JP2002086607A - ケミカルカイロ用外袋構成包材およびそれを使用したケミカルカイロ用外袋 - Google Patents

ケミカルカイロ用外袋構成包材およびそれを使用したケミカルカイロ用外袋

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JP2002086607A
JP2002086607A JP2000277446A JP2000277446A JP2002086607A JP 2002086607 A JP2002086607 A JP 2002086607A JP 2000277446 A JP2000277446 A JP 2000277446A JP 2000277446 A JP2000277446 A JP 2000277446A JP 2002086607 A JP2002086607 A JP 2002086607A
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均 藤井
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 強度等を有し、かつ、耐熱性、耐ピンホ−ル
性、耐突き刺し性、透明性、ヒ−トシ−ル性等に優れ、
更に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア性に
優れ、特に、酸素透過度として、特定の調整範囲を有
し、その内容物の充填包装適性、保存適性等を優れ、更
にまた、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発
生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優
れたケミカルカイロ用外袋構成包材およびそれを使用し
たケミカルカイロ用外袋を提供することである。 【解決手段】 基材フィルムの一方の面に、無機酸化物
の蒸着膜を設け、更に、該無機酸化物の蒸着膜の上に、
プライマ−剤層、印刷模様層、および、ヒ−トシ−ル性
樹脂層を順次に設けたことを特徴とするケミカルカイロ
用外袋構成包材およびそれを使用したケミカルカイロ用
外袋に関するものである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ケミカルカイロ用
外袋構成包材およびそれを使用したケミカルカイロ用外
袋に関し、更に詳しくは、強度等を有し、かつ、耐熱
性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、透明性、ヒ−トシ
−ル性等に優れ、更に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻
止するバリア性に優れ、特に、酸素透過度として、特定
の調整範囲を有し、その内容物の充填包装適性、保存適
性等を優れ、更にまた、使用後に焼却廃棄処理する際に
有害物質等を発生することなく、廃棄処理適性、環境適
性等に極めて優れたケミカルカイロ用外袋構成包材およ
びそれを使用したケミカルカイロ用外袋に関するもので
ある。
【0002】
【従来の技術】従来、空気の存在下で発熱し、身体の加
熱・保温等に使用されるケミカルカイロとしては、通
常、鉄粉等の金属粉、食塩等の反応助剤、活性炭、保水
剤、水およびその他等を含有する発熱性組成物を調製
し、次いで、該発熱性組成物の所定量を通気性袋に収納
して製造されている。而して、上記のケミカルカイロ
は、通気性袋の通気性部分から取り込まれた空気中の酸
素と金属粉とが酸化反応を起こし、これにより発生する
酸化熱を利用して身体の加熱・保温等に使用され、所
謂、使い捨てカイロとして大量に生産され、多くの人々
に利用されているものである。ところで、上記のケミカ
ルカイロは、通常、空気との接触を絶つために、非通気
性包装用材料から形成される非通気性のケミカルカイロ
用外袋内に、ケミカルカイロの1個ないし所定数を密閉
包装した包装製品の状態で市場に供給され、流通、販売
されているが、その使用に際しては、そのケミカルカイ
ロ用外袋を開封し、その一個ずつを取り出して使用され
ているものである。而して、上記のケミカルカイロ用外
袋を形成する非通気性包装用材料としては、空気を絶つ
非通気性であることを必要とし、特に、酸素ガス、水蒸
気等の透過を阻止するガスバリア性に優れていることが
必要であるとされ、通常、ポリ塩化ビニリデン系樹脂の
単層フィルムを使用して積層した包装用材料、ポリ塩化
ビニリデン系樹脂を使用した共押出フィルム等を使用し
て積層した包装用材料、あるいは、ポリ塩化ビニリデン
系樹脂組成物によるコ−トフィルムを使用して積層した
包装用材料等が使用され、これらを製袋して、種々の形
態からなるケミカルカイロ用外袋が製造されている。そ
の他、バリア性素材として、エチレン−ビニルアルコ−
ル共重合体フィルムを使用し、これを他のプラスチック
フィルム等と積層して包装用材料を製造し、次いで、こ
れを製袋して、種々の形態からなるケミカルカイロ用外
袋も製造されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ように、バリア性素材として、ポリ塩化ビニリデン系樹
脂を使用したケミカルカイロ用外袋においては、酸素ガ
ス、水蒸気等の透過を阻止するガスバリア性において、
所期の効果を有するものであるが、ケミカルカイロ用外
袋を包装用容器として使用後、これをゴミとして廃棄処
理する場合、例えば、焼却処理等により廃棄処理する
と、塩素原子を含有していることから、焼却廃棄時に、
例えば、ダイオキシン等の有毒ガス等を発生する原因と
なり、人体等への影響が懸念されるために、廃棄処理適
性に欠けると共に環境破壊等の問題を引き起し、環境適
性等にも欠けるという問題点がある。また、バリア性素
材として、上記のエチレン−ビニルアルコ−ル共重合体
フィルムを使用したケミカルカイロ用外袋においては、
絶乾状態においては、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止
するガスバリア性においては、所期の効果を有するもの
の、湿潤状態においては、酸素ガス、水蒸気等の透過を
阻止するガスバリア性は、著しく低下し、もはや、その
使用に耐え得ないものであるという問題点がある。そこ
で本発明は、強度等を有し、かつ、耐熱性、耐ピンホ−
ル性、耐突き刺し性、透明性、ヒ−トシ−ル性等に優
れ、更に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリア
性に優れ、特に、酸素透過度として、特定の調整範囲を
有し、その内容物の充填包装適性、保存適性等を優れ、
更にまた、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を
発生することなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて
優れたケミカルカイロ用外袋構成包材およびそれを使用
したケミカルカイロ用外袋を提供することである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な問題点を解決すべく種々研究した結果、バリア性素材
として、基材フィルムの一方の面に、酸化珪素、酸化ア
ルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜を設けた構成からな
るバリア性フィルムに着目し、まず、該バリア性フィル
ムを構成する酸化珪素、酸化アルミニウム等の無機酸化
物の蒸着膜の上に、更に、プライマ−剤層、印刷模様
層、および、ヒ−トシ−ル性樹脂層等を順次に積層して
積層材を製造し、而して、該積層材を使用し、これを製
袋して、二方ないし三方シ−ル型、または、自立性型も
しくはカゼット型等のプラスチック製軟包装用袋等から
なるケミカルカイロ用外袋を製造し、次に、上記のケミ
カルカイロ用外袋の一辺の開口部から、ケミカルカイロ
の1個ないし複数個を充填し、しかる後、上記の開口部
をヒ−トシ−ル等により密閉してケミカルカイロ包装体
を製造したところ、強度等を有し、かつ、耐熱性、耐ピ
ンホ−ル性、耐突き刺し性、透明性、ヒ−トシ−ル性等
に優れ、更に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバ
リア性に優れ、特に、酸素透過度として、特定の調整範
囲を有し、その外袋の膨れを防止し、内容物の充填包装
適性、保存適性等に優れ、更にまた、使用後に焼却廃棄
処理する際に有害物質等を発生することなく、廃棄処理
適性、環境適性等に極めて優れたケミカルカイロ用外袋
構成包材およびそれを使用したケミカルカイロ用外袋を
製造し得ることを見出して本発明を完成したものであ
る。
【0005】すなわち、本発明は、基材フィルムの一方
の面に、無機酸化物の蒸着膜を設け、更に、該無機酸化
物の蒸着膜の上に、プライマ−剤層、印刷模様層、およ
び、ヒ−トシ−ル性樹脂層を順次に設けたことを特徴と
するケミカルカイロ用外袋構成包材およびそれを使用し
たケミカルカイロ用外袋に関するものである。
【0006】
【発明の実施の形態】上記の本発明ににかかるケミカル
カイロ用外袋構成包材およびそれを使用したケミカルカ
イロ用外袋について以下に図面等を用いて更に詳しく説
明する。図1、図2、図3および図4は、本発明にかか
るケミカルカイロ用外袋構成包材についてその層構成の
二三例を示す概略的断面図であり、図5は、図1に示す
本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材を使用し
て製袋してなる軟包装用袋等からなるケミカルカイロ用
外袋についてその一例を示す概略的斜視図であり、図6
は、図5に示す軟包装用袋等からなるケミカルカイロ用
外袋にケミカルカイロを充填包装したケミカルカイロ包
装体についてその一例を示す概略的斜視図である。
【0007】まず、本発明にかかるケミカルカイロ用外
袋構成包材Aは、図1に示すように、基材フィルム1の
一方の面に、無機酸化物の蒸着膜2を設け、更に、該無
機酸化物の蒸着膜2の上に、プライマ−剤層3、印刷模
様層4、および、ヒ−トシ−ル性樹脂層5を順次に設け
た構成を基本構造とするものである。而して、本発明に
かかるケミカルカイロ用外袋構成包材について、具体例
を挙げると、図2に示すように、上記の図1に示す本発
明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材Aにおいて、
ヒ−トシ−ル性樹脂層5を、ラミネ−ト用接着剤層6を
介して、ドライラミネ−ト方式等により、ヒ−トシ−ル
性樹脂層5を設けた構成からなる本発明にかかるケミカ
ルカイロ用外袋構成包材A1 を例示することができる。
更に、本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材に
ついては、別の具体例を例示すると、図3に示すよう
に、上記の図1に示す本発明にかかるケミカルカイロ用
外袋構成包材Aにおいて、ヒ−トシ−ル性樹脂層5を、
アンカ−コ−ト剤層7を介して、溶融押出ラミネ−ト方
式等により、ヒ−トシ−ル性樹脂層5を設けた構成から
なる本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材A2
を例示することができる。また、本発明にかかるケミカ
ルカイロ用外袋構成包材について、別の例を挙げると、
図4に示すように、上記の図1に示す本発明にかかるケ
ミカルカイロ用外袋構成包材Aにおいて、印刷模様層4
とヒ−トシ−ル性樹脂層5との間に、更に、強度を有
し、耐突き刺し性に優れた樹脂のフィルム8を設けた構
成からなる本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包
材A3 を例示することができる。なお、上記の図2〜図
4中、符号1、2、3、4、5等は、前述の図1に示す
符号と同じ意味を表す。上記の例示は、本発明にかかる
ケミカルカイロ用外袋構成包材についてその二三例を例
示するものであり、本発明はこれによって限定されるも
のではない。例えば、図示しないが、上記の本発明にか
かるケミカルカイロ用外袋構成包材において、無機酸化
物の蒸着膜としては、同種ないし異種からなる2層以上
の無機酸化物の蒸着膜を重層して構成することができる
ものであり、更に、必要ならば、その他のプラスチック
フィルム等の基材を任意に積層することができるもので
ある。
【0008】次に、本発明において、上記の本発明にか
かるケミカルカイロ用外袋構成包材を使用したケミカル
カイロ用外袋について上記の図1に示す本発明にかかる
ケミカルカイロ用外袋構成包材Aを使用する場合を例示
して説明すると、図5に示すように、まず、例えば、上
記の図1に示す本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構
成包材Aを使用し、そのヒ−トシ−ル性樹脂層5、5の
面を対向させて重ね合わせ、次に、その外周周辺の端部
をヒ−トシ−ルして、その三方にシ−ル部9、9、9を
形成すると共にその上方の端部に開口部10を形成し
て、三方シ−ル型の軟包装用袋11からなる本発明にか
かるケミカルカイロ用外袋構成包材Aを使用したケミカ
ルカイロ用外袋Bを製袋する。次いで、本発明において
は、図6に示すように、上記で製袋した図5に示す三方
シ−ル型の軟包装用袋11からなる本発明にかかるケミ
カルカイロ用外袋構成包材Aを使用して製袋したケミカ
ルカイロ用外袋Bの開口部10から、発熱性組成物12
を、例えば、縦ピロ−包装形態からなる通気性袋13内
に充填包装したケミカルカイロ14の1個(図示)ない
し複数個(図示せず)を充填し、しかる後、その開口部
10をヒ−トシ−ルして上方のシ−ル部15を形成し、
その開口部10を密閉して、本発明にかかるケミカルカ
イロ用外袋構成包材Aを使用して製袋したケミカルカイ
ロ用外袋Bを使用したケミカルカイロ包装体Cを製造す
ることができるものである。上記の例示は、本発明にか
かるケミカルカイロ用外袋構成包材を使用したケミカル
カイロ用外袋についてその一例を例示するものであり、
本発明はこれによって限定されるものでないことは言う
までもないことである。例えば、本発明においては、図
示しないが、上記の図2〜図4に示す本発明にかかるケ
ミカルカイロ用外袋構成包材を使用し、上記と同様にし
て上記と同様に、本発明にかかるケミカルカイロ用外袋
構成包材を使用して製袋したケミカルカイロ用外袋を製
造することができるものである。また、本発明において
は、図示しないが、上記の軟包装用袋からなるケミカル
カイロ用外袋の形態としては、上記のように三方シ−ル
型の軟包装用袋からなるケミカルカイロ用外袋の代り
に、例えば、二方シ−ル型、ガセットシ−ル型、あるい
は、自立性型、横または縦ピロ−包装型、その他等の形
態からなる軟包装用袋からなるケミカルカイロ用外袋を
製袋し、使用することができるものである。
【0009】次に、本発明において、上記の本発明にか
かるケミカルカイロ用外袋構成包材、ケミカルカイロ用
外袋等を構成する材料、その製造法等について説明する
と、まず、本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包
材、ケミカルカイロ用外袋等を構成する基材フィルムと
しては、化学的ないし物理的強度に優れ、ケミカルカイ
ロ用外袋構成包材、ケミカルカイロ用外袋等を構成する
基本素材となると共に無機酸化物の蒸着膜を形成する条
件等に耐え、それら無機酸化物の蒸着膜等の特性を損な
うことなく良好に保持し得ることができる樹脂のフィル
ムないしシ−トを使用することができる。而して、本発
明において、上記の樹脂のフィルムないしシ−トとして
は、具体的には、例えば、ポリエチレン系樹脂あるいは
ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、環状
ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロ
ニトリル−スチレン共重合体(AS樹脂)、アクリロニ
トリルル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS樹
脂)、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト
系樹脂、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナ
フタレ−ト等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン等
のポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタ−ル
系樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等の各種の樹脂のフ
ィルムないしシ−トを使用することができる。本発明に
おいては、上記の樹脂のフィルムないしシ−トの中で
も、特に、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹
脂、または、ポリアミド系樹脂のフィルムないしシ−ト
を使用することが好ましいものである。
【0010】本発明において、上記の各種の樹脂のフィ
ルムないしシ−トとしては、例えば、上記の各種の樹脂
の1種ないしそれ以上を使用し、押し出し法、キャスト
成形法、Tダイ法、切削法、インフレ−ション法、その
他等の製膜化法を用いて、上記の各種の樹脂を単独で製
膜化する方法、あるいは、2種以上の各種の樹脂を使用
して多層共押し出し製膜化する方法、更には、2種以上
の樹脂を使用し、製膜化する前に混合して製膜化する方
法等により、各種の樹脂のフィルムないしシ−トを製造
し、更に、要すれば、例えば、テンタ−方式、あるい
は、チュ−ブラ−方式等を利用して1軸ないし2軸方向
に延伸してなる各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使
用することができる。本発明において、各種の樹脂のフ
ィルムないしシ−トの膜厚としては、6〜200μm
位、より好ましくは、9〜100μm位が望ましい。
【0011】なお、上記の各種の樹脂の1種ないしそれ
以上を使用し、その製膜化に際して、例えば、フィルム
の加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、
抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的
特性、強度、その他等を改良、改質する目的で、種々の
プラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、
その添加量としては、極く微量から数十%まで、その目
的に応じて、任意に添加することができる。上記におい
て、一般的な添加剤としては、例えば、滑剤、架橋剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強
剤、帯電防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、顔料、
その他等を使用することができ、更には、改質用樹脂等
も使用することがてきる。
【0012】また、本発明において、各種の樹脂のフィ
ルムないしシ−トの表面は、無機酸化物の蒸着膜との密
接着性等を向上させるために、必要に応じて、予め、所
望の表面処理層を設けることができるものである。本発
明において、上記の表面処理層としては、例えば、コロ
ナ放電処理、オゾン処理、酸素ガス若しくは窒素ガス等
を用いた低温プラズマ処理、グロ−放電処理、化学薬品
等を用いて処理する酸化処理、その他等の前処理を任意
に施し、例えば、コロナ処理層、オゾン処理層、プラズ
マ処理層、酸化処理層、その他等を形成して設けること
ができる。上記の表面前処理は、各種の樹脂のフィルム
ないしシ−トと無機酸化物の蒸着膜との密接着性等を改
善するための方法として実施するものであるが、上記の
密接着性を改善する方法として、その他、例えば、各種
の樹脂のフィルムないしシ−トの表面に、予め、プライ
マ−コ−ト剤層、アンダ−コ−ト剤層、アンカ−コ−ト
剤層、接着剤層、あるいは、蒸着アンカ−コ−ト剤層等
を任意に形成して、表面処理層とすることもできる。上
記の前処理のコ−ト剤層としては、例えば、ポリエステ
ル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エ
ポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、(メタ)アクリル系
樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンあるいはポ
リプロピレン等のポリオレフィン系樹脂あるいはその共
重合体ないし変性樹脂、セルロ−ス系樹脂、その他等を
ビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用することがで
きる。
【0013】次に、本発明において、本発明にかかるケ
ミカルカイロ用外袋構成包材、ケミカルカイロ用外袋等
を構成する無機酸化物の蒸着膜について説明すると、か
かる無機酸化物の蒸着膜としては、例えば、化学気相成
長法等により形成することができ、具体的には、例え
ば、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、光化
学気相成長法等の化学気相成長法(Chemical
Vapor Deposition法、CVD法)等を
用いて形成することができる。更に具体的には、上記の
樹脂のフィルムないしシ−トの一方の面に、有機珪素化
合物等の蒸着用モノマ−ガスを原料とし、キャリヤ−ガ
スとして、アルゴンガス、ヘリウムガス等の不活性ガス
を使用し、更に、酸素供給ガスとして、酸素ガス等を使
用し、低温プラズマ発生装置等を利用する低温プラズマ
化学気相成長法を用いて酸化珪素等の無機酸化物の蒸着
膜を形成することができる。上記において、低温プラズ
マ発生装置としては、例えば、高周波プラズマ、パルス
波プラズマ、マイクロ波プラズマ等の発生装置を使用す
ることがてき、而して、本発明においては、高活性の安
定したプラズマを得るためには、高周波プラズマ方式に
よる発生装置を使用することが望ましい。
【0014】具体的に、上記のプラズマ化学気相成長法
による無機酸化物の蒸着膜の形成法についてその一例を
例示して説明すると、図7は、上記のプラズマ化学気相
成長法による無機酸化物の蒸着膜の形成法についてその
概要を示す低温プラズマ化学気相成長装置の概略的構成
図である。上記の図7に示すように、本発明において
は、プラズマ化学気相成長装置21の真空チャンバ−2
2内に配置された巻き出しロ−ル23から樹脂のフィル
ムないしシ−ト24を繰り出し、更に、該樹脂のフィル
ムないしシ−ト24を、補助ロ−ル25を介して所定の
速度で冷却・電極ドラム26周面上に搬送する。而し
て、本発明においては、ガス供給装置27、28およ
び、原料揮発供給装置29等から酸素ガス、不活性ガ
ス、有機珪素化合物等の蒸着用モノマ−ガス、その他等
を供給し、それらからなる蒸着用混合ガス組成物を調整
しなから原料供給ノズル30を通して真空チャンバ−2
2内に該蒸着用混合ガス組成物を導入し、そして、上記
の冷却・電極ドラム26周面上に搬送された樹脂のフィ
ルムないしシ−ト24の上に、グロ−放電プラズマ31
によってプラズマを発生させ、これを照射して、酸化珪
素等の無機酸化物の蒸着膜を形成し、製膜化する。本発
明においては、その際に、冷却・電極ドラム26は、チ
ャンバ−外に配置されている電源32から所定の電力が
印加されており、また、冷却・電極ドラム26の近傍に
は、マグネット33を配置してプラズマの発生が促進さ
れており、次いで、上記で酸化珪素等の無機酸化物の蒸
着膜を形成した樹脂のフィルムないしシ−ト24ををガ
イドロ−ル34等を介して巻き取りロ−ル35等に巻き
取って、本発明にかかる無機酸化物の蒸着膜を有する樹
脂のフィルムないしシ−トを製造することができる。な
お、図中、36は、真空ポンプを表す。上記の例示は、
その一例を例示するものであり、これによって本発明は
限定されるものではないことは言うまでもないことであ
る。図示しないが、本発明においては、無機酸化物の蒸
着膜としては、無機酸化物の蒸着膜の1層だけではな
く、2層あるいはそれ以上を積層した多層膜の状態でも
よく、また、使用する材料も1種または2種以上の混合
物で使用し、また、異種の材質で混合した無機酸化物の
蒸着膜を構成することもできる。
【0015】上記において、真空チャンバ−22内を真
空ポンプ36により減圧し、真空度1×10-1〜1×1
-8Torr位、好ましくは、真空度1×10-3〜1×
10 -7Torr位に調製することが望ましいものであ
る。また、原料揮発供給装置29においては、原料であ
る有機珪素化合物を揮発させ、ガス供給装置27、28
から供給される酸素ガス、不活性ガス等と混合させ、こ
の混合ガスを原料供給ノズル30を介して真空チャンバ
−22内に導入されるものである。この場合、混合ガス
中の有機珪素化合物の含有量は、1〜40%位、酸素ガ
スの含有量は、10〜70%位、不活性ガスの含有量
は、10〜60%位の範囲とすることができ、例えば、
有機珪素化合物と酸素ガスと不活性ガスとの混合比を
1:6:5〜1:17:14程度とすることができる。
一方、冷却・電極ドラム26には、電源32から所定の
電圧が印加されているため、真空チャンバ−22内の原
料供給ノズル30の開口部と冷却・電極ドラム26との
近傍でグロ−放電プラズマ31が生成され、このグロ−
放電プラズマ31は、混合ガスなかの1つ以上のガス成
分から導出されるものであり、この状態において、樹脂
のフィルムないしシ−ト24を一定速度で搬送させ、グ
ロ−放電プラブマ31によって、冷却・電極ドラム26
周面上の樹脂のフィルムないしシ−ト24の上に、酸化
珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成することができるも
のである。なお、このときの真空チャンバ−内の真空度
は、1×10-1〜1×10-4Torr位、好ましくは、
真空度1×10-1〜1×10-2Torr位に調製するこ
とが望ましく、また、樹脂フィルム74の搬送速度は、
10〜300m/分位、好ましくは、50〜150m/
分位に調製することが望ましいものである。
【0016】また、上記のプラズマ化学気相成長装置2
1において、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜の形成
は、樹脂のフィルムないしシ−ト24の上に、プラズマ
化した原料ガスを酸素ガスで酸化しながらSiOX の形
で薄膜状に形成されるので、当該形成される酸化珪素等
の無機酸化物の蒸着膜は、緻密で、隙間の少ない、可撓
性に富む連続層となるものであり、従って、酸化珪素等
の無機酸化物の蒸着膜のバリア性は、従来の真空蒸着法
等によって形成される酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜
と比較してはるかに高いものとなり、薄い膜厚で十分な
バリア性を得ることができるものである。また、本発明
においては、SiOX プラズマにより樹脂のフィルムな
いしシ−ト24の表面が、清浄化され、樹脂のフィルム
ないしシ−ト24の表面に、極性基やフリ−ラジカル等
が発生するので、形成される酸化珪素等の無機酸化物の
蒸着膜と樹脂のフィルムないしシ−トとの密接着性が高
いものとなるという利点を有するものである。更に、上
記のように酸化珪素等の無機酸化物の連続膜の形成時の
真空度は、1×10-1〜1×10-4Torr位、好まし
くは、1×10-1〜1×10-2Torr位に調製するこ
とから、従来の真空蒸着法により酸化珪素等の無機酸化
物の蒸着膜を形成する時の真空度、1×10-4〜1×1
-5Torr位に比較して低真空度であることから、樹
脂のフィルムないしシ−ト24を原反交換時の真空状態
設定時間を短くすることができ、真空度を安定しやす
く、製膜プロセスが安定するものである。
【0017】本発明において、有機珪素化合物等の蒸着
モノマ−ガスを使用して形成される酸化珪素の蒸着膜
は、有機珪素化合物等の蒸着モノマ−ガスと酸素ガス等
とが化学反応し、その反応生成物が、樹脂のフィルムな
いしシ−トの一方の面に密接着し、緻密な、柔軟性等に
富む薄膜を形成するものであり、通常、一般式SiOX
(ただし、Xは、0〜2の数を表す)で表される酸化珪
素を主体とする連続状の薄膜である。而して、上記の酸
化珪素の蒸着膜としては、透明性、バリア性等の点か
ら、一般式SiOX (ただし、Xは、1.3〜1.9の
数を表す。)で表される酸化珪素の蒸着膜を主体とする
薄膜であることが好ましいものである。上記において、
Xの値は、蒸着モノマ−ガスと酸素ガスのモル比、プラ
ズマのエネルギ−等により変化するが、一般的に、Xの
値が小さくなればガス透過度は小さくなるが、膜自身が
黄色性を帯び、透明性が悪くなる。
【0018】また、上記の酸化珪素の蒸着膜は、酸化珪
素を主体とし、これに、更に、炭素、水素、珪素または
酸素の1種類、または、その2種類以上の元素からなる
化合物を少なくとも1種類を化学結合等により含有する
蒸着膜からなることを特徴とするものである。例えば、
C−H結合を有する化合物、Si−H結合を有する化合
物、または、炭素単位がグラファイト状、ダイヤモンド
状、フラ−レン状等になっている場合、更に、原料の有
機珪素化合物やそれらの誘導体を化学結合等によって含
有する場合があるものである。具体例を挙げると、CH
3 部位を持つハイドロカ−ボン、SiH3 シリル、Si
2 シリレン等のハイドロシリカ、SiH2 OHシラノ
−ル等の水酸基誘導体等を挙げることができる。上記以
外でも、蒸着過程の条件等を変化させることにより、酸
化珪素の蒸着膜中に含有される化合物の種類、量等を変
化させることができる。而して、上記の化合物が、酸化
珪素の蒸着膜中に含有する含有量としては、0.1〜5
0%位、好ましくは、5〜20%位が望ましいものであ
る。上記において、含有率が、0.1%未満であると、
酸化珪素の蒸着膜の耐衝撃性、延展性、柔軟性等が不十
分となり、曲げなとにより、擦り傷、クラック等が発生
し易く、高いバリア性を安定して維持することが困難に
なり、また、50%を越えると、バリア性が低下して好
ましくないものである。更に、本発明においては、酸化
珪素の蒸着膜において、上記の化合物の含有量が、酸化
珪素の蒸着膜の表面から深さ方向に向かって減少させる
ことが好ましく、これにより、酸化珪素の蒸着膜の表面
においては、上記の化合物等により耐衝撃性等を高めら
れ、他方、樹脂フィルムとの界面においては、上記の化
合物の含有量が少ないために、樹脂フィルムと酸化珪素
の蒸着膜との密接着性が強固なものとなるという利点を
有するものである。
【0019】而して、本発明において、上記の酸化珪素
の蒸着膜について、例えば、X線光電子分光装置(Xr
ay Photoelectron Spectros
copy、XPS)、二次イオン質量分析装置(Sec
ondary Ion Mass Spectrosc
opy、SIMS)等の表面分析装置を用い、深さ方向
にイオンエッチングする等して分析する方法を利用し
て、酸化珪素の蒸着膜の元素分析を行うことより、上記
のような物性を確認することができる。また、本発明に
おいて、上記の酸化珪素の蒸着膜の膜厚としては、膜厚
50Å〜4000Å位であることが望ましく、具体的に
は、その膜厚としては、100〜1000Å位が望まし
く、而して、上記において、1000Å、更には、40
00Åより厚くなると、その膜にクラック等が発生し易
くなるので好ましくなく、また、100Å、更には、5
0Å未満であると、バリア性の効果を奏することが困難
になることから好ましくないものである。上記のおい
て、その膜厚は、例えば、株式会社理学製の蛍光X線分
析装置(機種名、RIX2000型)を用いて、ファン
ダメンタルパラメ−タ−法で測定することができる。ま
た、上記において、上記の酸化珪素の蒸着膜の膜厚を変
更する手段としては、蒸着膜の体積速度を大きくするこ
と、すなわち、モノマ−ガスと酸素ガス量を多くする方
法や蒸着する速度を遅くする方法等によって行うことが
できる。
【0020】次に、上記において、酸化珪素等の無機酸
化物の蒸着膜を形成する有機珪素化合物等の蒸着用モノ
マ−ガスとしては、例えば、1.1.3.3−テトラメ
チルジシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、ビニル
トリメチルシラン、メチルトリメチルシラン、ヘキサメ
チルジシラン、メチルシラン、ジメチルシラン、トリメ
チルシラン、ジエチルシラン、プロピルシラン、フェニ
ルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメト
キシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシ
ラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキ
シシラン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、その
他等を使用することができる。本発明において、上記の
ような有機珪素化合物の中でも、1.1.3.3−テト
ラメチルジシロキサン、または、ヘキサメチルジシロキ
サンを原料として使用することが、その取り扱い性、形
成された連続膜の特性等から、特に、好ましい原料であ
る。また、上記において、不活性ガスとしては、例え
ば、アルゴンガス、ヘリウムガス等を使用することがで
きる。
【0021】次にまた、本発明において、本発明にかか
るケミカルカイロ用外袋構成包材、ケミカルカイロ用外
袋等を構成する無機酸化物の蒸着膜としては、例えば、
真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレ−ティング
法、イオンクラスタ−ビ−ム法等の物理気相成長法(P
hysical Vapor Deposition
法、PVD法)を用いて形成することができる。本発明
において、具体的には、金属の酸化物を原料とし、これ
を加熱して樹脂のフィルムないしシ−トの上に蒸着する
真空蒸着法、または、原料として金属または金属の酸化
物を使用し、酸素を導入して酸化させて樹脂のフィルム
ないしシ−トの上に蒸着する酸化反応蒸着法、更に酸化
反応をプラズマで助成するプラズマ助成式の酸化反応蒸
着法等を用いて無機酸化物の非結晶の薄膜を形成するこ
とができる。上記において、蒸着材料の加熱方式として
は、例えば、抵抗加熱方式、高周波誘導加熱方式、エレ
クトロンビ−ム加熱方式(EB)等にて行うことができ
る。
【0022】而して、本発明において、上記の無機酸化
物の蒸着膜としては、基本的には、金属の酸化物を蒸着
した薄膜であれば使用可能であり、例えば、ケイ素(S
i)、アルミニウム(Al)、マグネシウム(Mg)、
カルシウム(Ca)、カリウム(K)、スズ(Sn)、
ナトリウム(Na)、ホウ素(B)、チタン(Ti)、
鉛(Pb)、ジルコニウム(Zr)、イットリウム
(Y)等の金属の酸化物の蒸着膜を使用することができ
る。而して、好ましいものとしては、ケイ素(Si)、
アルミニウム(Al)等の金属の酸化物の蒸着膜を挙げ
ることができる。而して、上記の金属の酸化物の蒸着膜
は、ケイ素酸化物、アルミニウム酸化物、マグネシウム
酸化物等のように金属酸化物として呼ぶことができ、そ
の表記は、例えば、SiOX 、AlOX 、MgOX 等の
ようにMOX (ただし、式中、Mは、金属元素を表し、
Xの値は、金属元素によってそれぞれ範囲が異なる。)
で表される。また、上記のXの値の範囲としては、ケイ
素(Si)は、0〜2、アルミニウム(Al)は、0〜
1.5、マグネシウム(Mg)は、0〜1、カルシウム
(Ca)は、0〜1、カリウム(K)は、0〜0.5、
スズ(Sn)は、0〜2、ナトリウム(Na)は、0〜
0.5、ホウ素(B)は、0〜1、5、チタン(Ti)
は、0〜2、鉛(Pb)は、0〜1、ジルコニウム(Z
r)は0〜2、イットリウム(Y)は、0〜1.5の範
囲の値をとることができる。上記において、X=0の場
合、完全な金属であり、透明ではなく全く使用すること
ができない、また、Xの範囲の上限は、完全に酸化した
値である。本発明において、一般的に、ケイ素(S
i)、アルミニウム(Al)以外は、使用される例に乏
しく、ケイ素(Si)は、1.0〜2.0、アルミニウ
ム(Al)は、0.5〜1.5の範囲の値のものを使用
することができる。本発明において、上記のような無機
酸化物の蒸着膜の膜厚としては、使用する金属、また
は、金属の酸化物の種類等によって異なるが、例えば、
50〜4000Å位、好ましくは、100〜1000Å
位の範囲内で任意に選択して形成することが望ましい。
また、本発明においては、無機酸化物の蒸着膜として
は、使用する金属、または、金属の酸化物としては、1
種または2種以上の混合物で使用し、異種の材質で混合
した無機酸化物の蒸着膜を構成することもできる。
【0023】次に、本発明において、上記の無機酸化物
の蒸着膜を形成する方法についてその具体例を挙げる
と、図8は、巻き取り式真空蒸着装置の一例を示す概略
的構成図である。図8に示すように、巻き取り式真空蒸
着装置41の真空チャンバ−42の中で、巻き出しロ−
ル43から繰り出す樹脂のフィルムないしシ−ト44
は、ガイドロ−ル45、46を介して、冷却したコ−テ
ィングドラム47に案内される。而して、上記の冷却し
たコ−ティングドラム47上に案内された樹脂のフィル
ムないしシ−ト44の上に、るつぼ48で熱せられた蒸
着源49、例えば、金属アルミニウム、あるいは、酸化
アルミニウム等を蒸発させ、更に、必要ならば、酸素ガ
ス吹出口50より酸素ガス等を噴出し、これを供給しな
がら、マスク51、51を介して、例えば、酸化アルミ
ニウム等の無機酸化物の蒸着膜を成膜化するものであ
る。次いで、本発明においては、上記において、例え
ば、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜を形成し
た樹脂のフィルムないしシ−ト44をガイドロ−ル5
2、53等を介して巻き取りロ−ル54等に巻き取っ
て、本発明にかかる無機酸化物の蒸着膜を有する樹脂の
フィルムないしシ−トを製造することができる。上記の
例示は、その一例を例示するものであり、これによって
本発明は限定されるものではないことは言うまでもない
ことである。なお、本発明においては、上記のような巻
き取り式真空蒸着装置を用いて、まず、第1層の無機酸
化物の蒸着膜を形成し、次いで、同様にして、該無機酸
化物の蒸着膜の上に、更に、無機酸化物の蒸着膜を形成
するか、あるいは、上記のような巻き取り式真空蒸着装
置を用いて、これを2連に連接し、連続的に、無機酸化
物の蒸着膜を形成することにより、2層以上の多層膜か
らなる無機酸化物の蒸着膜を形成することができる。
【0024】次に、本発明において、本発明にかかるケ
ミカルカイロ用外袋構成包材、ケミカルカイロ用外袋等
を構成するプライマ−剤層について説明すると、かかる
プライマ−剤層としては、まず、ポリウレタン系樹脂を
ビヒクルの主成分とし、該ポリウレタン系樹脂1〜30
重量%に対し、シランカップリング剤0.05〜10重
量%位、好ましくは、0.1重量%〜5重量%位、充填
剤0.1〜20重量%位、好ましくは、1〜10重量%
位の割合で添加し、更に、必要ならば、安定剤、硬化
剤、架橋剤、滑剤、紫外線吸収剤、その他等の添加剤を
任意に添加し、溶媒、希釈剤等を加えて充分に混合して
ポリウレタン系樹脂組成物を調整し、而して、該ポリウ
レタン系樹脂組成物を使用し、これを、例えば、ロ−ル
コ−ト、グラビアコ−ト、ナイフコ−ト、デップコ−
ト、スプレイコ−ト、その他のコ−ティング法等によ
り、前述の無機酸化物の蒸着膜の上にコ−ティングし、
しかる後、コ−ティング膜を乾燥させて溶媒、希釈剤等
を除去し、更に、要すれば、エ−ジング処理等を行っ
て、本発明にかかるプライマ−剤層を形成することがで
きるものである。なお、本発明において、プライマ−剤
層の膜厚としては、例えば、0.1g/m2 〜1.0g
/m2 (乾燥状態)位が望ましい。而して、本発明にお
いては、上記のようなプライマ−剤層により、無機酸化
物の蒸着膜と印刷模様層、あるいは、ヒ−トシ−ル性樹
脂層との密接着性等を向上させると共にプライマ−剤層
の伸長度を向上させ、例えば、ラミネ−ト加工、あるい
は、製袋加工等の後加工適性を向上させ、後加工時にお
ける無機酸化物の蒸着膜のクラック等の発生を防止する
ものである。
【0025】上記において、ポリウレタン系樹脂組成物
を構成するポリウレタン系樹脂としては、例えば、多官
能イソシアネ−トとヒドロキシル基含有化合物との反応
により得られるポリウレタン系樹脂を使用することがで
きる。具体的には、例えば、トリレンジイソシアナ−
ト、ジフェニルメタンジイソシアナ−ト、ポリメチレン
ポリフェニレンポリイソシアナ−ト等の芳香族ポリイソ
シアナ−ト、あるいは、ヘキサメチレンジイソシアナ−
ト、キシリレンジイソシアナ−ト等の脂肪族ポリイソシ
アナ−ト等の多官能イソシアネ−トと、ポリエ−テルポ
リオ−ル、ポリエステルポリオ−ル、ポリアクリレ−ト
ポリオ−ル、その他等のヒドロキシル基含有化合物との
反応により得られる一液ないし二液硬化型のポリウレタ
ン系樹脂を使用することができる。而して、本発明にお
いて、上記のようなポリウレタン系樹脂を使用すること
により、無機酸化物の蒸着膜と印刷模様層、あるいは、
ヒ−トシ−ル性樹脂層との密接着性等を向上させると共
にプライマ−剤層の伸長度を向上させ、例えば、ラミネ
−ト加工、あるいは、製袋加工等の後加工適性を向上さ
せ、後加工時における無機酸化物の蒸着膜のクラック等
の発生を防止するものである。
【0026】次にまた、上記において、ポリウレタン系
樹脂組成物を構成するシランカップリング剤としては、
二元反応性を有する有機官能性シランモノマ−類を使用
することができ、例えば、γ−クロロプロピルトリメト
キシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエト
キシシラン、ビニル−トリス(β−メトキシエトキシ)
シラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン、β−(3、4−エポキシシクロヘキシル)エチル
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエ
チル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−
β(アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラ
ン、ビス(β−ヒドロキシエチル)−γ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルシリコ−ン
の水溶液等の1種ないしそれ以上を使用することができ
る。
【0027】上記のようなシランカップリング剤は、そ
の分子の一端にある官能基、通常、クロロ、アルコキ
シ、または、アセトキシ基等が加水分解し、シラノ−ル
基(SiOH)を形成し、これが、無機酸化物の蒸着膜
を構成する金属、あるいは無機酸化物の蒸着膜表面上の
活性な基、例えば、水酸基等の官能基と何らかの作用に
より、例えば、脱水縮合反応等の反応を起こして、無機
酸化物の蒸着膜表面上にシランカップリング剤が共有結
合等で修飾され、更に、シラノ−ル基自体の無機酸化物
の蒸着膜表面に吸着や水素結合等により強固な結合を形
成する。他方、シランカップリング剤の他端にあるビニ
ル、メタクリロキシ、アミノ、エポキシ、あるいは、メ
ルカプト等の有機官能基が、そのシランカップリング剤
の薄膜の上に形成される、例えば、印刷模様層、ラミネ
−ト用接着剤層、アンカ−コ−ト剤層、その他の層等を
構成する物質と反応して強固な結合を形成し、更に、上
記の印刷模様層、ラミネ−ト用接着剤層、アンカ−コ−
ト剤層等を介して、ヒ−トシ−ル性樹脂層が強固に密接
着して、そのラミネ−ト強度を高め、このようにして、
本発明においては、ラミネ−ト強度の高い強固な積層構
造を形成可能とするものである。本発明においては、シ
ランカップリング剤が有する無機性と有機性とを利用
し、無機酸化物の蒸着膜と、印刷模様層、ラミネ−ト用
接着剤層、アンカ−コ−ト剤層等を介して、ヒ−トシ−
ル性樹脂層との密接着性を向上させ、これにより、その
ラミネ−ト強度等を高めるものである。
【0028】次に、本発明において、上記のポリウレタ
ン系樹脂組成物を構成する充填剤としては、例えば、炭
酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナホワイト、シリ
カ、タルク、ガラスフリット、樹脂粉末、その他等のも
のを使用することができる。而して、上記の充填剤は、
ポリウレタン系樹脂組成物液の粘度等を調製し、そのコ
−ティング適性を向上させると共にバインダ−樹脂とし
てのポリウレタン系樹脂とシランカップリング剤を介し
て結合し、コ−ティング膜の凝集力を向上させるもので
ある。
【0029】次に、本発明において、本発明にかかるケ
ミカルカイロ用外袋構成包材、ケミカルカイロ用外袋等
を構成する印刷模様層について説明すると、かかる印刷
模様層としては、通常のインキビヒクルの1種ないし2
種以上を主成分とし、これに、必要ならば、可塑剤、安
定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、
架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他等の添加剤
の1種ないし2種以上を任意に添加し、更に、染料・顔
料等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等で充分に混練し
てインキ組成物を調整し、次いで、該インキ組成物を使
用し、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印
刷、スクリ−ン印刷、転写印刷、フレキソ印刷、その他
等の印刷方式を使用し、前述のプライマ−剤層の上に、
文字、図形、記号、模様、その他等からなる所望の印刷
模様を印刷して、本発明にかかる印刷模様層を形成する
ことができるものである。
【0030】上記において、インキビヒクルとしては、
公知のもの、例えば、あまに油、きり油、大豆油、炭化
水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、シ
ェラック、アルキッド樹脂、フェノ−ル系樹脂、マレイ
ン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビニル系
樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポ
リビニルブチラ−ル樹脂、アクリルまたはメタクリル系
樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウ
レタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹
脂、アミノアルキッド系樹脂、ニトロセルロ−ス、エチ
ルセルロ−ス、塩化ゴム、環化ゴム、その他等の1種な
いし2種以上を使用することができる。
【0031】次に、本発明において、本発明にかかるケ
ミカルカイロ用外袋構成包材、ケミカルカイロ用外袋等
を構成するヒ−トシ−ル性樹脂層について説明すると、
かかるヒ−トシ−ル性樹脂層を構成するヒ−トシ−ル性
樹脂としては、熱によって溶融し相互に融着し得るもの
であればよく、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状(線状)低密
度ポリエチレン、ポリプロピレ、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エ
チル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重
合体、メチルペンテンポリマ−、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタ
クリル酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、その他等の不
飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹
脂、その他等の樹脂の一種ないし2種以上を使用するこ
とができる。而して、本発明においては、上記のような
ヒ−トシ−ル性樹脂のフィルムないしシ−トを使用し
て、ラミネ−ト用接着剤層を介して、ドライラミネ−ト
して、本発明にかかるヒ−トシ−ル性樹脂層を形成する
ことができるものである。上記のヒ−トシ−ル性樹脂の
フィルムないしシ−トは、単層ないし多層で使用するこ
とができ、また、上記のヒ−トシ−ル性樹脂のフィルム
ないしシ−トの厚さとしては、5μm〜300μm位、
好ましくは、10μm〜110μm位が望ましい。更
に、本発明において、上記のヒ−トシ−ル性樹脂のフィ
ルムないしシ−トの厚さとしては、ケミカルカイロ用外
袋の製袋時等において、無機酸化物の蒸着膜を有する樹
脂のフィルムないしシ−トを構成する無機酸化物の蒸着
膜に、擦り傷、あるいは、クラック等を発生するするこ
とを防止するために、比較的に、その膜厚を厚くするこ
とが好ましく、具体的には、70μm〜110μm位、
望ましくは、80μm〜100μm位であることが好ま
しいものである。
【0032】ところで、本発明においては、上記のよう
なヒ−トシ−ル性樹脂のフィルムないしシ−トの中で
も、特に、線状低密度ポリエチレンを使用することが好
ましいものである。すなわち、上記の線状低密度ポリエ
チレンは、粘着性を有することから破断の伝搬が少なく
耐衝撃性を向上させるという利点があるものであり、ま
た、内層は常時内容物に接触していることから、耐環境
ストレスクラッキング性の劣化を防止するためにも有効
なものである。また、本発明においては、線状低密度ポ
リエチレンに、他の樹脂をブレンドすることもでき、例
えば、エチレン−ブテン共重合体等をブレンドすること
により、若干、耐熱性に劣り高温環境下ではシ−ル安定
性が劣化する傾向があるものの、引き裂き性が向上し、
易開封性に寄与するという利点がある。
【0033】更に、本発明において、上記のようなヒ−
トシ−ル性樹脂のフィルムないしシ−トとしての線状低
密度ポリエチレンとしては、具体的には、メタロセン触
媒を用いて重合したエチレン−α・オレフィン共重合体
のフィルムないしシ−トを同様に使用することができ
る。上記のメタロセン触媒を用いて重合したエチレン−
α・オレフィン共重合体のフィルムないしシ−トとして
は、例えば、二塩化ジルコノセンとメチルアルモキサン
の組み合わせによる触媒等のメタロセン錯体とアルモキ
サンとの組み合わせによる触媒、すなわち、メタロセン
触媒を使用して重合してなるエチレン−α・オレフィン
共重合体のフィルムないしシ−トを使用することができ
る。メタロセン触媒は、現行の触媒が、活性点が不均一
でマルチサイト触媒と呼ばれているのに対し、活性点が
均一であることからシングルサイト触媒とも呼ばれてい
るものである。具体的には、三菱化学株式会社製の商品
名「カ−ネル」、三井石油化学工業株式会社製の商品名
「エボリュ−」、米国、エクソン・ケミカル(EXXO
N CHEMICAL)社製の商品名「エクザクト(E
XACT)」、米国、ダウ・ケミカル(DOW CHE
MICAL)社製の商品名「アフィニティ−(AFFI
NITY)、商品名「エンゲ−ジ(ENGAGE)」等
のメタロセン触媒を用いて重合したエチレン−α・オレ
フィン共重合体のフィルムを使用することができる。そ
のフィルムないしシ−トとしては、単層ないし多層で使
用することができ、その厚さとしては、5μmないし3
00μm位、好ましくは、10μmないし100μm位
が望ましい。本発明において、上記のようなヒ−トシ−
ル性を有する樹脂のフィルムとして、メタロセン触媒を
用いて重合したエチレン−α・オレフィン共重合体のフ
ィルムないしシ−トを使用する場合には、袋体を製造す
るときに、低温ヒ−トシ−ル性が可能であるという利点
を有するものである。
【0034】而して、本発明において、上記のヒ−トシ
−ル性樹脂層は、前述のように、上記のヒ−トシ−ル性
樹脂のフィルムないしシ−トを使用し、これを、ラミネ
−ト用接着剤層を介して、ドライラミネ−ト方式等を用
いて、ヒ−トシ−ル性樹脂層を設けることができるもの
である。あるいは、本発明において、上記のヒ−トシ−
ル性樹脂層は、例えば、前述のヒ−トシ−ル性樹脂の1
種ないし2種以上を使用し、これを、押出機等を使用し
て溶融押出しながら、アンカ−コ−ト剤層を介して、溶
融押出ラミネ−ト方式等を用いて、ヒ−トシ−ル性樹脂
層を設けることができる。
【0035】上記において、ラミネ−ト用接着剤層を構
成する接着剤としては、例えば、ポリ酢酸ビニル系接着
剤、アクリル酸のエチル、ブチル、2−エチルヘキシル
エステル等のホモポリマ−、あるいは、これらとメタク
リル酸メチル、アクリロニトリル、スチレン等との共重
合体等からなるポリアクリル酸エステル系接着剤、シア
ノアクリレ−ト系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アク
リル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマ−
との共重合体等からなるエチレン共重合体系接着剤、セ
ルロ−ス系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド
系接着剤、ポリイミド系接着剤、尿素樹脂またはメラミ
ン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着剤、フェノ−ル樹脂
系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリウレタン系接着剤、
反応型(メタ)アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、
ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等からなるゴ
ム系接着剤、シリコ−ン系接着剤、アルカリ金属シリケ
−ト、低融点ガラス等からなる無機系接着剤、その他等
の接着剤を使用することがてきる。上記の接着剤の組成
系は、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のい
ずれの組成物形態でもよく、また、その性状は、フィル
ム・シ−ト状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよ
く、更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発
型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でもよいもので
ある。而して、本発明においては、前述の印刷模様層を
含む全面に、上記の接着剤を、例えば、ロ−ルコ−ト
法、グラビアロ−ルコ−ト法、キスコ−ト法、その他等
のコ−ト法、あるいは、印刷法等によって施し、次い
で、溶剤等を乾燥させてラミネ−ト用接着剤層を形成す
ことができ、そのコ−ティングないし印刷量としては、
0.1〜10g/m2 (乾燥状態)位が望ましい。
【0036】また、上記において、アンカ−コ−ト剤層
を構成するアンカ−コ−ト剤としては、例えば、アルキ
ルチタネ−ト等の有機チタン系、イソシアネ−ト系、ポ
リエチレンイミン系、ポリプタジエン系、その他等の水
性ないし油性の各種のアンカ−コ−ト剤を使用すること
ができる。上記のアンカ−コ−ト剤は、例えば、ロ−ル
コ−ト、グラビアロ−ルコ−ト、キスコ−ト、その他等
のコ−ティング法を用いてコ−ティングすることがで
き、そのコ−ティング量としては、0.1〜5g/m2
(乾燥状態)位が望ましい。
【0037】次にまた、本発明において、本発明にかか
るケミカルカイロ用外袋構成包材、ケミカルカイロ用外
袋等を構成する印刷模様層とヒ−トシ−ル性樹脂層との
層間に積層する、強度を有し、耐突き刺し性等に優れた
樹脂のフィルムとしては、機械的、物理的、化学的、そ
の他等において優れた強度を有し、耐突き刺し性等に優
れ、その他、耐熱性、防湿性、耐ピンホ−ル性、透明
性、その他等に優れた樹脂のフィルムないしシ−トを使
用することができる。具体的には、例えば、ポリエステ
ル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、ポ
リプロピレン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリア
セタ−ル系樹脂、フッ素系樹脂、その他等の強靱な樹脂
のフィルムないしシ−トを使用することができる。而し
て、本発明においては、上記の樹脂のフィルムないしシ
−トを使用し、これを、例えば、前述のラミネ−ト用接
着剤等を使用して積層するドライラミネ−ト方式、ある
いは、アンカ−コ−ト剤等を使用して積層する溶融押出
ラミネ−ト方式等を用いて、印刷模様層とヒ−トシ−ル
性樹脂層との層間に積層することができるものである。
上記において、上記の樹脂のフィルムないしシ−トとし
ては、未延伸フィルム、あるいは一軸方向または二軸方
向に延伸した延伸フィルム等のいずれのものでも使用す
ることができる。また、本発明において、その樹脂のフ
ィルムないしシ−トの厚さとしては、強度、耐突き刺し
性、その他等について、必要最低限に保持され得る厚さ
であればよく、厚すぎると、コストを上昇するとい欠点
もあり、逆に、薄すぎると、強度、耐突き刺し性、その
他等が低下して好ましくないものである。本発明におい
ては、上記のような理由から、約10μmないし100
μm位、好ましくは、約12μmないし50μm位が最
も望ましい。
【0038】ところで、通常、包装用袋は、物理的にも
化学的にも過酷な条件におかれることから、包装用袋を
構成する積層材には、厳しい包装適性が要求され、変形
防止強度、落下衝撃強度、耐ピンホ−ル性、耐熱性、密
封性、品質保全性、作業性、衛生性、その他等の種々の
条件が要求され、このために、本発明においては、上記
のような材料の他に、上記のような諸条件を充足するそ
の他の材料を任意に使用することができ、具体的には、
例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アク
リル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメ
タクリル酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブ
テン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系
樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビ
ニリデン共重合体、ポリ(メタ)アクリル系樹脂、ポリ
アクリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリ
ロニトリル−スチレン共重合体(AS系樹脂)、アクリ
ロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体(ABS系
樹脂)、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ
カ−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹
脂、ジエン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、ポリウレタ
ン系樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂の
フィルムないしシ−トを任意に選択して使用することが
できる。その他、例えば、合成紙等も使用することがで
きる。本発明において、上記のフィルムないしシ−ト
は、未延伸、一軸ないし二軸方向に延伸されたもの等の
いずれのものでも使用することができる。また、その厚
さは、任意であるが、数μmから300μm位の範囲か
ら選択して使用することができる。更に、本発明におい
ては、フィルムないしシ−トとしては、押し出し成膜、
インフレ−ション成膜、コ−ティング膜等のいずれの性
状の膜でもよい。
【0039】特に、本発明において、その他の基材とし
ては、例えば、水蒸気、水等の透過を阻止するバリア性
を有する低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等の樹脂のフ
ィルムないしシ−ト、樹脂に顔料等の着色剤を、その
他、所望の添加剤を加えて混練してフィルム化してなる
遮光性を有する各種の着色樹脂のフィルムないしシ−ト
等を使用することができる。これらの材料は、一種ない
しそれ以上を組み合わせて使用することができる。ま
た、上記のフィルムないしシ−トの厚さとしては、任意
であるが、通常、5μmないし300μm位、更には、
10μmないし100μm位が望ましい。
【0040】本発明は、以上において説明したように、
基材フィルムの一方の面に、無機酸化物の蒸着膜を設
け、更に、該無機酸化物の蒸着膜の上に、種々のコ−テ
ィング法もしくは印刷法、ドライラミネ−ト法、溶融押
出ラミネ−ト法、その他等の方法を用いて、プライマ−
剤層、印刷模様層、ラミネ−ト用接着剤層あるいはアン
カ−コ−ト剤層を順次に設け、更に、ヒ−トシ−ル性樹
脂層を設け、更にまた、上記の印刷模様層とヒ−トシ−
ル性樹脂層との間に、強度を有し、耐突き刺し性に優れ
た樹脂のフィルムを積層することにより、本発明にかか
るケミカルカイロ用外袋構成包材を製造することができ
るものである。
【0041】次に、本発明において、本発明にかかるケ
ミカルカイロ用外袋構成包材を使用して製造する軟包装
用袋からなるケミカルカイロ用外袋について説明する
と、かかる軟包装用袋からなるケミカルカイロ用外袋
は、上記のようなケミカルカイロ用外袋構成包材を使用
し、そのヒ−トシ−ル性樹脂層の面を対向して重ね合わ
せ、しかる後、その周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル
部を形成して、本発明にかかるプラスチック製軟包装用
袋からなるケミカルカイロ用外袋を製造することができ
る。而して、その製袋方法としては、上記のようなケミ
カルカイロ用外袋構成包材を、折り曲げるかあるいは重
ね合わせて、その内層の面を対向させ、更にその周辺端
部を、例えば、側面シ−ル型、二方シ−ル型、三方シ−
ル型、四方シ−ル型、封筒貼りシ−ル型、合掌貼りシ−
ル型(ピロ−シ−ル型)、ひだ付シ−ル型、平底シ−ル
型、角底シ−ル型、ガゼット型、その他等のヒ−トシ−
ル形態によりヒ−トシ−ルして、本発明にかかる種々の
形態からなる軟包装用袋からなるケミカルカイロ用外袋
を製造することができる。その他、例えば、自立性包装
用袋(スタンディングパウチ)等も可能である。上記に
おいて、ヒ−トシ−ルの方法としては、例えば、バ−シ
−ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルトシ−ル、インパルスシ
−ル、高周波シ−ル、超音波シ−ル等の公知の方法で行
うことができる。
【0042】次に、本発明においては、上記で製造した
本発明にかかる種々の形態からなるプラスチック製軟包
装用袋からなるケミカルカイロ用外袋の開口部から、ケ
ミカルカイロの1個ないし所定数量を充填し、しかる
後、その開口部をヒ−トシ−ルして、本発明にかかるケ
ミカルカイロ用外袋構成包材を使用して製袋したケミカ
ルカイロ用外袋を使用したケミカルカイロ包装体を製造
することができるものである。而して、上記のケミカル
カイロ包装体は、強度等を有し、かつ、耐熱性、耐ピン
ホ−ル性、耐突き刺し性、透明性、ヒ−トシ−ル性等に
優れ、更に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するバリ
ア性に優れ、特に、酸素透過度として、特定の調整範囲
を有し、ケミカルカイロ用外袋の膨れ等は認められず,
その内容物の充填包装適性、保存適性等を優れ、更にま
た、使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生す
ることなく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れて
いるという利点を有するものである。
【0043】而して、本発明において、上記のようなケ
ミカルカイロ用外袋を構成するケミカルカイロ用外袋構
成包材は、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するガスバ
リア性に極めて優れているものであり、特に、本発明に
おいて、ケミカルカイロ用外袋を構成するケミカルカイ
ロ用外袋構成包材は、その酸素透過度が、1cc/m 2
・day(25℃×90%RH)を超え20cc/m2
・day(25℃×90%RH)以下であることが望ま
しいものである。上記において、酸素透過度が、1cc
/m2 ・day(25℃×90%RH)以下であると、
ケミカルカイロ用外袋内において、ケミカルカイロを構
成する発熱性組成物中の発熱体等が酸素と反応して発生
した水素ガスあるいは炭酸ガス等がケミカルカイロ用外
袋内にこもり、該ケミカルカイロ用外袋を膨らませるこ
とがあることから望ましくないものであり、また、酸素
透過度が、20cc/m2・day(25℃×90%R
H)を超えると、ケミカルカイロ用外袋からの酸素透過
量が多くなり、ケミカルカイロの保存適性に欠けること
から望ましくないものである。なお、上記において、酸
素透過度は、本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成
包材を使用し、温度23℃、湿度90%RHの条件で、
米国、モコン(MOCON)社製の測定機〔機種名、オ
クストラン(OXTRAN)〕等にて測定し得るもので
ある。
【0044】ところで、本発明において、上記の空気の
存在下で発熱し、身体の加熱・保温等に使用されるケミ
カルカイロとしては、通常、鉄粉等の金属粉、食塩等の
反応助剤、活性炭、保水剤、水およびその他等を含有す
る発熱性組成物を調製し、次いで、該発熱性組成物の所
定量を通気性袋に収納して製造されものを使用すること
ができ、具体的には、JIS S4100に規定されて
いる使い捨てカイロ等を使用することができるものであ
る。上記において、発熱性組成物としては、具体的に
は、例えば、還元鉄粉、鋳鉄粉等の鉄粉、アルミニウム
粉等の金属粉100重量部、塩化ナトリウム等の反応助
剤3〜10重量部、活性炭および保水剤20〜40重量
部、水30〜50重量部、その他等から構成することが
できる。なお、上記の発熱性組成物において、水素発生
抑制剤として、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸水素ナトリウム、第三リン酸ナトリウム等の
アルカリ金属水酸化物および弱塩基性のアルカリ金属塩
等を添加することができ、その使用量は、金属粉に対し
微量添加して使用することができる。
【0045】また、上記において、通気性袋としては、
例えば、片面が通気性包装用材料で他面が非通気性包装
用材料で作製された袋体、あるいは、両面が共に通気性
包装用材料で作製された袋体等を使用することができ
る。上記の通気性袋を構成する通気性包装用材料として
は、例えば、織布ないし不織布、プラスチッチフィルム
ないしシ−ト等を穿孔した多孔質性シ−ト、それらの複
合シ−ト、その他等を使用することができる。また、上
記の通気性袋を構成する非通気性包装用材料としては、
例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、
エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エ
チル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメタクリル
酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテン系樹
脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ(メタ)アクリル系樹
脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹
脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体(AS系樹
脂)、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合
体(ABS系樹脂)、ポリエステル系樹脂、ポリアミド
系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−
ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、
フッ素系樹脂、ジエン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、
ポリウレタン系樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公
知の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができ
る。而して、本発明においては、上記のような通気性包
装用材料、非通気性包装用材料等を使用し、それらを対
向させて重ね合わせ、しかる後、その周辺端部を、必要
ならば、ラミネ−ト用接着剤等を使用し、ヒ−トシ−ル
してシ−ル部を形成して、少なくとも、片面が通気性包
装用材料からなる通気性袋を製造することができる。な
お、その製袋方法としては、上記のような通気性包装用
材料、非通気性包装用材料を使用し、それらを重ね合わ
せて、その周辺端部を、例えば、三方シ−ル型、四方シ
−ル型、封筒貼りシ−ル型、合掌貼りシ−ル型(ピロ−
シ−ル型)、ひだ付シ−ル型、平底シ−ル型、角底シ−
ル型、ガゼット型、その他等のヒ−トシ−ル形態により
ヒ−トシ−ルして、通気性袋を製造することができる。
その他、例えば、自立性包装用袋(スタンディングパウ
チ)等も可能である。上記において、ヒ−トシ−ルの方
法としては、例えば、バ−シ−ル、回転ロ−ルシ−ル、
ベルトシ−ル、インパルスシ−ル、高周波シ−ル、超音
波シ−ル等の公知の方法で行うことができる。
【0046】なお、本発明においては、前述の無機酸化
物の蒸着膜の面に設けるプライマ−剤層としては、前述
のポリウレタン系樹脂組成物によるプライマ−剤層の他
に、更に、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系
樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、(メタ)ア
クリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンア
ルイハポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂あるい
はその共重合体ないし変性樹脂、セルロ−ス系樹脂、そ
の他等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用して
プライマ−剤層を形成することができる。なお、本発明
においては、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ
−ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング法を用いて
コ−ティングしてプライマ−コ−ト剤層を形成すること
ができ、而して、そのコ−ティング量としては、0.1
〜10g/m2 (乾燥状態)位が望ましい。
【0047】
【実施例】上記の本発明について実施例を挙げて更に具
体的に説明する。 実施例1 (1).厚さ15μmの二軸延伸ナイロン6フィルムを
使用し、これをプラズマ化学気相成長装置の送り出しロ
−ルに装着し、下記に示す条件で、上記の二軸延伸ナイ
ロン6フィルムのコロナ処理面に、厚さ200Åの酸化
珪素の蒸着膜を形成した。 (蒸着条件) 反応ガス混合比;ヘキサメチルジシロキサン:酸素ガ
ス:ヘリウム=1.2:5.0:2.5(単位:sl
m) 到達圧力;5.0×10-5mbar 製膜圧力;7.0×10-2mbar ライン速度;300m/min パワ−;35kW 次に、上記で厚さ200Åの酸化珪素の蒸着膜を形成し
た直後に、その酸化珪素の蒸着膜面に、グロ−放電プラ
ズマ発生装置を使用し、パワ−9kw、酸素ガス
(O2 ):アルゴンガス(Ar)=7.0:2.5(単
位:slm)からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧6
×10-2mbar、処理速度420m/minで酸素/
アルゴン混合ガスプラズマ処理を行って、酸化珪素の蒸
着膜面の表面張力を54dyne/cm以上向上させて
たプラズマ処理面を形成して、本発明にかかるバリア性
フィルムを製造した。 (2).次に、上記の(1)で形成した酸化珪素の蒸着
膜のプラズマ処理面に、ポリウレタン系樹脂の初期縮合
物に、エポキシ系のシランカップリング剤(8.0重量
%)とブロッキング防止剤(1.0重量%)を添加し、
十分に混練してなるプライマ−剤組成物を使用し、これ
をグラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚0.4g/m2
(乾燥状態)になるようにコ−ティングしてプライマ−
剤層を形成した。更に、上記で形成したプライマ−層の
面に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア
印刷方式により、文字、図形、記号、絵柄、その他等か
らなる所定の印刷模様を印刷して印刷模様層を形成し
た。次に、上記で形成した印刷模様層を含む全面に、2
液硬化型のポリウレタン系アンカ−コ−ト剤を使用し、
これを、グラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚1.0g
/m2 (乾燥状態)になるようにコ−ティングしてアン
カ−コ−ト剤層を形成した。次いで、上記で形成したア
ンカ−コ−ト剤層の面に、低密度ポリエチレンとエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体とを使用し、これらを、その低
密度ポリエチレンの面をアンカ−コ−ト剤層の面に対向
させて、溶融共押出コ−トして、厚さ15μmの低密度
ポリエチレン層と厚さ50μmのエチレン−酢酸ビニル
共重合体層とからなる共押出フィルムを溶融共押出ラミ
ネ−トして、本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成
用包材を製造した。 (3).次に、上記で製造したケミカルカイロ用外袋構
成用包材の2枚を用意し、そのエチレン−酢酸ビニル共
重合体層の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その
外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成
すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装
用袋からなるケミカルカイロ用外袋を製造した。他方、
鉄粉26g、活性炭7g、保水剤6g、塩化ナトリウム
1.9g、水9gからなる発熱性組成物を調製し、次い
で、該発熱性組成物を、片面が不織布からなり、他方の
面がポリエチレンフィルムからなる通気性袋内に充填包
装して、個装体からなるケミカルカイロを製造した。次
に、上記で製造したケミカルカイロ用外袋の開口部か
ら、上記で製造した個装体からなるケミカルカイロを充
填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ
−ル部を形成してケミカルカイロ包装体からなる包装製
品を製造した。上記で製造したケミカルカイロ包装体か
らなる包装製品は、保存テスト(50℃ 1月間)を行
った結果、外袋のふくれは認められず、かつ、ケミカル
カイロの発熱体としての性能も変化はなかった。
【0048】実施例2 (1).上記の実施例1と同様にして、厚さ15μmの
二軸延伸ナイロン6フィルムのコロナ処理面に、厚さ2
00Åの酸化珪素の蒸着膜を形成し、更に、その酸化珪
素の蒸着膜面に、プラズマ処理面を形成して、本発明に
かかるバリア性フィルムを製造した。 (2).次に、上記の(1)で形成した酸化珪素の蒸着
膜のプラズマ処理面に、更に、上記の実施例1と同様に
して、プライマ−剤層、印刷模様層した。次いで、上記
で形成した印刷模様層を含む全面に、2液硬化型のポリ
ウレタン系ラミネ−ト用接着剤を使用し、これを、グラ
ビアロ−ルコ−ト法により、膜厚4.0g/m2 (乾燥
状態)になるようにコ−ティングしてラミネ−ト用接着
剤層を形成した。次に、上記で形成したラミネ−ト用接
着剤層の面に、厚さ15μmの2軸延伸ナイロン6フィ
ルムを、そのコロナ処理面を対向させて重ね合わせ、し
かる後、ドライラミネ−ト積層した。更に、上記で積層
した厚さ15μmの2軸延伸ナイロン6フィルムの他方
の面に、上記の実施例1と同様にして、2液硬化型のポ
リウレタン系アンカ−コ−ト剤を使用し、これを、グラ
ビアロ−ルコ−ト法により、膜厚1.0g/m2 (乾燥
状態)になるようにコ−ティングしてアンカ−コ−ト剤
層を形成した。次いで、上記で形成したアンカ−コ−ト
剤層の面に、低密度ポリエチレンとエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体とを使用し、これらを、その低密度ポリエチ
レンの面をアンカ−コ−ト剤層の面に対向させて、溶融
共押出コ−トして、厚さ15μmの低密度ポリエチレン
層と厚さ50μmのエチレン−酢酸ビニル共重合体層と
からなる共押出フィルムを溶融共押出ラミネ−トして、
本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成用包材を製造
した。 (3).次に、上記で製造したケミカルカイロ用外袋構
成用包材の2枚を用意し、そのエチレン−酢酸ビニル共
重合体層の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その
外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成
すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装
用袋からなるケミカルカイロ用外袋を製造した。他方、
鉄粉26g、活性炭7g、保水剤6g、塩化ナトリウム
1.9g、水9gからなる発熱性組成物を調製し、次い
で、該発熱性組成物を、片面が不織布からなり、他方の
面がポリエチレンフィルムからなる通気性袋内に充填包
装して、個装体からなるケミカルカイロを製造した。次
に、上記で製造したケミカルカイロ用外袋の開口部か
ら、上記で製造した個装体からなるケミカルカイロを充
填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ
−ル部を形成してケミカルカイロ包装体からなる包装製
品を製造した。上記で製造したケミカルカイロ包装体か
らなる包装製品は、保存テスト(50℃ 1月間)を行
った結果、外袋のふくれは認められず、かつ、ケミカル
カイロの発熱体としての性能も変化はなかった。
【0049】実施例3 (1).基材フィルムとして、厚さ12μmの2軸延伸
ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、まず、
上記の2軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを
プラズマ化学蒸着装置の送り出しロ−ルに装着し、次い
で、これを繰り出し、その2軸延伸ポリエチレンテレフ
タレ−トフィルムのコロナ処理面の上に、下記の蒸着条
件により、膜厚200Åの酸化珪素の蒸着膜を形成し
た。 (蒸着条件) 反応ガス混合比:ヘキサメチルジシロキサン:酸素ガ
ス:ヘリウム=1:11:10(単位:slm) 真空チャンバ−内の真空度:5.2×10-6mbar 蒸着チャンバ−内の真空度:5.1×10-2mbar 冷却・電極ドラム供給電力:60w・分/m2 フィルムの搬送速度:90m/分 蒸着面:コロナ処理面 次に、上記で厚さ200Åの酸化珪素の蒸着膜を形成し
た直後に、その酸化珪素の蒸着膜面に、上記の実施例1
と同様にして、プラズマ処理を行って、酸化珪素の蒸着
膜面の表面張力を54dyne/cm以上向上させてた
プラズマ処理面を形成して、本発明にかかるバリア性フ
ィルムを製造した。 (2).次に、上記の(1)で形成した酸化珪素の蒸着
膜のプラズマ処理面に、更に、上記の実施例1と同様に
して、プライマ−剤層、更に、印刷模様層を形成した
後、該プライマ−剤層、印刷模様層を含む全面に、上記
の実施例1と同様にして、2液硬化型のポリウレタン系
アンカ−コ−ト剤を使用し、これを、グラビアロ−ルコ
−ト法により、膜厚1.0g/m2 (乾燥状態)になる
ようにコ−ティングしてアンカ−コ−ト剤層を形成し
た。次いで、上記で形成したアンカ−コ−ト剤層の面
に、低密度ポリエチレンとエチレン−酢酸ビニル共重合
体とを使用し、これらを、その低密度ポリエチレンの面
をアンカ−コ−ト剤層の面に対向させて、溶融共押出コ
−トして、厚さ15μmの低密度ポリエチレン層と厚さ
50μmのエチレン−酢酸ビニル共重合体層とからなる
共押出フィルムを溶融共押出ラミネ−トして、本発明に
かかるケミカルカイロ用外袋構成用包材を製造した。 (3).次に、上記で製造したケミカルカイロ用外袋構
成用包材の2枚を用意し、そのエチレン−酢酸ビニル共
重合体層の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その
外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成
すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包装
用袋からなるケミカルカイロ用外袋を製造した。他方、
鉄粉26g、活性炭7g、保水剤6g、塩化ナトリウム
1.9g、水9gからなる発熱性組成物を調製し、次い
で、該発熱性組成物を、片面が不織布からなり、他方の
面がポリエチレンフィルムからなる通気性袋内に充填包
装して、個装体からなるケミカルカイロを製造した。次
に、上記で製造したケミカルカイロ用外袋の開口部か
ら、上記で製造した個装体からなるケミカルカイロを充
填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ
−ル部を形成してケミカルカイロ包装体からなる包装製
品を製造した。上記で製造したケミカルカイロ包装体か
らなる包装製品は、保存テスト(50℃ 1月間)を行
った結果、外袋のふくれは認められず、かつ、ケミカル
カイロの発熱体としての性能も変化はなかった。
【0050】実施例4 (1).基材フィルムとして、厚さ15μmの2軸延伸
ナイロン6フィルムを使用し、まず、上記の2軸延伸ナ
イロン6フィルムを巻き取り式の真空蒸着装置の送り出
しロ−ルに装着し、次いで、これを繰り出し、その2軸
延伸ナイロン6フィルムのコロナ処理面に、アルミニウ
ムを蒸着源に用いて、酸素ガスを供給しながら、エレク
トロンビ−ム(EB)加熱方式による真空蒸着法によ
り、下記の蒸着条件により、膜厚200Åの酸化アルミ
ニウムの蒸着膜を形成した。 (蒸着条件) 蒸着チャンバ−内の真空度:2×10-4mbar 巻き取りチャンバ−内の真空度:2×10-2mbar 電子ビ−ム電力:25kW フィルムの搬送速度:240m/分 蒸着面:コロナ処理面 次に、上記で厚さ200Åの酸化アルミニウムの蒸着膜
を形成した直後に、その酸化アルミニウムの蒸着膜面
に、上記の実施例1と同様にして、プラズマ処理面を形
成して、本発明にかかるバリア性フィルムを製造した。 (2).次に、上記の(1)で形成した酸化アルミニウ
ムの蒸着膜のプラズマ処理面に、ポリウレタン系樹脂の
初期縮合物に、エポキシ系のシランカップリング剤
(8.0重量%)とブロッキング防止剤(1.0重量
%)を添加し、十分に混練してなるプライマ−剤組成物
を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚
0.4g/m2 (乾燥状態)になるようにコ−ティング
してプライマ−剤層を形成した。更に、上記で形成した
プライマ−層の面に、通常のグラビアインキ組成物を使
用し、グラビア印刷方式により、文字、図形、記号、絵
柄、その他等からなる所定の印刷模様を印刷して印刷模
様層を形成した。次に、上記で形成した印刷模様層を含
む全面に、2液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接
着剤を使用し、これを、グラビアロ−ルコ−ト法によ
り、膜厚4.0g/m2 (乾燥状態)になるようにコ−
ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成した。次い
で、上記で形成したラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ6
0μmの直鎖状低密度ポリエチレンフィルムを、そのコ
ロナ処理面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両
者をドライラミネ−ト積層して、本発明にかかるケミカ
ルカイロ用外袋構成包材を製造した。 (3).次に、上記で製造したケミカルカイロ用外袋構
成用包材の2枚を用意し、その直鎖状低密度ポリエチレ
ンフィルムの面を対向させて重ね合わせ、しかる後、そ
の外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形
成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包
装用袋からなるケミカルカイロ用外袋を製造した。他
方、鉄粉26g、活性炭7g、保水剤6g、塩化ナトリ
ウム1.9g、水9gからなる発熱性組成物を調製し、
次いで、該発熱性組成物を、片面が不織布からなり、他
方の面がポリエチレンフィルムからなる通気性袋内に充
填包装して、個装体からなるケミカルカイロを製造し
た。次に、上記で製造したケミカルカイロ用外袋の開口
部から、上記で製造した個装体からなるケミカルカイロ
5個を充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルし
て上方シ−ル部を形成してケミカルカイロ包装体からな
る包装製品を製造した。上記で製造したケミカルカイロ
包装体からなる包装製品は、保存テスト(50℃ 1月
間)を行った結果、外袋のふくれは認められず、かつ、
ケミカルカイロの発熱体としての性能も変化はなかっ
た。
【0051】実施例5 (1).基材フィルムとして、厚さ12μmの2軸延伸
ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用し、まず、
上記の2軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを
巻き取り式の真空蒸着装置の送り出しロ−ルにに装着
し、次いで、これを繰り出し、その2軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレ−トフィルムのコロナ処理面に、アルミニ
ウムを蒸着源に用いて、酸素ガスを供給しながら、エレ
クトロンビ−ム(EB)加熱方式による真空蒸着法によ
り、下記の蒸着条件により、膜厚200Åの酸化アルミ
ニウムの蒸着膜を形成した。 (蒸着条件) 蒸着チャンバ−内の真空度:2×10-4mbar 巻き取りチャンバ−内の真空度:2×10-2mbar 電子ビ−ム電力:25kW フィルムの搬送速度:240m/分 蒸着面:コロナ処理面 次に、上記で厚さ200Åの酸化アルミニウムの蒸着膜
を形成した直後に、その酸化アルミニウムの蒸着膜面
に、上記の実施例1と同様にして、プラズマ処理面を形
成して、本発明にかかるバリア性フィルムを製造した。 (2).次に、上記の(1)で形成した酸化アルミニウ
ムの蒸着膜のプラズマ処理面に、ポリウレタン系樹脂の
初期縮合物に、エポキシ系のシランカップリング剤
(8.0重量%)とブロッキング防止剤(1.0重量
%)を添加し、十分に混練してなるプライマ−剤組成物
を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚
0.4g/m2 (乾燥状態)になるようにコ−ティング
してプライマ−剤層を形成した。更に、上記で形成した
プライマ−層の面に、通常のグラビアインキ組成物を使
用し、グラビア印刷方式により、文字、図形、記号、絵
柄、その他等からなる所定の印刷模様を印刷して印刷模
様層を形成した。次に、上記で形成した印刷模様層を含
む全面に、2液硬化型のポリウレタン系ラミネ−ト用接
着剤を使用し、これを、グラビアロ−ルコ−ト法によ
り、膜厚4.0g/m2 (乾燥状態)になるようにコ−
ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成した。次い
で、上記で形成したラミネ−ト用接着剤層面に、厚さ6
0μmの直鎖状低密度ポリエチレンフィルムを、そのコ
ロナ処理面を対向させて重ね合わせ、しかる後、その両
者をドライラミネ−ト積層して、本発明にかかるケミカ
ルカイロ用外袋構成包材を製造した。 (3).次に、上記で製造したケミカルカイロ用外袋構
成用包材の2枚を用意し、その直鎖状低密度ポリエチレ
ンフィルムの面を対向させて重ね合わせ、しかる後、そ
の外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形
成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包
装用袋からなるケミカルカイロ用外袋を製造した。他
方、鉄粉26g、活性炭7g、保水剤6g、塩化ナトリ
ウム1.9g、水9gからなる発熱性組成物を調製し、
次いで、該発熱性組成物を、片面が不織布からなり、他
方の面がポリエチレンフィルムからなる通気性袋内に充
填包装して、個装体からなるケミカルカイロを製造し
た。次に、上記で製造したケミカルカイロ用外袋の開口
部から、上記で製造した個装体からなるケミカルカイロ
5個を充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルし
て上方シ−ル部を形成してケミカルカイロ包装体からな
る包装製品を製造した。上記で製造したケミカルカイロ
包装体からなる包装製品は、保存テスト(50℃ 1月
間)を行った結果、外袋のふくれは認められず、かつ、
ケミカルカイロの発熱体としての性能も変化はなかっ
た。
【0052】実施例6 (1).上記の実施例5と同様にして、厚さ12μmの
二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルムのコロナ
処理面に、厚さ200Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を
形成し、更に、その酸化アルミニウムの蒸着膜面に、プ
ラズマ処理面を形成して、本発明にかかるバリア性フィ
ルムを製造した。 (2).次に、上記の(1)で形成した酸化アルミニウ
ムの蒸着膜のプラズマ処理面に、更に、上記の実施例5
と同様にして、プライマ−剤層、更に、印刷模様層を形
成した後、該プライマ−剤層、印刷模様層を含む全面
に、上記の実施例1と同様にして、2液硬化型のポリウ
レタン系アンカ−コ−ト剤を使用し、これを、グラビア
ロ−ルコ−ト法により、膜厚1.0g/m2 (乾燥状
態)になるようにコ−ティングしてアンカ−コ−ト剤層
を形成した。次いで、上記で形成したアンカ−コ−ト剤
層の面に、低密度ポリエチレンとエチレン−メタクリル
酸共重合体とを使用し、これらを、その低密度ポリエチ
レンの面をアンカ−コ−ト剤層の面に対向させて、溶融
共押出コ−トして、厚さ15μmの低密度ポリエチレン
層と厚さ15μmのエチレン−メタクリル酸共重合体層
とからなる共押出フィルムを溶融共押出ラミネ−トし
て、本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成用包材を
製造した。 (3).次に、上記で製造したケミカルカイロ用外袋構
成用包材の2枚を用意し、そのエチレン−メタクリル酸
共重合体層の面を対向させて重ね合わせ、しかる後、そ
の外周周辺の端部を三方ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形
成すると共に上方に開口部を有する三方シ−ル型の軟包
装用袋からなるケミカルカイロ用外袋を製造した。他
方、鉄粉26g、活性炭7g、保水剤6g、塩化ナトリ
ウム1.9g、水9gからなる発熱性組成物を調製し、
次いで、該発熱性組成物を、片面が不織布からなり、他
方の面がポリエチレンフィルムからなる通気性袋内に充
填包装して、個装体からなるケミカルカイロを製造し
た。次に、上記で製造したケミカルカイロ用外袋の開口
部から、上記で製造した個装体からなるケミカルカイロ
を充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上
方シ−ル部を形成してケミカルカイロ包装体からなる包
装製品を製造した。上記で製造したケミカルカイロ包装
体からなる包装製品は、保存テスト(50℃ 1月間)
を行った結果、外袋のふくれは認められず、かつ、ケミ
カルカイロの発熱体としての性能も変化はなかった。
【0053】実験例 上記の実施例1〜6で製造したケミカルカイロ用外袋構
成包材について、酸素透過度、および、水蒸気透過度を
測定し、更に、上記の実施例1〜6で製造したケミカル
カイロ用外袋構成包材を使用して製袋したケミカルカイ
ロ用外袋について保存試験を行った。 (1).酸素透過度の測定 これは、温度23℃、湿度90%RHの条件で、米国、
モコン(MOCON) 社製の測定機〔機種名、オクストラン(OXTRA
N)〕にて測定した。 (2).水蒸気透過度の測定これは、温度40℃、湿度
90%RHの条件で、米国、モコン(MOCON)社製
の測定機〔機種名、パ−マトラン(PERMATRA
N)〕にて測定した。 (3).保存試験 これは、上記の実施例1〜6で製造したケミカルカイロ
用外袋構成包材を使用して製袋したケミカルカイロ用外
袋の開口部から、個装体からなるケミカルカイロを充填
し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−
ル部を形成してケミカルカイロ包装体からなる包装製品
を製造し、次いで、該ケミカルカイロ包装体からなる包
装製品を50℃1月間密閉した状態で保存した後、目視
にて、ケミカルカイロ用外袋の膨れの有無を観察し、ま
た、ケミカルカイロの発熱性能を体感で観察した。上記
の測定結果について、下記の表1に示す。
【0054】 上記の表1において、酸素透過度の単位は、〔cc/m
2 /day・23℃・90%RH〕であり、また、水蒸
気透過度の単位は、〔g/m2 /day・40℃・10
0%RH〕である。
【0055】上記の表1に示す測定結果より明らかなよ
うに、本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材
は、酸素バリア性、および、水蒸気バリア性等に優れ、
また、ケミカルカイロ用外袋の膨れも認められず、更
に、ケミカルカイロの発熱性能も変化は認められず、極
めて有用なものであることが判明した。
【0056】
【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明
は、バリア性素材として、基材フィルムの一方の面に、
酸化珪素、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜を
設けた構成からなるバリア性フィルムに着目し、まず、
該バリア性フィルムを構成する酸化珪素、酸化アルミニ
ウム等の無機酸化物の蒸着膜の上に、更に、プライマ−
剤層、印刷模様層、および、ヒ−トシ−ル性樹脂層等を
順次に積層して積層材を製造し、而して、該積層材を使
用し、これを製袋して、二方ないし三方シ−ル型、また
は、自立性型もしくはカゼット型等のプラスチック製軟
包装用袋等からなるケミカルカイロ用外袋を製造し、次
に、上記のケミカルカイロ用外袋の一辺の開口部から、
ケミカルカイロの1個ないし複数個を充填し、しかる
後、上記の開口部をヒ−トシ−ル等により密閉してケミ
カルカイロ包装体を製造したところ、強度等を有し、か
つ、耐熱性、耐ピンホ−ル性、耐突き刺し性、透明性、
ヒ−トシ−ル性等に優れ、更に、酸素ガス、水蒸気等の
透過を阻止するバリア性に優れ、特に、酸素透過度とし
て、特定の調整範囲を有し、その外袋の膨れを防止し、
内容物の充填包装適性、保存適性等に優れ、更にまた、
使用後に焼却廃棄処理する際に有害物質等を発生するこ
となく、廃棄処理適性、環境適性等に極めて優れたケミ
カルカイロ用外袋構成包材およびそれを使用したケミカ
ルカイロ用外袋を製造し得ることができるというもので
ある。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材
についてその一例の層構成の概略を示す概略的断面図で
ある。
【図2】本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材
についてその一例の層構成の概略を示す概略的断面図で
ある。
【図3】本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材
についてその一例の層構成の概略を示す概略的断面図で
ある。
【図4】本発明にかかるケミカルカイロ用外袋構成包材
についてその一例の層構成の概略を示す概略的断面図で
ある。
【図5】図1に示す本発明にかかるケミカルカイロ用外
袋構成包材を使用して製袋してなる軟包装用袋からなる
ケミカルカイロ用外袋についてその一例を示す概略的斜
視図である。
【図6】図1に示す本発明にかかるケミカルカイロ用外
袋構成包材を使用して製袋した軟包装用袋からなるケミ
カルカイロ用外袋にケミカルカイロの1個を充填包装し
たケミカルカイロ包装体についてその一例を示す概略的
斜視図である。
【図7】低温プラズマ化学蒸着装置の一例を示す概略的
構成図である。
【図8】巻き取り式真空蒸着装置の一例を示す概略的構
成図である。
【符号の説明】
A ケミカルカイロ用外袋構成包材 A1〜A3 ケミカルカイロ用外袋構成包材 B ケミカルカイロ用外袋 C ケミカルカイロ包装体 1 基材フィルム 2 無機酸化物の蒸着膜 3 プライマ−剤層 4 印刷模様層 5 ヒ−トシ−ル性樹脂層 6 ラミネ−ト用接着剤層 7 アンカ−コ−ト剤層 8 樹脂のフィルム 9 シ−ル部 10 開口部 11 ケミカルカイロ用外袋 12 発熱性組成物 13 通気性袋 14 ケミカルカイロ 15 上方のシ−ル部
フロントページの続き Fターム(参考) 3E067 AA05 AB96 BA12B BA12C BB11C BB12C BB14C BB15C BB16C BB18C CA05 CA06 CA11 CA17 CA24 FA04 3E086 AD01 BA04 BA13 BA15 BA33 BB02 BB05 BB21 BB41 BB51 CA29 DA08 4C099 AA01 CA19 EA08 GA03 JA04 LA05 4F100 AA17B AA19B AA21B AK01E AK03A AK41A AK46A AK48 AR00C AR00D AR00E AT00A BA03 BA05 BA07 BA10A BA10E EH20 EH66 EH66B EJ38 EJ38A EJ61 EJ65C GB23 GB90 HB00D HB31E JD02 JJ03 JK14 JL12 JL12E JN01 YY00

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基材フィルムの一方の面に、無機酸化物
    の蒸着膜を設け、更に、該無機酸化物の蒸着膜の上に、
    プライマ−剤層、印刷模様層、および、ヒ−トシ−ル性
    樹脂層を順次に設けたことを特徴とするケミカルカイロ
    用外袋構成包材。
  2. 【請求項2】 ヒ−トシ−ル性樹脂層が、ラミネ−ト用
    接着剤層を介して、ドライラミネ−ト方式により、ヒ−
    トシ−ル性樹脂層を設けたことを特徴とする上記の請求
    項1に記載するケミカルカイロ用外袋構成包材。
  3. 【請求項3】 ヒ−トシ−ル性樹脂層が、アンカ−コ−
    ト剤層を介して、溶融押出ラミネ−ト方式により、ヒ−
    トシ−ル性樹脂層を設けたことを特徴とする上記の請求
    項1に記載するケミカルカイロ用外袋構成包材。
  4. 【請求項4】 基材フィルムが、2軸延伸ポリエステル
    系樹脂フィルム、2軸延伸ポリアミド系樹脂フィルム、
    または、2軸延伸ポリオレフィン系樹脂フィルからなる
    ことを特徴とする上記の請求項1〜3に記載するケミカ
    ルカイロ用外袋構成包材。
  5. 【請求項5】 無機酸化物の蒸着膜が、化学気相成長法
    または物理気相成長法による無機酸化物の蒸着膜からな
    ることを特徴とする上記の請求項1〜4に記載するケミ
    カルカイロ用外袋構成包材。
  6. 【請求項6】 無機酸化物の蒸着膜が、化学気相成長法
    による酸化珪素の蒸着膜からなることを特徴とする上記
    の請求項1〜5に記載するケミカルカイロ用外袋構成包
    材。
  7. 【請求項7】 無機酸化物の蒸着膜が、物理気相成長法
    による酸化アルミニウムの蒸着膜からなることを特徴と
    する上記の請求項1〜5に記載するケミカルカイロ用外
    袋構成包材。
  8. 【請求項8】 プライマ−剤層が、ポリウレタン系樹脂
    をビヒクルの主成分とする樹脂組成物によるコ−ティン
    グ層からなることを特徴とする上記の請求項1〜7に記
    載するケミカルカイロ用外袋構成包材。
  9. 【請求項9】 ヒ−トシ−ル性樹脂層が、ポリオレフィ
    ン系樹脂層からなることを特徴とする上記の請求項1〜
    8に記載するケミカルカイロ用外袋構成包材。
  10. 【請求項10】 基材フィルムの一方の面に、無機酸化
    物の蒸着膜を設け、更に、該無機酸化物の蒸着膜の上
    に、プライマ−剤層、印刷模様層、および、ヒ−トシ−
    ル性樹脂層を順次に設けた構成からなるケミカルカイロ
    用外袋構成包材を使用し、そのヒ−トシ−ル性樹脂層の
    面を対向させて重ね合わせて、その外周周辺の端部をヒ
    −トシ−ルして軟包装用袋からなるケミカルカイロ用外
    袋を製袋し、更に、該ケミカルカイロ用外袋内に、ケミ
    カルカイロ個包装体を充填包装することを特徴とするケ
    ミカルカイロ用外袋。
  11. 【請求項11】 ケミカルカイロ用外袋構成包材が、酸
    素透過度1cc/m 2 ・dayを超え20cc/m2
    day以下であることを特徴とする上記の請求項10に
    記載するケミカルカイロ用外袋。
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