JP2012171248A - 光硬化型インク用容器およびインクパック - Google Patents

Abstract

【課題】金属粒子を含む光硬化型インクを長期にわたって安定的に保存可能な光硬化型インク用容器およびインクパックを提供すること。
【解決手段】光硬化型インク用容器１０は、金属粒子と重合性化合物と光重合開始剤とを含む光硬化型インク１００を収容する容器であって、内部に、光硬化型インク１００を収容可能な第１の空間２１と、酸素透過性を有する隔壁４を介して第１の空間２１に隣接し、酸素含有ガスを収容した第２の空間２２と、を有する外装を有し、外装２が実質的に水蒸気を透過しないものであることを特徴とするものである。これにより、第２の空間２２から第１の空間２１へと水蒸気を含まない乾燥した酸素が継続的に供給されるため、酸素による重合禁止効果が継続的に発揮され、光硬化型インク１００の重合反応を長期にわたって防止するとともに光硬化型インク１００の吸湿を防止することができる。
【選択図】図２

Description

本発明は、光硬化型インク用容器およびインクパックに関するものである。

従来、金属光沢を有する印刷物を作製する際には、アルミニウム粒子等の金属粒子を含むインキによるグラビア印刷やスクリーン印刷等の他、金属箔を用いた箔押し印刷や熱転写印刷等が知られている。
しかしながら、これらの印刷法は、大規模または高価な装置が必要な上、印刷後に廃棄されるインキや金属箔も少なくないため、ランニングコストが高い。さらに印刷時の騒音が大きい等の課題も抱えている。

近年、これらの課題を解消する印刷法としてインクジェット印刷の利用が拡大している。インクジェット印刷は、紙等の印刷面にインクを吐出し、定着させる方式であるため、インクの使用量が少ない。一方、インクを吐出するという原理上、インクの粘性を抑える必要がある。しかしながら、インクの粘性が低下することにより、吐出したインクが滲み易くなり、高精細な印字結果を得ることが難しくなる。特に、インクの吸収性が低い印刷面（例えば紙以外の媒体）に印刷するときには、その傾向が強くなるので、インクジェット印刷用のインクには十分な速乾性が求められる。

そこで、上記の課題を解決すべく、光の照射により硬化する光硬化型インクが提案されている。例えば、特許文献１には、ビニルエーテル基含有アクリル酸エステル類からなる重合性化合物と、光重合開始剤とを含む紫外線硬化型インクジェットインク組成物が開示されている。光硬化型インクを吐出するとともに光を照射すれば、吐出された光硬化型インクが滲み始める前に硬化させることができるため、高精細な印字結果が得られる。

このような背景から、インクジェット印刷により光硬化型インクを吐出することで金属光沢を有する印刷物を作製する技術の実用化が期待されており、金属成分を含む光硬化型インクの開発が進められている。この光硬化型インクには、金属粒子、重合性反応物、光重合開始剤等が含まれ、このインクから得られる印刷物は金属粒子に起因する光沢を有するものとなる。

ところが、金属粒子を含む光硬化型インクは、その保存性において課題を抱えている。通常、金属粒子を含む光硬化型インクは、空気との接触を避けるため十分に脱気処理が施された上で、遮光された気密容器内に封入された状態で保存されるが、インク中に金属粒子が含まれていると、これが前述した重合性反応物の重合反応（硬化）を促進する触媒として機能するため、保存中にインクが硬化してしまう。しかも、この重合反応において、酸素は重合禁止効果を有するものであるため、気密性の高い容器内で脱気されたインクを保存した場合、酸素による重合禁止効果が阻害されてしまい、かえって重合反応が一層促進されることとなる。

特開２００８−２８０３８３号公報

本発明の目的は、金属粒子を含む光硬化型インクを長期にわたって安定的に保存可能な光硬化型インク用容器およびインクパックを提供することにある。

このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の光硬化型インク用容器は、金属粒子と重合性化合物と光重合開始剤とを含む光硬化型インクを収容する容器であって、
内部に、前記光硬化型インクを収容可能な第１の空間と、酸素透過性を有する隔壁を介して前記第１の空間に隣接し、酸素を含むガスを収容した第２の空間と、を有する外装を有し、
前記外装は、前記第２の空間の圧力が外部の圧力を下回ったときに外気を導入し、それ以外のときは実質的に水蒸気を透過しないよう構成されていることを特徴とする。
これにより、金属粒子を含む光硬化型インクを長期にわたって安定的に保存可能な光硬化型インク用容器が得られる。

本発明の光硬化型インク用容器では、前記酸素を含むガスは、酸素濃度が２０体積％以上１００体積％以下であることが好ましい。
これにより、光硬化型インクをより長期にわたって安定的に保存することができる。
本発明の光硬化型インク用容器では、前記外装に設けられ、前記第２の空間の圧力が外部の圧力を下回ったときに外気を導入する逆止弁を有することが好ましい。
これにより、第２の空間の圧力が低下し、それに伴って光硬化型インクが取り出し難くなるのを防止することができる。

本発明の光硬化型インク用容器では、前記第２の空間の内部の圧力を高め得る送気手段を有することが好ましい。
これにより、第２の空間の圧力が低下し、それに伴って光硬化型インクが取り出し難くなるのを防止することができる。
本発明の光硬化型インク用容器では、前記第２の空間に設けられた吸湿剤を有することが好ましい。
これにより、第２の空間に封入された酸素を含むガスが水分を含んでいる場合でも、吸湿剤がこの水分を吸収し、第１の空間に封入された光硬化型インクが吸湿するのを防止する。

本発明の光硬化型インク用容器は、金属粒子と重合性化合物と光重合開始剤とを含む光硬化型インクを収容する容器であって、
内部に、前記光硬化型インクを収容可能な第１の空間と、酸素透過性を有する隔壁を介して前記第１の空間に隣接し、貫通孔を介して外部と連通した第２の空間と、を有する外装と、
前記第２の空間に設けられた吸湿剤と、を有することを特徴とする。
これにより、金属粒子を含む光硬化型インクを長期にわたって安定的に保存可能な光硬化型インク用容器が得られる。

本発明の光硬化型インク用容器では、前記吸湿剤の構成材料は、シリカゲルおよびゼオライトのうちの少なくとも一方であることが好ましい。
これらの吸湿剤は、吸湿性が高く、かつ吸湿した水分を再放出させ難いことから、第２の空間に配置する吸湿剤として有用である。
本発明の光硬化型インク用容器では、前記隔壁のＪＩＳ Ｋ ７１２６−２に準拠した方法により測定された酸素透過度は、１０００［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］以上３００００［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］以下であることが好ましい。
これにより、第１の空間に封入した光硬化型インクに対して必要かつ十分な量の酸素が長期にわたって供給され、著しい粘性の上昇を抑え得る十分な重合禁止効果が持続的に発揮される。その結果、光硬化型インクを長期にわたって安定的に保存可能な光硬化型インク用容器が得られる。

本発明の光硬化型インク用容器では、前記隔壁は、ポリオレフィン系樹脂製のフィルムであることが好ましい。
これにより、ポリオレフィン系樹脂製のフィルムに加工等を施すことなくそのまま良好な隔壁として用いることができ、しかも、このフィルムは水蒸気透過性については比較的低いため、光硬化型インクの吸湿による変質、劣化を防止することができる。

本発明の光硬化型インク用容器では、前記外装は、当該光硬化型インク用容器を自立させ得る程度の剛性を有していることが好ましい。
これにより、光硬化型インク用容器は、第１の空間に光硬化型インクを封入したときはもちろん、封入しないときでも折れ曲がり難いものとなる。このため、光硬化型インク用容器は、封入した光硬化型インクを滞りなく取り出すことのできる保形性の高いものとなる。また、光硬化型インク用容器の取り扱い性が向上する。

本発明の光硬化型インク用容器では、当該光硬化型インク用容器は、前記第１の空間と外部とを連通可能な開口部を備えていることが好ましい。
これにより、開口部を介して光硬化型インクを外部に取り出すことができ、開口部を閉じることで光硬化型インク用容器を気密的に封止することができる。
本発明のインクパックは、本発明の光硬化型インク用容器の前記第１の空間に、脱気処理を施した前記光硬化型インクを封入してなることを特徴とする。
これにより、液滴吐出装置において安定的に吐出可能な光硬化型インクを封入し、このインクを長期にわたって安定的に保存可能なインクパックが得られる。
本発明のインクパックでは、前記第１の空間には実質的に隙間がないように前記光硬化型インクが封入されていることが好ましい。
これにより、脱気した光硬化型インク中に再び気体が巻き込まれるのを防止することができる。

本発明の光硬化型インク用容器の第１実施形態を示す斜視図である。 図１のＡ−Ａ線断面図である。 本発明の光硬化型インク用容器の第２実施形態を示す断面図である。 本発明の光硬化型インク用容器の第３実施形態を示す断面図である。 本発明の光硬化型インク用容器の第４実施形態を示す断面図である。

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
≪光硬化型インク用容器およびインクパック≫
＜第１実施形態＞
まず、本発明の光硬化型インク用容器およびインクパックの第１実施形態について説明する。

図１は、本発明のインクパックの第１実施形態を示す斜視図、図２は、図１のＡ−Ａ線断面図である。
図１に示すインクパック１は、光硬化型インク用容器１０内に光硬化型インク１００を封入してなるものである。
このうち、光硬化型インク用容器１０は、直方体形状をなす外装２と、外装２の内部に設けられ、平面視で長方形をなす封筒状の隔壁４と、外装２および隔壁４の短辺の一部に設けられた開口部３と、を有している。

隔壁４の内部は、開口部３を介して外部と連通しており、光硬化型インク１００を封入可能な第１の空間２１である。一方、外装２の内部空間２０のうち、第１の空間２１以外の空間が第２の空間２２である。第２の空間２２は、外部と連通していない閉空間である。また、隔壁４は、酸素透過性を有している。
ここで、第２の空間２２には酸素を含むガス（以下、「酸素含有ガス」という。）が封入される一方、第１の空間２１には前述したように光硬化型インク１００が封入される。こうすると第２の空間２２からは第１の空間２１に対して継続的に酸素が供給されることとなる。これにより、光硬化型インク１００には、酸素による重合禁止効果が継続的に付与されることとなり、保存中の硬化が防止される。その結果、金属粒子を含む光硬化型インク１００を長期にわたって安定的に保存することができる。

また、外装２は、第２の空間２２の圧力が外部の圧力を下回ったときには外気を導入し、それ以外のときには実質的に水蒸気を透過しないよう構成されたものである。このため、第２の空間２２に封入された酸素含有ガスは、封入当初の乾燥した状態を維持することができる。その結果、酸素とともに水蒸気が第１の空間２１へと供給されてしまい、光硬化型インク１００が吸湿して変質・劣化するのを防止することができる。また、酸素含有ガスが消費されたりして圧力が低下したときや光硬化型インク１００を取り出すときなどは、第２の空間２２に外気を導入し、酸素含有ガスを補充したり、あるいは光硬化型インク１００を取り出し易くすることができる。

以下、光硬化型インク用容器１０の各部について詳述する。
（外装）
本実施形態では、外装２は、前述したように、実質的に水蒸気を透過しないよう構成されている。具体的には、外装２の水蒸気透過度が５０［ｇ／ｍ^２・ｄａｙ］以下程度であるのが好ましく、３０［ｇ／ｍ^２・ｄａｙ］以下程度であるのがより好ましい。外装２の水蒸気透過度が前記範囲内であれば、外装２の外部から内部空間２０への水蒸気の移動が防止され、吸湿に伴う光硬化型インク１００の変質、劣化が防止される。
なお、上記の水蒸気透過度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２９に準拠した方法で測定される値であり、測定温度は２５℃である。

また、外装２は、水蒸気だけでなく、酸素をはじめとする各種気体をできるだけ透過しないよう構成されているのが好ましい。これにより、外装２は、第２の空間２２に封入した酸素含有ガスが外部に漏れ出たり、酸素以外の不要な気体が第２の空間２２に侵入し、ひいては第１の空間２１に侵入するのを防止することができる。具体的には、外装２の酸素透過度は、５０［ｇ／ｍ^２・ｄａｙ］以下程度であるのが好ましく、３０［ｇ／ｍ^２・ｄａｙ］以下程度であるのがより好ましい。外装２の酸素透過度が前記範囲内であれば、第２の空間２２に封入した酸素が外部に漏れ出てしまったり、その他の気体が第２の空間２２に侵入してくるのを確実に防止することができる。その結果、酸素による重合禁止効果が継続的に付与されることとなり、保存中の光硬化型インク１００の硬化を確実に防止することができる。

なお、上記の酸素透過度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２６−２に準拠した方法で測定される値であり、測定温度は２５℃である。
また、外装２は、遮光性を有している。これにより、光硬化型インク用容器１０は、外光の侵入を防止して光硬化型インク１００の意図しない硬化が防止される。
外装２は、例えば、軟質のフィルムで構成されたものでもよいが、好ましくは、樹脂製、金属製、セラミックス製、ガラス製等の硬質のケースで構成されたものとされる。このような硬質のケースで構成されることにより、外装２は、より高度な遮光性および遮蔽性を有するとともに、光硬化型インク用容器１０に適度な剛性を付与する。その結果、光硬化型インク用容器１０は、第１の空間２１に光硬化型インク１００を封入したときはもちろん、封入しないときでも折れ曲がり難いものとなる。このため、光硬化型インク用容器１０は、封入した光硬化型インク１００を開口部３から滞りなく取り出すことのできる保形性の高いものとなる。また、光硬化型インク用容器１０自体が自立し易いものとなるため、光硬化型インク用容器１０の取り扱い性が向上する。

ここで、ケースを構成する樹脂材料としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリル酸、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアセタール樹脂等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせたものが用いられる。
これらの中でも特にポリオレフィン系樹脂で構成されたケースが好ましく用いられる。ポリオレフィン系樹脂は、水蒸気透過性が特に低いため、光硬化型インク１００の吸湿を確実に防止し得る外装２を実現することが可能である。

このような硬質のケースで構成された外装２は、前述したように光硬化型インク用容器１０に自立性を付与する程度の剛性を有していればよいが、具体的には、曲げ強さが６００ｋｇ／ｍ^２以上であるものが好ましく、８００ｋｇ／ｍ^２以上であるのがより好ましい。
また、ケースの形状は、特に限定されず、直方体以外にも、円柱、楕円柱、円錐、角柱、角錐等の形状であってもよい。

なお、必要に応じて、上記樹脂材料に遮光性を付与するフィラーを添加してもよい。このようなフィラーとしては、例えば、カーボンブラック（ＣＢ）、黒鉛、アニリンブラック、シアニンブラック、アセチレンブラック、カーボンナノチューブのような炭素系材料、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、ウォラストナイト、雲母のようなケイ酸塩、酸化鉄、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、酸化ホウ素のような金属酸化物、硫酸カルシウム、硫酸バリウムのような金属硫酸塩、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトのような炭酸塩、ケイ化クロム、ケイ化タンタル、ケイ化ジルコニウムのようなケイ化物、炭化クロム、炭化ケイ素、炭化タンタルのような炭化物、窒化ホウ素、窒化ケイ素、窒化クロム、窒化タンタルのような窒化物、各種金属粉末等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上の混合物が用いられる。

上記フィラーを添加する場合、外装２中のフィラーの含有量は、０．５質量％以上２０質量％以下であるのが好ましく、１質量％以上１５質量％以下であるのがより好ましい。フィラーの含有量を前記範囲内とすることにより、外装２は遮光性と水蒸気不透過性とを高度に両立し得るものとなる。すなわち、フィラーの含有量が前記下限値を下回る場合、外装２の遮光性が低下して光硬化型インク１００が硬化するおそれがあり、一方、フィラーの含有量が前記上限値を上回る場合、水蒸気透過性が高くなって光硬化型インク１００が変質、劣化するおそれがある。

なお、用いられるフィラーの平均粒径は、特に限定されないが、１ｎｍ以上１００μｍ以下であるのが好ましく、２ｎｍ以上８０μｍ以下であるのがより好ましい。フィラーの平均粒径を前記範囲内とすることにより、外装２の遮光性と水蒸気不透過性とを高度に両立することができる。
また、ケースの表面に遮光性を有する遮光膜を成膜するようにしてもよい。このような遮光膜としては、例えば、アルミニウム、チタン、クロム、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、銀、スズ、金、鉛、またはこれらを含む合金、化合物等が挙げられる。なお、これらの材料を、各種蒸着法、各種塗布法で成膜したり、あるいは箔として積層すること等により、遮光膜を製造することができる。なお、これらの材料で構成された遮光膜は、遮蔽膜としての優れた機能も併せ持つ。

また、ケースの表面に遮蔽膜を成膜するようにしてもよい。遮蔽膜の構成材料としては、ガスや水分等の透過を防止する遮蔽性を有する材料であればよく、例えば、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムのような金属酸化物等が挙げられる。
遮光膜や遮蔽膜の平均厚さは、構成材料に応じて異なるものの、１μｍ以上１００μｍ以下程度であるのが好ましく、３μｍ以上５０μｍ以下程度であるのがより好ましい。

また、ケースに遮光膜や遮蔽膜を成膜する場合、金属を含む層は最内層以外に配置されるのが好ましい。これにより、金属を含む層が光硬化型インク１００に対して硬化触媒として機能するのを防止し、光硬化型インク１００を長期にわたって安定的に保存することができる。
上記の観点から、最内層には樹脂材料からなる層が配置されるのが好ましく、金属を含む層については、耐擦性を確保する観点から最内層と最外層との間に配置されるのが好ましい。

また、外装２は、容易に分解し得るように構成されているのが好ましい。これにより、第１の空間２１に封入した光硬化型インク１００を取り出して使用した後に、外装２を分解し、再び組み立てることが可能になる。したがって、外装２を再利用することが可能になる。
このような外装２の平均厚さは、構成材料に応じて異なるものの、１００μｍ以上５ｍｍ以下程度であるのが好ましく、２００μｍ以上３ｍｍ以下程度であるのがより好ましい。外装２の平均厚さを前記範囲内とすることにより、外装２は、軽量化と剛性と水蒸気不透過性とを高度に両立し得るものとなる。

なお、上記では、外装２が遮光性を有するものとして説明したが、後述する隔壁４が遮光性を有している場合、外装２は必ずしも遮光性を有していなくてもよい。
外装２は、開口部３に対して接着または融着により固定される。この際、酸素含有ガス中で接着または融着を行うことにより、第２の空間２２内に酸素含有ガスを封入することができる。

なお、外装２には、必要に応じて第２の空間２２の内部と外部とを連通する開口部が設けられていてもよい。これにより、随時、第２の空間２２に酸素含有ガスを封入したり、あるいは、置換したりすることができる。
また、外装２には、外気（空気）を第２の空間２２に取り入れる逆止弁６が設けられている。この逆止弁６により、第２の空間２２が減圧状態になったとき、それを補うように外気が導入され、外装２の内外の圧力が平衡すると、弁が閉じるので、外気導入が終了する。これにより、第１の空間２１に封入された光硬化型インク１００を開口部３を介して取り出したとき、それに伴って第２の空間２２の圧力が低下し、その結果、光硬化型インク１００が取り出し難くなるのを防止することができる。また、第２の空間２２に封入された酸素含有ガス中の酸素が光硬化型インク１００に溶解し、それに伴って第２の空間２２の圧力が低下したときも同様である。この場合、酸素による重合禁止効果の延長を図り、より長期にわたって光硬化型インク１００を保存することができる。

逆止弁６としては、例えば、スイング式逆止弁、チルチングディスク式逆止弁、デュアルプレート式逆止弁、リフト逆止弁、ストップ逆止弁、フート弁、軸心流れ形ばね付逆止弁、ダイアフラム逆止弁、コンプレッサー弁、自動再循環逆止弁、複合バタフライ逆止弁等の各種逆止弁が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、逆止弁６は、逆止弁の機能が付随した開口部３で代替することもできる。このような開口部３としては、例えば、二重管構造になっていて、内側と外側とで独立した流路を形成し得るノズル等が用いられる。

（隔壁）
隔壁４は、前述したように、外装２の内部空間２０中に設けられ、内部に光硬化型インク１００を封入できるように袋状（封筒状）をなしている。
このような隔壁４は、分子レベルで酸素（Ｏ_２）を透過する酸素透過性を有する一方、第１の空間２１に封入した光硬化型インク１００を保持するための不透液性を有している。具体的には、例えば、超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリエチレンビニルアセテートのようなポリオレフィン系フィルム、ポリスチレン系フィルム、ポリブタジエンフィルム等が挙げられ、これらの１種または２種以上を積層してなる積層フィルムが用いられる。

これらの中でも隔壁４としては、特にポリオレフィン系フィルムが好ましく用いられる。ポリオレフィン系フィルムは、それ自体が比較的高い酸素透過性を有するため、加工等を施すことなく用いることができ、しかも、水蒸気透過性については比較的低いため、光硬化型インク１００の吸湿による変質、劣化を防止する。
また、隔壁４として、通気性を高めるフィラーを添加したフィルムも用いることができる。このようなフィラーとしては、例えば、ゼオライト、多孔性セラミックスのような無機系多孔質粒子が挙げられる。これらのフィラーを用いることにより、フィルムの基材の種類によらず、酸素透過性を有する隔壁４を得ることができる。また、通気性を高めるフィラーを添加する場合、その添加量は、隔壁４中において０．５質量％以上２０質量％以下であるのが好ましく、１質量％以上１０質量％以下であるのがより好ましい。

また、隔壁４には、貫通孔を形成したフィルムも用いられる。貫通孔の大きさは、必要な酸素透過度と光硬化型インク１００を保持するために必要な不透液性とを両立する程度に適宜設定されるが、好ましくは１０ｎｍ以下に設定される。貫通孔の大きさが前記範囲内であれば、透過した酸素の気泡が液滴吐出装置の吐出安定性を低下させるおそれが小さくなる。

前述したように、隔壁４は酸素透過性を有しているが、その酸素透過度は、１０００［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］以上３００００［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］以下程度であるのが好ましく、２０００［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］以上２００００［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］以下程度であるのがより好ましい。隔壁４の酸素透過度を前記範囲内に設定することにより、第１の空間２１に封入した光硬化型インク１００に対して必要かつ十分な量の酸素が長期にわたって供給され、粘性の著しい上昇を抑えるのに十分な重合禁止効果が持続的に発揮される。その結果、光硬化型インク１００を長期にわたって安定的に保存可能な光硬化型インク用容器１０が得られる。

なお、酸素透過度が前記下限値未満である場合、十分な量の酸素が供給されないので、保存中の光硬化型インク１００が硬化してしまうおそれがある。一方、酸素透過度が前記上限値を上回る場合、酸素供給量が多過ぎて、酸素による重合禁止効果が短時間しか維持されなかったり、光硬化型インク１００が脱気されているにもかかわらず、著しく多くの酸素が溶存してしまい、インクジェット印刷における光硬化型インク１００の吐出が不安定になるおそれがある。

また、上記の酸素透過度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２６−２に準拠した方法で測定される値であり、測定温度は２５℃である。
なお、隔壁４の形状は、光硬化型インク１００を封入可能な形状であれば、いかなる形状であってもよい。ただ、図１に示すように、隔壁４で画成された第１の空間２１が、薄く広がった略直方体をなしている場合、隔壁４は、内部空間２０において比較的大きな表面積を得ることができる。これにより、光硬化型インク１００と隔壁４とが接触する面積も大きくなり、光硬化型インク１００に対してムラなく均一に酸素を供給することができる。その結果、保存中の光硬化型インク１００が一部でも硬化してしまうのを避けることができる。

また、図２に示すインクパック１では、第１の空間２１と外部との間に第２の空間２２が配置されているため、第２の空間２２が第１の空間２１にとっての断熱層として機能する。このため、光硬化型インク１００は外気温の影響を受け難くなり、外気温の変化に伴う粘性や特性の急激な変化から光硬化型インク１００を保護することができる。その結果、光硬化型インク１００の保存性がより向上し、かつ、光硬化型インク１００を液滴吐出装置で吐出したときの吐出安定性が向上する。
光硬化型インク用容器１０の内部空間２０において、第２の空間２２が占める割合は、光硬化型インク１００の保存期間、隔壁４の酸素透過度等に応じて適宜設定されるが、好ましくは５体積％以上９０体積％以下であるのが好ましく、１０体積％以上８０体積％以下であるのがより好ましい。

（開口部）
開口部３は、第１の空間２１の内部と外部とを連通するものであり、開閉自在に設けられている。具体的には、開口部３は、第１の空間２１の内部と外部とを連通させる連通孔３１を有する案内部３２と、案内部３２に着脱可能で連通孔３１を開閉するキャップ３３とを有している。案内部３２の外表面と隔壁４とは接着または融着により封止されており、キャップ３３を閉めると第１の空間２１は気密的に封止される。一方、キャップ３３を開けると、連通孔３１を介して光硬化型インク１００を外部に取り出すことができるようになる。

なお、開口部３は、液滴吐出装置のインク供給系に接続されるよう構成されていてもよい。これにより、第１の空間２１に封入された光硬化型インク１００を、外気に触れることなく液滴吐出装置内に供給することができる。
開口部３の構成材料は、遮光性および遮蔽性を有する材料であればよく、例えば、各種熱可塑性樹脂、各種熱硬化性樹脂、各種金属等が挙げられる。
また、これらの構成材料には、必要に応じて、染料、顔料等が含まれていてもよい。

（吸湿剤）
図１に示すインクパック１は、第２の空間２２に設けられた吸湿剤５を有している。吸湿剤５を設けることにより、第２の空間２２に封入された酸素含有ガスが水分を含んでいる場合でも、吸湿剤５がこの水分を吸収し、第１の空間２１に封入された光硬化型インク１００が吸湿するのを防止する。その結果、保存中の光硬化型インク１００が変質・劣化するのを防止することができる。

吸湿剤５は、第２の空間２２内のいかなる位置に配置されていてもよく、例えば、図１、２に示すように外装２の内壁面に配置される。また、設けられる吸湿剤５の量は、特に限定されず、第２の空間２２の容積やインクパック１の製造時の気候等に応じて適宜設定される。
吸湿剤５としては、例えば、酸化ナトリウム（Ｎａ_２Ｏ）、酸化カリウム（Ｋ_２Ｏ）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化バリウム（ＢａＯ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）、酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）、硫酸リチウム（Ｌｉ_２ＳＯ_４）、硫酸ナトリウム（Ｎａ_２ＳＯ_４）、硫酸カルシウム（ＣａＳＯ_４）、硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ_４）、硫酸コバルト（ＣｏＳＯ_４）、硫酸ガリウム（Ｇａ_２（ＳＯ_４）_３）、硫酸チタン（Ｔｉ（ＳＯ_４）_２）、硫酸ニッケル（ＮｉＳＯ_４）、塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）、塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ_２）、塩化ストロンチウム（ＳｒＣｌ_２）、塩化イットリウム（ＹＣｌ_３）、塩化銅（ＣｕＣｌ_２）、フッ化セシウム（ＣｓＦ）、フッ化タンタル（ＴａＦ_５）、フッ化ニオブ（ＮｂＦ_５）、臭化カルシウム（ＣａＢｒ_２）、臭化セリウム（ＣｅＢｒ_３）、臭化セレン（ＳｅＢｒ_４）、臭化バナジウム（ＶＢｒ_２）、臭化マグネシウム（ＭｇＢｒ_２）、ヨウ化バリウム（ＢａＩ_２）、ヨウ化マグネシウム（ＭｇＩ_２）、過塩素酸バリウム（Ｂａ（ＣｌＯ_４）_２）、過塩素酸マグネシウム（Ｍｇ（ＣｌＯ_４）_２）等が挙げられ、これらの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。

これらの中でも吸湿剤５としては、シリカゲル（酸化ケイ素）およびゼオライト（アルミノケイ酸塩）の少なくとも一方が好ましく用いられる。これらの吸湿剤は、吸湿性が高く、かつ吸湿した水分を再放出させ難いことから、第２の空間２２に配置する吸湿剤５として有用である。
なお、このような吸湿剤５を設けることで、第２の空間２２に封入する酸素含有ガスは必ずしもドライガス（実質的に水分を含んでいないガス）である必要性はなくなる。このため、単に空気を封入するだけでもインクパック１を製造することができ、インクパック１の製造容易性が高くなる。
また、本実施形態では、吸湿剤５は必要に応じて設ければよく、省略することもできる。

（酸素含有ガス）
第２の空間２２に封入する酸素含有ガスは、酸素を含むガスであればいかなる種類のガスであってもよいが、好ましくは酸素濃度が２０体積％以上１００体積％以下であるガスとされ、より好ましくは３０体積％以上１００体積％以下であるガスとされる。酸素含有ガスの酸素濃度を前記範囲内にすることにより、光硬化型インク１００をより長期にわたってより安定的に保存することができる。

なお、酸素含有ガスを酸素と他の成分との混合ガスとする場合、他の成分としては、例えば、窒素、アルゴン、ヘリウム等が挙げられる。このうち、窒素が好ましく用いられる。隔壁４に用いられるような一般的なフィルムにおいて、窒素の透過性は酸素よりも数倍劣るため、酸素含有ガスとして酸素と窒素との混合ガスを用いた場合、酸素が優先的に隔壁４を透過し、窒素が選択的に第２の空間２２に残存することとなる。したがって、混合ガス中の酸素濃度を適宜設定することで、第１の空間２１に対する酸素供給速度を自在に調整することができ、かつ、混合ガスを用いたとしても酸素以外の成分が第１の空間２１に供給されるのを抑制することができる。

ただし、酸素含有ガスは、前述したようにできるだけ水蒸気を含まないことが好ましい。具体的には、水蒸気濃度は０．１体積％以下であるのが好ましく、０．０１体積％以下であるのがより好ましい。水蒸気がこれより多く含まれていると、隔壁４を介して水蒸気が第１の空間２１に供給され、光硬化型インク１００が変質、劣化するおそれがある。
また、第２の空間２２に封入する酸素含有ガスの圧力は、第１の空間２１に光硬化型インク１００を封入しない状態において、大気圧以上であるのが好ましく、１．１気圧（１１０ｋＰａ）以上であるのがより好ましい。第２の空間２２の圧力を大気圧超にすることで、第２の空間２２が一定の剛性を有するものとなり、光硬化型インク用容器１０からの光硬化型インク１００の取り出しや、光硬化型インク用容器１０の取り扱いが容易になる。なお、上限値は特に設定されないが、好ましくは２気圧以下とされる。酸素含有ガスの圧力が前記上限値以下であれば、第１の空間２１に対し長期にわたって継続的に酸素が供給されることとなり、光硬化型インク１００の保存期間を特に長くすることができる。また、前記上限値以下であれば、多くの光硬化型インク用容器１０の耐圧力以下となり、容器の破損を防止することができる。

＜第２実施形態＞
次に、本発明の光硬化型インク用容器およびインクパックの第２実施形態について説明する。
図３は、本発明のインクパックの第２実施形態を示す断面図である。
以下、第２実施形態について説明するが、以下の説明では、第１実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項についてはその説明を省略する。

図３に示すインクパック１は、第２の空間２２が閉空間ではなく、外部に開放された開放空間になっており、この第２の空間２２に吸湿剤５が設けられている以外は、図２に示すインクパック１と同様である。
図３に示す外装２には、その側面を貫通する貫通孔２５が多数形成されている。これにより、第２の空間２２は、外部との間で十分な換気が図られており、常時新鮮な空気（外気）を満たしていることになる。空気は酸素を含有しているため、第１の空間２１にはこの空気中の酸素が常時供給されることとなり、第１実施形態と同様の重合禁止効果が得られる。すなわち、図３に示すインクパック１は、第１実施形態と同様の作用・効果を奏する。加えて、いわゆるドライガスを第２の空間２２に封入する手間が省けるため、インクパック１を製造する際の工程を簡略化することができ、インクパック１の低コスト化を図ることができる。

また、空気は、通常水分（水蒸気）を含んでいるが、第２の空間２２に吸湿剤５を設けることによって、少なくとも第２の空間２２中に存在する空気からは水分が徐々に除去され、乾燥状態に維持される。このため、隔壁４を透過するガスは、水分量の少ない乾燥したガスとなり、吸湿に伴う光硬化型インク１００の変質、劣化を防止することができる。
なお、貫通孔２５の個数や配置は特に限定されないが、インクパック１全体に均一に設けられているのが好ましい。これにより、第２の空間２２中に存在する空気からムラなく水分を除去することができる。

ただ、貫通孔２５の形成条件は、吸湿剤５の吸湿容量に応じて適宜設定されるのが好ましい。具体的には、空気中の酸素が第１の空間２１へと透過する速度と、吸湿剤５により空気中の水分を吸湿する速度とが、それぞれ一定になるよう貫通孔２５の総面積および吸湿剤５の総吸湿容量の少なくとも一方を設定するのが好ましい。これにより、光硬化型インク１００の保存環境が一定に保たれ、長期にわたって安定的に保存することができる。
一例として、貫通孔２５の総面積は、外装２の表面積の０．１％以上３０％以下程度であるのが好ましい。

＜第３実施形態＞
次に、本発明の光硬化型インク用容器およびインクパックの第３実施形態について説明する。
図４は、本発明のインクパックの第３実施形態を示す断面図である。
以下、第３実施形態について説明するが、以下の説明では、第１実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項についてはその説明を省略する。

図４に示すインクパック１は、隔壁４の内部に２つの空間が画成されており、このうち一方の空間に光硬化型インク１００が封入されており、他方の空間に酸素含有ガスが封入されるよう構成されている以外は、図２に示すインクパック１と同様である。
すなわち、図４に示す隔壁４の内部には、光硬化型インク１００が封入された第１の空間２１と、酸素含有ガスが封入された第３の空間２３とが形成されている。
このようなインクパック１では、第１の空間２１の外側のみでなく内側にも酸素含有ガスが封入された空間が設けられているので、光硬化型インク１００が隔壁４と接触する面積を特に大きくすることができる。その結果、光硬化型インク１００の保存性を特に高めることができる。

＜第４実施形態＞
次に、本発明の光硬化型インク用容器およびインクパックの第４実施形態について説明する。
図５は、本発明のインクパックの第４実施形態を示す断面図である。
以下、第４実施形態について説明するが、以下の説明では、第１実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項についてはその説明を省略する。

図５に示すインクパック１は、逆止弁に代えて第２の空間２２に送気して圧力を高めることのできる送気手段７を有している以外は、第１実施形態と同様である。
送気手段７は、送気ポンプ７１と、送気ポンプ７１と第２の空間２２とを接続する配管７２と、で構成されている。このような送気手段７を設けることにより、第１実施形態と同様、第２の空間２２の圧力が低下したときでも、それを補うように送気を行うことができ、その結果、光硬化型インク１００が取り出し難くなるのを防止することができる。特に、第２の空間２２の圧力が大気圧以上になるよう加圧することで、光硬化型インク１００を滞りなくスムーズに取り出すことができ、有用である。この場合、送気するガスは、必ずしも酸素を含んでいなくてもよく、限定されない。また、第２の空間２２の圧力を適宜調整することにより、光硬化型インク１００の単位時間当たりの取り出し量を制御することができる。その結果、インクパック１を液滴吐出装置に接続し、光硬化型インク１００を吐出するときの吐出安定性が向上する。

一方、送気を行うことで、酸素による重合禁止効果の延長が図られ、より長期にわたって光硬化型インク１００を保存することができる。この場合、送気するガスは酸素を含んでいるものであればいかなるものでもよいが、水蒸気の濃度はできるだけ低い方が好ましい。
なお、送気手段７の起動は、適宜手動で、あるいは、第２の空間２２の圧力低下に伴って自動的に行われる。第２の空間２２の圧力低下は、第２の空間２２につながった送気ポンプ７１中の圧力変化をモニターすることで検出することができる。また、必要に応じて、外装２に圧力センサーを設け、この圧力センサーの検出値に基づいて起動させるようにしてもよい。
送気ポンプ７１としては、例えば、電動式あるいは油圧式の送気ポンプ、コンプレッサーが挙げられる。また、送気ポンプ７１は、貯気槽、ガスボンベ、ガス発生装置等で代替することもできる。

≪光硬化型インク≫
前述したように、インクパック１は、光硬化型インク用容器１０内に光硬化型インク１００を封入してなるものである。
光硬化型インク１００は、例えば液滴吐出装置により吐出され、これを硬化させることで被膜を形成し得るインク組成物である。
このような光硬化型インク１００は、金属粒子と重合性化合物と光重合開始剤とを含んでなるものである。

以下、光硬化型インク１００の各構成成分について説明する。
（金属粒子）
金属粒子としては、金属を含む粒子であればいかなるものでもよく、含まれる金属としては、アルミニウム、銀、金、白金、ニッケル、クロム、スズ、亜鉛、インジウム、チタン、銅のような金属の単体あるいはこれらの合金、混合物が挙げられる。また、光硬化型インク１００中に含まれる金属粒子は、２種以上であってもよい。

また、金属粒子の形状としては、特に限定されず、略球状、平板状、針状等の形状が挙げられる。
なお、略球状の金属粒子の平均粒径は、特に限定されないが、０．５μｍ以上１０μｍ以下であるのが好ましく、１μｍ以上５μｍ以下であるのがより好ましい。
また、平板状または針状の金属粒子の場合、平均長径が前記範囲内であるのが好ましい。

また、金属粒子は、必要に応じて、表面に各種の表面処理を施したものでもよい。表面処理としては、例えば、各種カップリング剤、アルコキシシラン化合物を結合させる処理が挙げられる。
光硬化型インク１００中の金属粒子の含有量は、０．１質量％以上５質量％以下であるのが好ましく、０．５質量％３質量％以下であるのがより好ましい。

（重合性化合物）
重合性化合物としては、単官能または多官能であるモノマーやオリゴマーが挙げられ、具体的には、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸のような不飽和カルボン酸を含むものが好ましく用いられる。より具体的には、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルのような（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレートのような（メタ）アクリル酸を含むものが挙げられる。
光硬化型インク１００中の重合性化合物の含有量は、４０質量％以上８０質量％以下であるのが好ましく、４５質量％以上７５質量％以下であるのがより好ましい。

（光重合開始剤）
光重合開始剤としては、紫外線等のエネルギー線が照射されることにより、活性化してラジカルを生成するラジカル型光重合開始剤や、活性化して水素イオンを生成するカチオン型光重合開始剤等が挙げられる。
具体的には、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドのようなアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、２，４−ジエチルチオキサントンのようなチオキサントン系光重合開始剤等が挙げられる。
光硬化型インク１００中の光重合開始剤の含有量は、５質量％以上１５質量％以下であるのが好ましく、８質量％以上１２質量％以下であるのがより好ましい。

（重合禁止剤）
光硬化型インク１００は、必要に応じて、重合禁止剤を含んでいてもよい。重合禁止剤は、重合性化合物の重合反応に対し、禁止効果を有する化合物である。
具体的には、ｐ−ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノールのようなフェノール系の重合禁止剤、ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジ−tert−ブチルベンゾキノンのようなキノン系の重合禁止剤等が挙げられる。

光硬化型インク１００中の重合禁止剤の含有量は、０．０５質量％以上１質量％以下であるのが好ましく、０．１質量％以上０．５質量％以下であるのがより好ましい。
なお、重合禁止剤が作用するためには、酸素が必要になる場合が多い。したがって、重合禁止剤を含む光硬化型インク１００を、空気との接触を避けた状態で保存した場合、重合禁止効果が働かず、保存中にインクが硬化してしまう。これに対し、重合禁止剤を含む光硬化型インク１００を光硬化型インク用容器１０内に封入することにより、重合禁止効果の発現に必要な酸素が継続的に供給されるため、重合禁止効果が長期にわたって発現し、重合禁止剤を含む光硬化型インク１００を安定的に保存することができる。
（その他の成分）
光硬化型インク１００は、その他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、顔料や染料のような色材、レベリング剤、分散剤、重合促進剤、浸透促進剤、乾燥抑制剤、表面張力調整剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。

≪インクパックの製造方法≫
次に、図１に示すインクパック１の製造方法について説明する。この製造方法は、上述した光硬化型インク用容器１０の第１の空間２１に光硬化型インク１００を封入し、インクパック１を得る方法である。
まず、第１の空間２１に光硬化型インク１００を注入する。
注入する光硬化型インク１００には、あらかじめ脱気処理を施し、インク中に溶存する気体を排出する。脱気処理には、例えば、超音波脱気処理、減圧脱気処理、遠心脱気処理等の各種脱気処理の１つまたは複数を組み合わせて用いることができる。このような脱気処理を施すことにより、光硬化型インク１００は、液滴吐出装置において安定的に吐出可能なものとなる。

次いで、第１の空間２１内の空気を一旦吸引し、第１の空間２１の容積をほぼゼロにした後、空気を巻き込まないように光硬化型インク１００を注入する。そして、第１の空間２１内に光硬化型インク１００を充填し、開口部３のキャップ３３を閉める。これにより、第１の空間２１内に光硬化型インク１００が封入される。この際、第１の空間２１内において、光硬化型インク１００が充填された空間以外に実質的に隙間が生じないように封入されるのが好ましい。これにより、脱気した光硬化型インク１００中に再び気体が巻き込まれるのを防止することができる。また、隙間に含まれた成分が光硬化型インク１００に意図しない作用を及ぼすことが防止されることにもなり、光硬化型インク１００の保存性が向上する。

次いで、光硬化型インク１００を封入した隔壁４を、外装２の内側に収容する。そして、外装２と開口部３とを接着し、第２の空間２２を封止する。このとき、封止作業の雰囲気を酸素含有ガス雰囲気にしておくことで、第２の空間２２に酸素含有ガスを封入することができる。
以上のようにしてインクパック１が得られる。なお、図３、４に示すインクパック１も上記と同様の方法で製造することができる。

このようにして製造されたインクパック１の状態で光硬化型インク１００を保存すれば、隔壁４を介して第２の空間２２から第１の空間２１へと継続的に酸素が供給されることとなる。酸素は、気泡としてではなく分子レベルのサイズで供給されるため、脱気した光硬化型インク１００は、気泡を巻き込むことなく、酸素による重合禁止効果が働いて硬化反応が抑えられる。また、光硬化型インク１００への水分の移行を防止することができるので、光硬化型インク１００の変質、劣化を防止することができる。その結果、光硬化型インク１００を長期にわたって安定的に保存することができる。
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。

例えば、本発明の光硬化型インク用容器の構成は、上記のものに限定されず、第１の空間が複数に分割されていたり、開口部が複数個設けられていたりしてもよい。
また、吸湿剤は、第２の空間に配置されるのではなく、外装に組み込まれていたり、混合（混練）されていたりしてもよい。
また、外装が、水蒸気を実質的に透過せず、かつ圧力差が生じたときに酸素等を透過し得る材料で構成されていれば、逆止弁や送気手段を省略することもできる。このような材料には、例えば、各種の気体選択透過フィルム等が用いられる。

以下、実施例を掲げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
１．インクパックの製造
（実施例１）
まず、図１、２に示すような光硬化型インク用容器を作製した。具体的には、２枚の隔壁用フィルムを重ね合わせ、その外縁部を熱融着により封止した。また、２枚の隔壁用フィルムの間に開口部を取り付け、第１の空間内に空気が入らないように、脱気処理を施した下記の組成の光硬化型インクを封入した。これにより内装部を得た。

次いで、外装となる樹脂ケースを用意し、下記の条件の酸素含有ガス中で、外装中に内装部を収容した。そして、外装と開口部とを接着剤により封止し、インクパックを得た。なお、樹脂ケース内には、シリカゲルからなる吸湿剤を封入した。
酸素含有ガスの条件、光硬化型インク用容器の構成および光硬化型インクの組成は、以下の通りである。

＜酸素含有ガスの条件＞
・酸素濃度 ：１００体積％
・圧力 ：１．１気圧（１１０ｋＰａ）
＜外装用樹脂ケースの構成＞
・ケース構成
：カーボンブラック（平均粒径２０μｍ）含有ポリスチレンケース（平均厚さ１ｍｍ、カーボンブラック含有量５質量％）
・酸素透過度 ：０［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］
・水蒸気透過度：０［ｇ／ｍ^２・ｄａｙ］

＜隔壁用フィルムの構成＞
・層構成
：低密度ポリエチレンフィルム（ＬＤＰＥ、平均厚さ１００μｍ、比重０．９２０）
・酸素透過度 ：２０００［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］
＜光硬化型インクの組成＞
・金属粒子（２質量％）
：平板状アルミニウム粒子（平均長径１μｍ、平均厚さ０．０３μｍ）
・重合性化合物（合計８７．６質量％）
：アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（（株）日本触媒製）
：フェノキシエチルアクリレート（大阪有機化学工業（株）製）
・光重合開始剤（合計１０質量％）
：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバ・ジャパン（株）製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９）
：２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（チバ・ジャパン（株）製、ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯ）
：２，４−ジエチルチオキサントン（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ−Ｓ）
・重合禁止剤（０．２質量％）
：ｐ−メトキシフェノール
・レベリング剤（０．２質量％）
：シリコーン系表面調整剤（ビックケミー・ジャパン（株）製、ＢＹＫ−ＵＶ３５００）

（実施例２）
隔壁用フィルムの平均厚さを６０μｍに変更した以外は、実施例１と同様にしてインクパックを得た。
＜隔壁用フィルムの構成＞
・層構成
：低密度ポリエチレンフィルム（ＬＤＰＥ、平均厚さ４０μｍ、比重０．９２０）
・酸素透過度 ：５０００［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］

（実施例３）
隔壁用フィルムの平均厚さを２０μｍに変更した以外は、実施例１と同様にしてインクパックを得た。
＜隔壁用フィルムの構成＞
・層構成
：低密度ポリエチレンフィルム（ＬＤＰＥ、平均厚さ２０μｍ、比重０．９２０）
・酸素透過度 ：１００００［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］

（実施例４）
隔壁用フィルムの構成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にしてインクパックを得た。
＜隔壁用フィルムの構成＞
・層構成
：超低密度ポリエチレンフィルム（ＬＬＤＰＥ、平均厚さ１００μｍ、比重０．９１０）
・酸素透過度 ：７０００［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］

（実施例５）
隔壁用フィルムの構成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にしてインクパックを得た。
＜隔壁用フィルムの構成＞
・層構成
：高密度ポリエチレンフィルム（ＨＤＰＥ、平均厚さ１００μｍ、比重０．９５０）
・酸素透過度 ：６００［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］

（実施例６）
隔壁用フィルムの構成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にしてインクパックを得た。
＜隔壁用フィルムの構成＞
・層構成 ：二軸延伸ポリエステルフィルム（ＰＥＴ、平均厚さ１００μｍ）
・酸素透過度 ：２０［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］

（実施例７）
隔壁用フィルムの構成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にしてインクパックを得た。
＜隔壁用フィルムの構成＞
・層構成 ：無延伸ポリプロピレンフィルム（ＰＰ、平均厚さ１００μｍ）
・酸素透過度 ：１０００［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］

（実施例８）
隔壁用フィルムの構成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にしてインクパックを得た。
＜隔壁用フィルムの構成＞
・層構成 ：ポリスチレンフィルム（ＰＳ、平均厚さ１００μｍ）
・酸素透過度 ：１１００［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］

（実施例９）
隔壁用フィルムの構成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にしてインクパックを得た。
＜隔壁用フィルムの構成＞
・層構成 ：ポリメチルペンテンフィルム（ＰＭＰ、平均厚さ４０μｍ）
・酸素透過度 ：４００００［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］

（実施例１０）
隔壁用フィルムの構成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にしてインクパックを得た。
＜隔壁用フィルムの構成＞
・層構成 ：ポリメチルペンテンフィルム（ＰＭＰ、平均厚さ１００μｍ）
・酸素透過度 ：１５０００［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］

（実施例１１）
第２の空間の圧力を１．２気圧（１２０ｋＰａ）に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクパックを得た。
（実施例１２）
第２の空間の圧力を１気圧（１００ｋＰａ）に変更した以外は、実施例１と同様にしてインクパックを得た。

（実施例１３）
酸素含有ガスを、酸素濃度を５０体積％の酸素−窒素混合ガスに変更した以外は、実施例１と同様にしてインクパックを得た。
（実施例１４）
酸素含有ガスを、酸素濃度を２０体積％の酸素−窒素混合ガスに変更した以外は、実施例１と同様にしてインクパックを得た。

（実施例１５）
酸素含有ガスを、酸素濃度を５体積％の酸素−窒素混合ガスに変更した以外は、実施例１と同様にしてインクパックを得た。
（実施例１６）
吸湿剤を省略した以外は、実施例１と同様にしてインクパックを得た。

（実施例１７）
図３に示すような光硬化型インク用容器を作製し、これを用いるようにした以外は、実施例１と同様にしてインクパックを得た。
（実施例１８）
図４に示すような光硬化型インク用容器を作製し、これを用いるようにした以外は、実施例１と同様にしてインクパックを得た。
（実施例１９）
図５に示すような光硬化型インク用容器を作製し、これを用いるようにした以外は、実施例１と同様にしてインクパックを得た。

（比較例１）
光硬化型インク用容器において隔壁を省略した以外は、実施例１と同様にしてインクパックを得た。
（比較例２）
隔壁用フィルムとして、酸素透過度が０［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］の３層フィルムを用いるようにした以外は、実施例１と同様にしてインクパックを得た。なお、３層フィルムの層構成は、以下に示す通りである。
＜３層フィルムの構成＞
・層構成 ：３層構造フィルム
第１層（最内層）：ポリプロピレンフィルム（平均厚さ６０μｍ）
第２層（中間層）：アルミニウム層（平均厚さ１０μｍ）
第３層（最外層）：ナイロンフィルム（平均厚さ１５μｍ）
・酸素透過度 ：０［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］
・水蒸気透過度：０［ｇ／ｍ^２・ｄａｙ］

（比較例３）
吸湿剤を省略した以外は、図３に示すような光硬化型インク用容器を作製し、これを用いるようにした以外は、実施例１と同様にしてインクパックを得た。
（参考例）
光硬化型インクとして金属粒子を含まないものを用いるようにした以外は、実施例１と同様にしてインクパックを得た。

２．インクパックの評価
２．１．粘度評価
各実施例、各比較例および参考例で得られたインクパック中の光硬化型インクについて、加熱前後における粘度変化を以下のようにして評価した。
まず、各インクパック中の光硬化型インクの初期粘度をＰｈｙｓｉｃａ社製の粘度計ＭＣＲ−３００により測定した。
次いで、各インクパックを８０℃の温度で５日間加熱した。そして、加熱後の光硬化型インクの粘度を再び測定した。その上で、加熱前の粘度（初期粘度）を１としたときの加熱後の粘度の相対値を算出し、これを以下の評価基準に基づいて評価した。

＜粘度の評価基準＞
◎ ：加熱後の粘度の相対値が１．１未満である
○ ：加熱後の粘度の相対値が１．１以上１．５未満である
△ ：加熱後の粘度の相対値が１．５以上２未満である
× ：加熱後の粘度の相対値が２以上である
××：加熱途中で完全硬化してしまう

２．２．硬化性評価
各実施例、各比較例および参考例で得られたインクパック中の光硬化型インクについて、加熱前後における硬化性変化を以下のようにして評価した。
まず、加熱前の各インクパック中の光硬化型インクをガラス基板上に滴下し、ピーク波長３６５ｎｍの紫外線を照射して滴下した組成物が硬化するまでの時間を測定した。なお、照射強度は２０ｍＷ／ｃｍ^２とした。
次いで、各インクパックを８０℃の温度で５日間加熱した。そして、加熱後の光硬化型インクについて上述したようにして硬化時間を測定した。その上で、加熱前の硬化時間を１としたときの加熱後の硬化時間の相対値を算出し、これを以下の評価基準に基づいて評価した。

＜硬化時間の評価基準＞
◎ ：加熱後の硬化時間の相対値が１．１未満である
○ ：加熱後の硬化時間の相対値が１．１以上１．５未満である
△ ：加熱後の硬化時間の相対値が１．５以上２未満である
× ：加熱後の硬化時間の相対値が２以上である
××：パック中でインクが硬化し、評価できない

一方、別の各インクパックを８０℃の温度で１０日間加熱した。そして、上記と同様にして加熱後の硬化時間を評価した。
また、さらに別の各インクパックを８０℃の温度で６０日間加熱した。そして、上記と同様にして加熱後の硬化時間を評価した。
以上、２．１、２．２の評価結果を表１に示す。

表１に示すように、各実施例で得られたインクパック中の光硬化性インク組成物は、長期の加熱処理を施したとしても、著しい粘度上昇を伴うことがなかった。また、加熱後のインクパックを液滴吐出装置のインク供給系に接続し、封入していたインク組成物の吐出を行ったところ、いずれのインクパックについても安定的に吐出可能であることが認められた。
また、参考例で得られたインクパック中の光硬化型インクには、金属粒子が含まれていないため、保存中の粘度上昇は生じなかった。そして、各実施例で用いた光硬化型インク用容器によれば、金属粒子を含む光硬化型インクを保存した場合でも、参考例と同程度の保存安定性を実現していることが認められた。

一方、各比較例で得られたインクパックの中には、加熱によりインク組成物に著しい粘度上昇が認められたものがあった。また、粘度上昇が認められたインクパックを５日加熱した後、液滴吐出装置のインク供給系に接続して封入していたインク組成物の吐出を行ったところ、ノズルのつまりが発生した。さらに、１０日後にはパック中で完全に硬化してしまった。
また、各実施例および参考例で得られたインクパック中の光硬化性インク組成物は、いずれも１０日間保存した後でも、保存前とほとんど変わらない優れた硬化性を示した。
一方、各比較例で得られたインクパック中の光硬化性インク組成物は、５日間保存したところ、硬化性の低下が認められた。

１…インクパック １０…光硬化型インク用容器 １００…光硬化型インク ２…外装 ２０…内部空間 ２１…第１の空間 ２２…第２の空間 ２３…第３の空間 ２５…貫通孔 ３…開口部 ３１…連通孔 ３２…案内部 ３３…キャップ ４…隔壁 ５…吸湿剤 ６…逆止弁 ７…送気手段 ７１…送気ポンプ ７２…配管

Claims (13)

1. 金属粒子と重合性化合物と光重合開始剤とを含む光硬化型インクを収容する容器であって、
   内部に、前記光硬化型インクを収容可能な第１の空間と、酸素透過性を有する隔壁を介して前記第１の空間に隣接し、酸素を含むガスを収容した第２の空間と、を有する外装を有し、
   前記外装は、前記第２の空間の圧力が外部の圧力を下回ったときに外気を導入し、それ以外のときは実質的に水蒸気を透過しないよう構成されていることを特徴とする光硬化型インク用容器。
2. 前記酸素を含むガスは、酸素濃度が２０体積％以上１００体積％以下である請求項１に記載の光硬化型インク用容器。
3. 前記外装に設けられ、前記第２の空間の圧力が外部の圧力を下回ったときに外気を導入する逆止弁を有する請求項１または２に記載の光硬化型インク用容器。
4. 前記第２の空間の内部の圧力を高め得る送気手段を有する請求項１または２に記載の光硬化型インク用容器。
5. 前記第２の空間に設けられた吸湿剤を有する請求項１ないし５のいずれかに記載の光硬化型インク用容器。
6. 金属粒子と重合性化合物と光重合開始剤とを含む光硬化型インクを収容する容器であって、
   内部に、前記光硬化型インクを収容可能な第１の空間と、酸素透過性を有する隔壁を介して前記第１の空間に隣接し、貫通孔を介して外部と連通した第２の空間と、を有する外装と、
   前記第２の空間に設けられた吸湿剤と、を有することを特徴とする光硬化型インク用容器。
7. 前記吸湿剤の構成材料は、シリカゲルおよびゼオライトのうちの少なくとも一方である請求項５または６に記載の光硬化型インク用容器。
8. 前記隔壁のＪＩＳ Ｋ ７１２６−２に準拠した方法により測定された酸素透過度は、１０００［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］以上３００００［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］以下である請求項１ないし７のいずれかに記載の光硬化型インク用容器。
9. 前記隔壁は、ポリオレフィン系樹脂製のフィルムである請求項１ないし８のいずれかに記載の光硬化型インク用容器。
10. 前記外装は、当該光硬化型インク用容器を自立させ得る程度の剛性を有している請求項１ないし９のいずれかに記載の光硬化型インク用容器。
11. 当該光硬化型インク用容器は、前記第１の空間と外部とを連通可能な開口部を備えている請求項１ないし１０のいずれかに記載の光硬化型インク用容器。
12. 請求項１ないし１１のいずれかに記載の光硬化型インク用容器の前記第１の空間に、脱気処理を施した前記光硬化型インクを封入してなることを特徴とするインクパック。
13. 前記第１の空間には実質的に隙間がないように前記光硬化型インクが封入されている請求項１２に記載のインクパック。

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