JP6553337B2

JP6553337B2 - 使い捨てカイロ外袋用多層フィルム及び使い捨てカイロ

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Publication number: JP6553337B2
Application number: JP2014157228A
Authority: JP
Inventors: 寛之井上; 孝行宮崎; 剛伊賀上; 頼利小谷
Original assignee: Kobayashi Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: Kobayashi Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 2014-07-31
Filing date: 2014-07-31
Publication date: 2019-07-31
Anticipated expiration: 2034-07-31
Also published as: EP3196145B8; EP3196145B1; EP3196145A4; CN106660675B; JP2016033054A; TWI658928B; WO2016017733A1; TW201609381A; US10952893B2; EP3196145A1; CN106660675A; US20170258632A1

Description

本発明は、使い捨てカイロ外袋用多層フィルム及び使い捨てカイロに関する。

使い捨てカイロは、鉄粉の酸化作用による発熱を利用したカイロであり、通常は、不織布又は紙などの通気性袋内に発熱体としての鉄粉、酸化触媒としての塩、酸素を取り込むための活性炭、鉄を酸化させる水、水を保水するための保水剤その他を含有する発熱性組成物を収納してなる内袋が、未使用時に空気との接触を絶つ非通気性フィルムから成る外袋に収納され、密封包装されている。

使い捨てカイロ外袋は、空気、特に、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するガスバリア性に優れていることが必要とされる。使い捨てカイロ外袋が酸素ガス及び水蒸気に対するガスバリア性に劣る場合、長期間の保存中に使い捨てカイロ外袋内部のガスや水蒸気が外部へ逃げて引圧（バキューム）状態となり、外袋にへこみが生じて外観上好ましくない。また、このように引圧（バキューム）状態となるものは、長期間の保存後に使い捨てカイロとして使用した場合、その発熱の持続時間が短いものとなる場合が多い。使い捨てカイロ外袋を構成する非通気性フィルムとしては、シーラント層の上にガスバリア層を設け、最外層に耐熱性樹脂層を設けた多層フィルムが一般に用いられている。これらの非通気性多層フィルムを２枚重ね合わせて、内側に位置するシーラント層の周縁部を相互にヒートシールして袋状に形成することによって使い捨てカイロ外袋は製造される。

このような使い捨てカイロ外袋を構成する非通気性フィルムとしては、例えば、二軸延伸ポリエステル系樹脂フィルム、二軸延伸ポリアミド系樹脂フィルム又は二軸延伸ポリオレフィン系樹脂フィルムである基材フィルムの一方の面に、無機酸化物の蒸着膜を設け、当該蒸着膜の上にプライマー剤層、印刷模様層、及びポリエチレンなどのヒートシール性樹脂層を順次設けた多層フィルムが提案されている（特許文献１〜２）。この多層フィルムにおいて、無機酸化物を蒸着した基材フィルムがガスバリア層であり、ヒートシール性樹脂層がシーラント層である。

ところで、使い捨てカイロを未使用の状態で長期間保存すると、微量の水素ガスが発生することが知られている。使い捨てカイロ外袋が水素ガスにより膨張し、外観上好ましくない。そのため、長期間の保存中に使い捨てカイロ外袋が膨張しない程度の水素透過性が要求される。しかし、上記のとおり、使い捨てカイロ外袋は、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するガスバリア性に優れていることも要求されている。そのため、使い捨てカイロ外袋を形成する非通気性フィルムの上記ガスバリア性を高めると、水素ガス透過性が低下してしまい、長期間の保存中に膨張してしまう。そこで、酸素ガス及び水蒸気に対するガスバリア性と水素ガス透過性という相反する条件を満たすものとして、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを最外層とし、その内側に二軸延伸ポリプロピレン（OPP）にアルミニウムを蒸着した第１の金属蒸着フィルム層と、最外層に遠い内側に未延伸ポリプロピレン（CPP）にアルミニウムを蒸着した第２の金属蒸着フィルム層とをそれぞれドライラミネートで接着してなる使い捨てカイロ用外袋が提案されている（特許文献３）。この多層フィルムにおいて、第１の金属蒸着フィルム層がバリア層であり、第２の金属蒸着フィルム層がシーラント層である。

ところが、特許文献３に記載の使い捨てカイロ用外袋には、外層側のOPPフィルムにアルミニウムを蒸着させることが難しく、さらに内側層のCPPフィルムは延伸したOPPフィルムよりも引っ張り強度及び引き裂き強度が劣るため伸びやすく、製造工程中にアルミニウム蒸着膜にクラックが入り、高いガスバリア性を確保できないという問題があった。そこで、二軸延伸ポリプロピレンを基材フィルムとし、当該基材フィルムの内側に、ポリエチレンテレフタレートの外面に酸化アルミニウムの蒸着膜を有するバリアフィルムと、ポリエチレンなどのシーラント樹脂層と、を積層させた使い捨てカイロ用外袋が提案されている（特許文献４）。しかし、特許文献４に記載の使い捨てカイロ用外袋は、発生する水素ガスを透過することができず、膨張してしまうことがわかった。膨張が限界に達すると外袋が破損し、内袋に収納された発熱性組成物が酸化して発熱してしまうため、使い捨てカイロとしての機能が損なわれる。

以上のように、使い捨てカイロ外袋用多層フィルムは種々提案されているが、商品として長期間にわたり、最適なガス透過性とガスバリア性を確保できる使い捨てカイロ外袋用多層フィルム及び使い捨てカイロが望まれている。

特開２００２−０８６６０７号公報特開２００２−１２０８６０号公報特開２００６−３４７５８２号公報特開２０１２−０６５８７６号公報

そこで、本発明は、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するガスバリア性に優れているとともに、保存中に発生する水素ガスに起因する膨張を防止することができる使い捨てカイロ外袋用多層フィルム及び使い捨てカイロを提供することを目的とする。

発明が解決しようとする手段

本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意研究した結果、基材に金属又は金属酸化物を蒸着してなる蒸着層と、基材にポリ塩化ビニリデンをコーティングしてなるポリ塩化ビニリデン層と、を含む多層フィルムが使い捨てカイロ外袋として最適な酸素ガス及び水蒸気透過性を実現できることを知見し、本発明を完成するに至った。特に、熱融着性樹脂に金属又は金属酸化物を蒸着してなるシーラント層と、耐熱性樹脂にポリ塩化ビニリデンをコーティングしてなるバリア層とを積層させた多層フィルムが、酸素ガス及び水蒸気の過剰な透過を防ぎ、且つ水素ガスを透過させる最適なガス透過性及び水蒸気透過性を実現できる。本発明の具体的態様は以下のとおりである。
［１］基材に金属又は金属酸化物を蒸着してなる蒸着層と、基材にポリ塩化ビニリデンをコーティングしてなるポリ塩化ビニリデン層とを含むことを特徴とする使い捨てカイロ外袋用多層フィルム。
［２］前記蒸着層は、熱融着性樹脂基材の少なくとも一方の面に金属又は金属酸化物を蒸着してなるシーラント層であり、前記ポリ塩化ビニリデン層は、耐熱性樹脂基材の少なくとも一方の面にポリ塩化ビニリデンをコーティングしてなるバリア層であることを特徴とする［１］に記載の使い捨てカイロ外袋用多層フィルム。
［３］前記蒸着層は、未延伸ポリプロピレン、二軸延伸ポリプロピレン、未延伸ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン及び直鎖状（線状）低密度ポリエチレンから選択される前記基材又は前記熱融着性樹脂基材に金属又は金属酸化物を蒸着してなることを特徴とする［１］又は［２］に記載の使い捨てカイロ外袋用多層フィルム。
［４］前記蒸着層は、未延伸ポリプロピレン、二軸延伸ポリプロピレン、未延伸ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン及び直鎖状（線状）低密度ポリエチレンから選択される前記基材又は前記熱融着性樹脂基材にアルミニウムを蒸着してなり、前記ポリ塩化ビニリデン層は、二軸延伸ポリプロピレン、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート及び二軸延伸ポリアミド樹脂から選択される前記基材又は前記耐熱性樹脂基材にポリ塩化ビニリデン樹脂をコーティングしてなることを特徴とする［１］〜［３］のいずれか１つに記載の使い捨てカイロ外袋用多層フィルム。
［５］前記蒸着層と前記ポリ塩化ビニリデン層との間に接着剤層をさらに含むことを特徴とする［１］〜［４］のいずれか１つに記載の使い捨てカイロ外袋用多層フィルム。
［６］追加の樹脂層を含むことを特徴とする［１］〜［５］のいずれか１つに記載の使い捨てカイロ外袋用多層フィルム。
［７］２０℃、９０％ＲＨにおいて測定した酸素透過度が１．５〜５．０ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）であり、４０℃、９０％ＲＨにおいて測定した水蒸気透過度が０．０５〜１．５ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）であることを特徴とする［１］〜［６］のいずれか１つに記載の使い捨てカイロ外袋用多層フィルム。
［８］前記［１］〜［７］のいずれか１つに記載の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムを熱融着して形成される外袋に、発熱性組成物を収納した内袋を密封包装してなる使い捨てカイロ。

本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムは、酸素ガス及び水蒸気の透過を阻止すると共に水素ガスの透過を許容する使い捨てカイロ外袋として最適なガスバリア性を有する。

本発明の使い捨てカイロは、保存中に発生する水素ガスに起因する膨れ及び酸素ガス及び水蒸気の透過に起因する発熱性組成物の劣化を防止することができ、長期間保存であっても使い捨てカイロとしての機能を損なうことを防止することができる。

本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムの一態様における積層構成を示す説明図である。本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムの別の一態様における積層構成を示す説明図である。本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムのさらに別の一態様における積層構成を示す説明図である。

以下、本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルム及び使い捨てカイロについて、図面を参照しながら説明する。

本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムは、基材に金属又は金属酸化物を蒸着してなる蒸着層と、基材にポリ塩化ビニリデンをコーティングしてなるポリ塩化ビニリデン層とを含むことを特徴とする。金属又は金属酸化物を蒸着する基材とポリ塩化ビニリデンをコーティングする基材とは、同一であっても異なっていても良い。蒸着層とポリ塩化ビニリデン層との積層位置は、使い捨てカイロ外袋とした時に、ポリ塩化ビニリデン層及び蒸着層のどちらが内側又は外側になっても良いが、ポリ塩化ビニリデン層が外側、蒸着層が内側となる位置に積層されていることが好ましい。

図１〜３に、本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムの実施態様を示す。使い捨てカイロ外袋用多層フィルムは、シーラント層１０及びバリア層２０を含む。使い捨てカイロ外袋において、シーラント層１０は外袋の内側表面となり、バリア層２０は外側表面となる。

図１において、シーラント層１０は、熱融着性樹脂基材１１の少なくとも一方の面（図１中上側）に金属又は金属酸化物を蒸着してなる蒸着層１２を含む。バリア層２０は、耐熱性樹脂基材２１の少なくとも一方の面（図１中下側）にポリ塩化ビニリデンをコーティングしてなるポリ塩化ビニリデン層２２を含む。図１に示す態様において、シーラント層１０の上に、接着剤層３０及び印刷インキ層４０が積層されている。接着剤層３０は、シーラント層１０の蒸着層１２をバリア層２０又はその他の層に接着させるために用いる。印刷インキ層４０は商品説明等を印刷するために必要に応じて設けることができる。

図２に示す態様は、図１の構成に加えて、接着剤層３０と印刷インキ層４０との間に、追加の樹脂層５０を含む。中間に設けられた追加の樹脂層５０は多層フィルムの強度を高める。また、追加の樹脂層５０を設けることで多層フィルム全体の厚みが増すことにより、ガス透過性及び水蒸気透過性をさらに低下させることができる。

図３に示す態様は、シーラント層１０の上に下側の接着剤層３０、次いで耐熱性樹脂基材２１及びポリ塩化ビニリデン層２２の順番となるようにバリア層２０、さらに上側の接着剤層３０及び印刷インキ層４０をこの順番に介在させて追加の樹脂層５０を最外層となるように積層してなる。

図１〜３に示す本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムから構成される使い捨てカイロ外袋は、シーラント層１０として熱融着性樹脂基材１１の少なくとも一方の面に金属又は金属酸化物を蒸着してなる蒸着層１２、及びバリア層２０として耐熱性樹脂基材２１の少なくとも一方の面にポリ塩化ビニリデン層２２を備えることによって、外袋内部への外袋外部からの酸素の侵入をある程度遮断し、また、外袋内部から外袋外部への水素の透過を許容する。それによって、使い捨てカイロ内袋に収納されている発熱性組成物中の鉄粉などの金属の酸化が効果的に防止され、また、保存中に発生する水素に起因する外袋の膨れが効果的に防止される。さらに、塩化ビニリデン層２２及び蒸着層１２を備えることによって水蒸気の透過を防止する水蒸気バリア性が高くなる。それによって、外袋内部への外袋外部からの水分の侵入を防ぎ、また、使い捨てカイロの発熱性組成物に構成成分として含まれ鉄粉などの金属の酸化を促進させる働きをする水が、水蒸気として外袋内部から外袋外部へ放出されるのを防止する。

次に、本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムの構成成分及びその製造方法を説明する。

シーラント層１０は、熱融着性樹脂基材１１及び蒸着層１２を含む。熱融着性樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、フマール酸、その他等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン系樹脂、その他等の樹脂の一種ないし２種以上を使用することができる。上記の各種の樹脂の１種ないしそれ以上を使用し、押し出し法、キャスト成形法、Ｔダイ法、切削法、インフレーション法、その他の製膜化法を用いて、単独又は２種以上の各種の樹脂を多層共押し出し製膜化する方法、更には、２種以上の樹脂を使用し、製膜化する前に混合して製膜化する方法等により、各種の樹脂のフィルムを製造し、更に、例えば、テンター方式、あるいは、チューブラー方式等を利用して１軸ないし２軸方向に延伸して各種樹脂フィルムを形成することができる。その中でも、未延伸ポリプロピレン、二軸延伸ポリプロピレン、未延伸ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン又は直鎖状（線状）低密度ポリエチレンが好ましく、特に、熱融着性の観点から、未延伸ポリプロピレン、二軸延伸ポリプロピレン又は直鎖状（線状）低密度ポリエチレンがより好ましい。

また、熱融着性樹脂基材１１の厚さとしては、５〜３００μｍが好ましく、１０〜１００μｍがより好ましく、１５〜５０μｍが最も好ましい。

熱融着性樹脂基材１１に蒸着される蒸着層は、金属又は金属酸化物から形成される。熱融着性樹脂基材１１に蒸着される金属としては、具体的には、アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル、クロム、ゲルマニウム、セレン、チタン、スズ、亜鉛等が挙げられる。また、熱融着性樹脂基材１１に蒸着される金属酸化物としては、具体的には、酸化アルミニウム、酸化珪素等が挙げられる。熱融着性樹脂基材１１に蒸着される金属又は金属酸化物としては、経済性からアルミニウム、酸化アルミニウム、酸化珪素が好ましく、より好ましくは、ガスバリア性、経済性、安定性および実用性等からアルミニウムが好ましい。

蒸着層１２の厚さは、５０〜５０００オングストロームが好ましく、１００〜１０００オングストロームがより好ましく、２００〜８００オングストロームが最も好ましい。

シーラント層単独での酸素透過度（２０℃、９０％ＲＨ）は、１０〜２００ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）が好ましく、１０〜１５０ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）がより好ましく、１０〜１００ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）が最も好ましい。また、シーラント層単独での水蒸気透過度（４０℃、９０％ＲＨ）は、０．０５〜５．０ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）が好ましく、０．０５〜３．０ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）がより好ましく、０．５〜３．０ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）が最も好ましい。

熱融着性樹脂基材１１に金属又は金属酸化物を蒸着する方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法などを用いることができる。

バリア層２０は、耐熱性樹脂基材２１にポリ塩化ビニリデン樹脂をコーティングさせてなるポリ塩化ビニリデン層２２を含む。

耐熱性樹脂基材２１としては、例えば、ポリエチレン系樹脂あるいはポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタール系樹脂、セルロース系樹脂、その他等の各種の樹脂のフィルムを使用することができる。中でもポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、または、ポリアミド系樹脂のフィルムが好ましく、特に、二軸延伸ポリプロピレン、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート又は二軸延伸ポリアミド樹脂が好ましい。上記の各種の樹脂の１種ないしそれ以上を使用し、押し出し法、キャスト成形法、Ｔダイ法、切削法、インフレーション法、その他の製膜化法を用いて、単独又は２種以上の各種の樹脂を多層共押し出し製膜化する方法、更には、２種以上の樹脂を使用し、製膜化する前に混合して製膜化する方法等により、各種の樹脂のフィルムを製造し、更に、例えば、テンター方式、あるいは、チューブラー方式等を利用して１軸ないし２軸方向に延伸して各種樹脂フィルムを形成することができる。

耐熱性樹脂基材２１の厚さとしては、３〜５００μｍが好ましく、５〜３００μｍがより好ましく、１０〜１００μｍがさらに好ましく、１５〜５０μｍが最も好ましい。

耐熱性樹脂基材２１にコーティングするポリ塩化ビニリデン樹脂は、塩化ビニリデンの単独重合体若しくは共重合体であることが好ましい。これら重合体の中でも塩化ビニリデン含有量が好ましくは５０〜９８モル％の範囲、より好ましくは７５〜９６モル％の範囲にある塩化ビニリデン共重合体が、成膜性、ガスバリア性のバランスに優れているので好ましい。塩化ビニリデンと共重合可能な単量体の具体例として、例えば塩化ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレートなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸グリシジル等のメタクリル酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、及びアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸等のうち一種または二種以上を選択して用いることができる。中でも製膜性の点から塩化ビニル、アクリル酸エステルが好ましく用いられる。また、ポリ塩化ビニリデン樹脂は、２種以上を適宜組み合わせて用いることもできる。さらに、ポリ塩化ビニリデン樹脂には熱安定剤や光安定剤、滑剤等添加剤を適宜添加して用いることもできる。ポリ塩化ビニリデン樹脂は通常、エマルジョン或いは溶液として用いられる。

このようなポリ塩化ビニリデン層２２の形成方法としては、例えば、必要に応じて溶媒に溶解あるいは分散して塗布液としたポリ塩化ビニリデン樹脂を、耐熱性樹脂基材２１の表面に塗布する方法等により形成できる。

ポリ塩化ビニリデン層２２の厚さは、特に限定されず、所望する酸素ガスバリア性等により、適宜設定すれば良く、０．５〜３０μｍが好ましく、０．８〜１０μｍがより好ましく、１〜２μｍが最も好ましい。

バリア層単独での酸素透過度（２０℃、９０％ＲＨ）は、１．５〜２０ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）が好ましく、２．０〜１５ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）がより好ましく、２．０〜１０ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）が最も好ましい。また、バリア層単独での水蒸気透過度（４０℃、９０％ＲＨ）は、１．０〜２０ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）が好ましく、２．５〜１５ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）がより好ましい。

上記シーラント層１０及びバリア層２０を有する本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムの酸素透過度（２０℃、９０％ＲＨ）は、１．５〜５．０ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）が好ましく、２．０〜４．５ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）がより好ましく、２．５〜４．０ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）が最も好ましく、水蒸気透過度（４０℃、９０％ＲＨ）は、０．０５〜１．５ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）が好ましく、０．０５〜１．０ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）がより好ましく、０．０５〜０．７５ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）が最も好ましい。上記シーラント層１０及びバリア層２０を有する本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムの酸素透過度及び水蒸気透過度を上記数値範囲とすることにより、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するガスバリア性に優れているとともに、保存中に発生する水素ガスに起因する膨張を防止することができるという効果を発揮することができる。

上記シーラント層１０及びバリア層２０の間に接着剤層３０を設け、シーラント層１０とバリア層２０とを接着させて積層させることが好ましい。接着剤層を構成する接着剤としては、使い捨てカイロ外袋用多層フィルムに通常使用されている接着剤を制限なく用いることができ、例えば、エーテル系接着剤、ポリ酢酸ビニル系接着剤、アクリル酸のエチル、ブチル、２−エチルヘキシルエステル等のホモポリマ−、あるいは、これらとメタクリル酸メチル、アクリロニトリル、スチレン等との共重合体等からなるポリアクリル酸エステル系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸等のモノマーとの共重合体等からなるエチレン共重合体系接着剤、セルロース系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着剤、尿素樹脂またはメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリウレタン系接着剤、反応型（メタ）アクリル系接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−ブタジエンゴム等からなるゴム系接着剤、シリコーン系接着剤、アルカリ金属シリケート、低融点ガラス等からなる無機系接着剤、その他の接着剤を使用することができる。接着剤の組成系は、水性型、溶液型、エマルジョン型、分散型等のいずれの組成物形態でもよい。また、接着剤の性状は、フィルム・シート状、粉末状、固形状等のいずれの形態でもよい。更に、接着機構については、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれの形態でも良い。接着剤の使用態様も通常使用されている態様を制限なく用いることができ、例えば、シーラント層１０又はバリア層２０の少なくとも一方に、ロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法、その他のコート法、あるいは印刷法等によって接着剤を塗布し、次いで、溶剤等を乾燥させて接着剤層を形成すことができる。接着剤の含有量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ² （乾燥状態）が好ましく、０．５〜８ｇ／ｍ² （乾燥状態）がより好ましく、１．５〜４ｇ／ｍ²（乾燥状態）が最も好ましい。

本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムは、任意の場所に印刷インキ層４０を構成成分として設けても良い。印刷インキ層４０としては、通常のインキビヒクルの１種ないし２種以上を主成分とし、必要に応じて、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他等の添加剤の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、染料・顔料等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等で充分に混練してインキ組成物を調製し、次いで、該インキ組成物を使用し、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、スクリーン印刷、転写印刷、フレキソ印刷、その他等の印刷方式を使用し、所望の文字、図形、記号、模様その他を印刷して形成することができる。

インキビヒクルとしては、使い捨てカイロ外袋に通常使用されているインキビヒクルを制限なく使用することができ、例えば、あまに油、きり油、大豆油、炭化水素油、ロジン、ロジンエステル、ロジン変性樹脂、シェラック、アルキッド樹脂、フェノール系樹脂、マレイン酸樹脂、天然樹脂、炭化水素樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリルまたはメタクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミノアルキッド系樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ゴム、環化ゴム、その他の１種ないし２種以上を挙げることができる。

印刷インキ層４０の含有量としては、０．１〜１０ｇ／ｍ² （乾燥状態）が好ましく、０．５〜８ｇ／ｍ² （乾燥状態）がより好ましく、１〜５ｇ／ｍ² （乾燥状態）が最も好ましい。

本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムは、さらに追加の樹脂層５０を含んでいてもよい。追加の樹脂層５０は、本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムのガス透過性及び水蒸気透過性を阻害しない限り、任意の樹脂から構成された層でよく、任意の位置に設けることができる。たとえば、シーラント層１０の基材として用いる熱融着性樹脂もしくはバリア層２０の基材として用いる耐熱性樹脂を用いることができる。熱融着性樹脂の場合には、シーラント層１０よりも外側に設けて、外袋を形成する際のヒートシール部分として用いることができる。耐熱性樹脂の場合には、シーラント層１０及びバリア層２０の間、若しくはシーラント層１０とは反対側でバリア層２０よりも外側、すなわち使い捨てカイロ外袋の外表面となる位置に設けることが好ましい。シーラント層１０とバリア層２０との間に設ける場合には多層フィルムの強度を高め、使い捨てカイロ外袋の外表面となる位置に設ける場合には保護膜として機能する。追加の樹脂層５０の厚さは、特に限定されないが、３〜５００μｍが好ましく、５〜３００μｍがより好ましく、５〜１００μｍがさらに好ましく、５〜５０μｍが最も好ましい。

本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムは、好ましくは１．５〜５．０ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）、より好ましくは２．０〜４．５ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）、最も好ましくは２．５〜４．０ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）の酸素透過度（２０℃、９０％ＲＨ）及び好ましくは０．０５〜１．５ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）、より好ましくは０．０５〜１．０ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）、最も好ましくは０．０５〜０．７５ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）の水蒸気透過度（２０℃、９０％ＲＨ）を実現できる。本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムの酸素透過度及び水蒸気透過度を上記数値範囲とすることにより、酸素ガス、水蒸気等の透過を阻止するガスバリア性に優れているとともに、保存中に発生する水素ガスに起因する膨張を防止することができるという効果を発揮することができる。使い捨てカイロの安定な長期保存のためには、酸素透過度及び水蒸気透過度の両者が共に上記範囲内であることが必要であり、いずれか一方が範囲外になると所望の効果が得られなくなる。

次に、本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルム及び使い捨てカイロ外袋の製造方法を説明する。

本発明の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムは、シーラント層１０となる蒸着熱融着性樹脂と、バリア層２０となるポリ塩化ビニリデン樹脂コート耐熱性樹脂と、接着剤層３０となる接着剤と、必要に応じて印刷インキ層４０及び追加の樹脂層５０とを積層させた状態で、ロール等を用いて圧着させて製造することができる。

次いで、使い捨てカイロ外袋用多層フィルム2枚を、熱融着性樹脂基材１１の面が対向するように重ね合わせ、熱融着性樹脂基材１１の周縁部をヒートシールすることで袋状に形成して、使い捨てカイロ外袋を製造することができる。ヒートシールの態様は通常用いられる態様を制限なく用いることができ、たとえば、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシ−ル型（ピローシール型）、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型、その他のヒートシール形態でよい。ヒートシールの方法も通常用いられる方法を制限なく用いることができ、たとえば、バーシール、回転ロールシール、ベルトシール、インパルスシール、高周波シール、超音波シール等でよい。

本発明の使い捨てカイロは、上記使い捨てカイロ外袋用多層フィルムから形成した使い捨てカイロ外袋に、発熱性組成物を収納した内袋を密封包装してなる。

発熱性組成物は、通常の使い捨てカイロに用いられる発熱性組成物でよく、特に限定されない。たとえば、鉄粉等の金属粉、食塩等の反応助剤、活性炭、保水剤、水およびその他を含有する発熱性組成物でよい。具体的には、たとえば、還元鉄粉、鋳鉄粉等の鉄粉、アルミニウム粉等の金属粉１００重量部、塩化ナトリウム等の反応助剤３〜１０重量部、活性炭および保水剤２０〜４０重量部、水３０〜９０重量部、その他等から構成することができる。なお、上記の発熱性組成物において、水素発生抑制剤として、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、第三リン酸ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物および弱塩基性のアルカリ金属塩等を添加することができ、その使用量は、金属粉に対し微量添加して使用することができる。

また、発熱性組成物を収納する内袋は、金属が酸素の存在下で発熱できる程度の通気性があればよく、例えば、片面が通気性包装用材料で他面が非通気性包装用材料で作製された袋体、あるいは、両面が共に通気性包装用材料で作製された袋体等を使用することができる。通気性包装用材料としては、たとえば、織布ないし不織布、プラスチッチフィルムないしシ−ト等を穿孔した多孔質性シ−ト、それらの複合シ−ト、その他等を使用することができる。また、非通気性包装用材料としては、たとえば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリブテン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ系樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ系樹脂）、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、ジエン系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ニトロセルロース、その他等の公知の樹脂のフィルムないしシートを使用することができる。内袋の製造方法は通常公知の方法を制限なく用いることができ、たとえば、外袋の製造に関して上述した種々のヒートシール法を好ましく用いることができる。

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。

（実施例１）
ポリ塩化ビニリデン層を有する二軸延伸ポリプロピレンフィルム（厚み２１μｍ、酸素透過度：８．１ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：５ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ））のポリ塩化ビニリデン層側に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式により、文字、図形、記号、絵柄、その他を印刷して印刷インキ層を形成した。次に、上記で形成した印刷インキ層の上に、エーテル系接着剤を塗布し乾燥させて接着剤層を形成した。この接着剤層の上に、アルミニウムの蒸着層を有する未延伸ポリプロピレンフィルム（厚み２５μｍ、酸素透過度：１０ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：０．５ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ））をアルミニウム蒸着層と接着剤層とが接触するように載置して積層一体化させ、二軸延伸ポリプロピレンフィルム／ポリ塩化ビニリデン層／印刷インキ層／接着剤層／アルミニウムの蒸着層／未延伸ポリプロピレンフィルムからなる使い捨てカイロ外袋用多層フィルムを製造した。

（実施例２）
ポリ塩化ビニリデン層を有する二軸延伸ポリプロピレンフィルム（厚み２１μｍ、酸素透過度：８．１ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：５ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ））の代わりにポリ塩化ビニリデン層を有する二軸延伸ポリアミドフィルム（厚み１５μｍ、酸素透過度：８．１ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：１０ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ））を用いた以外は、実施例１と同様にして二軸延伸ポリアミドフィルム／ポリ塩化ビニリデン層／印刷インキ層／接着剤層／アルミニウムの蒸着層／未延伸ポリプロピレンフィルムからなる使い捨てカイロ外袋用多層フィルムを製造した。

（実施例３）
ポリ塩化ビニリデン層を有する二軸延伸ポリプロピレンフィルム（厚み２１μｍ、酸素透過度：８．１ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：５ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ））の代わりにポリ塩化ビニリデン層を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２μｍ、酸素透過度：８．１ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：１０ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ））を用いた以外は、実施例１と同様にして二軸延伸ポリポリエチレンテレフタレートフィルム／ポリ塩化ビニリデン層／印刷インキ層／接着剤層／アルミニウムの蒸着層／未延伸ポリプロピレンフィルムからなる使い捨てカイロ外袋用多層フィルムを製造した。

（実施例４）
バリア層であるポリ塩化ビニリデン層を有する二軸延伸ポリアミドフィルム（厚み１５μｍ、酸素透過度：８．１ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：１０ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ））のポリ塩化ビニリデン層側に、通常のグラビアインキ組成物を使用し、グラビア印刷方式により、文字、図形、記号、絵柄、その他を印刷して印刷インキ層を形成した。次に、上記で形成した印刷インキ層の上に、エーテル系接着剤を塗布し乾燥させて接着剤層を形成した。この接着剤層の上に、アルミニウムの蒸着層を有する未延伸ポリプロピレンフィルム（厚み２５μｍ、酸素透過度：１０ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：０．５ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ））をアルミニウム蒸着層と接着剤層とが接触するように載置して積層一体化させた。また、二軸延伸ポリアミドフィルムの上にエーテル系接着剤を塗布し乾燥させて第２の接着剤層を形成した。この第２の接着剤層の上に、追加の樹脂層として二軸延伸ポリプロピレンフィルム（厚み２０μｍ、酸素透過度：１５００ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：８ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ））を載置して積層一体化させ、二軸延伸ポリプロピレンフィルム／第２の接着剤層／二軸延伸ポリアミドフィルム／ポリ塩化ビニリデン層／印刷インキ層／接着剤層／アルミニウムの蒸着層／未延伸ポリプロピレンフィルムからなる使い捨てカイロ外袋用多層フィルムを製造した。

（実施例５〜１１）
バリア層のポリ塩化ビニリデン層を有する二軸延伸ポリアミドフィルム（厚み１５μｍ、８．１ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：１０ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ））の代わりに下記表１で示すフィルムを、追加の樹脂層の二軸延伸ポリプロピレンフィルム（厚み２０μｍ、酸素透過度：１５００ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：８ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ））の代わりに下記表１で示すフィルムを用いた以外は、実施例４と同様にして、それぞれ使い捨てカイロ外袋用多層フィルムを製造した。

KPET#12：ポリ塩化ビニリデン層を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２μｍ、酸素透過度：８．１ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：１０ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ））
KOPP#20: ポリ塩化ビニリデン層を有する二軸延伸ポリプロピレンフィルム（厚み２０μｍ、酸素透過度：８．１ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：５ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ））
KONY#15: ポリ塩化ビニリデン層を有する二軸延伸ポリアミドフィルム（厚み１５μｍ、酸素透過度：８．１ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：１０ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ））
OPP#20:二軸延伸ポリプロピレンフィルム（厚み２０μｍ、酸素透過度：１５００ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：８ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ））
PET#12:二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２μｍ、酸素透過度：８０ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：５０ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ））
ONY#15: 二軸延伸ポリアミドフィルム（厚み１５μｍ、酸素透過度：３０ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：２５０ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ））

（比較例１）
ポリ塩化ビニリデン層を有する二軸延伸ポリプロピレンフィルム（厚み２１μｍ、酸素透過度：８．１ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：５ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ））のポリ塩化ビニリデン層側に、実施例１と同様にして印刷インキ層及び接着剤層を形成した。この接着剤層の上に、直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（厚み３０μｍ、酸素透過度：５０００ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：１６．６ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ））を載置した後、上記と同様に接着剤層を設け、さらにその上にエチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム（厚み３０μｍ、酸素透過度：１００００ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：７５ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ））を載置して積層一体化させ、二軸延伸ポリプロピレンフィルム／ポリ塩化ビニリデン層／印刷インキ層／接着剤層／直鎖状低密度ポリエチレンフィルム／接着剤層／エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムからなる使い捨てカイロ外袋用多層フィルムを製造した。

（比較例２）
二軸延伸ポリプロピレンフィルム（厚み２０μｍ、酸素透過度：１５００ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：８ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ））の片面に、実施例１と同様にして印刷インキ層及び接着剤層を形成した。この接着剤層の上に、アルミニウムの蒸着層を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２μｍ、酸素透過度：１．５ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度１．７ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ））を、接着剤層とアルミニウムの蒸着層とが接触するようにして載置し積層一体化させた。さらに、アルミニウムの蒸着層を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムのアルミニウムの蒸着層とは反対側に、接着剤層を形成した後にその上に直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（厚み３０μｍ、酸素透過度：５０００ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：１６．６ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ））を載置し積層一体化させ、二軸延伸ポリプロピレンフィルム／印刷インキ層／接着剤層／アルミニウムの蒸着層／二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム／接着剤層／直鎖状低密度ポリエチレンフィルムからなる使い捨てカイロ外袋用多層フィルムを製造した。

（比較例３）
酸化珪素の蒸着層を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２μｍ、酸素透過度：１．５ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度１．７ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ））の酸化珪素の蒸着層側に、実施例１と同様にして印刷インキ層及び接着剤層を形成した。この接着剤層の上に、未延伸ポリプロピレンフィルム（厚み２５μｍ、酸素透過度：２４００ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度１４．４ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ））を載置して積層一体化させ、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム／酸化珪素の蒸着層／印刷インキ層／接着剤層／未延伸ポリプロピレンフィルムからなる使い捨てカイロ外袋用多層フィルムを製造した。

（比較例４）
酸化珪素の蒸着層を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み１２μｍ、酸素透過度：１．５ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度１．７ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ））の代わりに酸化珪素の蒸着層を有する二軸延伸ポリアミドフィルム（厚み１２μｍ、酸素透過度：２．１ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度４．３ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ））を用いた以外は、比較例３と同様にして二軸延伸ポリアミドフィルム／酸化珪素の蒸着層／印刷インキ層／接着剤層／未延伸ポリプロピレンフィルムからなる使い捨てカイロ外袋用多層フィルムを製造した。

（比較例５）
比較例３で得られた使い捨てカイロ外袋用多層フィルムを構成する二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの上に、エーテル系接着剤を塗布し乾燥させて第２の接着剤層を形成した。この第２の接着剤層の上に、二軸延伸ポリプロピレンフィルム（厚み２０μｍ、酸素透過度：１５００ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：８ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ））を載置して積層一体化させ、二軸延伸ポリプロピレンフィルム／第２の接着剤層／二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム／酸化珪素の蒸着層／印刷インキ層／接着剤層／未延伸ポリプロピレンフィルムからなる使い捨てカイロ外袋用多層フィルムを製造した。

（比較例６）
未延伸ポリプロピレンフィルム（厚み２５μｍ、酸素透過度：２４００ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：１４．４ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ））の代わりに直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（厚み３０μｍ、酸素透過度：５０００ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）、水蒸気透過度：１６．６ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ））を用いた以外は、比較例５と同様にして二軸延伸ポリプロピレンフィルム／第２の接着剤層／二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム／酸化珪素の蒸着層／印刷インキ層／接着剤層／直鎖状低密度ポリエチレンフィルムからなる使い捨てカイロ外袋用多層フィルムを製造した。

（評価）
実施例１及び比較例１〜６で製造した使い捨てカイロ外袋用多層フィルムを用いて、以下のとおり、酸素透過度、水蒸気透過度及び外観評価を行った。

（１）酸素透過度の測定
以下の温度及び湿度の条件において、以下の測定機械を以下の測定条件で用いて酸素透過度（ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ））を測定した。
温度：２０℃、湿度：９０％ＲＨ、
測定機械：モコン（mocon）社製 OX-TRAN 2/20、測定方法：30分おき 20回連続測定

（２）水蒸気透過度の測定
以下の温度及び湿度の条件において、以下の測定機械を以下の測定条件で用いて、水蒸気透過度（ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ））を測定した。
温度：４０℃、湿度：９０％ＲＨ、
測定機械：モコン（mocon）社製 OX-TRAN 2/20、測定方法：30分おき 20回連続測定

（３）加速試験後の外観の評価
実施例１及び比較例１〜６の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムをそれぞれ２枚用意し、シーラント層の熱融着性基材（実施例１、比較例３〜５：未延伸ポリプロピレンフィルム、比較例１：エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、比較例２及び６：直鎖状低密度ポリエチレンフィルム）の面を対向させて重ね合わせた後、その外周縁部を三方ヒートシールしてシール部を形成すると共に、上方に開口部を有する三方ヒートシール型の使い捨てカイロ外袋を製造した。

鉄粉２２ｇ、活性炭６ｇ、保水剤６ｇ、水１０ｇからなる発熱性組成物を調製し、次いで、該発熱性組成物を、片面がポリエチレンフィルムからなる通気性多孔質内袋からなり、他方の面がポリエチレンフィルムからなる非通気性内袋に充填包装して、個装体からなる貼るタイプの使い捨てカイロを製造した。

次に、上記で製造した使い捨てカイロ外袋の開口部から、上記で製造した個装体からなる使い捨てカイロを充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して使い捨てカイロ製品を製造した。

このようにして得られた使い捨てカイロ製品を５枚重ねて台の上に載置し、５枚重ねた状態での高さ（ｍｍ）（以下「高さＨ１（ｍｍ）」とする。）を測定した。次に、使い捨てカイロ製品を５枚重ねた状態で、５０℃の温度に３カ月間保存し、３カ月の期間中、１週間おきに５枚重ねた状態での高さ（ｍｍ）を測定した。そして、３カ月経過後の高さを「高さＨ２（ｍｍ）」とした。ただし、保存期間中に使い捨てカイロ製品の外袋が膨張して破損した場合は、破損前で最も大きい高さを「高さＨ２（ｍｍ）」とした。そして、Ｈ２−Ｈ１（ｍｍ）の値を算出し、以下の基準に照らして加速試験後の外観の評価とした。

−２＜Ｈ２−Ｈ１（ｍｍ）＜２：変化なし
−５＜Ｈ２−Ｈ１（ｍｍ）≦−２：やや引圧傾向
Ｈ２−Ｈ１（ｍｍ）≦−５：引圧傾向
２≦Ｈ２−Ｈ１（ｍｍ）＜５：やや膨張傾向
５≦Ｈ２−Ｈ１（ｍｍ）：膨張傾向

（４）加速試験後の発熱性能（持続時間）の評価
上記「（３）加速試験後の外観の評価」と同様にして、使い捨てカイロ製品を製造した。

このようにして得られた使い捨てカイロ製品１０個について、使い捨てカイロ外袋を開封し使い捨てカイロを取り出し、使い捨てカイロとしての発熱性能をJIS S4100に基づいて試験を行った。その持続時間の平均値を「発熱性能（持続時間）・初期」（以下「持続時間Ｔ１」とする。）とした。

一方、上記のようにして得られた使い捨てカイロ製品１０個について、５０℃の温度に３カ月間保存した後、使い捨てカイロ外袋を開封し使い捨てカイロを取り出し、使い捨てカイロとしての発熱性能をJIS S4100に基づいて試験を行った。その持続時間の平均値を「発熱性能（持続時間）・加速試験後」（以下「持続時間Ｔ２」とする。）とした。

そして、Ｔ２／Ｔ１×１００（％）の値を算出し、以下の基準に照らして加速試験後の発熱性能（持続時間）の評価とした。

９０＜Ｔ２／Ｔ１×１００（％）≦１００：○（良好）
８０＜Ｔ２／Ｔ１×１００（％）≦９０：△（使用可能）
Ｔ２／Ｔ１×１００（％）≦８０：×（製品として不適）
膨張によりヒートシール部が破損し、製品開封前に発熱が終了している
：−（製品として不適）

上記評価が「変化なし」であれば、使い捨てカイロ製品を長期間保存した後でも外観に変化がなく、商品として市場で販売することができる。一方、上記評価が「やや引圧傾向」、「引圧傾向」、「やや膨張傾向」又は「膨張傾向」であると、使い捨てカイロ製品を長期間保存した後では外観に変化が生じ好ましくない。

上記表２の結果より、実施例１においては、加速試験前後における包装製品の外観の変化がなく、長期間保存した後でも発熱機能に劣化がなかった。また、実施例１においては、使い捨てカイロ外袋の水蒸気透過度が低く水蒸気を通しにくいため、水分が外部から外袋内部へ侵入しにくく、また、使い捨てカイロの成分として含まれる水分が外部へ逃げにくく、長期間保存した後も使い捨てカイロとして十分に機能するものであった。一方、比較例１〜６のいずれも、加速試験前後における包装製品の外観に変化が生じ、使い捨てカイロ製品を長期間保存した後では外観上好ましくない状態となった。また、比較例１及び４については、外装包材の水蒸気透過度が高めであり水蒸気を通しやすいため、水分が外部から外袋内部へ侵入しやすく、また、使い捨てカイロの発熱性組成物成分として含まれる水分が外部へ逃げやすく、長期間保存した後では使い捨てカイロとして十分に発熱しなかった。また、比較例２及び６については、顕著な膨張傾向が認められ、その膨張によりヒートシール部分が破損し、製品開封前にカイロが外気と触れ既に発熱が終了していた。

また、片面がポリエチレンフィルムからなる通気性穿孔内袋からなり、他方の面がポリエチレンフィルムからなる非通気性内袋に充填包装して、個装体からなる貼らないタイプの使い捨てカイロを製造し、実施例１と同様の試験を行ったが実施例１と同じ良好な結果となった。

１０シーラント層
１１熱融着性樹脂基材
１２蒸着層
２０バリア層
２１耐熱性樹脂基材
２２ポリ塩化ビニリデン層
３０接着剤層
４０印刷インキ層
５０追加の樹脂層

Claims

基材に金属又は金属酸化物を蒸着してなる蒸着層と、基材にポリ塩化ビニリデンをコーティングしてなるポリ塩化ビニリデン層とを含み、
前記蒸着層は、未延伸ポリプロピレン、二軸延伸ポリプロピレン、未延伸ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン及び直鎖状（線状）低密度ポリエチレンから選択される前記基材に金属又は金属酸化物を蒸着してなり、前記ポリ塩化ビニリデン層は、二軸延伸ポリプロピレン、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート及び二軸延伸ポリアミド樹脂から選択される前記基材にポリ塩化ビニリデン樹脂をコーティングしてなり、
２０℃、９０％ＲＨにおいて測定した酸素透過度が１．５〜５．０ｃｃ／（ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ）であり、４０℃、９０％ＲＨにおいて測定した水蒸気透過度が０．０５〜１．５ｇ／（ｍ^２・ｄａｙ）であることを特徴とする使い捨てカイロ外袋用多層フィルム。
前記蒸着層は、熱融着性樹脂基材の少なくとも一方の面に金属又は金属酸化物を蒸着してなるシーラント層であり、前記ポリ塩化ビニリデン層は、耐熱性樹脂基材の少なくとも一方の面にポリ塩化ビニリデンをコーティングしてなるバリア層であることを特徴とする請求項１に記載の使い捨てカイロ外袋用多層フィルム。
前記蒸着層がアルミニウムの蒸着層であることを特徴とする請求項１又は２に記載の使い捨てカイロ外袋用多層フィルム。
前記蒸着層と前記ポリ塩化ビニリデン層との間に接着剤層をさらに含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の使い捨てカイロ外袋用多層フィルム。
追加の樹脂層を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の使い捨てカイロ外袋用多層フィルム。
請求項１〜５のいずれか１項に記載の使い捨てカイロ外袋用多層フィルムを熱融着して形成される外袋に、発熱性組成物を収納した内袋を密封包装してなる使い捨てカイロ。