JP5760499B2 - 光硬化型インク用容器およびインクパック - Google Patents

Description

本発明は、光硬化型インク用容器およびインクパックに関するものである。

従来、金属光沢を有する印刷物を作製する際には、アルミニウム粒子等の金属粒子を含むインキによるグラビア印刷やスクリーン印刷等の他、金属箔を用いた箔押し印刷や熱転写印刷等が知られている。
しかしながら、これらの印刷法は、大規模または高価な装置が必要な上、印刷後に廃棄されるインキや金属箔も少なくないため、ランニングコストが高い。さらに印刷時の騒音が大きい等の課題も抱えている。

近年、これらの課題を解消する印刷法としてインクジェット印刷の利用が拡大している。インクジェット印刷は、紙等の印刷面にインクを吐出し、定着させる方式であるため、インクの使用量が少ない。一方、インクを吐出するという原理上、インクの粘性を抑える必要がある。しかしながら、インクの粘性が低下することにより、吐出したインクが滲み易くなり、高精細な印字結果を得ることが難しくなる。特に、インクの吸収性が低い印刷面（例えば紙以外の媒体）に印刷するときには、その傾向が強くなるので、インクジェット印刷用のインクには十分な速乾性が求められる。

そこで、上記の課題を解決すべく、光の照射により硬化する光硬化型インクが提案されている。例えば、特許文献１には、ビニルエーテル基含有アクリル酸エステル類からなる重合性化合物と、光重合開始剤とを含む紫外線硬化型インクジェットインク組成物が開示されている。光硬化型インクを吐出するとともに光を照射すれば、吐出された光硬化型インクが滲み始める前に硬化させることができるため、高精細な印字結果が得られる。

このような背景から、インクジェット印刷により光硬化型インクを吐出することで金属光沢を有する印刷物を作製する技術の実用化が期待されており、金属成分を含む光硬化型インクの開発が進められている。この光硬化型インクには、金属粒子、重合性反応物、光重合開始剤等が含まれ、このインクから得られる印刷物は金属粒子に起因する光沢を有するものとなる。

ところが、金属粒子を含む光硬化型インクは、その保存性において課題を抱えている。通常、金属粒子を含む光硬化型インクは、空気との接触を避けるため十分に脱気処理が施された上で、遮光された気密容器内に封入された状態で保存されるが、インク中に金属粒子が含まれていると、これが前述した重合性反応物の重合反応（硬化）を促進する触媒として機能するため、保存中にインクが硬化してしまう。しかも、この重合反応において、酸素は重合禁止効果を有するものであるため、気密性の高い容器内で脱気されたインクを保存した場合、酸素による重合禁止効果が阻害されてしまい、かえって重合反応が一層促進されることとなる。

特開２００８−２８０３８３号公報

本発明の目的は、金属粒子を含む光硬化型インクを長期にわたって安定的に保存可能な光硬化型インク用容器およびインクパックを提供することにある。

このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の光硬化型インク用容器は、内部に、金属粒子と重合性化合物と光重合開始剤とを含む光硬化型インクを収容可能な容器であって、
内部と外部とを隔てる外装は、酸素透過性を有し、かつ、フィラーとして無機系多孔質粒子を含んでいることを特徴とする。
これにより、金属粒子を含む光硬化型インクを長期にわたって安定的に保存可能な光硬化型インク用容器が得られる。

本発明の光硬化型インク用容器では、前記外装のＪＩＳ Ｋ ７１２６−２に準拠した方法により測定された酸素透過度は、１０００［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］以上３００００［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］以下であることが好ましい。
これにより、内部空間に封入した光硬化型インクに対して必要かつ十分な量の酸素が長期にわたって供給され、著しい粘性の上昇を抑え得る十分な重合禁止効果が持続的に発揮される。その結果、光硬化型インクを長期にわたって安定的に保存可能な光硬化型インク用容器が得られる。

本発明の光硬化型インク用容器では、前記外装のＪＩＳ Ｚ ７１２９に準拠した方法により測定された水蒸気透過度は、５０［ｇ／ｍ^２・ｄａｙ］以下であることが好ましい。
これにより、外装の外部から内部空間への水蒸気の移動が防止され、吸湿に伴う光硬化型インクの変質、劣化が防止される。
本発明の光硬化型インク用容器では、前記外装は、樹脂製フィルムを含み、遮光性を有するものであることが好ましい。
これにより、光硬化型インク用容器の軽量化を図ることができる。

本発明の光硬化型インク用容器では、前記樹脂製フィルムは、ポリオレフィン系樹脂製フィルムであることが好ましい。
これにより、ポリオレフィン系樹脂製のフィルムに加工等を施すことなくそのまま良好な外装として用いることができ、しかも、このフィルムは水蒸気透過性については比較的低いため、光硬化型インクの吸湿による変質、劣化を防止することができる。

本発明の光硬化型インク用容器では、当該光硬化型インク用容器は、内部と外部とを連通可能な開口部を備えていることが好ましい。
これにより、開口部を介して光硬化型インクを外部に取り出すことができ、開口部を閉じることで光硬化型インク用容器を気密的に封止することができる。
本発明のインクパックは、内部と外部とを隔てる外装が酸素透過性を有している光硬化型インク用容器と、
金属粒子と重合性化合物と光重合開始剤とを含み、脱気処理が施された状態で前記光硬化型インク用容器の内部に封入された光硬化型インクと、
を有することを特徴とする。
これにより、液滴吐出装置において安定的に吐出可能な光硬化型インクを封入し、このインクを長期にわたって安定的に保存可能なインクパックが得られる。
本発明のインクパックでは、前記光硬化型インク用容器の内部には実質的に隙間がないように前記光硬化型インクが封入されていることが好ましい。
これにより、脱気した光硬化型インク中に再び気体が巻き込まれるのを防止することができる。

本発明のインクパックの実施形態を示す斜視図である。 図１のＡ−Ａ線断面図である。 図２に示す実施形態の他の構成例を示す斜視図である。

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
≪光硬化型インク用容器およびインクパック≫
まず、本発明の光硬化型インク用容器およびインクパックについて説明する。
図１は、本発明のインクパックの実施形態を示す斜視図、図２は、図１のＡ−Ａ線断面図、図３は、図２に示す実施形態の他の構成例を示す斜視図である。

図１に示すインクパック１は、光硬化型インク用容器１０内に光硬化型インク１００を封入してなるものである。
このうち、光硬化型インク用容器１０は、平面視で長方形をなす封筒状の外装２と、外装２の短辺の一部に設けられた開口部３と、を有している。
外装２の内部は気密空間になっており、開閉可能な開口部３を介して外部と連通可能になっている。外装２の内部空間２０は、薄く広がった略直方体状をなしており、外装２は酸素透過性を有している。これにより、インクパック１の外部の大気からは、内部に封入された光硬化型インク１００に対して継続的に酸素が供給されることとなる。その結果、光硬化型インク１００には、酸素による重合禁止効果が継続的に付与されることとなり、保存中の硬化が防止される。そして、金属粒子を含む光硬化型インク１００を長期にわたって安定的に保存することができる。

以下、光硬化型インク用容器１０の各部について詳述する。
（外装）
外装２は、上述した酸素透過性に加え、遮光性を有している。これにより、光硬化型インク用容器１０は、外光の侵入を防止して光硬化型インク１００の意図しない反応を防止し、光硬化型インク１００を液滴吐出装置で吐出する際の吐出安定性の低下を防止する。

外装２の構成材料は、不透液性を有し、かつ酸素透過性を有する材料であれば特に限定されない。外装２は、例えば、樹脂製、金属製、セラミックス製、ガラス製等の硬質のケースで構成されたものでもよいが、好ましくは軟質の樹脂製フィルムを含むものが用いられる。これにより、外装２は、光硬化型インク用容器１０の軽量化に寄与する。

外装２に含まれる樹脂製フィルムとしては、例えば、超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリエチレンビニルアセテートのようなポリオレフィン系フィルム、ポリスチレン系フィルム、ポリブタジエンフィルム等が挙げられ、これらの１種または２種以上を積層してなる積層フィルムが用いられる。
これらの中でも外装２に含まれる樹脂製フィルムとしては、特にポリオレフィン系フィルムが好ましく用いられる。ポリオレフィン系フィルムは、それ自体が比較的高い酸素透過性を有するため、加工等を施すことなく用いることができ、しかも、水蒸気透過性については比較的低いため、光硬化型インク１００の吸湿による変質、劣化を防止する。

また、外装２として、通気性を高めるフィラーを添加したフィルムも用いることができる。このようなフィラーとしては、例えば、ゼオライト、多孔性セラミックスのような無機系多孔質粒子が挙げられる。これらのフィラーを用いることにより、フィルムの基材の種類によらず、酸素透過性を有する外装２を得ることができる。また、通気性を高めるフィラーを添加する場合、その添加量は、外装２中において０．５質量％以上２０質量％以下であるのが好ましく、１質量％以上１０質量％以下であるのがより好ましい。

また、外装２には、貫通孔を形成したフィルムも用いられる。貫通孔の大きさは、必要な酸素透過度と光硬化型インク１００を保持するために必要な不透液性とを両立する程度に適宜設定されるが、好ましくは１０ｎｍ以下に設定される。貫通孔の大きさが前記範囲内であれば、透過した酸素の気泡が液滴吐出装置の吐出安定性を低下させるおそれが小さくなる。

また、上記樹脂製フィルムが十分な遮光性を有していない場合には、必要に応じて樹脂製フィルム中に遮光性を付与するフィラーを分散させるようにしてもよい。このようなフィラーとしては、例えば、カーボンブラック（ＣＢ）、黒鉛、アニリンブラック、シアニンブラック、アセチレンブラック、カーボンナノチューブのような炭素系材料、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、ウォラストナイト、雲母のようなケイ酸塩、酸化鉄、酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、酸化ホウ素のような金属酸化物、硫酸カルシウム、硫酸バリウムのような金属硫酸塩、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトのような炭酸塩、ケイ化クロム、ケイ化タンタル、ケイ化ジルコニウムのようなケイ化物、炭化クロム、炭化ケイ素、炭化タンタルのような炭化物、窒化ホウ素、窒化ケイ素、窒化クロム、窒化タンタルのような窒化物、各種金属粉末等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上の混合物が用いられる。

なお、上記フィラーを添加する場合、外装２中のフィラーの含有量は、０．５質量％以上２０質量％以下であるのが好ましく、１質量％以上１５質量％以下であるのがより好ましい。フィラーの含有量を前記範囲内とすることにより、外装２は遮光性と酸素透過性とを高度に両立し得るものとなる。すなわち、フィラーの含有量が前記下限値を下回る場合、外装２の遮光性が低下して光硬化型インク１００が硬化および変質、劣化するおそれがあり、一方、フィラーの含有量が前記上限値を上回る場合、酸素透過性が低下してやはり光硬化型インク１００が硬化するおそれがある。

また、樹脂製フィルムの表面に、酸素透過性を有しかつ遮光性を有する遮光膜を成膜することにより、積層構造の外装２を得ることもできる。
このような遮光膜としては、例えば、上述したようなフィラーを含む塗料を樹脂製フィルムの表面に塗布してなるものが挙げられる。塗料には必要に応じてケイ酸カリウム、ケイ酸リチウムのようなガラス材料を添加するようにしてもよい。
なお、用いられるフィラーの平均粒径は、特に限定されないが、１ｎｍ以上１００μｍ以下であるのが好ましく、２ｎｍ以上８０μｍ以下であるのがより好ましい。フィラーの平均粒径を前記範囲内とすることにより、外装２の遮光性と酸素透過性とを高度に両立することができる。

また、外装２の平均厚さは、構成材料に応じて異なるものの、３０μｍ以上３００μｍ以下程度であるのが好ましく、５０μｍ以上２００μｍ以下程度であるのがより好ましい。外装２の平均厚さを前記範囲内とすることにより、外装２は、光硬化型インク１００の硬化を確実に防止し得る程度の十分な酸素透過性と、光硬化型インク１００を保持し得る程度の十分な機械的強度とを、高度に両立し得るものとなる。
なお、遮光膜を設ける場合、その平均厚さは、３μｍ以上２００μｍ以下程度であるのが好ましく、５μｍ以上１５０μｍ以下程度であるのがより好ましい。

また、外装２を前述したような積層構造にする場合、金属を含む層は、最内層以外に配置されるのが好ましい。これにより、金属を含む層が光硬化型インク１００に対して硬化触媒として機能するのを防止し、光硬化型インク１００を長期にわたって安定的に保存することができる。
なお、上記の観点から、最内層には樹脂製フィルムが配置されるのが好ましく、金属を含む層については、耐擦性を確保する観点から最内層と最外層との間に配置されるのが好ましい。

また、外装２は、例えば図１、２に示すように、複数のフィルムを積層し、外縁部を接着または融着して封止することにより製造される。接着にはホットメルト接着剤、エポキシ系接着剤、ウレタン系接着剤、シリコーン系接着剤のような各種接着剤が用いられ、融着には熱融着等が用いられる。
ここで、外装２は、分子レベルで酸素（Ｏ_２）を透過する酸素透過性を有する一方、内部空間２０に封入した光硬化型インク１００を保持するための不透液性を有している。

前述したように、外装２は酸素透過性を有しているが、その酸素透過度は、１０００［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］以上３００００［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］以下程度であるのが好ましく、２０００［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］以上２００００［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］以下程度であるのがより好ましい。外装２の酸素透過度を前記範囲内に設定することにより、内部空間２０に封入した光硬化型インク１００に対して外装２の外部から必要かつ十分な量の酸素が長期にわたって供給され、粘性の著しい上昇を抑えるのに十分な重合禁止効果が持続的に発揮される。その結果、光硬化型インク１００を長期にわたって安定的に保存可能な光硬化型インク用容器１０が得られる。

なお、酸素透過度が前記下限値未満である場合、十分な量の酸素が供給されないので、保存中の光硬化型インク１００が硬化してしまうおそれがある。一方、酸素透過度が前記上限値を上回る場合、酸素供給量が多過ぎて、酸素による重合禁止効果が短時間しか維持されなかったり、光硬化型インク１００が脱気されているにもかかわらず、著しく多くの酸素が溶存してしまい、インクジェット印刷における光硬化型インク１００の吐出が不安定になるおそれがある。
また、上記の酸素透過度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２６−２に準拠した方法で測定される値であり、測定温度は２５℃である。

また、外装２は、水蒸気透過度ができるだけ小さいものであるのが好ましく、具体的には水蒸気透過度が５０［ｇ／ｍ^２・ｄａｙ］以下程度であるのが好ましく、３０［ｇ／ｍ^２・ｄａｙ］以下程度であるのがより好ましい。外装２の水蒸気透過度が前記範囲内であれば、外装２の外部から内部空間２０への水蒸気の移動が防止され、吸湿に伴う光硬化型インク１００の変質、劣化が防止される。
なお、上記の水蒸気透過度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２９に準拠した方法で測定される値であり、測定温度は２５℃である。

（他の構成例）
また、外装２の形状は特に限定されず、図３に示すような形状であってもよい。
図３に示す外装２は、底面２１が形成されるよう構成されている以外は、図２に示す外装２と同様である。図３に示す形状であれば、底面２１を設けることにより、底面２１側を鉛直下方にしてインクパック１自体を自立させることができる。このため、インクパック１の取り扱いが容易になる。

（開口部）
開口部３は、光硬化型インク用容器１０の内部空間２０と外部とを連通するものであり、開閉自在に設けられている。具体的には、開口部３は、内部空間２０と外部とを連通させる連通孔３１を有する案内部３２と、案内部３２に着脱可能で連通孔３１を開閉するキャップ３３とを有している。案内部３２の外表面と外装２とは接着または融着により封止されており、キャップ３３を閉めると内部空間２０は気密的に封止される。一方、キャップ３３を開けると、連通孔３１を介して光硬化型インク１００を外部に取り出すことができるようになる。

なお、開口部３は、液滴吐出装置のインク供給系に接続されるよう構成されていてもよい。これにより、内部空間２０に封入された光硬化型インク１００を、外気に触れることなく液滴吐出装置内に供給することができる。
開口部３の構成材料は、遮光性を有する材料であればよく、例えば、各種熱可塑性樹脂、各種熱硬化性樹脂、各種金属等が挙げられる。
また、これらの構成材料には、必要に応じて、染料、顔料等が含まれていてもよく、このうち顔料としては前述したような各種フィラーが挙げられる。

≪光硬化型インク≫
前述したように、インクパック１は、光硬化型インク用容器１０内に光硬化型インク１００を封入してなるものである。
光硬化型インク１００は、例えば液滴吐出装置により吐出され、これを硬化させることで被膜を形成し得るインク組成物である。
このような光硬化型インク１００は、金属粒子と重合性化合物と光重合開始剤とを含んでなるものである。

以下、光硬化型インク１００の各構成成分について説明する。
（金属粒子）
金属粒子としては、金属を含む粒子であればいかなるものでもよく、含まれる金属としては、アルミニウム、銀、金、白金、ニッケル、クロム、スズ、亜鉛、インジウム、チタン、銅のような金属の単体あるいはこれらの合金、混合物が挙げられる。また、光硬化型インク１００中に含まれる金属粒子は、２種以上であってもよい。

また、金属粒子の形状としては、特に限定されず、略球状、平板状、針状等の形状が挙げられる。
なお、略球状の金属粒子の平均粒径は、特に限定されないが、０．５μｍ以上１０μｍ以下であるのが好ましく、１μｍ以上５μｍ以下であるのがより好ましい。
また、平板状または針状の金属粒子の場合、平均長径が前記範囲内であるのが好ましい。

また、金属粒子は、必要に応じて、表面に各種の表面処理を施したものでもよい。表面処理としては、例えば、各種カップリング剤、アルコキシシラン化合物を結合させる処理が挙げられる。
光硬化型インク１００中の金属粒子の含有量は、０．１質量％以上５質量％以下であるのが好ましく、０．５質量％以上３質量％以下であるのがより好ましい。

（重合性化合物）
重合性化合物としては、単官能または多官能であるモノマーやオリゴマーが挙げられ、具体的には、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸のような不飽和カルボン酸を含むものが好ましく用いられる。より具体的には、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（１−ビニロキシエトキシ）エチルのような（メタ）アクリル酸２−（ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレートのような（メタ）アクリル酸を含むものが挙げられる。
光硬化型インク１００中の重合性化合物の含有量は、４０質量％以上８０質量％以下であるのが好ましく、４５質量％以上７５質量％以下であるのがより好ましい。

（光重合開始剤）
光重合開始剤としては、紫外線等のエネルギー線が照射されることにより、活性化してラジカルを生成するラジカル型光重合開始剤や、活性化して水素イオンを生成するカチオン型光重合開始剤等が挙げられる。
具体的には、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドのようなアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、２，４−ジエチルチオキサントンのようなチオキサントン系光重合開始剤等が挙げられる。
光硬化型インク１００中の光重合開始剤の含有量は、５質量％以上１５質量％以下であるのが好ましく、８質量％以上１２質量％以下であるのがより好ましい。

（重合禁止剤）
光硬化型インク１００は、必要に応じて、重合禁止剤を含んでいてもよい。重合禁止剤は、重合性化合物の重合反応に対し、禁止効果を有する化合物である。
具体的には、ｐ−ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノールのようなフェノール系の重合禁止剤、ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジ−tert−ブチルベンゾキノンのようなキノン系の重合禁止剤等が挙げられる。
光硬化型インク１００中の重合禁止剤の含有量は、０．０５質量％以上１質量％以下であるのが好ましく、０．１質量％以上０．５質量％以下であるのがより好ましい。

なお、重合禁止剤が作用するためには、酸素が必要になる場合が多い。したがって、重合禁止剤を含む光硬化型インク１００を、空気との接触を避けた状態で保存した場合、重合禁止効果が働かず、保存中にインクが硬化してしまう。これに対し、重合禁止剤を含む光硬化型インク１００を光硬化型インク用容器１０内に封入することにより、重合禁止効果の発現に必要な酸素が継続的に供給されるため、重合禁止効果が長期にわたって発現し、重合禁止剤を含む光硬化型インク１００を安定的に保存することができる。

（その他の成分）
光硬化型インク１００は、その他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、顔料や染料のような色材、レベリング剤、分散剤、重合促進剤、浸透促進剤、乾燥抑制剤、表面張力調整剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。

≪インクパックの製造方法≫
次に、本発明のインクパックの製造方法について説明する。この製造方法は、上述した光硬化型インク用容器１０の内部空間２０に光硬化型インク１００を封入し、インクパック１を得る方法である。
内部空間２０に封入する光硬化型インク１００には、まず、脱気処理を施し、インク中に溶存する気体を排出する。脱気処理には、例えば、超音波脱気処理、減圧脱気処理、遠心脱気処理等の各種脱気処理の１つまたは複数を組み合わせて用いることができる。このような脱気処理を施すことにより、液滴吐出装置において光硬化型インク１００を安定的に吐出することができる。

次いで、内部空間２０内の空気を一旦吸引し、内部空間２０の容積をほぼゼロにした後、空気を巻き込まないように光硬化型インク１００を注入する。そして、内部空間２０内に光硬化型インク１００を充填し、開口部３のキャップ３３を閉める。これにより、内部空間２０内に光硬化型インク１００が封入される。この際、内部空間２０内において、光硬化型インク１００が充填された空間以外に実質的に隙間が生じないように封入されるのが好ましい。これにより、脱気した光硬化型インク１００中に再び気体が巻き込まれるのを防止することができる。また、隙間に含まれた成分が光硬化型インク１００に意図しない作用を及ぼすことが防止されることにもなり、光硬化型インク１００の保存性が向上する。
以上のようにしてインクパック１が得られる。

この状態で光硬化型インク１００を保存すれば、外装２を介して外気から内部空間２０へと継続的に酸素が供給されることとなる。酸素は、気泡としてではなく分子レベルのサイズで供給されるため、脱気した光硬化型インク１００は、気泡を巻き込むことなく、酸素による重合禁止効果が働いて硬化反応が抑えられる。その結果、光硬化型インク１００を長期にわたって安定的に保存することができる。

以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
例えば、本発明の光硬化型インク用容器の構成は、上記のものに限定されず、内部空間が複数に分割されていたり、開口部が複数個設けられていたりしてもよい。また、上記の実施形態では、内部空間が薄く広がった略直方体状をなす保存容器について説明したが、内部空間の形状はこのような形状に限らず、円柱状、楕円柱状、円錐状、角柱状、角錐状等であってもよい。

以下、実施例を掲げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
１．インクパックの製造
（実施例１）
まず、図１、２に示すような光硬化型インク用容器を作製した。具体的には、下記の構成の外装用フィルム２枚を重ね、その外縁部を熱溶着により封止した。これにより外装を形成した。また、開口部は、熱溶着により封止した。これにより、封筒状の光硬化型インク用容器を得た。
なお、光硬化型インク用容器の構成は、以下の通りである。

＜外装用フィルムの構成＞
・層構成
：カーボンブラック（平均粒径２０μｍ）含有低密度ポリエチレンフィルム（ＬＤＰＥ、平均厚さ１００μｍ、比重０．９２０、カーボンブラック含有量５質量％）
・酸素透過度 ：２０００［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］
・水蒸気透過度：２０［ｇ／ｍ^２・ｄａｙ］

次に、内部空間内に空気が入らないように、脱気処理を施した下記の成分を含む光硬化型インクを封入した。これにより、インクパックを得た。
＜光硬化型インクの組成＞
・金属粒子（２質量％）
：平板状アルミニウム粒子（平均長径１μｍ、平均厚さ０．０３μｍ）
・重合性化合物（合計８７．６質量％）
：アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（（株）日本触媒製）
：フェノキシエチルアクリレート（大阪有機化学工業（株）製）
・光重合開始剤（合計１０質量％）
：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（チバ・ジャパン（株）製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９）
：２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（チバ・ジャパン（株）製、ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯ）
：２，４−ジエチルチオキサントン（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ−Ｓ）
・重合禁止剤（０．２質量％）
：ｐ−メトキシフェノール
・レベリング剤（０．２質量％）
：シリコーン系表面調整剤（ビックケミー・ジャパン（株）製、ＢＹＫ−ＵＶ３５００）

（実施例２）
外装用フィルムの平均厚さを６０μｍに変更した以外は、実施例１と同様にしてインクパックを得た。
＜外装用フィルムの構成＞
・層構成
：カーボンブラック（平均粒径２０μｍ）含有低密度ポリエチレンフィルム（ＬＤＰＥ、平均厚さ４０μｍ、比重０．９２０、カーボンブラック含有量７質量％）
・酸素透過度 ：５０００［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］
・水蒸気透過度：４０［ｇ／ｍ^２・ｄａｙ］

（実施例３）
外装用フィルムの平均厚さを２０μｍに変更した以外は、実施例１と同様にしてインクパックを得た。
＜外装用フィルムの構成＞
・層構成
：カーボンブラック（平均粒径２０μｍ）含有低密度ポリエチレンフィルム（ＬＤＰＥ、平均厚さ２０μｍ、比重０．９２０、カーボンブラック含有量１０質量％）
・酸素透過度 ：１００００［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］
・水蒸気透過度：８０［ｇ／ｍ^２・ｄａｙ］

（実施例４）
外装用フィルムの構成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にしてインクパックを得た。
＜外装用フィルムの構成＞
・層構成
：カーボンブラック含有超低密度ポリエチレンフィルム（ＬＬＤＰＥ、平均厚さ１００μｍ、比重０．９１０、カーボンブラック含有量５質量％）
・酸素透過度 ：７０００［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］
・水蒸気透過度：５０［ｇ／ｍ^２・ｄａｙ］

（実施例５）
外装用フィルムの構成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にしてインクパックを得た。
＜外装用フィルムの構成＞
・層構成
：カーボンブラック（平均粒径２０μｍ）含有高密度ポリエチレンフィルム（ＨＤＰＥ、平均厚さ１００μｍ、比重０．９５０、カーボンブラック含有量５質量％）
・酸素透過度 ：６００［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］
・水蒸気透過度：４［ｇ／ｍ^２・ｄａｙ］

（実施例６）
外装用フィルムの構成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にしてインクパックを得た。
＜外装用フィルムの構成＞
・層構成
：カーボンブラック（平均粒径１５μｍ）含有二軸延伸ポリエステルフィルム（ＰＥＴ、平均厚さ１００μｍ、カーボンブラック含有量５質量％）
・酸素透過度 ：２０［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］
・水蒸気透過度：７［ｇ／ｍ^２・ｄａｙ］

（実施例７）
外装用フィルムの構成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にしてインクパックを得た。
＜外装用フィルムの構成＞
・層構成
：カーボンブラック（平均粒径３０μｍ）含有無延伸ポリプロピレンフィルム（ＰＰ、平均厚さ１００μｍ、カーボンブラック含有量５質量％）
・酸素透過度 ：１０００［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］
・水蒸気透過度：３［ｇ／ｍ^２・ｄａｙ］

（実施例８）
外装用フィルムの構成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にしてインクパックを得た。
＜外装用フィルムの構成＞
・層構成
：カーボンブラック（平均粒径２０μｍ）含有ポリスチレンフィルム（ＰＳ、平均厚さ１００μｍ、カーボンブラック含有量５質量％）
・酸素透過度 ：１１００［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］
・水蒸気透過度：３０［ｇ／ｍ^２・ｄａｙ］

（実施例９）
外装用フィルムの構成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にしてインクパックを得た。
＜外装用フィルムの構成＞
・層構成
：カーボンブラック（平均粒径２０μｍ）含有ポリメチルペンテンフィルム（ＰＭＰ、平均厚さ４０μｍ、カーボンブラック含有量８質量％）
・酸素透過度 ：４００００［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］
・水蒸気透過度：１００［ｇ／ｍ^２・ｄａｙ］

（実施例１０）
外装用フィルムの構成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にしてインクパックを得た。
＜外装用フィルムの構成＞
・層構成
：カーボンブラック（平均粒径２０μｍ）含有ポリメチルペンテンフィルム（ＰＭＰ、平均厚さ１００μｍ、カーボンブラック含有量５質量％）
・酸素透過度 ：１５０００［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］
・水蒸気透過度：４０［ｇ／ｍ^２・ｄａｙ］

（比較例）
外装用フィルムの構成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にしてインクパックを得た。
＜外装用フィルムの構成＞
・層構成 ：３層構造フィルム
第１層（最内層）：ポリプロピレンフィルム（平均厚さ６０μｍ）
第２層（中間層）：アルミニウム層（平均厚さ１０μｍ）
第３層（最外層）：ナイロンフィルム（平均厚さ１５μｍ）
・酸素透過度 ：０［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］
・水蒸気透過度：０［ｇ／ｍ^２・ｄａｙ］
（参考例）
光硬化型インクとして金属粒子を含まないものを用いるようにした以外は、実施例１と同様にしてインクパックを得た。

２．インクパックの評価
２．１．粘度評価
各実施例、比較例および参考例で得られたインクパック中の光硬化型インクについて、加熱前後における粘度変化を以下のようにして評価した。
まず、各インクパック中の光硬化型インクの初期粘度をＰｈｙｓｉｃａ社製の粘度計ＭＣＲ−３００により測定した。
次いで、各インクパックを６０℃の温度で５日間加熱した。そして、加熱後の光硬化型インクの粘度を再び測定した。その上で、加熱前の粘度（初期粘度）を１としたときの加熱後の粘度の相対値を算出し、これを以下の評価基準に基づいて評価した。

＜粘度の評価基準＞
◎ ：加熱後の粘度の相対値が１．１未満である
○ ：加熱後の粘度の相対値が１．１以上１．５未満である
△ ：加熱後の粘度の相対値が１．５以上２未満である
× ：加熱後の粘度の相対値が２以上である
××：加熱途中で完全硬化してしまう

２．２．硬化性評価
各実施例、比較例および参考例で得られたインクパック中の光硬化型インクについて、加熱前後における硬化性変化を以下のようにして評価した。
まず、加熱前の各インクパック中の光硬化型インクをガラス基板上に滴下し、ピーク波長３６５ｎｍの紫外線を照射して滴下した組成物が硬化するまでの時間を測定した。なお、照射強度は２０ｍＷ／ｃｍ^２とした。
次いで、各インクパックを６０℃の温度で５日間加熱した。そして、加熱後の光硬化型インクについて上述したようにして硬化時間を測定した。その上で、加熱前の硬化時間を１としたときの加熱後の硬化時間の相対値を算出し、これを以下の評価基準に基づいて評価した。

＜硬化時間の評価基準＞
◎ ：加熱後の硬化時間の相対値が１．１未満である
○ ：加熱後の硬化時間の相対値が１．１以上１．５未満である
△ ：加熱後の硬化時間の相対値が１．５以上２未満である
× ：加熱後の硬化時間の相対値が２以上である
××：パック中でインクが硬化し、評価できない

一方、別の各インクパックを６０℃の温度で１０日間加熱した。そして、上記と同様にして加熱後の硬化時間を評価した。
また、さらに別の各インクパックを６０℃の温度で６０日間加熱した。そして、上記と同様にして加熱後の硬化時間を評価した。
以上、２．１、２．２の評価結果を表１に示す。

表１に示すように、各実施例で得られたインクパック中の光硬化性インク組成物は、長期の加熱処理を施したとしても、著しい粘度上昇を伴うことがなかった。また、加熱後のインクパックを液滴吐出装置のインク供給系に接続し、封入していたインク組成物の吐出を行ったところ、いずれのインクパックについても安定的に吐出可能であることが認められた。

また、参考例で得られたインクパック中の光硬化型インクには、金属粒子が含まれていないため、保存中の粘度上昇は生じなかった。そして、各実施例で用いた光硬化型インク用容器によれば、金属粒子を含む光硬化型インクを保存した場合でも、参考例と同程度の保存安定性を実現していることが認められた。
一方、比較例で得られたインクパックでは、加熱によりインク組成物に著しい粘度上昇が認められた。また、５日加熱後のインクパックを液滴吐出装置のインク供給系に接続し、封入していたインク組成物の吐出を行ったところ、ノズルのつまりが発生した。さらに、１０日後にはパック中で完全に硬化してしまった。
また、各実施例および参考例で得られたインクパック中の光硬化性インク組成物は、いずれも１０日間保存した後でも、保存前とほとんど変わらない優れた硬化性を示した。
一方、比較例で得られたインクパック中の光硬化性インク組成物は、５日間保存したところ、硬化性の低下が認められた。

１…インクパック １０…光硬化型インク用容器 １００…光硬化型インク ２…外装 ２０…内部空間 ２１…底面 ３…開口部 ３１…連通孔 ３２…案内部 ３３…キャップ

Claims (8)

1. 内部に、金属粒子と重合性化合物と光重合開始剤とを含む光硬化型インクを収容可能な容器であって、
   内部と外部とを隔てる外装は、酸素透過性を有し、かつ、フィラーとして無機系多孔質粒子を含んでいることを特徴とする光硬化型インク用容器。
2. 前記外装のＪＩＳ Ｋ ７１２６−２に準拠した方法により測定された酸素透過度は、１０００［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］以上３００００［ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ］以下である請求項１に記載の光硬化型インク用容器。
3. 前記外装のＪＩＳ Ｚ ７１２９に準拠した方法により測定された水蒸気透過度は、５０［ｇ／ｍ^２・ｄａｙ］以下である請求項１または２に記載の光硬化型インク用容器。
4. 前記外装は、樹脂製フィルムを含み、遮光性を有するものである請求項１ないし３のいずれか１項に記載の光硬化型インク用容器。
5. 前記樹脂製フィルムは、ポリオレフィン系樹脂製フィルムである請求項４に記載の光硬化型インク用容器。
6. 当該光硬化型インク用容器は、内部と外部とを連通可能な開口部を備えている請求項１ないし５のいずれか１項に記載の光硬化型インク用容器。
7. 内部と外部とを隔てる外装が酸素透過性を有している光硬化型インク用容器と、
   金属粒子と重合性化合物と光重合開始剤とを含み、脱気処理が施された状態で前記光硬化型インク用容器の内部に封入された光硬化型インクと、
   を有することを特徴とするインクパック。
8. 前記光硬化型インク用容器の内部には実質的に隙間がないように前記光硬化型インクが封入されている請求項７に記載のインクパック。

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