WO2016017733A1 - 使い捨てカイロ外袋用多層フィルム及び使い捨てカイロ - Google Patents

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寛之 井上
孝行 宮崎
剛 伊賀上
頼利 小谷
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小林製薬株式会社
株式会社カナオカ
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    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/02—Open containers
    • B32B2439/06—Bags, sacks, sachets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
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    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/40—Closed containers
    • B32B2439/46—Bags
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2571/00—Protective equipment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2427/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2427/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2427/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08J2427/08—Homopolymers or copolymers of vinylidene chloride

Definitions

  • the present invention relates to a multilayer film for disposable outer bag and disposable body warmer.
  • the disposable body warmer is a body warmer that uses heat generated by the oxidation action of iron powder.
  • iron powder as a heating element
  • salt as an oxidation catalyst
  • activated carbon for taking oxygen into a breathable bag such as nonwoven fabric or paper
  • An inner bag containing a heat-generating composition containing water that oxidizes iron, a water retention agent for retaining water, etc. becomes an outer bag made of a non-breathable film that keeps out of contact with air when not in use. Housed and sealed.
  • the disposable body warmer outer bag is required to be excellent in gas barrier properties that prevent permeation of air, particularly oxygen gas and water vapor. If the disposable warmer outer bag is inferior in gas barrier properties against oxygen gas and water vapor, the gas and water vapor inside the disposable warmer outer bag will escape to the outside during vacuum storage for a long period of time, resulting in dents in the outer bag. It is not preferable in appearance. In addition, in such a state that is in a vacuum (vacuum) state, when used as a disposable body warmer after long-term storage, the duration of heat generation is often short.
  • the non-breathable film constituting the disposable outer bag a multilayer film in which a gas barrier layer is provided on a sealant layer and a heat resistant resin layer is provided on the outermost layer is generally used.
  • a disposable body warmer outer bag is manufactured by superposing two of these non-breathable multilayer films and heat-sealing the peripheral portions of the sealant layer located inside to form a bag shape.
  • the non-breathable film constituting such a disposable body warmer outer bag for example, one of the base film which is a biaxially stretched polyester resin film, a biaxially stretched polyamide resin film or a biaxially stretched polyolefin resin film
  • a multilayer film has been proposed in which a vapor-deposited film of an inorganic oxide is provided on the surface, and a primer layer, a printed pattern layer, and a heat-sealable resin layer such as polyethylene are sequentially provided on the vapor-deposited film (Patent Document 1) ⁇ 2).
  • the base film on which the inorganic oxide is deposited is a gas barrier layer
  • the heat-sealable resin layer is a sealant layer.
  • the disposable warmer outer bag expands with hydrogen gas, which is not preferable in appearance. Therefore, hydrogen permeability is required so that the disposable warmer outer bag does not expand during long-term storage.
  • the disposable warmer outer bag is also required to have excellent gas barrier properties that prevent permeation of oxygen gas, water vapor, and the like. Therefore, if the gas barrier property of the non-breathable film forming the disposable body warmer outer bag is increased, the hydrogen gas permeability is lowered, and the film expands during long-term storage.
  • a biaxially stretched polyethylene terephthalate film was used as the outermost layer, and aluminum was deposited on the biaxially stretched polypropylene (OPP) inside.
  • An outer bag for a disposable body warmer is proposed in which one metal vapor-deposited film layer and a second metal vapor-deposited film layer obtained by vapor-depositing aluminum on unstretched polypropylene (CPP) on the inner side farther from the outermost layer are bonded by dry lamination. (Patent Document 3).
  • the first metal deposited film layer is a barrier layer
  • the second metal deposited film layer is a sealant layer.
  • Patent Document 4 it is difficult to deposit aluminum on the OPP film on the outer layer side, and the CPP film on the inner layer is inferior in tensile strength and tear strength to the stretched OPP film. Therefore, it is easy to elongate, and there is a problem that cracks are formed in the aluminum deposited film during the manufacturing process, and high gas barrier properties cannot be secured. Therefore, a disposable body warmer in which biaxially stretched polypropylene is used as a base film, and a barrier film having a vapor deposition film of aluminum oxide on the outer surface of polyethylene terephthalate and a sealant resin layer such as polyethylene are laminated inside the base film.
  • An outer bag has been proposed (Patent Document 4).
  • multilayer films for disposable warmer outer bags As described above, various types of multilayer films for disposable warmer outer bags have been proposed. However, multilayer films for disposable warmer outer bags and disposable warmers that can ensure optimum gas permeability and gas barrier properties for a long period of time as products are desired. ing.
  • the present invention has a gas barrier property that prevents permeation of oxygen gas, water vapor, and the like, and can prevent expansion caused by hydrogen gas generated during storage, and a multilayer film for disposable warmer outer bags and disposable The purpose is to provide Cairo.
  • the present invention has been completed by discovering that a multilayer film containing, can achieve optimal oxygen gas and water vapor permeability as a disposable outer bag.
  • a multilayer film in which a sealant layer formed by depositing a metal or metal oxide on a heat-fusible resin and a barrier layer formed by coating polyvinylidene chloride on a heat-resistant resin is laminated with oxygen gas and water vapor.
  • a multilayer film for a disposable outer bag comprising a vapor deposition layer formed by vapor-depositing a metal or metal oxide on a base material, and a polyvinylidene chloride layer formed by coating the base material with polyvinylidene chloride.
  • the vapor-deposited layer is a sealant layer formed by vapor-depositing a metal or metal oxide on at least one surface of the heat-fusible resin base material, and the polyvinylidene chloride layer is at least a heat-resistant resin base material.
  • the base material is selected from the group consisting of unstretched polypropylene, biaxially stretched polypropylene, unstretched polyethylene, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, and linear (linear) low density polyethylene.
  • the vapor deposition layer is formed by vapor-depositing aluminum on the base material or the heat-fusible resin base material selected from unstretched polypropylene, biaxially stretched polypropylene, and linear (linear) low-density polyethylene.
  • the polyvinylidene chloride layer is formed by coating the base material selected from biaxially stretched polypropylene, biaxially stretched polyethylene terephthalate and biaxially stretched polyamide resin or the heat resistant resin base material with a polyvinylidene chloride resin.
  • the multilayer film for a disposable warmer outer bag according to any one of [1] to [6], characterized in that it is 05 to 1.5 g / (m 2 ⁇ day).
  • the multilayer film for a disposable warmer outer bag of the present invention has an optimum gas barrier property as a disposable warmer outer bag that prevents permeation of oxygen gas and water vapor and allows permeation of hydrogen gas.
  • the disposable body warmer of the present invention can prevent swelling caused by hydrogen gas generated during storage and deterioration of the exothermic composition due to permeation of oxygen gas and water vapor. It is possible to prevent the function of the device from being impaired.
  • the multilayer film for a disposable outer bag of the present invention includes a vapor deposition layer formed by vapor-depositing a metal or metal oxide on a base material, and a polyvinylidene chloride layer formed by coating the base material with polyvinylidene chloride.
  • the substrate on which the metal or metal oxide is deposited and the substrate on which the polyvinylidene chloride is coated may be the same or different.
  • the stacking position of the vapor deposition layer and the polyvinylidene chloride layer may be either the polyvinylidene chloride layer or the vapor deposition layer on the inside or the outside when the disposable body bag is used, but the polyvinylidene chloride layer is on the outside, the vapor deposition layer is on the outside. It is preferable to be laminated at a position on the inner side.
  • the multi-layer film for the disposable outer bag includes a sealant layer 10 and a barrier layer 20.
  • the sealant layer 10 becomes the inner surface of the outer bag, and the barrier layer 20 becomes the outer surface.
  • the sealant layer 10 includes a vapor deposition layer 12 formed by vapor-depositing a metal or metal oxide on at least one surface (upper side in FIG. 1) of the heat-fusible resin base material 11.
  • the barrier layer 20 includes a polyvinylidene chloride layer 22 formed by coating polyvinylidene chloride on at least one surface (lower side in FIG. 1) of the heat-resistant resin base material 21.
  • an adhesive layer 30 and a printing ink layer 40 are laminated on the sealant layer 10.
  • the adhesive layer 30 is used to adhere the vapor deposition layer 12 of the sealant layer 10 to the barrier layer 20 or other layers.
  • the printing ink layer 40 can be provided as necessary to print a product description or the like.
  • the embodiment shown in FIG. 2 includes an additional resin layer 50 between the adhesive layer 30 and the printing ink layer 40 in addition to the configuration of FIG.
  • the additional resin layer 50 provided in the middle increases the strength of the multilayer film.
  • the gas permeability and water vapor permeability can be further reduced by increasing the thickness of the entire multilayer film by providing the additional resin layer 50.
  • the lower adhesive layer 30 on the sealant layer 10 then the barrier layer 20 and the upper adhesive layer so that the heat-resistant resin substrate 21 and the polyvinylidene chloride layer 22 are in this order.
  • 30 and the printing ink layer 40 are interposed in this order, and the additional resin layer 50 is laminated so as to be the outermost layer.
  • the disposable warmer outer bag composed of the multilayer film for a disposable warmer outer bag of the present invention shown in FIGS. 1 to 3 has a metal or metal oxide as a sealant layer 10 on at least one surface of the heat-fusible resin base material 11.
  • a metal or metal oxide as a sealant layer 10 on at least one surface of the heat-fusible resin base material 11.
  • the provision of the vinylidene chloride layer 22 and the vapor deposition layer 12 increases the water vapor barrier property that prevents the permeation of water vapor. This prevents water from entering the outer bag from the outside of the outer bag, and water that acts as a component in the exothermic composition of the disposable body warmer and promotes oxidation of metals such as iron powder. It is prevented that water vapor is released from the inside of the outer bag to the outside of the outer bag.
  • the sealant layer 10 includes a heat-fusible resin base material 11 and a vapor deposition layer 12.
  • the heat-fusible resin include low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear (linear) low density polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, and ethylene-acrylic.
  • Acrylic acid, methacrylic acid, polyolefin resins such as ethyl acid copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-propylene copolymer, methylpentene polymer, polyethylene, polystyrene, polypropylene,
  • One type or two or more types of resins such as acid-modified polyolefin resins modified with unsaturated carboxylic acids such as maleic anhydride, fumaric acid and others can be used.
  • Films of various resins are manufactured by a method of forming a film by co-extrusion of a resin, and by using two or more kinds of resins and mixing and forming a film before forming a film.
  • various resin films can be formed by stretching in a uniaxial or biaxial direction using a tenter system or a tubular system.
  • unstretched polypropylene, biaxially stretched polypropylene, unstretched polyethylene, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene or linear (linear) low density polyethylene is preferable, particularly from the viewpoint of heat-fusibility. More preferably, unstretched polypropylene, biaxially stretched polypropylene, or linear (linear) low density polyethylene.
  • the thickness of the heat-fusible resin base material 11 is preferably 5 to 300 ⁇ m, more preferably 10 to 100 ⁇ m, and most preferably 15 to 50 ⁇ m.
  • the vapor deposition layer vapor-deposited on the heat-fusible resin base material 11 is formed from a metal or a metal oxide.
  • the metal deposited on the heat-fusible resin substrate 11 include aluminum, gold, silver, copper, nickel, chromium, germanium, selenium, titanium, tin, and zinc.
  • Specific examples of the metal oxide deposited on the heat-fusible resin substrate 11 include aluminum oxide and silicon oxide.
  • the metal or metal oxide deposited on the heat-fusible resin substrate 11 is preferably aluminum, aluminum oxide, or silicon oxide from the viewpoint of economy, and more preferably from the viewpoint of gas barrier properties, economy, stability, practicality, and the like. Aluminum is preferred.
  • the thickness of the deposited layer 12 is preferably 50 to 5000 angstroms, more preferably 100 to 1000 angstroms, and most preferably 200 to 800 angstroms.
  • the oxygen permeability (20 ° C., 90% RH) of the sealant layer alone is preferably 10 to 200 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm), more preferably 10 to 150 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm). ⁇ 100 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) is most preferable.
  • the water vapor permeability (40 ° C., 90% RH) of the sealant layer alone is preferably 0.05 to 5.0 g / (m 2 ⁇ day), and 0.05 to 3.0 g / (m 2 ⁇ day). ) Is more preferable, and 0.5 to 3.0 g / (m 2 ⁇ day) is most preferable.
  • a method for depositing a metal or metal oxide on the heat-fusible resin substrate 11 for example, a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, or the like can be used.
  • the barrier layer 20 includes a polyvinylidene chloride layer 22 formed by coating a polyvinylidene chloride resin on a heat resistant resin base material 21.
  • the heat-resistant resin substrate 21 examples include polyolefin resins such as polyethylene resins or polypropylene resins, cyclic polyolefin resins, polystyrene resins, acrylonitrile-styrene copolymers (AS resins), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers.
  • Various resin films such as resin and others can be used.
  • a polyester resin, polyolefin resin, or polyamide resin film is preferable, and biaxially stretched polypropylene, biaxially stretched polyethylene terephthalate, or biaxially stretched polyamide resin is particularly preferable.
  • a cast molding method, a T-die method, a cutting method, an inflation method, and other film-forming methods alone or two or more of various types
  • Films of various resins are manufactured by a method of forming a film by co-extrusion of a resin, and by using two or more kinds of resins and mixing and forming a film before forming a film.
  • various resin films can be formed by stretching in a uniaxial or biaxial direction using a tenter system or a tubular system.
  • the thickness of the heat resistant resin substrate 21 is preferably 3 to 500 ⁇ m, more preferably 5 to 300 ⁇ m, further preferably 10 to 100 ⁇ m, and most preferably 15 to 50 ⁇ m.
  • the polyvinylidene chloride resin coated on the heat-resistant resin substrate 21 is preferably a vinylidene chloride homopolymer or copolymer.
  • a vinylidene chloride copolymer having a vinylidene chloride content of preferably in the range of 50 to 98 mol%, more preferably in the range of 75 to 96 mol% has an excellent balance of film formability and gas barrier properties. This is preferable.
  • monomers copolymerizable with vinylidene chloride include acrylic acid esters such as vinyl chloride, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and methyl methacrylate.
  • Methacrylic acid esters such as glycidyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, and unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid and the like can be selected and used.
  • vinyl chloride and acrylic acid esters are preferably used from the viewpoint of film forming properties.
  • a polyvinylidene chloride resin can also be used in combination of 2 or more types as appropriate. Furthermore, additives such as a heat stabilizer, a light stabilizer, and a lubricant can be added as appropriate to the polyvinylidene chloride resin.
  • the polyvinylidene chloride resin is usually used as an emulsion or a solution.
  • a method for forming such a polyvinylidene chloride layer 22 for example, a method of applying a polyvinylidene chloride resin, which is dissolved or dispersed in a solvent as required and used as a coating solution, to the surface of the heat resistant resin substrate 21, etc. Can be formed.
  • the thickness of the polyvinylidene chloride layer 22 is not particularly limited, and may be set as appropriate depending on the desired oxygen gas barrier property, etc., preferably 0.5 to 30 ⁇ m, more preferably 0.8 to 10 ⁇ m, and more preferably 1 to 2 ⁇ m. Most preferred.
  • the oxygen permeability (20 ° C., 90% RH) of the barrier layer alone is preferably 1.5 to 20 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm), and 2.0 to 15 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm). More preferred is 2.0 to 10 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm).
  • the water vapor permeability (40 ° C., 90% RH) of the barrier layer alone is preferably 1.0 to 20 g / (m 2 ⁇ day), more preferably 2.5 to 15 g / (m 2 ⁇ day). .
  • the oxygen permeability (20 ° C., 90% RH) of the multilayer film for disposable outer bag of the present invention having the sealant layer 10 and the barrier layer 20 is 1.5 to 5.0 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm). 2.0 to 4.5 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) is more preferred, 2.5 to 4.0 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) is most preferred, and water vapor permeability (40 ° C., 90% RH) is preferably 0.05 to 1.5 g / (m 2 ⁇ day), more preferably 0.05 to 1.0 g / (m 2 ⁇ day), and 0.05 to 0.75 g / ( m 2 ⁇ day) is most preferable.
  • the gas barrier property prevents permeation of oxygen gas, water vapor and the like. In addition to being excellent, it is possible to exhibit the effect that expansion caused by hydrogen gas generated during storage can be prevented.
  • an adhesive layer 30 is provided between the sealant layer 10 and the barrier layer 20, and the sealant layer 10 and the barrier layer 20 are bonded and laminated.
  • an adhesive constituting the adhesive layer an adhesive usually used for a multilayer film for a disposable warmer outer bag can be used without limitation.
  • an ether adhesive for example, an ether adhesive, a polyvinyl acetate adhesive, an acrylic acid Homopolymers such as ethyl, butyl, 2-ethylhexyl ester, etc., or polyacrylate adhesives comprising these and copolymers of methyl methacrylate, acrylonitrile, styrene, etc., cyanoacrylate adhesives, ethylene Ethylene copolymer adhesives made of copolymers with monomers such as vinyl acetate, ethyl acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, etc., cellulose adhesives, polyester adhesives, polyamide adhesives, polyimide adhesives, Amino resin adhesives and phenolic resins made of urea resin or melamine resin Adhesive, epoxy adhesive, polyurethane adhesive, reactive (meth) acrylic adhesive, chloroprene rubber, nitrile rubber, rubber adhesive made of styrene-butadiene rubber, silicone adhesive, alkal
  • the composition system of the adhesive may be any composition form such as an aqueous type, a solution type, an emulsion type, and a dispersion type.
  • the properties of the adhesive may be any of film / sheet, powder, solid and the like.
  • the bonding mechanism may be any form such as a chemical reaction type, a solvent volatilization type, a heat melting type, and a hot pressure type.
  • the mode of use of the adhesive can also be used without limitation to the mode of usual use. For example, at least one of the sealant layer 10 or the barrier layer 20 is applied with a roll coating method, a gravure roll coating method, a kiss coating method, and other coating methods.
  • the adhesive layer can be formed by applying an adhesive by a printing method or the like and then drying the solvent or the like.
  • the content of the adhesive is preferably 0.1 to 10 g / m 2 (dry state), more preferably 0.5 to 8 g / m 2 (dry state), and 1.5 to 4 g / m 2 (dry state). ) Is most preferred.
  • the multilayer film for disposable warmer outer bags of the present invention may be provided with the printing ink layer 40 as a constituent component at an arbitrary location.
  • the printing ink layer 40 is composed mainly of one or more ordinary ink vehicles, and if necessary, a plasticizer, a stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a curing agent, and a crosslinking agent.
  • Add one or more additives such as additives, lubricants, antistatic agents, fillers, etc., add colorants such as dyes and pigments, and use solvents, diluents, etc. Kneading to prepare an ink composition, then using the ink composition, for example, using gravure printing, offset printing, letterpress printing, screen printing, transfer printing, flexographic printing, etc. Can be formed by printing characters, figures, symbols, patterns and the like.
  • an ink vehicle that is usually used for a disposable outer bag can be used without limitation.
  • linseed oil drill oil, soybean oil, hydrocarbon oil, rosin, rosin ester, rosin-modified resin Shellac, alkyd resin, phenolic resin, maleic acid resin, natural resin, hydrocarbon resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polystyrene resin, polyvinyl butyral resin, acrylic or methacrylic resin, polyamide resin , Polyester resins, polyurethane resins, epoxy resins, urea resins, melamine resins, aminoalkyd resins, nitrocellulose, ethyl cellulose, chlorinated rubber, cyclized rubber, and one or more other types.
  • the content of the printing ink layer 40 is preferably 0.1 to 10 g / m 2 (dry state), more preferably 0.5 to 8 g / m 2 (dry state), and 1 to 5 g / m 2 (dry state). ) Is most preferred.
  • the multilayer film for disposable warmer outer bags of the present invention may further include an additional resin layer 50.
  • the additional resin layer 50 may be a layer composed of any resin as long as the gas permeability and water vapor permeability of the multilayer film for disposable warmer outer bags of the present invention are not impaired, and can be provided at any position.
  • a heat-fusible resin used as a base material of the sealant layer 10 or a heat-resistant resin used as a base material of the barrier layer 20 can be used.
  • a heat-fusible resin it can be provided outside the sealant layer 10 and used as a heat seal portion when forming an outer bag.
  • a heat resistant resin it is preferably provided between the sealant layer 10 and the barrier layer 20 or at a position opposite to the sealant layer 10 and outside the barrier layer 20, that is, an outer surface of the disposable warmer outer bag. .
  • the strength of the multilayer film is increased, and when it is provided at a position to be the outer surface of the disposable warmer outer bag, it functions as a protective film.
  • the thickness of the additional resin layer 50 is not particularly limited, but is preferably 3 to 500 ⁇ m, more preferably 5 to 300 ⁇ m, further preferably 5 to 100 ⁇ m, and most preferably 5 to 50 ⁇ m.
  • the multilayer film for the disposable outer bag of the present invention is preferably 1.5 to 5.0 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm), more preferably 2.0 to 4.5 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm).
  • the oxygen permeability (20 ° C., 90% RH) of 2.5 to 4.0 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) and preferably 0.05 to 1.5 g / (m 2 ⁇ day)
  • a water vapor transmission rate (20 ° C., 90% RH) of 0.05 to 1.0 g / (m 2 ⁇ day), most preferably 0.05 to 0.75 g / (m 2 ⁇ day) can be realized. .
  • the oxygen permeability and water vapor permeability of the multilayer film for disposable warmer outer bags of the present invention have excellent gas barrier properties to prevent permeation of oxygen gas, water vapor, etc., and occurs during storage.
  • swelling resulting from hydrogen gas can be prevented can be exhibited.
  • both the oxygen permeability and the water vapor permeability are within the above ranges, and if either one is out of the range, the desired effect cannot be obtained.
  • the multilayer film for a disposable outer bag of the present invention is a vapor-deposited heat-fusible resin that becomes the sealant layer 10, a polyvinylidene chloride resin-coated heat-resistant resin that becomes the barrier layer 20, and an adhesive that becomes the adhesive layer 30. If necessary, the printed ink layer 40 and the additional resin layer 50 may be laminated and pressure-bonded using a roll or the like.
  • a disposable body warmer outer bag can be manufactured.
  • the mode of heat sealing can be used without any limitation, for example, side seal type, two-side seal type, three-side seal type, four-side seal type, envelope-sealed seal type, joint-sealed seal type (pillow seal) Type), pleated seal type, flat bottom seal type, square bottom seal type, gusset type, and other heat seal forms.
  • a heat sealing method a commonly used method can be used without limitation, and for example, a bar seal, a rotary roll seal, a belt seal, an impulse seal, a high frequency seal, an ultrasonic seal, and the like may be used.
  • the disposable body warmer of the present invention is formed by sealing and packaging an inner bag containing a heat-generating composition on a disposable body warmer outer bag formed from the multilayer film for a disposable body warmer outer bag.
  • the exothermic composition may be an exothermic composition used for a normal disposable body warmer, and is not particularly limited.
  • the exothermic composition may contain metal powder such as iron powder, reaction aid such as salt, activated carbon, water retention agent, water and others.
  • iron powder such as reduced iron powder and cast iron powder, metal powder such as aluminum powder, 100 parts by weight, reaction aid such as sodium chloride 3 to 10 parts by weight, activated carbon and water retaining agent 20 to 40 parts by weight , 30 to 90 parts by weight of water, etc.
  • examples of the hydrogen generation inhibitor include alkali metal hydroxides and weakly basic alkali metal salts such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium bicarbonate, and sodium triphosphate. Etc. can be added, and the usage-amount can be used, adding a trace amount with respect to metal powder.
  • the inner bag for storing the exothermic composition only needs to be breathable to such an extent that the metal can generate heat in the presence of oxygen.
  • one side is a breathable packaging material and the other side is a non-breathable packaging material.
  • a bag made of a breathable packaging material on both sides can be used.
  • the air-permeable packaging material for example, a woven or non-woven fabric, a porous sheet in which a plastic film or sheet is perforated, a composite sheet thereof, or the like can be used.
  • Non-breathable packaging materials include, for example, polyethylene resins, polypropylene resins, ethylene-propylene copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, ionomer resins, ethylene-ethyl acrylate copolymers, ethylene -Acrylic acid or methacrylic acid copolymer, methylpentene polymer, polybutene resin, polyvinyl acetate resin, poly (meth) acrylic resin, polyacrylonitrile resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer (AS Resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polyester resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polyvinyl alcohol resin, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, fluorine resin, Diene resin, Polya Tar resins, polyurethane resins, can be used nitrocellulose, known resins other such film or
  • Example 1 Biaxially oriented polypropylene film (thickness 21 ⁇ m, oxygen permeability: 8.1 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm), water vapor permeability: 5 g / (m 2 ⁇ day)) having a polyvinylidene chloride layer
  • a normal gravure ink composition was used, and a printing ink layer was formed by printing characters, figures, symbols, patterns, etc. by a gravure printing method.
  • an ether adhesive was applied on the printing ink layer formed above and dried to form an adhesive layer.
  • an unstretched polypropylene film (thickness 25 ⁇ m, oxygen permeability: 10 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm), water vapor permeability: 0.5 g / (m 2 ⁇ day) having an aluminum vapor deposition layer. )) Is placed so that the aluminum vapor deposition layer and the adhesive layer are in contact with each other and laminated and integrated, and biaxially oriented polypropylene film / polyvinylidene chloride layer / printing ink layer / adhesive layer / aluminum vapor deposition layer / not yet.
  • a multilayer film for a disposable outer bag made of a stretched polypropylene film was produced.
  • Example 2 Polychlorinated in place of a biaxially oriented polypropylene film having a polyvinylidene chloride layer (thickness 21 ⁇ m, oxygen permeability: 8.1 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm), water vapor permeability: 5 g / (m 2 ⁇ day)) Except for using a biaxially stretched polyamide film having a vinylidene layer (thickness 15 ⁇ m, oxygen permeability: 8.1 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm), water vapor permeability: 10 g / (m 2 ⁇ day))
  • a multilayer film for a disposable outer bag consisting of a biaxially stretched polyamide film / polyvinylidene chloride layer / printing ink layer / adhesive layer / aluminum deposition layer / unstretched polypropylene film was produced.
  • Example 3 Polychlorinated in place of a biaxially oriented polypropylene film having a polyvinylidene chloride layer (thickness 21 ⁇ m, oxygen permeability: 8.1 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm), water vapor permeability: 5 g / (m 2 ⁇ day)) Except for using a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a vinylidene layer (thickness 12 ⁇ m, oxygen permeability: 8.1 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm), water vapor permeability: 10 g / (m 2 ⁇ day)) In the same manner as in Example 1, a multilayer film for a disposable outer bag comprising a biaxially stretched polypolyethylene terephthalate film / polyvinylidene chloride layer / printing ink layer / adhesive layer / aluminum deposition layer / unstretched polypropylene film was produced.
  • Example 4 Biaxially stretched polyamide film having a polyvinylidene chloride layer as a barrier layer (thickness 15 ⁇ m, oxygen permeability: 8.1 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm), water vapor permeability: 10 g / (m 2 ⁇ day))
  • a normal gravure ink composition was used on the polyvinylidene chloride layer side, and a printing ink layer was formed by printing characters, figures, symbols, pictures, etc. by a gravure printing method.
  • an ether adhesive was applied on the printing ink layer formed above and dried to form an adhesive layer.
  • an unstretched polypropylene film (thickness 25 ⁇ m, oxygen permeability: 10 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm), water vapor permeability: 0.5 g / (m 2 ⁇ day) having an aluminum vapor deposition layer. )) was stacked and integrated so that the aluminum deposition layer and the adhesive layer were in contact with each other. Further, an ether adhesive was applied on the biaxially stretched polyamide film and dried to form a second adhesive layer.
  • a biaxially stretched polypropylene film (thickness 20 ⁇ m, oxygen permeability: 1500 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm), water vapor permeability: 8 g / (m 2 ⁇ day)), and laminated and integrated, biaxially oriented polypropylene film / second adhesive layer / biaxially oriented polyamide film / polyvinylidene chloride layer / printing ink layer / adhesive layer / aluminum deposition layer /
  • a multilayer film for disposable outer bag made of unstretched polypropylene film was produced.
  • Examples 5 to 11 instead of the biaxially stretched polyamide film (thickness 15 ⁇ m, 8.1 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm), water vapor permeability: 10 g / (m 2 ⁇ day)) having a polyvinylidene chloride layer as the barrier layer, the following Table 1 Instead of the biaxially stretched polypropylene film (thickness 20 ⁇ m, oxygen permeability: 1500 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm), water vapor permeability: 8 g / (m 2 ⁇ day)) of the additional resin layer Except having used the film shown in following Table 1, it carried out similarly to Example 4, and manufactured the multilayer film for disposable warmer outer bags, respectively.
  • KPET # 12 Biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a polyvinylidene chloride layer (thickness: 12 ⁇ m, oxygen permeability: 8.1 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm), water vapor permeability: 10 g / (m 2 ⁇ day))
  • KOPP # 20 Biaxially stretched polypropylene film having a polyvinylidene chloride layer (thickness 20 ⁇ m, oxygen permeability: 8.1 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm), water vapor permeability: 5 g / (m 2 ⁇ day))
  • KONY # 15 Biaxially stretched polyamide film having a polyvinylidene chloride layer (thickness 15 ⁇ m, oxygen permeability: 8.1 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm), water vapor permeability: 10 g / (m 2 ⁇ day))
  • OPP # 20 Biaxially stretched polypropylene
  • a linear low-density polyethylene film (thickness 30 ⁇ m, oxygen permeability: 5000 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm), water vapor permeability: 16.6 g / (m 2 ⁇ day))
  • an adhesive layer was provided in the same manner as described above, and an ethylene-vinyl acetate copolymer film (thickness 30 ⁇ m, oxygen permeability: 10,000 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm), water vapor permeability: 75 g / (m 2 ⁇ day)) and laminated and integrated, biaxially oriented polypropylene film / polyvinylidene chloride layer / printing ink layer / adhesive layer / linear low density polyethylene film / adhesive layer / A multilayer film for a disposable outer bag made of an ethylene-vinyl acetate copolymer film was produced.
  • Example 2 Printing ink is applied to one side of a biaxially stretched polypropylene film (thickness 20 ⁇ m, oxygen permeability: 1500 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm), water vapor permeability: 8 g / (m 2 ⁇ day)) in the same manner as in Example 1. A layer and an adhesive layer were formed. On this adhesive layer, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (thickness 12 ⁇ m, oxygen permeability: 1.5 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm), water vapor permeability 1.7 g / (m 2 ⁇ day)) was placed and integrated so that the adhesive layer and the aluminum deposition layer were in contact with each other.
  • an adhesive layer is formed on the opposite side of the aluminum vapor deposition layer of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film having an aluminum vapor deposition layer, and then a linear low density polyethylene film (thickness 30 ⁇ m, oxygen permeability: 5000 cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm), water vapor transmission rate: 16.6 g / (m 2 ⁇ day)) are stacked and integrated, biaxially oriented polypropylene film / printing ink layer / adhesive layer / aluminum
  • a multilayer film for a disposable outer bag composed of a vapor-deposited layer / biaxially stretched polyethylene terephthalate film / adhesive layer / linear low-density polyethylene film was produced.
  • a multilayer film for a disposable outer bag composed of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film / a deposited layer of silicon oxide / a printing ink layer / an adhesive layer / an unstretched polypropylene film was produced by integrating the layers.
  • Disposable body warmer composed of biaxially stretched polypropylene film / second adhesive layer / biaxially stretched polyethylene terephthalate film / evaporated layer of silicon oxide / printing ink layer / adhesive layer / unstretched polypropylene film A multilayer film for outer bags was produced.
  • oxygen permeability (cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm)) was measured using the following measuring machine under the following measurement conditions.
  • Water vapor transmission rate (g / (m 2 ⁇ day)) was measured using the following measuring machine under the following temperature and humidity conditions. Temperature: 40 ° C., Humidity: 90% RH, Measuring machine: OX-TRAN 2/20, manufactured by mocon, measuring method: 20 continuous measurements every 30 minutes
  • Example 1 Three multilayer films for disposable outer bag of Example 1 and Comparative Examples 1 to 6 were prepared, respectively, and a heat-fusible base material for the sealant layer (Example 1, Comparative Example) 3-5: unstretched polypropylene film, comparative example 1: ethylene-vinyl acetate copolymer film, comparative examples 2 and 6: linear low density polyethylene film A three-side heat-sealed disposable warmer outer bag having an opening on the upper side was manufactured while the part was heat-sealed to form a seal part.
  • An exothermic composition comprising 22 g of iron powder, 6 g of activated carbon, 6 g of water retention agent, and 10 g of water was prepared, and then the exothermic composition was composed of a breathable porous inner bag made of a polyethylene film on the other side. Was filled and packaged in a non-breathable inner bag made of polyethylene film to produce a paste type disposable body warmer made of individual packages.
  • the disposable body warmer made of the individual body manufactured above is filled from the opening portion of the disposable body warmer outer bag manufactured as described above, and then the opening portion is heat sealed to seal the upper seal portion.
  • a disposable body warmer product was manufactured.
  • H2 ⁇ H1 (mm) was calculated, and the appearance was evaluated after the acceleration test in light of the following criteria.
  • the outer bag of the disposable warmer was opened, the disposable warmer was taken out, and the heat generation performance as a disposable warmer was tested based on JIS S4100.
  • the average value of the duration was defined as “heat generation performance (duration) / initial” (hereinafter referred to as “duration T1”).
  • T2 / T1 * 100 (%) was computed, and it was set as evaluation of the heat generation performance (duration) after an acceleration test in light of the following references
  • 90 ⁇ T2 / T1 ⁇ 100 (%) ⁇ 100: ⁇ (good) 80 ⁇ T2 / T1 ⁇ 100 (%) ⁇ 90: ⁇ (available) T2 / T1 ⁇ 100 (%) ⁇ 80: ⁇ (unsuitable as a product)
  • the heat seal part is damaged due to expansion, and the heat generation ends before opening the product:-(Not suitable as a product)
  • the appearance of the disposable body warmer product remains unchanged even after being stored for a long period of time, and can be sold as a product in the market.
  • the above evaluation is “slight attraction tendency”, “attraction tendency”, “slight expansion tendency” or “expansion tendency”, the appearance of the disposable body warmer changes after storage for a long period of time.
  • Example 1 From the results of Table 2 above, in Example 1, there was no change in the appearance of the packaged product before and after the acceleration test, and there was no deterioration in the heat generation function even after long-term storage. Moreover, in Example 1, since the water vapor permeability of the disposable warmer outer bag is low and it is difficult for water vapor to pass through, moisture hardly penetrates into the outer bag from the outside, and moisture contained as a component of the disposable warmer escapes to the outside. It was difficult to function as a disposable warmer even after long-term storage. On the other hand, in all of Comparative Examples 1 to 6, the appearance of the packaged product changed before and after the acceleration test, and the disposable body warmer product was unfavorable in appearance after being stored for a long period of time.
  • a single-sided disposable body warmer made of a single package is manufactured by filling and packaging a non-breathable inner bag made of polyethylene film on one side and a non-breathable inner bag made of polyethylene film on the other side, The same test as in Example 1 was performed, but the same good results as in Example 1 were obtained.

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Abstract

　酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するガスバリア性に優れているとともに、保存期間中に発生する水素ガスに起因する膨張を防止することができる使い捨てカイロ外袋用多層フィルム及び使い捨てカイロを提供する　シーラント層１０及びバリア層２０を含む多層フィルムから形成される使い捨てカイロ外袋において、シーラント層１０は外袋の内側表面となり、バリア層２０は外側表面となる。シーラント層１０は、熱融着性樹脂基材１１の少なくとも一方の面（図１中上側）に金属又は金属酸化物を蒸着してなる蒸着層１２を含む。バリア層２０は、耐熱性樹脂基材２１の少なくとも一方の面（図１中下側）にポリ塩化ビニリデンをコーティングしてなるポリ塩化ビニリデン層２２を含む。

Description

使い捨てカイロ外袋用多層フィルム及び使い捨てカイロ
　本発明は、使い捨てカイロ外袋用多層フィルム及び使い捨てカイロに関する。
　使い捨てカイロは、鉄粉の酸化作用による発熱を利用したカイロであり、通常は、不織布又は紙などの通気性袋内に発熱体としての鉄粉、酸化触媒としての塩、酸素を取り込むための活性炭、鉄を酸化させる水、水を保水するための保水剤その他を含有する発熱性組成物を収納してなる内袋が、未使用時に空気との接触を絶つ非通気性フィルムから成る外袋に収納され、密封包装されている。
　使い捨てカイロ外袋は、空気、特に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するガスバリア性に優れていることが必要とされる。使い捨てカイロ外袋が酸素ガス及び水蒸気に対するガスバリア性に劣る場合、長期間の保存中に使い捨てカイロ外袋内部のガスや水蒸気が外部へ逃げて引圧（バキューム）状態となり、外袋にへこみが生じて外観上好ましくない。また、このように引圧（バキューム）状態となるものは、長期間の保存後に使い捨てカイロとして使用した場合、その発熱の持続時間が短いものとなる場合が多い。使い捨てカイロ外袋を構成する非通気性フィルムとしては、シーラント層の上にガスバリア層を設け、最外層に耐熱性樹脂層を設けた多層フィルムが一般に用いられている。これらの非通気性多層フィルムを２枚重ね合わせて、内側に位置するシーラント層の周縁部を相互にヒートシールして袋状に形成することによって使い捨てカイロ外袋は製造される。
　このような使い捨てカイロ外袋を構成する非通気性フィルムとしては、例えば、二軸延伸ポリエステル系樹脂フィルム、二軸延伸ポリアミド系樹脂フィルム又は二軸延伸ポリオレフィン系樹脂フィルムである基材フィルムの一方の面に、無機酸化物の蒸着膜を設け、当該蒸着膜の上にプライマー剤層、印刷模様層、及びポリエチレンなどのヒートシール性樹脂層を順次設けた多層フィルムが提案されている（特許文献１～２）。この多層フィルムにおいて、無機酸化物を蒸着した基材フィルムがガスバリア層であり、ヒートシール性樹脂層がシーラント層である。
　ところで、使い捨てカイロを未使用の状態で長期間保存すると、微量の水素ガスが発生することが知られている。使い捨てカイロ外袋が水素ガスにより膨張し、外観上好ましくない。そのため、長期間の保存中に使い捨てカイロ外袋が膨張しない程度の水素透過性が要求される。しかし、上記のとおり、使い捨てカイロ外袋は、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するガスバリア性に優れていることも要求されている。そのため、使い捨てカイロ外袋を形成する非通気性フィルムの上記ガスバリア性を高めると、水素ガス透過性が低下してしまい、長期間の保存中に膨張してしまう。そこで、酸素ガス及び水蒸気に対するガスバリア性と水素ガス透過性という相反する条件を満たすものとして、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを最外層とし、その内側に二軸延伸ポリプロピレン（OPP）にアルミニウムを蒸着した第１の金属蒸着フィルム層と、最外層に遠い内側に未延伸ポリプロピレン（CPP）にアルミニウムを蒸着した第２の金属蒸着フィルム層とをそれぞれドライラミネートで接着してなる使い捨てカイロ用外袋が提案されている（特許文献３）。この多層フィルムにおいて、第１の金属蒸着フィルム層がバリア層であり、第２の金属蒸着フィルム層がシーラント層である。
　ところが、特許文献３に記載の使い捨てカイロ用外袋には、外層側のOPPフィルムにアルミニウムを蒸着させることが難しく、さらに内側層のCPPフィルムは延伸したOPPフィルムよりも引っ張り強度及び引き裂き強度が劣るため伸びやすく、製造工程中にアルミニウム蒸着膜にクラックが入り、高いガスバリア性を確保できないという問題があった。そこで、二軸延伸ポリプロピレンを基材フィルムとし、当該基材フィルムの内側に、ポリエチレンテレフタレートの外面に酸化アルミニウムの蒸着膜を有するバリアフィルムと、ポリエチレンなどのシーラント樹脂層と、を積層させた使い捨てカイロ用外袋が提案されている（特許文献４）。しかし、特許文献４に記載の使い捨てカイロ用外袋は、発生する水素ガスを透過することができず、膨張してしまうことがわかった。膨張が限界に達すると外袋が破損し、内袋に収納された発熱性組成物が酸化して発熱してしまうため、使い捨てカイロとしての機能が損なわれる。
　以上のように、使い捨てカイロ外袋用多層フィルムは種々提案されているが、商品として長期間にわたり、最適なガス透過性とガスバリア性を確保できる使い捨てカイロ外袋用多層フィルム及び使い捨てカイロが望まれている。
特開２００２－０８６６０７号公報 特開２００２－１２０８６０号公報 特開２００６－３４７５８２号公報 特開２０１２－０６５８７６号公報
　そこで、本発明は、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するガスバリア性に優れているとともに、保存中に発生する水素ガスに起因する膨張を防止することができる使い捨てカイロ外袋用多層フィルム及び使い捨てカイロを提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意研究した結果、基材に金属又は金属酸化物を蒸着してなる蒸着層と、基材にポリ塩化ビニリデンをコーティングしてなるポリ塩化ビニリデン層と、を含む多層フィルムが使い捨てカイロ外袋として最適な酸素ガス及び水蒸気透過性を実現できることを知見し、本発明を完成するに至った。特に、熱融着性樹脂に金属又は金属酸化物を蒸着してなるシーラント層と、耐熱性樹脂にポリ塩化ビニリデンをコーティングしてなるバリア層とを積層させた多層フィルムが、酸素ガス及び水蒸気の過剰な透過を防ぎ、且つ水素ガスを透過させる最適なガス透過性及び水蒸気透過性を実現できる。本発明の具体的態様は以下のとおりである。
［１］基材に金属又は金属酸化物を蒸着してなる蒸着層と、基材にポリ塩化ビニリデンをコーティングしてなるポリ塩化ビニリデン層とを含むことを特徴とする使い捨てカイロ外袋用多層フィルム。
［２］前記蒸着層は、熱融着性樹脂基材の少なくとも一方の面に金属又は金属酸化物を蒸着してなるシーラント層であり、前記ポリ塩化ビニリデン層は、耐熱性樹脂基材の少なくとも一方の面にポリ塩化ビニリデンをコーティングしてなるバリア層であることを特徴とする［１］に記載の使い捨てカイロ外袋用多層フィルム。
［３］前記蒸着層は、未延伸ポリプロピレン、二軸延伸ポリプロピレン、未延伸ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン及び直鎖状（線状）低密度ポリエチレンから選択される前記基材又は前記熱融着性樹脂基材に金属又は金属酸化物を蒸着してなることを特徴とする［１］又は［２］に記載の使い捨てカイロ外袋用多層フィルム。
［４］前記蒸着層は、未延伸ポリプロピレン、二軸延伸ポリプロピレン及び直鎖状（線状）低密度ポリエチレンから選択される前記基材又は前記熱融着性樹脂基材にアルミニウムを蒸着してなり、前記ポリ塩化ビニリデン層は、二軸延伸ポリプロピレン、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート及び二軸延伸ポリアミド樹脂から選択される前記基材又は前記耐熱性樹脂基材にポリ塩化ビニリデン樹脂をコーティングしてなることを特徴とする［１］～［３］のいずれか１つに記載の使い捨てカイロ外袋用多層フィルム。
［５］前記蒸着層と前記ポリ塩化ビニリデン層との間に接着剤層をさらに含むことを特徴とする［１］～［４］のいずれか１つに記載の使い捨てカイロ外袋用多層フィルム。
［６］追加の樹脂層を含むことを特徴とする［１］～［５］のいずれか１つに記載の使い捨てカイロ外袋用多層フィルム。
［７］２０℃、９０％ＲＨにおいて測定した酸素透過度が１．５～５．０ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）であり、４０℃、９０％ＲＨにおいて測定した水蒸気透過度が０．０５～１．５ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）であることを特徴とする［１］～［６］のいずれか１つに記載の使い捨てカイロ外袋用多層フィルム。
［８］前記［１］～［７］のいずれか１つに記載の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムを熱融着して形成される外袋に、発熱性組成物を収納した内袋を密封包装してなる使い捨てカイロ。
　本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムは、酸素ガス及び水蒸気の透過を阻止すると共に水素ガスの透過を許容する使い捨てカイロ外袋として最適なガスバリア性を有する。
　本発明の使い捨てカイロは、保存中に発生する水素ガスに起因する膨れ及び酸素ガス及び水蒸気の透過に起因する発熱性組成物の劣化を防止することができ、長期間保存であっても使い捨てカイロとしての機能を損なうことを防止することができる。
本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムの一態様における積層構成を示す説明図である。 本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムの別の一態様における積層構成を示す説明図である。 本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムのさらに別の一態様における積層構成を示す説明図である。
　以下、本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルム及び使い捨てカイロについて、図面を参照しながら説明する。
　本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムは、基材に金属又は金属酸化物を蒸着してなる蒸着層と、基材にポリ塩化ビニリデンをコーティングしてなるポリ塩化ビニリデン層とを含むことを特徴とする。金属又は金属酸化物を蒸着する基材とポリ塩化ビニリデンをコーティングする基材とは、同一であっても異なっていても良い。蒸着層とポリ塩化ビニリデン層との積層位置は、使い捨てカイロ外袋とした時に、ポリ塩化ビニリデン層及び蒸着層のどちらが内側又は外側になっても良いが、ポリ塩化ビニリデン層が外側、蒸着層が内側となる位置に積層されていることが好ましい。
　図１～３に、本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムの実施態様を示す。使い捨てカイロ外袋用多層フィルムは、シーラント層１０及びバリア層２０を含む。使い捨てカイロ外袋において、シーラント層１０は外袋の内側表面となり、バリア層２０は外側表面となる。
　図１において、シーラント層１０は、熱融着性樹脂基材１１の少なくとも一方の面（図１中上側）に金属又は金属酸化物を蒸着してなる蒸着層１２を含む。バリア層２０は、耐熱性樹脂基材２１の少なくとも一方の面（図１中下側）にポリ塩化ビニリデンをコーティングしてなるポリ塩化ビニリデン層２２を含む。図１に示す態様において、シーラント層１０の上に、接着剤層３０及び印刷インキ層４０が積層されている。接着剤層３０は、シーラント層１０の蒸着層１２をバリア層２０又はその他の層に接着させるために用いる。印刷インキ層４０は商品説明等を印刷するために必要に応じて設けることができる。
　図２に示す態様は、図１の構成に加えて、接着剤層３０と印刷インキ層４０との間に、追加の樹脂層５０を含む。中間に設けられた追加の樹脂層５０は多層フィルムの強度を高める。また、追加の樹脂層５０を設けることで多層フィルム全体の厚みが増すことにより、ガス透過性及び水蒸気透過性をさらに低下させることができる。
　図３に示す態様は、シーラント層１０の上に下側の接着剤層３０、次いで耐熱性樹脂基材２１及びポリ塩化ビニリデン層２２の順番となるようにバリア層２０、さらに上側の接着剤層３０及び印刷インキ層４０をこの順番に介在させて追加の樹脂層５０を最外層となるように積層してなる。
　図１～３に示す本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムから構成される使い捨てカイロ外袋は、シーラント層１０として熱融着性樹脂基材１１の少なくとも一方の面に金属又は金属酸化物を蒸着してなる蒸着層１２、及びバリア層２０として耐熱性樹脂基材２１の少なくとも一方の面にポリ塩化ビニリデン層２２を備えることによって、外袋内部への外袋外部からの酸素の侵入をある程度遮断し、また、外袋内部から外袋外部への水素の透過を許容する。それによって、使い捨てカイロ内袋に収納されている発熱性組成物中の鉄粉などの金属の酸化が効果的に防止され、また、保存中に発生する水素に起因する外袋の膨れが効果的に防止される。さらに、塩化ビニリデン層２２及び蒸着層１２を備えることによって水蒸気の透過を防止する水蒸気バリア性が高くなる。それによって、外袋内部への外袋外部からの水分の侵入を防ぎ、また、使い捨てカイロの発熱性組成物に構成成分として含まれ鉄粉などの金属の酸化を促進させる働きをする水が、水蒸気として外袋内部から外袋外部へ放出されるのを防止する。
　次に、本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムの構成成分及びその製造方法を説明する。
　シーラント層１０は、熱融着性樹脂基材１１及び蒸着層１２を含む。熱融着性樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、アイオノマ－樹脂、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマール酸、その他等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、その他等の樹脂の一種ないし２種以上を使用することができる。上記の各種の樹脂の１種ないしそれ以上を使用し、押し出し法、キャスト成形法、Ｔダイ法、切削法、インフレーション法、その他の製膜化法を用いて、単独又は２種以上の各種の樹脂を多層共押し出し製膜化する方法、更には、２種以上の樹脂を使用し、製膜化する前に混合して製膜化する方法等により、各種の樹脂のフィルムを製造し、更に、例えば、テンター方式、あるいは、チューブラー方式等を利用して１軸ないし２軸方向に延伸して各種樹脂フィルムを形成することができる。その中でも、未延伸ポリプロピレン、二軸延伸ポリプロピレン、未延伸ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン又は直鎖状（線状）低密度ポリエチレンが好ましく、特に、熱融着性の観点から、未延伸ポリプロピレン、二軸延伸ポリプロピレン又は直鎖状（線状）低密度ポリエチレンがより好ましい。
　また、熱融着性樹脂基材１１の厚さとしては、５～３００μｍが好ましく、１０～１００μｍがより好ましく、１５～５０μｍが最も好ましい。
　熱融着性樹脂基材１１に蒸着される蒸着層は、金属又は金属酸化物から形成される。熱融着性樹脂基材１１に蒸着される金属としては、具体的には、アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル、クロム、ゲルマニウム、セレン、チタン、スズ、亜鉛等が挙げられる。また、熱融着性樹脂基材１１に蒸着される金属酸化物としては、具体的には、酸化アルミニウム、酸化珪素等が挙げられる。熱融着性樹脂基材１１に蒸着される金属又は金属酸化物としては、経済性からアルミニウム、酸化アルミニウム、酸化珪素が好ましく、より好ましくは、ガスバリア性、経済性、安定性および実用性等からアルミニウムが好ましい。
　蒸着層１２の厚さは、５０～５０００オングストロームが好ましく、１００～１０００オングストロームがより好ましく、２００～８００オングストロームが最も好ましい。
　シーラント層単独での酸素透過度（２０℃、９０％ＲＨ）は、１０～２００ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）が好ましく、１０～１５０ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）がより好ましく、１０～１００ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）が最も好ましい。また、シーラント層単独での水蒸気透過度（４０℃、９０％ＲＨ）は、０．０５～５．０ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）が好ましく、０．０５～３．０ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）がより好ましく、０．５～３．０ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）が最も好ましい。
　熱融着性樹脂基材１１に金属又は金属酸化物を蒸着する方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法などを用いることができる。
　バリア層２０は、耐熱性樹脂基材２１にポリ塩化ビニリデン樹脂をコーティングさせてなるポリ塩化ビニリデン層２２を含む。
　耐熱性樹脂基材２１としては、例えば、ポリエチレン系樹脂あるいはポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタール系樹脂、セルロース系樹脂、その他等の各種の樹脂のフィルムを使用することができる。中でもポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、または、ポリアミド系樹脂のフィルムが好ましく、特に、二軸延伸ポリプロピレン、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート又は二軸延伸ポリアミド樹脂が好ましい。上記の各種の樹脂の１種ないしそれ以上を使用し、押し出し法、キャスト成形法、Ｔダイ法、切削法、インフレーション法、その他の製膜化法を用いて、単独又は２種以上の各種の樹脂を多層共押し出し製膜化する方法、更には、２種以上の樹脂を使用し、製膜化する前に混合して製膜化する方法等により、各種の樹脂のフィルムを製造し、更に、例えば、テンター方式、あるいは、チューブラー方式等を利用して１軸ないし２軸方向に延伸して各種樹脂フィルムを形成することができる。
　耐熱性樹脂基材２１の厚さとしては、３～５００μｍが好ましく、５～３００μｍがより好ましく、１０～１００μｍがさらに好ましく、１５～５０μｍが最も好ましい。
　耐熱性樹脂基材２１にコーティングするポリ塩化ビニリデン樹脂は、塩化ビニリデンの単独重合体若しくは共重合体であることが好ましい。これら重合体の中でも塩化ビニリデン含有量が好ましくは５０～９８モル％の範囲、より好ましくは７５～９６モル％の範囲にある塩化ビニリデン共重合体が、成膜性、ガスバリア性のバランスに優れているので好ましい。塩化ビニリデンと共重合可能な単量体の具体例として、例えば塩化ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、２－エチルヘキシルアクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレートなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸グリシジル等のメタクリル酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、及びアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸等のうち一種または二種以上を選択して用いることができる。中でも製膜性の点から塩化ビニル、アクリル酸エステルが好ましく用いられる。また、ポリ塩化ビニリデン樹脂は、２種以上を適宜組み合わせて用いることもできる。さらに、ポリ塩化ビニリデン樹脂には熱安定剤や光安定剤、滑剤等添加剤を適宜添加して用いることもできる。ポリ塩化ビニリデン樹脂は通常、エマルジョン或いは溶液として用いられる。
　このようなポリ塩化ビニリデン層２２の形成方法としては、例えば、必要に応じて溶媒に溶解あるいは分散して塗布液としたポリ塩化ビニリデン樹脂を、耐熱性樹脂基材２１の表面に塗布する方法等により形成できる。
　ポリ塩化ビニリデン層２２の厚さは、特に限定されず、所望する酸素ガスバリア性等により、適宜設定すれば良く、０．５～３０μｍが好ましく、０．８～１０μｍがより好ましく、１～２μｍが最も好ましい。
　バリア層単独での酸素透過度（２０℃、９０％ＲＨ）は、１．５～２０ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）が好ましく、２．０～１５ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）がより好ましく、２．０～１０ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）が最も好ましい。また、バリア層単独での水蒸気透過度（４０℃、９０％ＲＨ）は、１．０～２０ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）が好ましく、２．５～１５ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）がより好ましい。
　上記シーラント層１０及びバリア層２０を有する本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムの酸素透過度（２０℃、９０％ＲＨ）は、１．５～５．０ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）が好ましく、２．０～４．５ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）がより好ましく、２．５～４．０ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）が最も好ましく、水蒸気透過度（４０℃、９０％ＲＨ）は、０．０５～１．５ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）が好ましく、０．０５～１．０ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）がより好ましく、０．０５～０．７５ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）が最も好ましい。上記シーラント層１０及びバリア層２０を有する本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムの酸素透過度及び水蒸気透過度を上記数値範囲とすることにより、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するガスバリア性に優れているとともに、保存中に発生する水素ガスに起因する膨張を防止することができるという効果を発揮することができる。
　上記シーラント層１０及びバリア層２０の間に接着剤層３０を設け、シーラント層１０とバリア層２０とを接着させて積層させることが好ましい。接着剤層を構成する接着剤としては、使い捨てカイロ外袋用多層フィルムに通常使用されている接着剤を制限なく用いることができ、例えば、エーテル系接着剤、ポリ酢酸ビニル系接着剤、アクリル酸のエチル、ブチル、２－エチルヘキシルエステル等のホモポリマ－、あるいは、これらとメタクリル酸メチル、アクリロニトリル、スチレン等との共重合体等からなるポリアクリル酸エステル系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマーとの共重合体等からなるエチレン共重合体系接着剤、セルロース系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、尿素樹脂またはメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリウレタン系接着剤、反応型（メタ）アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン－ブタジエンゴム等からなるゴム系接着剤、シリコーン系接着剤、アルカリ金属シリケート、低融点ガラス等からなる無機系接着剤、その他の接着剤を使用することができる。接着剤の組成系は、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの組成物形態でもよい。また、接着剤の性状は、フィルム・シート状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよい。更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でも良い。接着剤の使用態様も通常使用されている態様を制限なく用いることができ、例えば、シーラント層１０又はバリア層２０の少なくとも一方に、ロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法、その他のコート法、あるいは印刷法等によって接着剤を塗布し、次いで、溶剤等を乾燥させて接着剤層を形成すことができる。接着剤の含有量としては、０．１～１０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）が好ましく、０．５～８ｇ／ｍ2 （乾燥状態）がより好ましく、１．５～４ｇ／ｍ2 （乾燥状態）が最も好ましい。
　本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムは、任意の場所に印刷インキ層４０を構成成分として設けても良い。印刷インキ層４０としては、通常のインキビヒクルの１種ないし２種以上を主成分とし、必要に応じて、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他等の添加剤の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等で充分に混練してインキ組成物を調整し、次いで、該インキ組成物を使用し、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、スクリーン印刷、転写印刷、フレキソ印刷、その他等の印刷方式を使用し、所望の文字、図形、記号、模様その他を印刷して形成することができる。
　インキビヒクルとしては、使い捨てカイロ外袋に通常使用されているインキビヒクルを制限なく使用することができ、例えば、あまに油、きり油、大豆油、炭化水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、シェラック、アルキッド樹脂、フェノール系樹脂、マレイン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリルまたはメタクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミノアルキッド系樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ゴム、環化ゴム、その他の１種ないし２種以上を挙げることができる。
　印刷インキ層４０の含有量としては、０．１～１０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）が好ましく、０．５～８ｇ／ｍ2 （乾燥状態）がより好ましく、１～５ｇ／ｍ2 （乾燥状態）が最も好ましい。
　本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムは、さらに追加の樹脂層５０を含んでいてもよい。追加の樹脂層５０は、本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムのガス透過性及び水蒸気透過性を阻害しない限り、任意の樹脂から構成された層でよく、任意の位置に設けることができる。たとえば、シーラント層１０の基材として用いる熱融着性樹脂もしくはバリア層２０の基材として用いる耐熱性樹脂を用いることができる。熱融着性樹脂の場合には、シーラント層１０よりも外側に設けて、外袋を形成する際のヒートシール部分として用いることができる。耐熱性樹脂の場合には、シーラント層１０及びバリア層２０の間、若しくはシーラント層１０とは反対側でバリア層２０よりも外側、すなわち使い捨てカイロ外袋の外表面となる位置に設けることが好ましい。シーラント層１０とバリア層２０との間に設ける場合には多層フィルムの強度を高め、使い捨てカイロ外袋の外表面となる位置に設ける場合には保護膜として機能する。追加の樹脂層５０の厚さは、特に限定されないが、３～５００μｍが好ましく、５～３００μｍがより好ましく、５～１００μｍがさらに好ましく、５～５０μｍが最も好ましい。
　本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムは、好ましくは１．５～５．０ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、より好ましくは２．０～４．５ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、最も好ましくは２．５～４．０ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）の酸素透過度（２０℃、９０％ＲＨ）及び好ましくは０．０５～１．５ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）、より好ましくは０．０５～１．０ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）、最も好ましくは０．０５～０．７５ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）の水蒸気透過度（２０℃、９０％ＲＨ）を実現できる。本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムの酸素透過度及び水蒸気透過度を上記数値範囲とすることにより、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するガスバリア性に優れているとともに、保存中に発生する水素ガスに起因する膨張を防止することができるという効果を発揮することができる。使い捨てカイロの安定な長期保存のためには、酸素透過度及び水蒸気透過度の両者が共に上記範囲内であることが必要であり、いずれか一方が範囲外になると所望の効果が得られなくなる。
　次に、本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルム及び使い捨てカイロ外袋の製造方法を説明する。
　本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムは、シーラント層１０となる蒸着熱融着性樹脂と、バリア層２０となるポリ塩化ビニリデン樹脂コート耐熱性樹脂と、接着剤層３０となる接着剤と、必要に応じて印刷インキ層４０及び追加の樹脂層５０とを積層させた状態で、ロール等を用いて圧着させて製造することができる。
　次いで、使い捨てカイロ外袋用多層フィルム2枚を、熱融着性樹脂基材１１の面が対向するように重ね合わせ、熱融着性樹脂基材１１の周縁部をヒートシールすることで袋状に形成して、使い捨てカイロ外袋を製造することができる。ヒートシールの態様は通常用いられる態様を制限なく用いることができ、たとえば、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシ－ル型（ピローシール型）、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型、その他のヒートシール形態でよい。ヒートシールの方法も通常用いられる方法を制限なく用いることができ、たとえば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等でよい。
　本発明の使い捨てカイロは、上記使い捨てカイロ外袋用多層フィルムから形成した使い捨てカイロ外袋に、発熱性組成物を収納した内袋を密封包装してなる。
　発熱性組成物は、通常の使い捨てカイロに用いられる発熱性組成物でよく、特に限定されない。たとえば、鉄粉等の金属粉、食塩等の反応助剤、活性炭、保水剤、水およびその他を含有する発熱性組成物でよい。具体的には、たとえば、還元鉄粉、鋳鉄粉等の鉄粉、アルミニウム粉等の金属粉１００重量部、塩化ナトリウム等の反応助剤３～１０重量部、活性炭および保水剤２０～４０重量部、水３０～９０重量部、その他等から構成することができる。なお、上記の発熱性組成物において、水素発生抑制剤として、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、第三リン酸ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物および弱塩基性のアルカリ金属塩等を添加することができ、その使用量は、金属粉に対し微量添加して使用することができる。
　また、発熱性組成物を収納する内袋は、金属が酸素の存在下で発熱できる程度の通気性があればよく、例えば、片面が通気性包装用材料で他面が非通気性包装用材料で作製された袋体、あるいは、両面が共に通気性包装用材料で作製された袋体等を使用することができる。通気性包装用材料としては、たとえば、織布ないし不織布、プラスチッチフィルムないしシ－ト等を穿孔した多孔質性シ－ト、それらの複合シ－ト、その他等を使用することができる。また、非通気性包装用材料としては、たとえば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、アイオノマ－樹脂、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリブテン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ系樹脂）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ系樹脂）、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、ジエン系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ニトロセルロース、その他等の公知の樹脂のフィルムないしシートを使用することができる。内袋の製造方法は通常公知の方法を制限なく用いることができ、たとえば、外袋の製造に関して上述した種々のヒートシール法を好ましく用いることができる。
　以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
　（実施例１） 
　ポリ塩化ビニリデン層を有する二軸延伸ポリプロピレンフィルム（厚み２１μｍ、酸素透過度：８．１ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：５ｇ／（ｍ２・ｄａｙ））のポリ塩化ビニリデン層側に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式により、文字、図形、記号、絵柄、その他を印刷して印刷インキ層を形成した。次に、上記で形成した印刷インキ層の上に、エーテル系接着剤を塗布し乾燥させて接着剤層を形成した。この接着剤層の上に、アルミニウムの蒸着層を有する未延伸ポリプロピレンフィルム（厚み２５μｍ、酸素透過度：１０ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：０．５ｇ／（ｍ２・ｄａｙ））をアルミニウム蒸着層と接着剤層とが接触するように載置して積層一体化させ、二軸延伸ポリプロピレンフィルム／ポリ塩化ビニリデン層／印刷インキ層／接着剤層／アルミニウムの蒸着層／未延伸ポリプロピレンフィルムからなる使い捨てカイロ外袋用多層フィルムを製造した。
　（実施例２）
　ポリ塩化ビニリデン層を有する二軸延伸ポリプロピレンフィルム（厚み２１μｍ、酸素透過度：８．１ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：５ｇ／（ｍ２・ｄａｙ））の代わりにポリ塩化ビニリデン層を有する二軸延伸ポリアミドフィルム（厚み１５μｍ、酸素透過度：８．１ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：１０ｇ／（ｍ２・ｄａｙ））を用いた以外は、実施例１と同様にして二軸延伸ポリアミドフィルム／ポリ塩化ビニリデン層／印刷インキ層／接着剤層／アルミニウムの蒸着層／未延伸ポリプロピレンフィルムからなる使い捨てカイロ外袋用多層フィルムを製造した。
　（実施例３）
　ポリ塩化ビニリデン層を有する二軸延伸ポリプロピレンフィルム（厚み２１μｍ、酸素透過度：８．１ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：５ｇ／（ｍ２・ｄａｙ））の代わりにポリ塩化ビニリデン層を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２μｍ、酸素透過度：８．１ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：１０ｇ／（ｍ２・ｄａｙ））を用いた以外は、実施例１と同様にして二軸延伸ポリポリエチレンテレフタレートフィルム／ポリ塩化ビニリデン層／印刷インキ層／接着剤層／アルミニウムの蒸着層／未延伸ポリプロピレンフィルムからなる使い捨てカイロ外袋用多層フィルムを製造した。
　（実施例４）
　バリア層であるポリ塩化ビニリデン層を有する二軸延伸ポリアミドフィルム（厚み１５μｍ、酸素透過度：８．１ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：１０ｇ／（ｍ２・ｄａｙ））のポリ塩化ビニリデン層側に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式により、文字、図形、記号、絵柄、その他を印刷して印刷インキ層を形成した。次に、上記で形成した印刷インキ層の上に、エーテル系接着剤を塗布し乾燥させて接着剤層を形成した。この接着剤層の上に、アルミニウムの蒸着層を有する未延伸ポリプロピレンフィルム（厚み２５μｍ、酸素透過度：１０ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：０．５ｇ／（ｍ２・ｄａｙ））をアルミニウム蒸着層と接着剤層とが接触するように載置して積層一体化させた。また、二軸延伸ポリアミドフィルムの上にエーテル系接着剤を塗布し乾燥させて第２の接着剤層を形成した。この第２の接着剤層の上に、追加の樹脂層として二軸延伸ポリプロピレンフィルム（厚み２０μｍ、酸素透過度：１５００ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：８ｇ／（ｍ２・ｄａｙ））を載置して積層一体化させ、二軸延伸ポリプロピレンフィルム／第２の接着剤層／二軸延伸ポリアミドフィルム／ポリ塩化ビニリデン層／印刷インキ層／接着剤層／アルミニウムの蒸着層／未延伸ポリプロピレンフィルムからなる使い捨てカイロ外袋用多層フィルムを製造した。
　（実施例５～１１）
　バリア層のポリ塩化ビニリデン層を有する二軸延伸ポリアミドフィルム（厚み１５μｍ、８．１ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：１０ｇ／（ｍ２・ｄａｙ））の代わりに下記表１で示すフィルムを、追加の樹脂層の二軸延伸ポリプロピレンフィルム（厚み２０μｍ、酸素透過度：１５００ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：８ｇ／（ｍ２・ｄａｙ））の代わりに下記表１で示すフィルムを用いた以外は、実施例４と同様にして、それぞれ使い捨てカイロ外袋用多層フィルムを製造した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 KPET#12：ポリ塩化ビニリデン層を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２μｍ、酸素透過度：８．１ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：１０ｇ／（ｍ２・ｄａｙ））
KOPP#20: ポリ塩化ビニリデン層を有する二軸延伸ポリプロピレンフィルム（厚み２０μｍ、酸素透過度：８．１ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：５ｇ／（ｍ２・ｄａｙ））
KONY#15: ポリ塩化ビニリデン層を有する二軸延伸ポリアミドフィルム（厚み１５μｍ、酸素透過度：８．１ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：１０ｇ／（ｍ２・ｄａｙ））
OPP#20:二軸延伸ポリプロピレンフィルム（厚み２０μｍ、酸素透過度：１５００ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：８ｇ／（ｍ２・ｄａｙ））
PET#12:二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２μｍ、酸素透過度：８０ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：５０ｇ／（ｍ２・ｄａｙ））
ONY#15: 二軸延伸ポリアミドフィルム（厚み１５μｍ、酸素透過度：３０ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：２５０ｇ／（ｍ２・ｄａｙ））
　（比較例１）
　ポリ塩化ビニリデン層を有する二軸延伸ポリプロピレンフィルム（厚み２１μｍ、酸素透過度：８．１ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：５ｇ／（ｍ２・ｄａｙ））のポリ塩化ビニリデン層側に、実施例１と同様にして印刷インキ層及び接着剤層を形成した。この接着剤層の上に、直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（厚み３０μｍ、酸素透過度：５０００ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：１６．６ｇ／（ｍ２・ｄａｙ））を載置した後、上記と同様に接着剤層を設け、さらにその上にエチレン－酢酸ビニル共重合体フィルム（厚み３０μｍ、酸素透過度：１００００ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：７５ｇ／（ｍ２・ｄａｙ））を載置して積層一体化させ、二軸延伸ポリプロピレンフィルム／ポリ塩化ビニリデン層／印刷インキ層／接着剤層／直鎖状低密度ポリエチレンフィルム／接着剤層／エチレン－酢酸ビニル共重合体フィルムからなる使い捨てカイロ外袋用多層フィルムを製造した。
　（比較例２） 
　二軸延伸ポリプロピレンフィルム（厚み２０μｍ、酸素透過度：１５００ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：８ｇ／（ｍ２・ｄａｙ））の片面に、実施例１と同様にして印刷インキ層及び接着剤層を形成した。この接着剤層の上に、アルミニウムの蒸着層を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２μｍ、酸素透過度：１．５ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度１．７ｇ／（ｍ２・ｄａｙ））を、接着剤層とアルミニウムの蒸着層とが接触するようにして載置し積層一体化させた。さらに、アルミニウムの蒸着層を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムのアルミニウムの蒸着層とは反対側に、接着剤層を形成した後にその上に直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（厚み３０μｍ、酸素透過度：５０００ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：１６．６ｇ／（ｍ２・ｄａｙ））を載置し積層一体化させ、二軸延伸ポリプロピレンフィルム／印刷インキ層／接着剤層／アルミニウムの蒸着層／二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム／接着剤層／直鎖状低密度ポリエチレンフィルムからなる使い捨てカイロ外袋用多層フィルムを製造した。
　（比較例３） 
　酸化珪素の蒸着層を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２μｍ、酸素透過度：１．５ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度１．７ｇ／（ｍ２・ｄａｙ））の酸化珪素の蒸着層側に、実施例１と同様にして印刷インキ層及び接着剤層を形成した。この接着剤層の上に、未延伸ポリプロピレンフィルム（厚み２５μｍ、酸素透過度：２４００ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度１４．４ｇ／（ｍ２・ｄａｙ））を載置して積層一体化させ、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム／酸化珪素の蒸着層／印刷インキ層／接着剤層／未延伸ポリプロピレンフィルムからなる使い捨てカイロ外袋用多層フィルムを製造した。
　（比較例４）
　酸化珪素の蒸着層を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２μｍ、酸素透過度：１．５ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度１．７ｇ／（ｍ２・ｄａｙ））の代わりに酸化珪素の蒸着層を有する二軸延伸ポリアミドフィルム（厚み１２μｍ、酸素透過度：２．１ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度４．３ｇ／（ｍ２・ｄａｙ））を用いた以外は、比較例３と同様にして二軸延伸ポリアミドフィルム／酸化珪素の蒸着層／印刷インキ層／接着剤層／未延伸ポリプロピレンフィルムからなる使い捨てカイロ外袋用多層フィルムを製造した。
　（比較例５） 
　比較例３で得られた使い捨てカイロ外袋用多層フィルムを構成する二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの上に、エーテル系接着剤を塗布し乾燥させて第２の接着剤層を形成した。この第２の接着剤層の上に、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（厚み２０μｍ、酸素透過度：１５００ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：８ｇ／（ｍ２・ｄａｙ））を載置して積層一体化させ、二軸延伸ポリプロピレンフィルム／第２の接着剤層／二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム／酸化珪素の蒸着層／印刷インキ層／接着剤層／未延伸ポリプロピレンフィルムからなる使い捨てカイロ外袋用多層フィルムを製造した。
　（比較例６）
　未延伸ポリプロピレンフィルム（厚み２５μｍ、酸素透過度：２４００ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：１４．４ｇ／（ｍ２・ｄａｙ））の代わりに直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（厚み３０μｍ、酸素透過度：５０００ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：１６．６ｇ／（ｍ２・ｄａｙ））を用いた以外は、比較例５と同様にして二軸延伸ポリプロピレンフィルム／第２の接着剤層／二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム／酸化珪素の蒸着層／印刷インキ層／接着剤層／直鎖状低密度ポリエチレンフィルムからなる使い捨てカイロ外袋用多層フィルムを製造した。
　（評価）
　実施例１及び比較例１～６で製造した使い捨てカイロ外袋用多層フィルムを用いて、以下のとおり、酸素透過度、水蒸気透過度及び外観評価を行った。
　（１）酸素透過度の測定
　以下の温度及び湿度の条件において、以下の測定機械を以下の測定条件で用いて酸素透過度（ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ））を測定した。
　温度：２０℃、湿度：９０％ＲＨ、
　測定機械：モコン（mocon）社製　OX-TRAN 2/20、測定方法：30分おき　20回連続測定
　（２）水蒸気透過度の測定
　以下の温度及び湿度の条件において、以下の測定機械を以下の測定条件で用いて、水蒸気透過度（ｇ／（ｍ２・ｄａｙ））を測定した。
　温度：４０℃、湿度：９０％ＲＨ、
　測定機械：モコン（mocon）社製　OX-TRAN 2/20、測定方法：30分おき　20回連続測定
　（３）加速試験後の外観の評価
　実施例１及び比較例１～６の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムをそれぞれ２枚用意し、シーラント層の熱融着性基材（実施例１、比較例３～５：未延伸ポリプロピレンフィルム、比較例１：エチレン－酢酸ビニル共重合体フィルム、比較例２及び６：直鎖状低密度ポリエチレンフィルム）の面を対向させて重ね合わせた後、その外周縁部を三方ヒートシールしてシール部を形成すると共に、上方に開口部を有する三方ヒートシール型の使い捨てカイロ外袋を製造した。
　鉄粉２２ｇ、活性炭６ｇ、保水剤６ｇ、水１０ｇからなる発熱性組成物を調製し、次いで、該発熱性組成物を、片面がポリエチレンフィルムからなる通気性多孔質内袋からなり、他方の面がポリエチレンフィルムからなる非通気性内袋に充填包装して、個装体からなる貼るタイプの使い捨てカイロを製造した。
　次に、上記で製造した使い捨てカイロ外袋の開口部から、上記で製造した個装体からなる使い捨てカイロを充填し、しかる後、その開口部をヒ－トシ－ルして上方シ－ル部を形成して使い捨てカイロ製品を製造した。
　このようにして得られた使い捨てカイロ製品を５枚重ねて台の上に載置し、５枚重ねた状態での高さ（ｍｍ）（以下「高さＨ１（ｍｍ）」とする。）を測定した。次に、使い捨てカイロ製品を５枚重ねた状態で、５０℃の温度に３カ月間保存し、３カ月の期間中、１週間おきに５枚重ねた状態での高さ（ｍｍ）を測定した。そして、３カ月経過後の高さを「高さＨ２（ｍｍ）」とした。ただし、保存期間中に使い捨てカイロ製品の外袋が膨張して破損した場合は、破損前で最も大きい高さを「高さＨ２（ｍｍ）」とした。そして、Ｈ２－Ｈ１（ｍｍ）の値を算出し、以下の基準に照らして加速試験後の外観の評価とした。
　－２＜Ｈ２－Ｈ１（ｍｍ）＜２　　　：変化なし
　－５＜Ｈ２－Ｈ１（ｍｍ）≦－２　　：やや引圧傾向
　Ｈ２－Ｈ１（ｍｍ）≦－５　　　　　：引圧傾向
　２≦Ｈ２－Ｈ１（ｍｍ）＜５　　　　：やや膨張傾向
　５≦Ｈ２－Ｈ１（ｍｍ）　　　　　　：膨張傾向
　（４）加速試験後の発熱性能（持続時間）の評価
　上記「（３）加速試験後の外観の評価」と同様にして、使い捨てカイロ製品を製造した。
　このようにして得られた使い捨てカイロ製品１０個について、使い捨てカイロ外袋を開封し使い捨てカイロを取り出し、使い捨てカイロとしての発熱性能をJIS S4100に基づいて試験を行った。その持続時間の平均値を「発熱性能（持続時間）・初期」（以下「持続時間Ｔ１」とする。）とした。
　一方、上記のようにして得られた使い捨てカイロ製品１０個について、５０℃の温度に３カ月間保存した後、使い捨てカイロ外袋を開封し使い捨てカイロを取り出し、使い捨てカイロとしての発熱性能をJIS S4100に基づいて試験を行った。その持続時間の平均値を「発熱性能（持続時間）・加速試験後」（以下「持続時間Ｔ２」とする。）とした。
　そして、Ｔ２／Ｔ１×１００（％）の値を算出し、以下の基準に照らして加速試験後の発熱性能（持続時間）の評価とした。
　９０＜Ｔ２／Ｔ１×１００（％）≦１００　　：○（良好） 
　８０＜Ｔ２／Ｔ１×１００（％）≦９０　　　：△（使用可能）
　Ｔ２／Ｔ１×１００（％）≦８０　　　　　　：×（製品として不適）
　膨張によりヒートシール部が破損し、製品開封前に発熱が終了している
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：－（製品として不適）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　上記評価が「変化なし」であれば、使い捨てカイロ製品を長期間保存した後でも外観に変化がなく、商品として市場で販売することができる。一方、上記評価が「やや引圧傾向」、「引圧傾向」、「やや膨張傾向」又は「膨張傾向」であると、使い捨てカイロ製品を長期間保存した後では外観に変化が生じ好ましくない。
　上記表２の結果より、実施例１においては、加速試験前後における包装製品の外観の変化がなく、長期間保存した後でも発熱機能に劣化がなかった。また、実施例１においては、使い捨てカイロ外袋の水蒸気透過度が低く水蒸気を通しにくいため、水分が外部から外袋内部へ侵入しにくく、また、使い捨てカイロの成分として含まれる水分が外部へ逃げにくく、長期間保存した後も使い捨てカイロとして十分に機能するものであった。一方、比較例１～６のいずれも、加速試験前後における包装製品の外観に変化が生じ、使い捨てカイロ製品を長期間保存した後では外観上好ましくない状態となった。また、比較例１及び４については、外装包材の水蒸気透過度が高めであり水蒸気を通しやすいため、水分が外部から外袋内部へ侵入しやすく、また、使い捨てカイロの発熱性組成物成分として含まれる水分が外部へ逃げやすく、長期間保存した後では使い捨てカイロとして十分に発熱しなかった。また、比較例２及び６については、顕著な膨張傾向が認められ、その膨張によりヒートシール部分が破損し、製品開封前にカイロが外気と触れ既に発熱が終了していた。
　また、片面がポリエチレンフィルムからなる通気性穿孔内袋からなり、他方の面がポリエチレンフィルムからなる非通気性内袋に充填包装して、個装体からなる貼らないタイプの使い捨てカイロを製造し、実施例１と同様の試験を行ったが実施例１と同じ良好な結果となった。
１０　シーラント層
１１　熱融着性樹脂基材
１２　蒸着層
２０　バリア層
２１　耐熱性樹脂基材
２２　ポリ塩化ビニリデン層
３０　接着剤層
４０　印刷インキ層
５０　追加の樹脂層
 
 

Claims (8)

  1. 　基材に金属又は金属酸化物を蒸着してなる蒸着層と、基材にポリ塩化ビニリデンをコーティングしてなるポリ塩化ビニリデン層とを含むことを特徴とする使い捨てカイロ外袋用多層フィルム。
  2. 　前記蒸着層は、熱融着性樹脂基材の少なくとも一方の面に金属又は金属酸化物を蒸着してなるシーラント層であり、前記ポリ塩化ビニリデン層は、耐熱性樹脂基材の少なくとも一方の面にポリ塩化ビニリデンをコーティングしてなるバリア層であることを特徴とする請求項１に記載の使い捨てカイロ外袋用多層フィルム。
  3. 　前記蒸着層は、未延伸ポリプロピレン、二軸延伸ポリプロピレン、未延伸ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン及び直鎖状（線状）低密度ポリエチレンから選択される前記基材又は前記熱融着性樹脂基材に、金属又は金属酸化物を蒸着してなることを特徴とする請求項１又は２に記載の使い捨てカイロ外袋用多層フィルム。
  4. 　前記蒸着層は、未延伸ポリプロピレン、二軸延伸ポリプロピレン、未延伸ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン及び直鎖状（線状）低密度ポリエチレンから選択される前記基材又は前記熱融着性樹脂基材にアルミニウムを蒸着してなり、前記ポリ塩化ビニリデン層は、二軸延伸ポリプロピレン、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート及び二軸延伸ポリアミド樹脂から選択される前記基材又は前記耐熱性樹脂基材にポリ塩化ビニリデン樹脂をコーティングしてなることを特徴とする請求項１～３のいずれか１項に記載の使い捨てカイロ外袋用多層フィルム。
  5. 　前記蒸着層と前記ポリ塩化ビニリデン層との間に接着剤層をさらに含むことを特徴とする請求項１～４のいずれか１項に記載の使い捨てカイロ外袋用多層フィルム。
  6. 　追加の樹脂層を含むことを特徴とする請求項１～５のいずれか１項に記載の使い捨てカイロ外袋用多層フィルム。
  7. 　２０℃、９０％ＲＨにおいて測定した酸素透過度が１．５～５．０ｃｃ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）であり、４０℃、９０％ＲＨにおいて測定した水蒸気透過度が０．０５～１．５ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）であることを特徴とする請求項１～６のいずれか１項に記載の使い捨てカイロ外袋用多層フィルム。
  8. 　請求項１～７のいずれか１項に記載の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムを熱融着して形成される外袋に、発熱性組成物を収納した内袋を密封包装してなる使い捨てカイロ。
     
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3453365A4 (en) * 2016-05-02 2020-01-01 Kobayashi Pharmaceutical Co., Ltd. HEAT GENERATOR
EP3453364A4 (en) * 2016-05-02 2020-01-01 Kobayashi Pharmaceutical Co., Ltd. BOILER
US11342639B2 (en) * 2017-12-19 2022-05-24 Sanyo Electric Co., Ltd. Secondary battery and battery pack including the same

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017217878A (ja) * 2016-06-10 2017-12-14 三菱ケミカル株式会社 熱収縮性積層フィルム、及び該フィルムを用いた包装資材
US10640277B2 (en) * 2017-06-01 2020-05-05 Chef Pack, Llc Packaging for a food item
JP7282300B2 (ja) * 2018-08-31 2023-05-29 大日本印刷株式会社 包装材料用積層体および包装材料
JP7324829B2 (ja) 2021-12-23 2023-08-10 船山株式会社 救命採暖具及び救命用具

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007136736A (ja) * 2005-11-15 2007-06-07 Dainippon Printing Co Ltd 積層材およびそれを使用した包装用袋
JP2008081529A (ja) * 2006-09-26 2008-04-10 Dainippon Printing Co Ltd 樹脂組成物、バリア性共押出多層シーラントフィルム、このフィルムを用いた包装材料、包装袋および包装製品
JP2008143103A (ja) * 2006-12-12 2008-06-26 Dainippon Printing Co Ltd ガスバリア性積層フィルム

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04309941A (ja) * 1991-04-08 1992-11-02 Kimori Sangyo Kk 写真収納袋
US5763033A (en) * 1996-01-30 1998-06-09 Becton, Dickinson And Company Blood collection tube assembly
JP2002086607A (ja) 2000-09-13 2002-03-26 Dainippon Printing Co Ltd ケミカルカイロ用外袋構成包材およびそれを使用したケミカルカイロ用外袋
JP2002086614A (ja) * 2000-09-19 2002-03-26 Dainippon Printing Co Ltd 積層用２軸延伸ポリアミドフィルムおよびそれを用いたレトルトパウチ
JP4774587B2 (ja) 2000-10-13 2011-09-14 大日本印刷株式会社 ケミカルカイロ用外袋構成包材およびそれを使用したケミカルカイロ用外袋
KR20060059854A (ko) * 2003-08-11 2006-06-02 마이코루 프로다쿠쓰 가부시키가이샤 발열체
JP4749050B2 (ja) * 2005-06-15 2011-08-17 花王株式会社 包装袋
JP4730964B2 (ja) 2006-09-15 2011-07-20 株式会社ナカヨ通信機 簡易電話会議装置
US20110052867A1 (en) * 2007-12-28 2011-03-03 Toray Industries, Inc. Laminated film and packaging material composed of the same
JP5701553B2 (ja) 2010-09-24 2015-04-15 オカモト株式会社 使い捨てカイロ用外袋
WO2013006464A2 (en) * 2011-07-01 2013-01-10 Ampac Holdings Llc Biodegradable moisture barrier film
CN202637227U (zh) * 2012-03-28 2013-01-02 浙江安南炭业科技有限公司 一种竹炭暖贴
US9024360B1 (en) * 2014-02-17 2015-05-05 Sonoco Development, Inc. Container having self-contained heater material

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007136736A (ja) * 2005-11-15 2007-06-07 Dainippon Printing Co Ltd 積層材およびそれを使用した包装用袋
JP2008081529A (ja) * 2006-09-26 2008-04-10 Dainippon Printing Co Ltd 樹脂組成物、バリア性共押出多層シーラントフィルム、このフィルムを用いた包装材料、包装袋および包装製品
JP2008143103A (ja) * 2006-12-12 2008-06-26 Dainippon Printing Co Ltd ガスバリア性積層フィルム

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3196145A4 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3453365A4 (en) * 2016-05-02 2020-01-01 Kobayashi Pharmaceutical Co., Ltd. HEAT GENERATOR
EP3453364A4 (en) * 2016-05-02 2020-01-01 Kobayashi Pharmaceutical Co., Ltd. BOILER
US10980665B2 (en) 2016-05-02 2021-04-20 Kobayashi Pharmaceutical Co., Ltd. Heat generator
US10993833B2 (en) 2016-05-02 2021-05-04 Kobayashi Pharmaceutical Co., Ltd. Heat generator
US11342639B2 (en) * 2017-12-19 2022-05-24 Sanyo Electric Co., Ltd. Secondary battery and battery pack including the same

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