルキル基、特に好ましくはメチル基及びエチル基、特にエチル基である。

基Ａは、少なくとも２つの異なる元素からなる環形成性原子を有する環式化合物であるが、但し、少なくとも１個の環形成性原子が、第３及び／又は第５主族の元素であり、この元素が式（Ｖ）中の基−ＣＲ⁴ ₂−の炭素原子への結合サイトを有し、かつ基Ａが、二重結合を介して結合された酸素原子又は硫黄原子を有する環炭素原子を有しておらず、式（Ｖ）のＣＲ⁴ ₂基に結合されている第３又は第５主族の環形成性ヘテロ原子への直接結合を有する。

好ましくは、基Ａは、環構造が、炭素原子に加えてさらに第３及び／又は第５主族の少なくとも１つの元素、及び特に好ましくは少なくとも１つの別のヘテロ原子を有する環式有機化合物である。

以下に、"ヘテロ原子"という呼称は、炭素以外の全ての環形成性原子であると理解されるべきである。

基Ａは、好ましくは、環形成性原子として炭素に加えて窒素及び／又は酸素及び／又は硫黄をヘテロ原子として有する６員の複素環であるが、但し、少なくとも１個の環形成性原子が窒素であり、その際に別の環も縮合されていることができる。

基Ａがベースとする複素環の例は、ピロリジン、式

で示されるテトラヒドロ−１，４−オキサジン、テトラヒドロ−１，４−チアジン、テトラヒドロ−１，４−ジアジン及び１−メチルテトラヒドロ−１，４−ジアジン、特にテトラヒドロ−１，４−オキサジンである。

式（Ｖ）の化合物の部分水解物は、部分単独水解物並びに部分共水解物であることができる。本発明により使用される成分（Ｃ）が、式（Ｖ）の化合物の部分水解物である場合、このことは好ましくないが、しかし実際には回避するのが困難であり、１０個までのＳｉ−Ｏ−Ｓｉ−結合を有するものが好ましい。

複素環式化合物（Ｃ）の例は、１−（トリエトキシシリルメチル）ピロリジン、１−（トリエトキシシリルメチル）ピペリジン、４−（トリエトキシシリルメチル）テトラヒドロ−１，４−オキサジン、１−（トリエトキシシリルメチル）テトラヒドロ−１，４−ジアジン−３−オン、１−（トリメトキシシリルメチル）ピロリジン、１−（トリメトキシシリルメチル）ピペリジン、４−（トリメトキシシリルメチル）テトラヒドロ−１，４−オキサジン、１−（ジエトキシメチルシリルメチル）ピロリジン、１−（ジエトキシメチルシリルメチル）ピペリジン、４−（ジエトキシメチルシリルメチル）テトラヒドロ−１，４−オキサジン、１−（ジエトキシメチルシリルメチル）ピロリジン、１−（ジメトキシメチルシリルメチル）ピペリジン及び４−（ジメトキシメチルシリルメチル）テトラヒドロ−１，４−オキサジンである。

別の例は、トリエトキシシリル基又はトリメトキシシリル基が、ジエトキシメトキシシリル基又はエトキシジメトキシシリル基により、並びにジエトキシメチルシリル基又はジメトキシメチルシリル基が、エトキシメトキシメチルシリル基により、置き換えられている前記の全ての化合物である。

好ましくは、本発明により使用される成分（Ｃ）は、４−（トリエトキシシリルメチル）テトラヒドロ−１，４−オキサジンである。

本発明により使用される複素環式化合物（Ｃ）は、市販製品であるか、もしくはその化学において通常の方法により製造可能である。

本発明による材料は、成分（Ｃ）を、前記架橋可能な材料１００質量部を基準としてそれぞれ、好ましくは０．５〜１０．０質量部、特に好ましくは０．５〜２．０質量部の量で含有する。

場合により使用されるエポキシ官能性化合物（Ｄ）は、好ましくは、式

［式中、
ｏは、同じか又は異なっていてよく、かつ０、１又は２、好ましくは０又は１、特に好ましくは０であり、
ｐは、１〜８の整数、特に好ましくは１又は３であり、
Ｒ⁹は、同じか又は異なっていてよく、かつ水素原子を表すか又は置換もしくは非置換の１価炭化水素基を表し、
Ｒ¹⁰は、同じか又は異なっていてよく、かつ酸素原子により中断されていてよい置換もしくは非置換の１価炭化水素基を表し、かつ
Ｒ¹¹は、同じか又は異なっていてよく、かつ水素原子を表すか又は酸素原子により中断されていてよい置換もしくは非置換の１価炭化水素基を表す］で示されるものである。

基Ｒ⁹の例及び好ましい範囲は、基Ｒ¹について示されたものである。

基Ｒ¹⁰の例及び好ましい範囲は、基Ｒ²について示されたものである。

基Ｒ¹¹の例及び好ましい範囲は、基Ｒ³について示されたものである。

式（ＩＩＩ）の成分（Ｄ）の例は、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジメトキシメチルシラン及び３−グリシドキシプロピルジエトキシメチルシランであり、その際に３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン及び３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランが好ましい。

式（ＩＶ）の成分（Ｄ）について好ましいのは、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシランである。

場合により使用される成分（Ｄ）は、好ましくは、式（ＩＩＩ）の化合物、特に３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン及び３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランである。

成分（Ｄ）は、市販製品であるか、もしくはケイ素化学において通常の方法により製造されることができる。

本発明による材料が、成分（Ｄ）を含有する場合には、前記架橋可能な材料１００質量部を基準としてそれぞれ、好ましくは０．０５〜２質量部、特に好ましくは０．１〜１．５質量部、特に０．５〜１．５質量部の量である。本発明による材料は、好ましくは成分（Ｄ）を含有する。

場合により使用される成分（Ｅ）の母体となる炭酸カルシウムは、好ましくは、粉砕炭酸カルシウム、特に好ましくは、天然資源由来の粉砕炭酸カルシウム、例えば石灰石及び大理石である。全ての場合に、炭酸カルシウムは、公知の方法により、処理されるべき炭酸カルシウムの量を基準として好ましくは０．１〜４．０質量％の量のステアリン酸で、処理される。ステアリン酸は、好ましくは、天然資源に由来し、かつステアリン酸に加えてたいてい、炭素原子１４〜２２個を有する別の長鎖カルボン酸を含有する。

本発明による材料中で場合により使用される成分（Ｅ）は、好ましくは０．１〜１０μm、特に好ましくは１〜６μmの平均粒度（Ｄ５０）を有する。

好ましくは、本発明による材料中で場合により使用される成分（Ｅ）は、０．５〜１．０質量％、特に好ましくは０．７〜０．９質量％、殊にほぼ０．８質量％のステアリン酸の含分を有する。

本発明による材料中で場合により使用される成分（Ｅ）は、１１０℃及び１０１３hPaの圧力での乾燥の際の質量損失で測定される、好ましくは０．０５質量％未満の含水量を有する。

成分（Ｅ）の例は、OMYA社、D-Koelnから入手可能な製品OMYACARB BLR3、OMYABOND 520-FL及びOMYACARB 5T-NJであり、その際に名称OMYABOND 520-FLを有する製品が特に好ましい。

本発明による材料が成分（Ｅ）を含有する場合には、好ましくは、前記架橋可能な材料１００質量部を基準としてそれぞれ、１０〜６０質量部、特に好ましくは３０〜５５質量部、特に４０〜５５質量部の量である。本発明による材料は、好ましくは成分（Ｅ）を含有する。

前記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、場合により（Ｄ）及び場合により（Ｅ）に加えて、本発明による材料は、これまでも縮合反応により架橋可能な材料中で使用されている全ての物質、例えば（Ｆ）別の架橋剤、（Ｇ）触媒、（Ｈ）別の充填剤、（Ｉ）別の接着促進剤、（Ｋ）可塑剤及び（Ｌ）添加剤を含有することができる。

本発明による材料中で場合により使用される別の架橋剤（Ｆ）は、縮合可能な基を少なくとも３つ有するこれまで公知の任意の架橋剤、例えば成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）とは異なる、オルガニルオキシ基を少なくとも３つ有するシランであることができる。

特に好ましくは、本発明による材料中で場合により使用される別の架橋剤（Ｆ）は、シラン架橋剤、例えばテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、３−シアノプロピルトリメトキシシラン、３−シアノプロピルトリエトキシシラン、シクロヘキシルアミノメチルトリエトキシシラン、Ｎ−（トリメトキシシリルメチル）−Ｏ−メチルカルバマート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノメチルトリエトキシシラン及びメタクリル酸（トリエトキシシリルメチル）エステル並びにそれらの部分水解物である。

本発明による材料中で場合により使用される別の架橋剤（Ｆ）は、市販製品であるか、もしくはケイ素化学において公知の方法により製造されることができる。

本発明による材料が、別の架橋剤（Ｆ）を含有する場合には、本発明による材料１００質量部を基準としてそれぞれ、好ましくは０．１〜１０質量部、特に好ましくは０．１〜５質量部、特に０．１〜３質量部の量である。好ましくは、本発明による材料は、付加的な架橋剤（Ｆ）を含有する。

触媒（Ｇ）の例は、これまで既に公知のチタン化合物、例えばテトライソプロポキシチタナート、並びにジルコニウム化合物及びハフニウム化合物、亜鉛化合物、例えば亜鉛（２−エチルヘキサアート）及び有機スズ化合物、例えばジ−ｎ−ブチルスズジラウラート及びジ−ｎ−ブチルスズジアセタート、ジ−ｎ−ブチルスズオキシド、ジオクチルスズジアセタート、ジオクチルスズジラウラート、ジオクチルスズオキシド並びにこれらの化合物とアルコキシシラン、例えばテトラエトキシシランとの反応生成物であり、その際にテトラエチルシリケート水解物中のジ−ｎ−オクチルスズオキシドの溶液、メチルトリエトキシシラン水解物５０質量％及び３−アミノプロピルトリエトキシシラン５０質量％の混合物中のジ−ｎ−オクチルスズオキシドの溶液及びテトライソプロピルシリケート中のジ−ｎ−オクチルスズオキシドの溶液が好ましく、かつその際にリン酸エステル及びホスホン酸と、テトラエチルシリケート水解物中のジ−ｎ−オクチルスズオキシドとの、メチルトリエトキシシラン水解物５０質量％及び３−アミノプロピルトリエトキシシラン５０質量％の混合物中に溶解されたジ−ｎ−オクチルスズオキシドとの、及びテトライソプロピルシリケート中のジ−ｎ−オクチルスズオキシドとの、反応生成物が特に好ましい。

本発明による材料が、触媒（Ｇ）を含有する場合には、本発明による材料１００質量部を基準としてそれぞれ、好ましくは０．０００１〜２質量部、特に好ましくは０．００１〜１質量部の量である。本発明による材料は、好ましくは触媒（Ｇ）を含有する。

本発明による材料中で場合により使用される別の充填剤（Ｈ）は、成分（Ｅ）とは異なる、これまで公知の任意の充填剤であることができる。

別の充填剤（Ｈ）の例は、非補強充填剤、すなわち５０m²/gまでのＢＥＴ表面積を有する充填剤、例えば石英、ケイソウ土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、ゼオライト、金属酸化物粉末、例えば酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化鉄又は酸化亜鉛もしくはそれらの混合酸化物、硫酸バリウム、セッコウ、窒化ケイ素、炭化ケイ素、窒化ホウ素、ガラス粉末及びプラスチック粉末、例えばポリアクリロニトリル粉末；補強充填剤、すなわち５０m²/gよりも大きいＢＥＴ表面積を有する充填剤、例えば熱分解により製造されたシリカ、沈降シリカ、カーボンブラック、例えばファーネスブラック及びアセチレンブラック及び大きなＢＥＴ表面積のケイ素−アルミニウム混合酸化物；繊維充填剤、例えば石綿並びにプラスチック繊維である。挙げた充填剤は、例えばオルガノシランもしくはオルガノシロキサンでの処理によるか又はヒドロキシル基のアルコキシ基へのエーテル化により、疎水化されていることができる。充填剤（Ｈ）が使用される場合には、好ましくは、親水性の熱分解シリカである。

本発明による材料が、成分（Ｈ）を含有する場合には、本発明による材料１００質量部を基準としてそれぞれ、好ましくは１〜８０質量部、特に好ましくは１〜１０質量部の量である。好ましくは、本発明による材料は、成分（Ｈ）を含有する。

本発明による材料中で場合により使用される別の接着促進剤（Ｉ）は、成分（Ｄ）とは異なる、これまで公知の任意の接着促進剤であることができる。

本発明による材料中で場合により使用される別の接着促進剤（Ｉ）の例は、官能基を有するシラン及びオルガノポリシロキサン、例えばアミノプロピル基、アミノエチルアミンプロピル基、ウレイドプロピル基又はメタクリルオキシプロピル基を有するものである。

本発明による材料が、成分（Ｉ）を含有する場合には、本発明による材料１００質量部を基準としてそれぞれ、好ましくは０．０１〜２．５質量部、特に好ましくは０．１〜１．０質量部の量である。好ましくは、本発明による材料は、成分（Ｉ）を含有する。

可塑剤（Ｋ）の例は、室温で液体の、トリメチルシロキシ基により末端ブロックされたジメチルポリシロキサン、特に２５℃で５〜１０００mPasの範囲内の粘度を有するもの、並びに高沸点炭化水素、例えばパラフィン油又はナフテン系単位及びパラフィン系単位からなる鉱油である。

本発明による材料が、成分（Ｋ）を含有する場合には、本発明による材料１００質量部を基準としてそれぞれ、好ましくは１〜５０質量部、特に好ましくは５〜２５質量部の量である。好ましくは、本発明による材料は、成分（Ｋ）を含有する。

添加剤（Ｌ）の例は、顔料、染料、香料、酸化防止剤、電気的性質に影響を与える薬剤、例えば導電性カーボンブラック、難燃性を付与する薬剤、光安定剤及び皮張り時間を延長する薬剤、例えばＳｉＣに結合したメルカプトアルキル基を有するシラン、セルを発生させる薬剤、例えばアゾジカルボンアミド、熱安定剤及びチキソトロープ剤、例えばポリエーテル、及び有機溶剤、例えばアルキル芳香族化合物、殺生物剤、例えば殺真菌剤、殺細菌剤、殺ダニ剤及びモジュラスをさらに調節する薬剤、例えばＯＨ末端基を有するポリジメチルシロキサンである。

本発明による材料が、成分（Ｌ）を含有する場合には、本発明による材料１００質量部を基準としてそれぞれ、好ましくは０．０００１〜１０質量部、特に好ましくは０．００１〜１０質量部の量である。

特に好ましくは、本発明による材料は、大気中の湿気で縮合反応により架橋可能な材料であり、以下のもの：
（Ａ）縮合可能な基を少なくとも２つ有する有機ケイ素化合物、
（Ｂ）式（Ｉ）の有機ケイ素化合物
及び／又はそれらの部分水解物
（Ｃ）式（Ｖ）の複素環式化合物、
及び／又はそれらの部分水解物、
場合により
（Ｄ）エポキシ官能性有機ケイ素化合物、
場合により
（Ｅ）ステアリン酸でコーティングされた炭酸カルシウム、
場合により
（Ｆ）別の架橋剤、
場合により
（Ｇ）触媒、
場合により
（Ｈ）別の充填剤、
場合により
（Ｉ）別の接着促進剤、
場合により
（Ｋ）可塑剤及び
場合により
（Ｌ）添加剤
を使用することで、製造可能である。

特に、本発明による材料の製造のためには、成分（Ａ）〜（Ｌ）以外のさらなる成分は使用されない。

本発明による材料の個々の成分はそれぞれ、そのような成分の１種類並びにこの種の成分の異なる少なくとも２つの種類の混合物であることができる。

本発明による材料は、有機ケイ素化合物をベースとするこれまで公知の任意のタイプの架橋可能な材料、例えば室温で加硫可能な一成分系又は二成分系のオルガノポリシロキサン材料であることができる。好ましくは、本発明による材料は、架橋可能な一成分系材料である。

原則的に、本発明による材料を調製するために、全ての成分が、任意の順序で一緒に混合されることができる。

前記成分の混合は、室温及び周囲雰囲気の圧力で、すなわち約９００〜１１００hPa、又は約２０hPa〜８００hPaの減圧下で行われることができる。所望の場合には、この混合は、しかしより高い温度で、例えば３５〜１３５℃の範囲内の温度でも、行われることができる。所望の場合には、加熱又は冷却されることができる。

本発明による個々の成分の混合は、好ましくは周囲雰囲気からの水を大幅に排除しながら行われ、このことは例えば乾燥空気でのブランケッティング(Ueberschleierung)により実現されることができる。

本発明による架橋可能な材料を製造する本発明による方法の好ましい一実施態様の場合に、有機ケイ素化合物（Ａ）は場合により可塑剤（Ｋ）及び添加剤（Ｌ）とまず最初に混合され、それに成分（Ｃ）及び（Ｂ）並びに場合により成分（Ｄ）、（Ｆ）及び（Ｉ）が添加され、かつ密接に混合される。所望の場合には、その後、ステアリン酸でコーティングされた炭酸カルシウム（Ｅ）及び別の充填剤（Ｈ）が添加され、かつこの混合物が均質化され、最後に、場合により触媒（Ｇ）が添加される。

本発明による方法の好ましいさらなる実施態様において、（Ａ）及び（Ｇ）以外の、処理条件で液体の全ての成分が、まず最初に一緒に混合されてから、これらが成分（Ａ）に添加される。特に、たいてい少量の触媒については、この触媒を成分（Ｆ）、（Ｉ）又は（Ｋ）の部分量で予め混合されて、添加することが好都合である。

所望の全ての成分の混合後に、前記混合物は、好ましくは脱気され、かつ湿密なコンテナ中へ充填される。

本発明による架橋可能な材料の本発明による製造は、不連続に並びに連続的に実施されることができる。

本発明による材料の架橋のためには、空気の通常の含水量で十分である。本発明による材料の架橋は、好ましくは室温で行われる。この架橋は、所望の場合には、室温よりも高いか又は低い温度でも、例えば−５℃〜１５℃で又は３０℃〜５０℃で及び／又は空気の通常の含水量を超える水の濃度を用いて、実施されることができる。

好ましくは、前記架橋は、１００〜１１００hPaの圧力で、特に周囲雰囲気の圧力で、実施される。

本発明のさらなる対象は、本発明による材料の架橋により製造された成形体である。

本発明による材料は、水の遮断下に貯蔵可能で、水が入る際に室温でエラストマーに架橋する材料がこれまで使用されることができる、全ての使用目的に使用されることができる。

本発明による材料は例えば、それゆえ、例えば建築物、陸上乗物、船舶及び航空機の、垂直に延びる接合部を含めた接合部及び類似の空所、例えば内のり幅１０〜４０mmのもの用の、シーリングコンパウンド(Abdichtmassen)として、又は例えば窓建築において又は水槽(Aquarien)又はガラスケース(Vitrinen)の製造の際の接着剤又はパテコンパウンド(Verkittungsmassen)として、並びに例えば淡水又は海水の恒常的な作用に暴露された表面、又はスリップを防止するカバー用のものを含めた保護カバー、又はゴム弾性成形体を製造する際に、並びに電気装置又は電子装置を絶縁するために、傑出して適している。

本発明による材料は、これらが貯蔵安定であり、かつ低モジュラスであるという利点を有する。

さらに、本発明による材料は、硬化されていない材料の極めて僅かな糸引きのために、極めて良好な加工性及び平滑性(Glaettbarkeit)を有するという利点を有する。前記材料は、多くの基材、例えばコンクリート、ガラス、金属及び合金、例えば鉄、合金鋼、銅、黄銅及びアルミニウム上に、並びに多数のプラスチック、例えばＰＶＣ及びポリカーボネート、及び粉体塗料でコーティングされた表面上に、極めて良好に付着する。

次に記載された実施例において、全ての粘度データは、２５℃の温度に基づく。他に記載されない限り、次の例を、周囲雰囲気の圧力で、すなわち約１０００hPaで、かつ室温で、すなわち約２３℃で、もしくは室温で反応物を合一する際に追加的な加熱又は冷却せずに確立される温度で、並びに約５０％の相対大気湿度で実施した。さらに、部及び百分率の全てのデータは、他に記載されていない限り、質量に基づく。

ショアＡ硬さは、DIN (Deutsche Industrie Norm) 53505-87に従い測定される。

引張強さは、DIN 53504-85 S2に従い測定される。

破断伸び(Reissdehnung)は、DIN 53504-85 S2に従い測定される。

モジュラスは、１００％伸長時のひずみ値である。

例１
８００００mPasの粘度を有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン３５０g、１０００mPasの粘度を有するα，ω−トリメチルシロキシポリジメチルシロキサン１５０g、４−（トリエトキシシリルメチル）テトラヒドロ−１，４−オキサジン１３．６g、ビニルトリエトキシシラン２０．０g、テトラエトキシシラン１２．０g、１，３，５−トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌラート４．４３g、１分子あたり平均して１０個のケイ素原子を有するメチルトリエトキシシラン水解物オリゴマー１質量部と３−アミノプロピルトリエトキシシラン１質量部との混合物４．４３g及び３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン４．４３gを、プラネタリディソルバー中で一緒に密接に１５分間混合した。その後、１５０m²/gのＢＥＴ表面積を有する親水性の熱分解シリカ４５．０gを添加し（HDK（登録商標） V15という名で Wacker Chemie AG、D-Muenchenから購入により入手可能）、さらに１５分間混合した。引き続き、この混合物を、亜鉛−ビス（２−エチルヘキサノアート）０．３６g及びビス（２−エチルヘキサノアート−Ｏ）−μ−オキソ二亜鉛０．２４gの混合物の添加により完成させた。混合物を脱気するために、約２００hPaの減圧を適用し、改めて５分間混合した。その後、完成した混合物を、市販のポリエチレンカートリッジ中へ詰め替えた。ISO 7390によれば、安定な材料が得られた、すなわち、前記材料は、垂直につるしたＵ字形のアルミニウム形材から垂れなかった。

こうして得られた生成物の試料を、性質を評価する前に、まず最初に、気密及び湿密にシールしたカートリッジ中で２３℃で２４時間貯蔵した。そのうち、１つの試料を引き続き、気密及び湿密なカートリッジ中で７０℃でさらに７日間貯蔵した。こうして前処理されたこれらの混合物から、それぞれ厚さ２mmのシートをポリエチレンフィルム上に塗り、これらを硬化１日後に前記フィルムからはがし、かつさらに６日間、全ての面に空気が近づけるようにつるして、試料を全部で７日間にわたって硬化させた。相対大気湿度を、その際に５０％に調節し、その際に温度を２３℃に調節した。これらのシートから、引き続き試験体を、DIN 53504-85による型S2に打ち抜き、かつ機械的な特有値を測定した。硬さを測定するために、厚さ６mmの試験体を製造し、これらを同様に７日間にわたって５０％の相対大気湿度及び２３℃の温度で、周囲の大気中の湿気との反応により硬化させた。

さらにまた、前記表面の皮張り時間及び不粘着までの時間を、それぞれそしてまた相対大気湿度５０％及び２３℃で決定した。皮張り時間は、新たに塗られた材料の表面を３分の間隔で鉛筆の先端で軽く触れるようにして測定される。皮張り時間は、鉛筆の先端にもはや材料がくっついていない場合に達成されている。不粘着を、指で触ることにより３０分の間隔で確かめた。表面粘着性にもはや気付かない場合には、不粘着が達成されている。

結果は、第１表に見出される。

例２
８００００mPasの粘度を有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン３５０g、１０００mPasの粘度を有するα，ω−トリメチルシロキシポリジメチルシロキサン２００g、４−（トリエトキシシリルメチル）テトラヒドロ−１，４−オキサジン２２．０g、ビニルトリエトキシシラン１５g、１，３，５−トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌラート１０．０g及び３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１１．０gを、プラネタリディソルバー中で一緒に密接に１５分間混合した。その後、１５０m²/gのＢＥＴ表面積を有する親水性の熱分解シリカ３６gを添加し（HDK（登録商標） V15という名でWacker Chemie AG、D-Muenchenから購入により入手可能）、約５．０μmの平均粒子直径（Ｄ５０％）を有するステアリン酸でコーティングされた大理石粉６１６g（"OMYABOND 520 FL"という名でOMYA社、D-Koelnから購入により入手可能）を添加し、さらに２０分間混合した。引き続き、この混合物を、テトライソプロポキシシラン中のジオクチルスズオキシド０．４６g（"TK 217"という名でTIB Chemicals AG、D-Mannheimから入手可能）及びメチルトリメトキシシラン中のオクチルホスホン酸の５０質量％溶液３．０gの添加により完成させた。混合物を脱気するために、約２００hPaの減圧を適用し、改めて５分間混合した。その後、完成した混合物を、市販のポリエチレンカートリッジ中へ詰め替えた。ISO 7390によれば、安定な材料が得られた、すなわち、前記材料は、垂直につるしたＵ字形のアルミニウム形材から垂れなかった。

さらに、例１に記載されたように行った。結果は、第１表に見出される。

例３
８００００mPasの粘度を有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン３５０g、１０００mPasの粘度を有するα，ω−トリメチルシロキシポリジメチルシロキサン２００g、４−（トリエトキシシリルメチル）テトラヒドロ−１，４−オキサジン２２．０g、ビニルトリエトキシシラン１５g及び１，３，５−トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌラート１１．０gを、プラネタリディソルバー中で一緒に密接に１５分間混合した。その後、１５０m²/gのＢＥＴ表面積を有する親水性の熱分解シリカ４５gを添加し（HDK（登録商標） V15という名でWacker Chemie AG、D-Muenchenから購入により入手可能）、約５．０μmの平均粒子直径（Ｄ５０％）を有するステアリン酸でコーティングされた石灰石粉６１６g（"OMYA BLR 3"という名でOMYA社、D-Koelnから購入により入手可能)を添加し、さらに２０分間混合した。引き続き、この混合物を、テトライソプロポキシシラン中のジオクチルスズオキシド０．４６g（"TK 217"という名でTIB Chemicals AG、D-Mannheimから入手可能）及びメチルトリメトキシシラン中のオクチルホスホン酸の５０質量％溶液３．０gの添加により完成させた。混合物を脱気するために、約２００hPaの減圧を適用し、改めて５分間混合した。その後、完成した混合物を市販のポリエチレンカートリッジ中へ詰め替えた。ISO 7390によれば、安定な材料が得られた、すなわち、前記材料は、垂直につるしたＵ字形のアルミニウム形材から垂れなかった。

さらに、例１に記載されたように行った。結果は第１表に見出される。

米国特許(US)第5 093 454号明細書による比較例１
８００００mPasの粘度を有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン３５０g、１０００mPasの粘度を有するα，ω−トリメチルシロキシポリジメチルシロキサン２００g、ビニルトリエトキシシラン３０．９g、１，３，５−トリス（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌラート１０g及び３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１１．０gを、プラネタリディソルバー中で一緒に密接に１５分間混合した。その後、１５０m²/gのＢＥＴ表面積を有する親水性の熱分解シリカ３６gを添加し（HDK（登録商標） V15という名でWacker Chemie AG、D-Muenchenから購入により入手可能）、さらに１５分間混合した。引き続き、この混合物を、テトライソプロポキシシラン中のジオクチルスズオキシド０．３９g（TK 217という名でTIB Chemicals AG、Mannheimで入手可能）及びメチルトリメトキシシラン中のオクチルホスホン酸の５０質量％溶液３．０gの添加により完成させた。混合物を脱気するために、約２００hPaの減圧を適用し、改めて５分間混合した。その後、完成した混合物を、市販のポリエチレンカートリッジ中へ詰め替えた。ISO 7390によれば、安定な材料が得られた、すなわち、前記材料は、垂直につるしたＵ字形のアルミニウム形材から垂れなかった。

前記生成物の試料を、性質を評価する前に、まず最初に気密及び湿密にシールしたカートリッジ中で２３℃で２４時間貯蔵した。この生成物のさらなる評価を行うことはできなかった、それというのも、既に硬化しおり、かつもはやカートリッジから押し出すことができなかったからである。

比較例２
８００００mPasの粘度を有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン３５０g、１０００mPasの粘度を有するα，ω−トリメチルシロキシポリジメチルシロキサン２００g、４−（トリエトキシシリルメチル）テトラヒドロ−１，４−オキサジン２２．０g、ビニルトリエトキシシラン１５g及び１分子あたり平均して１０個のケイ素原子を有するメチルトリメトキシシラン水解物オリゴマー１質量部と３−アミノプロピルトリエトキシシラン１質量部との混合物１１g（Haftvermittler AMS 70という名でWacker Chemie AGから入手可能）を、プラネタリディソルバー中一緒に密接に１５分間混合した。その後、１５０m²/gのＢＥＴ表面積を有する親水性の熱分解シリカ４５gを添加し（HDK（登録商標） V15という名でWacker Chemie AG、D-Muenchenから購入により入手可能）、約５．０μmの平均粒子直径（Ｄ５０％）を有するステアリン酸でコーティングされた石灰石粉６１６g（"OMYA BLR 3"という名でOMYA社、D-Koelnから購入により入手可能）を添加し、さらに２０分間混合した。引き続き、この混合物を、テトライソプロポキシシラン中のジオクチルスズオキシド０．４６g（TK 217という名でTIB Chemicals AG、Mannheimから入手可能）及びメチルトリメトキシシラン中のオクチルホスホン酸の５０質量％溶液３．０gの添加により完成させた。混合物を脱気するために、約２００hPaの減圧を適用し、改めて５分間混合した。その後、完成した混合物を、市販のポリエチレンカートリッジ中へ詰め替えた。ISO 7390によれば、安定な材料が得られた、すなわち、前記材料は、垂直につるしたＵ字形のアルミニウム形材から垂れなかった。

この混合物の特有値は、例１に類似して決定され、かつ第１表にまとめられている。

比較例３
８００００mPasの粘度を有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン３５０g、１０００mPasの粘度を有するα，ω−トリメチルシロキシポリジメチルシロキサン２００g、４−（トリエトキシシリルメチル）テトラヒドロ−１，４−オキサジン２２．０g、ビニルトリエトキシシラン１５g及び３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン１１．０gを、プラネタリディソルバー中で一緒に密接に１５分間混合した。その後、１５０m²/gのＢＥＴ表面積を有する親水性の熱分解シリカ３７gを添加し（HDK（登録商標） V15という名でWacker Chemie AG、D-Muenchenから購入により入手可能）、約５．０μmの平均粒子直径（Ｄ５０％）を有するステアリン酸でコーティングされた大理石粉６１６g（"OMYABOND 520 FL"という名でOMYA社、D-Koelnから購入により入手可能）を添加し、さらに２０分間混合した。引き続き、この混合物を、テトライソプロポキシシラン中のジオクチルスズオキシド０．４６g（"TK 217"という名でTIB Chemicals AG、D-Mannheimから入手可能）及びメチルトリメトキシシラン中のオクチルホスホン酸の５０質量％溶液３．０gの添加により完成させた。混合物を脱気するために、約２００hPaの減圧を適用し、改めて５分間混合した。その後、完成した混合物を、市販のポリエチレンカートリッジ中へ詰め替えた。ISO 7390によれば、安定な材料が得られた、すなわち、前記材料は、垂直につるしたＵ字形のアルミニウム形材から垂れなかった。

Claims

縮合反応により架橋可能な材料であって、以下のもの：
（Ａ）縮合可能な基を少なくとも２つ有する有機ケイ素化合物、
（Ｂ）式
（Ｒ³Ｏ）_3-nＳｉＲ² _n−（ＣＲ¹ ₂）_m−ＮＲ⁷−ＣＯ−Ｒ⁸ （Ｉ）
［式中、
Ｒ¹は、同じか又は異なっていてよく、かつ水素原子を表すか又は置換もしくは非置換の１価炭化水素基を表し、
Ｒ²は、同じか又は異なっていてよく、かつ酸素原子により中断されていてよい置換もしくは非置換の１価炭化水素基を表し、
Ｒ³は、同じか又は異なっていてよく、かつ水素原子を表すか又は酸素原子により中断されていてよい置換もしくは非置換の１価炭化水素基を表し、
Ｒ⁷は、水素原子を表すか又はカルボニル基を介して窒素原子に結合されていてよい置換もしくは非置換の１価炭化水素基を表すか又は橋かけ有機基の成分であり、
Ｒ⁸は、置換もしくは非置換の１価炭化水素基を表すか又は橋かけ有機基の成分であり、その際にＲ⁷及びＲ⁸は一緒に環を形成することができ、
ｍは、１〜８の整数であり、かつ
ｎは、０、１又は２である］
で示される有機ケイ素化合物及び／又はそれらの部分水解物
（Ｃ）式
Ａ［ＣＲ⁴ ₂ＳｉＲ⁵ _a（ＯＲ⁶）_3-a］_x （Ｖ）
［式中、
Ａは、第３及び／又は第５主族の環形成性元素を少なくとも１つ有する複素環ＡＨ_xをベースとする基であり、ここで、ｘ個の水素原子は、ＣＲ⁴ ₂基への化学結合により置き換えられており、その際にこれらの結合の少なくとも１つが、第３又は第５主族の環形成性元素上に存在し、
Ｒ⁴は、同じか又は異なっていてよく、かつ水素原子を表すか又は置換もしくは非置換の１価炭化水素基を表し、
Ｒ⁵は、同じか又は異なっていてよく、かつ酸素原子により中断されていてよい置換もしくは非置換の１価炭化水素基を表し、
Ｒ⁶は、同じか又は異なっていてよく、かつ水素原子を表すか又は酸素原子により中断されていてよい１価の置換又は非置換の炭化水素基を表し、
ａは、０又は１であり、かつ
ｘは、１、２又は３である］
で示される複素環式化合物及び／又はそれらの部分水解物、
但し、基Ａは、二重結合を介して結合されている酸素原子又は硫黄原子を有する環炭素原子を有さず、式（Ｖ）のＣＲ⁴ ₂基に結合されている第３又は第５主族の環形成性ヘテロ原子への直接結合を有し、
場合により
（Ｄ）エポキシ官能性有機ケイ素化合物、
及び場合により
（Ｅ）ステアリン酸でコーティングされた炭酸カルシウム
を使用することで製造される、縮合反応により架橋可能な材料。
有機ケイ素化合物（Ａ）が、式
Ｒ_b（ＯＨ）_cＳｉＯ_(4-b-c)/2 （ＶＩ）
［式中、
Ｒは、同じか又は異なっていてよく、かつ酸素原子により中断されていてよい置換もしくは非置換の炭化水素基を表し、
ｂは、０、１、２又は３であり、かつ
ｃは、０、１、２又は３であり、
但し、ｂ＋ｃの和は≦３であり、かつ１分子あたり少なくとも２つの縮合可能な基ＯＨが存在している］で示される単位を有するものである、請求項１記載の架橋可能な材料。
有機ケイ素化合物（Ｂ）が、ウレトジオン構造、イソシアヌラート構造及びイミノオキサジアジン構造を有するシリル置換イソシアナートの二量生成物もしくは三量化生成物及び／又はそれらの部分水解物である、請求項１又は２記載の架橋可能な材料。
有機ケイ素化合物（Ｂ）が、一般式

［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、ｎ及びｍは、それぞれ同じか又は異なっていてよく、かつ前記の意味の１つを表す］で示されるシリル置換イソシアヌラート及び／又はそれらの部分水解物である、請求項１から３までのいずれか１項記載の架橋可能な材料。
エポキシ官能性化合物（Ｄ）が、式

［式中、
ｏは、同じか又は異なっていてよく、かつ０、１又は２であり、
ｐは、１〜８の整数であり、
Ｒ⁹は、同じか又は異なっていてよく、かつ水素原子を表すか又は置換もしくは非置換の１価炭化水素基を表し、
Ｒ¹⁰は、同じか又は異なっていてよく、かつ酸素原子により中断されていてよい置換もしくは非置換の１価炭化水素基を表し、かつ
Ｒ¹¹は、同じか又は異なっていてよく、かつ水素原子を表すか又は酸素原子により中断されていてよい置換もしくは非置換の１価炭化水素基を表す］で示されるものである、請求項１から４までのいずれか１項記載の架橋可能な材料。
大気中の湿気で縮合反応により架橋可能な材料であり、以下のもの：
（Ａ）縮合可能な基を少なくとも２つ有する有機ケイ素化合物、
（Ｂ）式（Ｉ）の有機ケイ素化合物
及び／又はそれらの部分水解物
（Ｃ）式（Ｖ）の複素環式化合物、
及び／又はそれらの部分水解物、
場合により
（Ｄ）エポキシ官能性有機ケイ素化合物、
場合により
（Ｅ）ステアリン酸でコーティングされた炭酸カルシウム、
場合により
（Ｆ）別の架橋剤、
場合により
（Ｇ）触媒、
場合により
（Ｈ）別の充填剤、
場合により
（Ｉ）別の接着促進剤、
場合により
（Ｋ）可塑剤及び
場合により
（Ｌ）添加剤
を使用することで製造される、請求項１から５までのいずれか１項記載の架橋可能な材料。
成分（Ｄ）を含有する、請求項１から６までのいずれか１項記載の架橋可能な材料。
成分（Ｅ）を含有する、請求項１から７までのいずれか１項記載の架橋可能な材料。
全ての成分を、水を大幅に排除しながら、一緒に混合する、請求項１から８までのいずれか１項記載の材料の製造方法。
請求項１から８までのいずれか１項記載の材料を架橋することにより製造された、成形体。