JP2012153859A - 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 ウレタンプレポリマー及びジオールの合計量100重量部に対して、HLB値が−5〜1の範囲内にある4級アンモニウムイオンにて処理した層状粘土鉱物0.1〜10重量部を混合し、該ウレタンプレポリマーを鎖延長反応して得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物。
【選択図】 なし
Description
その他;コンベアーベルト、エアーマット、ダイアフラム、キーボードシート、防水シート、合成皮革、ライフジャケット、ウェットスーツ、ローラー、グリップ、時計バンド、ゴルフボール、イヤータッグ、各種ロープ、丸ベルト、Vベルト、スリップ止め、視線誘導標、フレキシブルコンテナー、バインダー、ホットメルト、接着剤、合成皮革、ロープ・ワイヤ・手袋等のコーティング、食品・医療用包装材料、人工臓器、人工皮膚、紙おむつ、傷バンド、壁紙。
JIS K 7311(1995年)に準拠し、引張速度:300mm/分の条件で測定した。試験片の厚みは0.5mmとした。
JIS K 7136(2000年)に準拠して測定した熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物のヘイズ値より熱可塑性ポリウレタン樹脂のヘイズ値を差し引いた値をデルタヘイズとして求めた。試験片の厚みは0.5mmとした。
JIS K 7373(2006年)に準拠し測定した。試験片の厚みは0.5mmとした。
ポリオールA;日本ポリウレタン工業(株)製ポリエステルポリオール、(商品名)ニッポラン152、分子量:2000、水酸基価:56mgKOH/g。
4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(以下、MDIと記す。);日本ポリウレタン工業(株)製(商品名)ミリオネートMT。
層状粘土鉱物A;株式会社ホージュン製、(商品名)エスベンNX(ジメチルジオクタデシル4級アンモニウムイオン(HLB値;−1.7)で有機化処理されたモンモリロナイト、平均一次粒子径=1.6μm、有機物量=42重量%)。
合成例1
窒素パージした1リットルセパラブルフラスコにMDI142g(MNCO:1.13mol)、ポリオールA420g(MOH1:0.42mol)を仕込み、80℃で1時間20分反応を行い、ウレタンプレポリマーAを得た。
窒素パージした1リットルセパラブルフラスコにMDI165g(MNCO:1.32mol)、ポリオールA330g(MOH1:0.33mol)を仕込み、80℃で1時間20分反応を行い、ウレタンプレポリマーBを得た。
窒素パージした1リットルセパラブルフラスコにMDI215g(MNCO:1.72mol)、ポリオールB340g(MOH1:0.64mol)を仕込み、80℃で1時間20分反応を行い、ウレタンプレポリマーCを得た。
300mlのポリプロピレン製ビーカーに合成例1で得られたウレタンプレポリマーA105gを供し、これに1,4−ブタンジオール6.6g(MOH2:0.15mol)を添加した後、分散機(プライミクス(株)製、(商品名)T.K.ロボミックス)を用い、該ウレタンプレポリマー混合物を1400回転の条件で2分間攪拌した。次いで、得られたウレタンプレポリマー混合物を内容量100mlのバッチ式溶融混錬ミキサーに充填し、190℃の条件で11分間溶融混錬を行うことにより鎖延長反応させ、熱可塑性ポリウレタン樹脂Aを得た。
ウレタンプレポリマーB〜C、1,4−ブタンジオールの配合割合を表3に示すように変更した以外は、参考例1と同様の方法により、熱可塑性ポリウレタン樹脂B〜Cおよび試験片を得た。本試験片を用いて物性測定を行った結果を表3に示す。
300mlのポリプロピレン製ビーカーに合成例1で得られたウレタンプレポリマーA105gを供し、これに1,4−ブタンジオール6.6g(MOH2:0.15mol)および層状粘土鉱物A3.0gを添加した後、分散機(プライミクス(株)製、(商品名)T.K.ロボミックス)を用い、該ウレタンプレポリマー混合物を1400回転の条件で2分間攪拌した。次いで、得られたウレタンプレポリマー混合物を内容量100mlのバッチ式溶融混錬ミキサーに充填し、190℃の条件で11分間溶融混錬を行うことにより鎖延長反応させ、熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を得た。
ウレタンプレポリマーA〜C、1,4−ブタンジオール、層状粘土鉱物A〜Dの配合割合を表4に示すように変更した以外は、実施例1と同様の方法により、熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物および試験片を得た。本試験片を用いて物性測定を行った結果を表4に示す。
参考例1の方法により得られた熱可塑性ポリウレタン樹脂A111gと層状粘土鉱物A3.0gを内容量100mlのバッチ式溶融混錬ミキサーに充填し、190℃の条件で11分間溶融混錬を行うことにより熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物を得た。次いで、実施例1と同様の方法により、試験片を得た。本試験片を用いて物性測定を行った結果を表5に示す。
参考例2の方法により得られた熱可塑性ポリウレタン樹脂Bを用い、比較例1と同様の方法により熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物および試験片を得た。本試験片を用いて物性測定を行った結果を表5に示す。
参考例3の方法により得られた熱可塑性ポリウレタン樹脂Cを用い、比較例1と同様の方法により熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物および試験片を得た。本試験片を用いて物性測定を行った結果を表5に示す。
ウレタンプレポリマーA、1,4−ブタンジオール、層状粘土鉱物A、E、F、G、Hの配合割合を表5に示すように変更した以外は、実施例1と同様の方法により、熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物および試験片を得た。本試験片を用いて物性測定を行った結果を表5に示す。
Claims (6)
- ウレタンプレポリマー及びジオールの合計量100重量部に対して、HLB値が−5〜1の範囲内である4級アンモニウムイオンにて処理した層状粘土鉱物0.1〜10重量部を混合し、該ウレタンプレポリマーを鎖延長反応して得られることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物。
- ウレタンプレポリマーが4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよびポリエステルポリオールよりなるウレタンプレポリマーであることを特徴とする請求項1に記載の熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物。
- ジオールが1,4−ブタンジオールであることを特徴とする請求項1または2に記載の熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物。
- 層状粘土鉱物が、平均一次粒子径0.5μm〜10μmを有するものであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物。
- JIS K 7136(2000年版)に準拠し、試験片の厚み0.5mmの条件で測定したヘイズ値より、下記式(1)により算出したデルタヘイズ値が0〜10%の範囲内であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物。
デルタヘイズ(%)=(a−b) (1)
(ここで、aは熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物のヘイズ値、bは熱可塑性ポリウレタン樹脂のヘイズ値を示す。) - ウレタンプレポリマー及びジオールの合計量100重量部に対して、HLB値が−5〜1の範囲内にある4級アンモニウムイオンにて処理した層状粘土鉱物0.1〜10重量部を混合し、該ウレタンプレポリマーを鎖延長反応してなることを特徴とする熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物の製造方法。
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