JP2012153750A - アルカリ洗浄剤用消泡剤 - Google Patents

Abstract

【課題】高濃度のアルカリ洗浄剤に対する溶解性及び消泡性に優れるアルカリ洗浄剤用消泡剤を提供する。
【解決手段】一般式（１）で表される化合物（Ａ）、一般式（２）で表されかつＨＬＢが１０〜１６である化合物（Ｂ）及び一般式（３）で表される化合物（Ｃ）を含有してなるアルカリ洗浄剤用消泡剤であって、前記化合物（Ａ）と前記化合物（Ｂ）の重量比［（Ａ）／（Ｂ）］が８０／２０〜５／９５であることが好ましく、また、（Ａ）及び（Ｂ）の総重量に基づく（Ｃ）の重量比（Ｃ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］が１／９９〜２０／８０であることが好ましい。
【選択図】なし

Description

本発明はアルカリ洗浄剤用消泡剤に関する。更に詳しくは、高濃度のアルカリ洗浄剤水溶液に溶解可能なアルカリ洗浄剤用消泡剤に関する。

金属、ガラス、陶磁器、プラスチック等の硬質表面の洗浄には、一般に水酸化ナトリウム等のアルカリ剤水溶液を用いたアルカリ洗浄が行われており、工業的には高濃度のアルカリ洗浄剤を水で希釈したものが使用されている。
このような高濃度のアルカリ洗浄剤としては、汚れ（油脂、鉱物油及び蛋白質等）由来の発泡を抑制するために、高濃度のアルカリ洗浄剤に消泡剤を配合し、更に界面活性剤等を併用して消泡剤を溶解させたものが提案されている（特許文献１〜３）。
しかしながら、上記の高濃度のアルカリ洗浄剤は、併用する界面活性剤自身が発泡したり、消泡剤が高濃度のアルカリ洗浄剤中に溶解し難く、配合量が制限されるため、抑泡効果が十分でないという課題があった。

そこで、起泡性の高い界面活性剤を含有しない高濃度のアルカリ洗浄剤用消泡剤が提案されている（特許文献４）。しかしながら、消泡性が十分でないため、激しい流量での洗浄には使用できないという課題があった。

特開平６−２４０４８０号公報 特開平６−３４６２５９号公報 特表平１１−５０３７８４号公報 特開２００８−２３９９４２号公報

本発明は、高濃度のアルカリ洗浄剤に対する溶解性及び消泡性に優れるアルカリ洗浄剤用消泡剤を提供することを目的とする。

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果本発明に到達した。すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）、下記一般式（２）で表されかつＨＬＢが１０〜１６である化合物（Ｂ）及び下記一般式（３）で表される化合物（Ｃ）を含有してなるアルカリ洗浄剤用消泡剤である。

式中、Ｒ^１は炭素数６〜２４のアルキル基又はアルケニル基；ｋ及びｍはｋ＋ｍ＝０．５〜４．０を満たす数である。

式中、Ｚはｐ個の活性水素を有するアミン又はアンモニアからすべての活性水素を除いた残基；ｐは１〜５の整数；ｑは０．５〜３．０の数である。

式中、Ｒ^２〜Ｒ^５は、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基又は炭素数６〜２０のアリール基；ｓは１〜５の整数；Ｙ^ｓ−はｓ価の対イオンである。

本発明のアルカリ洗浄剤用消泡剤は、高濃度のアルカリ洗浄剤に対する溶解性及び消泡性に優れるという効果を奏する。

本発明のアルカリ洗浄剤用消泡剤は、一般式（１）で表される化合物（Ａ）、一般式（２）で表されかつＨＬＢが１０〜１６である化合物（Ｂ）及び一般式（３）で表される化合物（Ｃ）を含有してなる。

本発明のアルカリ洗浄剤用消泡剤は、高濃度のアルカリ洗浄剤に溶解する。ここで、溶解するとは、１０〜４０重量％のアルカリ洗浄剤水溶液１００重量部に、本発明のアルカリ洗浄剤用消泡剤を０．１〜１０重量部添加した場合、アルカリ洗浄剤が透明な液状を保つことを意味する。ここで、アルカリ洗浄剤を構成するアルカリ剤としては、アルカリ金属の水酸化物（水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等）；珪酸塩（オルソ珪酸ナトリウム及びメタ珪酸ナトリウム等）；炭酸塩（炭酸二ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸二カリウム及び炭酸水素カリウム等）；ホウ酸塩（ホウ酸ナトリウム等）；等が挙げられ、２種以上のアルカリ剤を組み合わせてもよい。アルカリ剤のうち好ましいのはアルカリ金属の水酸化物であり、更に好ましいのは水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムである。

本発明における化合物（Ａ）は、一般式（１）で表される化合物である。
一般式（１）におけるＲ^１は、炭素数６〜２４のアルキル基又はアルケニル基である。炭素数６〜２４のアルキル基としては直鎖又は分岐鎖のアルキル基が挙げられ、具体的にはｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、ｎ−デシル基、イソデシル基、ｎ−ドデシル基、イソドデシル基、ｎ−トリデシル基、イソトリデシル基、ｎ−テトラデシル基、イソテトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、イソヘキサデシル基、ｎ−ステアリル基、イソステアリル基、オレイル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−エイコシル基及びｎ−テトラコシル基等が挙げられる。
炭素数が６〜２４のアルケニル基としては、直鎖又は分岐鎖のアルケニル基が挙げられ、具体的にはｎ−ヘキセニル基、ｎ−オクテニル基、ｎ−デセニル基、イソデセニル基、ｎ−ウンデセニル基、ｎ−ドデセニル基、ｎ−テトラデセニル基、イソヘキサデセニル基、ｎ−オクタデセニル基及びｎ−オクタデカジエニル基等が挙げられる。
これらのうち、高濃度のアルカリ洗浄剤に対する溶解性及び洗浄性の観点から好ましいのは、炭素数８〜２０のアルキル基及びアルケニル基であり、更に好ましいのは炭素数８〜１８のアルキル基及びアルケニル基である。

一般式（１）におけるｋ及びｍは、ｋ＋ｍ＝０．５〜４．０を満たす数であり、アルカリ洗浄剤用消泡剤のハンドリング性及び臭気の観点から、１級及び２級アミン化合物を含有しないものが好ましい。また、高濃度のアルカリ洗浄剤に対する溶解性及び消泡性の観点からｋ＋ｍは低い方が好ましい。すなわち、ｋ及びｍは、好ましくはｋ＋ｍ＝２．０〜３．０を満たす数であり、更に好ましくはｋ＋ｍ＝２．０を満たす数である。
なお、化合物（Ａ）を、後述するアミンのエチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記する）の付加反応によって製造する場合には、ｋ及びｍはそれぞれオキシエチレン基の平均付加モル数を表すため、ｋ＋ｍは整数であるとは限らず、小数の場合もある。

本発明における化合物（Ａ）は、公知の製造方法で製造することができるが、例えば以下の方法が挙げられる。
炭素数６〜２４の脂肪族アミン（ａ）を加圧反応容器に投入し、ＥＯを６０〜２００℃で付加反応させる。付加反応は触媒存在下で行ってもよく、触媒としては、アルカリ触媒（水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等）、アンモニウム塩触媒［低級アルキル（炭素数１〜４）の４級アンモニウム塩等］及びルイス酸触媒（三フッ化ホウ素及び四塩化錫等）等が挙げられる。触媒の使用量は、（Ａ）の重量に基づき好ましくは０．０１〜５質量％であり、更に好ましくは０．１〜１質量％である。反応終了後、触媒は（Ａ）中にそのまま残しておいてもよいし、吸着剤を用いて吸着・ろ過し除去する方法、酸若しくはアルカリで中和して触媒を不活性化する方法又は加熱分解して減圧除去する方法等により処理することができる。

化合物（Ａ）の具体例としては、ヘキシルアミンＥＯ０．５モル付加物、オクチルアミンＥＯ１モル付加物、２−エチルヘキシルアミンＥＯ１モル付加物、デシルアミンＥＯ２モル付加物、ウンデシルアミンＥＯ２モル付加物、ドデシルアミンＥＯ２モル付加物、トリデシルアミンＥＯ２モル付加物、テトラデシルアミンＥＯ２モル付加物、ペンタデシルアミンＥＯ３モル付加物、ヘキサデシルアミンＥＯ３モル付加物、ペンタデシルアミンＥＯ３モル付加物、オクタデシルアミンＥＯ３モル付加物、オレイルアミンＥＯ２モル付加物、イソステアリルアミンＥＯ２モル付加物、大豆アミンＥＯ２モル付加物及びノナデシルアミンＥＯ４モル付加物等が挙げられる。
なお、（Ａ）としては、これらのうちの２種以上を併用してもよい。

本発明における化合物（Ｂ）は、一般式（２）で表され、かつＨＬＢが１０〜１６である化合物である。

一般式（２）におけるＺは、ｐ個の活性水素を有するアミン（ｂ）又はアンモニアからすべての活性水素を除いた残基を表し、ｐは１〜５の整数である。ここで、活性水素とは、酸素原子及び窒素原子に結合した水素原子を意味する。
ｐ個、すなわち１〜５個の活性水素を有するアミン（ｂ）の具体例としては、炭素数１〜６のモノアミン（メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、２−アミノプロパノール、４−アミノブタノール及び３−メトキシプロピルアミン等）；脂肪族ジアミン［エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、ジアミノブタン、ジアミノペンタン、トリメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−１，３−プロパンジアミン、ジメチルアミノエチルアミン、エチルアミノエチルアミン、メチルアミノプロミルアミン及び１，２−ビス（３−アミノプロポキシ）エタン等］；脂肪族ポリアミン［ビス（３−アミノプロピル）アミン、ジエチレントリアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン及びメチルイミノビスプロピルアミン等］；脂環式ジアミン（ジシクロヘキシルメタンジアミン及びイソホロンジアミン等）；芳香族ジアミン（フェニレンジアミン、トリレンジアミン、ジエチルトリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン及びジフェニルエーテルジアミン等）；等が挙げられる。
アミン（ｂ）のうち好ましいのは、炭素数１〜６のモノアミン及び脂肪族又は芳香族ジアミンである。
なお、（ｂ）としては、これらのうちの２種以上を併用してもよい。

一般式（２）におけるｐは、化合物（ｂ）の活性水素の数を表し、１〜５の整数である。ｐは、高濃度のアルカリ洗浄剤に対する溶解性の観点から、好ましくは２〜５であり、更に好ましくは３〜５である。なお、ｐが５を超えると洗浄時に発生する汚れ由来の泡を安定化させるため、消泡性の観点から好ましくない。

一般式（２）におけるｑは、０．５〜３．０の数である。アルカリ洗浄剤用消泡剤のハンドリング性及び臭気の観点から、１級及び２級アミン化合物を含有しないものが好ましい。また、化合物（Ａ）を高濃度のアルカリ洗浄剤に溶解させやすいという観点から、ｑは低い方が好ましい。すなわち、ｑは好ましくは１．０〜２．０であり、更に好ましくは１．０である。なお、化合物（Ｂ）を後述するアミンのＥＯの付加反応によって製造する場合には、ｑはオキシエチレン基の平均付加モル数を表す。

本発明における化合物（Ｂ）のＨＬＢ（２種以上を併用する場合はその加重平均値）は、グリフィンの方法［例えば、藤本武彦著「界面活性剤入門」三洋化成工業（株）発行（２００７年）、Ｐ．１４１〜１４５に記載］で算出されたものであり、２種以上の化合物（Ｂ）を併用する場合は、それらの重量比に基づき、個々の化合物（Ｂ）のＨＬＢの加重平均値が１０〜１６を満足すればよく、必ずしも使用する化合物（Ｂ）単独のＨＬＢがこの範囲に限定されるわけではない。
本発明のアルカリ洗浄剤用消泡剤を高濃度のアルカリ洗浄剤に溶解させるためには、化合物（Ｂ）のＨＬＢは１０以上であることが必要である。一方、化合物（Ｂ）のＨＬＢが１６を超えると、化合物（Ｂ）自身は高濃度のアルカリ洗浄剤に溶解するが、化合物（Ａ）を高濃度のアルカリ洗浄剤に溶解させることができないため好ましくない。

本発明における化合物（Ｂ）は、公知の方法で製造することができるが、例えば（１）ｐ個、すなわち１〜５個の活性水素を有するアミン（ｂ）に、前記の化合物（Ａ）の製造方法と同様の方法でＥＯを（ｐ×ｑ）モル付加反応させる方法、（２）エタノールアミン等に、前記の化合物（Ａ）の製造方法と同様の方法でアルキレンオキサイド（例えばＥＯ、プロピレンオキサイド及びブチレンオキサイド等）を付加反応させる方法、等が挙げられる。

化合物（Ｂ）の具体例としては、アルカノールアミン（モノエタノールアミン及びジエタノールアミン等）；炭素数１〜６のモノアミン類のＥＯ付加物（Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−プロピルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、ペンチルアミンＥＯ２モル付加物、ヘキシルアミンＥＯ３モル付加物、２−アミノプロパノールＥＯ２モル付加物、４−アミノブタノールＥＯ２モル付加物及び３−メトキシプロピルアミンＥＯ２モル付加物等）；脂肪族ジアミンのＥＯ付加物（エチレンジアミンＥＯ３モル付加物、１，２−ジアミノプロパンＥＯ４モル付加物、ジアミノブタンＥＯ４モル付加物、ジアミノペンタンＥＯ４モル付加物、トリメチレンジアミンＥＯ５モル付加物、ヘキサメチレンジアミンＥＯ４モル付加物、Ｎ−シクロヘキシル−１，３−プロパンジアミンＥＯ５モル付加物、エチルアミノエチルアミンＥＯ３モル付加物、メチルアミノプロミルアミンＥＯ３モル付加物、１，２−ビス（３−アミノプロポキシ）エタンＥＯ４モル付加物及びジメチルアミノエチルアミンＥＯ２モル付加物等）；脂肪族ポリアミンのＥＯ付加物［ジエチレントリアミンＥＯ５モル付加物、ビス（ヘキサメチレン）トリアミンＥＯ６モル付加物、ビス（３−アミノプロピル）アミンＥＯ５モル付加物及びメチルイミノビスプロピルアミンＥＯ４モル付加物等］；脂環式ポリアミンのＥＯ付加物（ビスアミノメチルシクロヘキサンＥＯ４モル付加物、シクロヘキシルアミンＥＯ３モル付加物及びジシクロヘキシルメタンジアミンＥＯ６モル付加物等）；芳香族ジアミンのＥＯ付加物（フェニレンジアミンＥＯ４モル付加物、トリレンジアミンＥＯ４モル付加物、ジエチルトリレンジアミンＥＯ４モル付加物、キシリレンジアミンＥＯ４モル付加物、ジフェニルメタンジアミンＥＯ４モル付加物、ジフェニルメタンジアミンＥＯ８モル付加物及びジフェニルエーテルジアミンＥＯ５モル付加物等）；アンモニアのＥＯ付加物；等が挙げられる。なお、化合物（Ｂ）としては、これらの２種以上を組み合わせてもよい。

本発明における化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）は、好ましくは８０／２０〜５／９５であり、更に好ましくは７０／３０〜２０／８０である。（Ａ）／（Ｂ）が８０／２０以上であれば消泡性が十分高く、５／９５以下であれば高濃度のアルカリ洗浄剤に溶解しやすくなるため好ましい。

本発明における化合物（Ｃ）は、一般式（３）で表される化合物である。一般式（３）におけるＲ^２〜Ｒ^５は、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基又は炭素数６〜２０のアリール基である。これらのうち、消泡性の観点から好ましいのは、炭素数６〜２０のアルキル基、アルケニル基及びアリール基である。
また、Ｒ^２〜Ｒ^５の組み合わせとして、消泡性の観点から好ましいのは、Ｒ^２〜Ｒ^５のうち少なくとも１つが炭素数６〜２０のアルキル基、アルケニル基又はアリール基の場合であり、更に好ましいのはＲ^２〜Ｒ^５のうち少なくとも２つが炭素数６〜２０のアルキル基、アルケニル基又はアリール基の場合である。
炭素数１〜２０のアルキル基としては直鎖又は分岐鎖のアルキル基が挙げられ、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−へキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、イソノニル基、ｎ−デシル基、イソデシル基、ｎ−ドデシル基、イソドデシル基、ｎ−トリデシル基、イソトリデシル基、ｎ−テトラデシル基、イソテトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、イソヘキサデシル基、ｎ−ステアリル基、イソステアリル基、ｎ−ノナデシル基及びｎ−エイコシル基等が挙げられる。
炭素数が２〜２０のアルケニル基としては、直鎖又は分岐鎖のアルケニル基が挙げられ、具体的にはエテニル基、プロペニル基、アリル基、ｎ−ブテニル基、ｎ−ペンテニル基、イソヘキセニル基、ｎ−へプテニル基、ｎ−オクテニル基、ｎ−デセニル基、イソデセニル基、ｎ−ウンデセニル基、ｎ−ドデセニル基、ｎ−テトラデセニル基、イソヘキサデセニル基、ｎ−オクタデセニル基、ｎ−オクタデカジエニル基及びｎ−ドデセニル基等が挙げられる。
炭素数６〜２０のアリール基としては、フェニル基、ベンジル基、フェネチル基、フェニルブチル基、スチリル基及びシンナミル基等が挙げられる。

一般式（３）におけるｓは１〜５の整数であり、好ましくは１〜３の整数である。
一般式（３）におけるＹ^ｓ−はｓ価の対イオンであり、ヒドロキシイオン（ＯＨ⁻）、硫酸イオン（ＳＯ₄ ²⁻、ＨＳＯ₄ ⁻）、リン酸イオン（ＰＯ₄ ³⁻、ＨＰＯ₄ ²⁻、Ｈ₂ＰＯ₄ ⁻）、硝酸イオン（ＮＯ₃ ⁻）、カルボン酸イオン（ＲＣＯＯ⁻）、スルホン酸イオン（ＲＳＯ₃ ⁻）、硫酸エステルイオン（ＲＳＯ₄ ⁻）、リン酸エステルイオン（ＲＰＯ₄ ²⁻、Ｒ₂ＰＯ₄ ⁻）及びハロゲン原子アニオン（塩素、臭素及びヨウ素等のハロゲンイオン）から選ばれる１種以上が挙げられる。

カルボン酸イオンを形成するカルボン酸としては、炭素数１〜１８の脂肪族１価カルボン酸（蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、ノナン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ステアリン酸及びオレイン酸等）；炭素数７〜１８の芳香族１価カルボン酸（安息香酸、エチル安息香酸、桂皮酸及びｔ−ブチル安息香酸等）；炭素数２〜３６の脂肪族２価カルボン酸（シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ヘキサデカン二酸、マレイン酸、イタコン酸及びダイマー酸等）；炭素数８〜２０の芳香族２価カルボン酸（フタル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸等）；脂肪族３価カルボン酸（トリマー酸等）；脂肪族４価カルボン酸（ブタンテトラカルボン酸等）；芳香族３価又は４価カルボン酸（トリメリット酸及びピロメリット酸等）；エーテルカルボン酸（ポリオキシエチレンオクチルエーテル酢酸、ポリオキシエチレンドデシルエーテル酢酸、ポリオキシエチレンイソオクタデシル酢酸及びポリオキシエチレンオレイル酢酸等）；等が挙げられる。

スルホン酸イオンを形成するスルホン酸としては、芳香族１価スルホン酸等が挙げられ、具体的にはｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸及びｐ−フェノールスルホン酸等が挙げられる。

硫酸エステルイオンを形成する硫酸エステルとしては、炭素数１〜２４のアルキル又はアルケニル硫酸エステルが挙げられ、具体的にはメチル硫酸エステル、エチル硫酸エステル、プロピル硫酸エステル、オクチル硫酸エステル、２−エチルヘキシル硫酸エステル、デシル硫酸エステル、ドデシル硫酸エステル、テトラデシル硫酸エステル、ステアリル硫酸エステル及びオレイル硫酸エステル等が挙げられる。

リン酸エステルイオンを形成するリン酸エステルとしては、炭素数１〜２４のアルキル又はアルケニルリン酸エステルが挙げられ、具体的にはオクチルリン酸エステル、２−エチルヘキシルリン酸エステル、デシルリン酸エステル、ドデシルリン酸エステル、ステアリルリン酸エステル及びオレイルリン酸エステル等が挙げられる。

ｓ価の対イオンのうち、消泡性の観点から好ましいのは、カルボン酸イオン及びハロゲン原子アニオンであり、更に好ましいのはダイマー酸イオン及びトリマー酸イオンである。

化合物（Ｃ）の具体例としては、モノ長鎖アルキル（炭素数６〜２０）アンモニウム塩（トリメチルヘキシルアンモニウムクロライド、トリメチルデシルアンモニウムイソステアリン酸塩、トリメチルドデシルアンモニウム−ｔ−ブチル安息香酸塩、トリメチルテトラデシルアンモニウムアジピン酸塩、トリメチルヘキサデシルアンモニウムセバシン酸塩、トリメチルオクタデシルアンモニウムダイマー酸塩、トリメチルヤシ油アルキルアンモニウムトリマー酸塩、トリメチル−２−エチルヘキシルアンモニウムナフタレンスルホン酸塩、ジメチルエチルドデシルアンモニウムポリオキシエチレンイソオクタデシル酢酸塩、ジメチルエチルテトラデシルアンモニウムアゼライン酸、ジメチルエチルヘキサデシルアンモニウムダイマー酸塩、ジメチルエチルオクタデシルアンモニウムアジピン酸塩、ジメチルエチルヤシ油アルキルアンモニウムダイマー酸塩、メチルジエチルドデシルアンモニウムアジピン酸塩、メチルジエチルテトラデシルアンモニウムダイマー酸塩、メチルジエチルヘキサデシルアンモニウムダイマー酸塩、メチルジエチルオクタデシルアンモニウムクロライド、メチルジエチルヤシ油アルキルアンモニウムダイマー酸塩、メチルジエチル−２−エチルヘキシルアンモニウムダイマー酸塩、トリメチルベンジルアンモニウムダイマー酸塩及びトリメチルシンナミルアンモニウムクロライド等）；ジ長鎖アルキル（炭素数６〜２０）アンモニウム塩（ジメチルジヘキシルアンモニウムダイマー酸塩、ジメチルジオクチルアンモニウムトリマー酸塩、ジメチルオクチルデシルアンモニウムダイマー酸塩、ジメチルジデシルアンモニウムイソステアリン酸塩、ジメチルジデシルアンモニウムダイマー酸塩、ジメチルデシルドデシルアンモニウムダイマー酸塩、ジメチルジドデシルアンモニウムダイマー酸塩、ジメチルジテトラデシルアンモニウムアジピン酸塩、ジメチルジヘキサデシルアンモニウムアジピン酸塩、ジメチルジオクタデシルアンモニウムアジピン酸塩、ジメチルジオレイルアンモニウムクロライド、ジメチルジオレイルアンモニウムクロライド、ジメチルジエイコシルアンモニウムクロライド、メチルエチルジデシルアンモニウムイソステアリン酸塩、ジエチルジデシルアンモニウムイソステアリン酸塩、ジメチルデシルベンジルアンモニウムイソステアリン酸塩、ジメチルドデシルベンジルアンモニウムダイマー酸塩、ジメチルテトラデシルベンジルアンモニウムダイマー酸塩、ジメチルヘキサデシルベンジルアンモニウムダイマー酸塩及びジメチルヤシ油アルキルシンナミルアンモニウムダイマー酸塩等）；トリ長鎖アルキル（炭素数６〜２０）アンモニウム塩（メチルトリヘキシルアンモニウムクロライド、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド、メチルトリドデシルアンモニウム−ｔ−ブチル安息香酸塩、メチルトリヘキサデシルアンモニウムトリマー酸塩、メチルトリオレイルアンモニウムダイマー酸塩及びメチルベンジルジヤシ油アルキルアンモニウムイソステアリン酸塩等）；等が挙げられる。なお、化合物（Ｃ）としては、これらの２種以上を併用してもよい。

化合物（Ｃ）のうち、消泡性の観点から好ましいのは、ジ長鎖アルキル（炭素数６〜２０）アンモニウム塩であり、更に好ましいのはジ長鎖アルキル（炭素数６〜２０）アンモニウムダイマー酸塩である。

本発明における化合物（Ｃ）は、公知の製造方法で製造することができるが、例えば以下の方法が挙げられる。
第３級アミンと同当量以上（好ましくは１．１〜５．０当量）の炭酸ジアルキルエステル（アルキル基の炭素数１〜５）を、第３級アミンの重量に基づいて１０〜１，０００重量％の溶媒（例えばメタノール等）の存在下又は非存在下に、反応温度８０〜２００℃、好ましくは１００〜１５０℃で反応させて第４級アンモニウム塩を形成させる。次いでｓ価の対イオンを形成することができる前記酸を、第４級アンモニウム塩の当量に基づいて１．０〜１．２当量添加し、１０〜５０℃で１時間撹拌して塩交換した後、溶媒を８０〜１２０℃で減圧留去して、化合物（Ｃ）を得る。

本発明における化合物（Ａ）及び（Ｂ）の総重量に基づく化合物（Ｃ）の重量比（Ｃ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］は、高濃度のアルカリ洗浄剤に対する溶解性及び消泡性の観点から、好ましくは１／９９〜２０／８０であり、更に好ましくは５／９５〜１５／８５である。

以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、％は重量％、部は重量部を示す。

＜製造例１＞［ドデシルアミンＥＯ２モル付加物（Ａ−１）の合成］
撹拌機、加熱冷却装置及び滴下ボンベを備えた耐圧反応容器に、ドデシルアミン１８５部（１モル部）を投入し、窒素置換後密閉し、減圧下（−０．０９７ＭＰａ）、９５℃に昇温した。次いで、ＥＯ８８部（２モル部）を圧力が０．３ＭＰａを超えないように調整しながら、９５℃で５時間かけて滴下した。滴下終了後、９５℃で３時間熟成し、ドデシルアミンＥＯ２モル付加物（Ａ−１）を得た［（Ａ−１）は、一般式（１）におけるＲ^１がドデシル基、ｋ＋ｍが２である化合物］。

＜製造例２＞［オレイルアミンＥＯ２モル付加物（Ａ−２）の合成］
ドデシルアミン１８５部（１モル部）をオレイルアミン２６７部（１モル部）に変更した以外は製造例１と同様にして、オレイルアミンＥＯ２モル付加物（Ａ−２）を得た［（Ａ−２）は、一般式（１）におけるＲ^１がオレイル基、ｋ＋ｍが２である化合物］。

＜製造例３＞［ジアミノトルエンＥＯ４モル付加物（Ｂ−１）の合成］
ドデシルアミン１８５部（１モル部）をジアミノトルエン１２２部（１モル部）に、ＥＯの部数８８部（２モル部）を１７６部（４モル部）に変更した以外は製造例１と同様にして、ジアミノトルエンＥＯ４モル付加物（Ｂ−１）を得た［（Ｂ−１）は、一般式（２）におけるＺがジアミノトルエンが有するすべての活性水素を除いた残基、ｑが１、ｐが４である化合物］。

＜製造例４＞［キシリレンジアミンＥＯ４モル付加物（Ｂ−２）の合成］
ドデシルアミン１８５部（１モル部）をキシレンジアミン１３６部（１モル部）に、ＥＯの部数８８部（２モル部）を１７６部（４モル部）に変更した以外は製造例１と同様にして、キシレンジアミンＥＯ４モル付加物（Ｂ−２）を得た［（Ｂ−２）は、一般式（２）におけるＺがキシレンジアミンが有するすべての活性水素を除いた残基、ｑが１、ｐが４である化合物］。

＜製造例５＞［ジメチルジデシルアンモニウムイソステアリン酸塩（Ｃ−３）の合成］
撹拌機及び加熱冷却装置を備えた耐圧反応容器に、メタノール５６部、ジデシルメチルアミン３１１部（１モル部）及び炭酸ジメチル１８０部（２モル部）を投入し、１２０℃で２０時間反応させた後、メタノールと炭酸ジメチルの一部を留去してジデシルメチルアンモニウムメチルカーボネートのメタノール溶液を得た。次いで、６０℃でイソステアリン酸２８４部（１モル部）を１時間かけて徐々に加えた。メタノールを減圧下８０〜１００℃で留去し、水６０９部を加えてジデシルジメチルアンモニウムイソステアリン酸塩（Ｃ−３）の５０％水溶液を得た［（Ｃ−３）は、一般式（３）におけるＲ^２及びＲ^３がメチル基、Ｒ^４及びＲ^５がデシル基、ｓが１、Ｙ^ｓ−がイソステアリン酸イオンである化合物］。

＜製造例６＞［ジメチルジデシルアンモニウムダイマー酸塩（Ｃ−４）の合成］
イソステアリン酸２８４部（１モル部）をダイマー酸｛商品名：「ツノダイム２０５Ｓ」［築野食品工業（株）製］｝２８９部（０．５モル部）に変更した以外は製造例５と同様にして、ジデシルジメチルアンモニウムダイマー酸塩（Ｃ−４）の５０％水溶液を得た［（Ｃ−４）は、一般式（３）におけるＲ^２及びＲ^３がメチル基、Ｒ^４及びＲ^５がデシル基、ｓが２、Ｙ^ｓ−がダイマー酸イオンである化合物］。

＜製造例７＞［ジデシルジメチルアンモニウムポリオキシエチレンドデシルエーテル酢酸塩（Ｃ−５）の合成］
イソステアリン酸２８４部（１モル部）をポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸｛商品名：「ビューライトューライトＬＣＡ−２５ＮＨ」［三洋化成工業（株）製］｝３７６部（１モル部）に変更した以外は製造例５と同様にして、ジデシルジメチルアンモニウムポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸塩（Ｃ−５）の５０％水溶液を得た［（Ｃ−５）は、一般式（３）におけるＲ^２及びＲ^３がメチル基、Ｒ^４及びＲ^５がデシル基、ｓが１、Ｙ^ｓ−がポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸イオンである化合物］。

＜製造例８＞［ジヤシ油アルキルアミンＥＯ１．５モル付加物（Ｃ’−４）の合成］
製造例１と同様の耐圧反応容器に、ジヤシ油アルキルアミン３７６部（１モル部）、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物４部を投入し、窒素置換後密閉し、減圧下（−０．０９７ＭＰａ）、１００℃に昇温し、１時間脱水を行った。次いで、ＥＯ６６部（１．５モル部）を圧力が０．３ＭＰａを超えないように調整しながら、１００℃で５時間かけて滴下した。滴下終了後、１００℃で１時間熟成し、ジヤシ油アルキルアミンＥＯ１．５モル付加物（Ｃ’−４）を得た。

＜製造例９＞［ジヤシ油アルキルアミンＥＯ２モル付加物（Ｃ’−５）の合成］
ＥＯの部数６６部（１．５モル部）を８８部（２モル部）に変更した以外は製造例８と同様にして、ジヤシ油アルキルアミンＥＯ１．５モル付加物（Ｃ’−５）を得た。

＜製造例１０＞［炭素数１４〜１５分岐アルコールＥＯ２モル付加物（Ｃ’−１０）の合成］
製造例１と同様の耐圧反応容器に、炭素数１４〜１５分岐アルコール｛商品名：「Ｎｅｏｄｏｌ４５」［シェル（株）製］｝２２０部（１モル部）、過塩素酸アルミニウム９水塩０．０６部を投入し、窒素置換後密閉し、減圧下（−０．０９７ＭＰａ）、９０℃に昇温し、１時間脱水を行った。次いで、ＥＯ８８部（２モル部）を圧力が０．３ＭＰａを超えないように調整しながら、９５℃で１５時間かけて滴下した。滴下終了後、９５℃で３時間熟成した。得られた反応物に吸着剤「キョーワード５００」［協和化学工業（株）製］を５部投入し、７０℃で触媒を吸着処理後ろ過し、炭素数１４〜１５分岐アルコールＥＯ２モル付加物（Ｃ’−１０）を得た。

＜実施例１〜７、比較例１〜１０＞
表１に記載の部数のアルカリ洗浄剤用消泡剤の各原料を配合し、更にアルカリ剤（水酸化ナトリウム）、エチレンジアミン四酢酸４ナトリウム塩（ＥＤＴＡ・４Ｎａ）及び水を配合してアルカリ洗浄剤（実施例１〜７、比較例１〜１０）を作製した（配合部数は純分換算）。
実施例１〜７、比較例１〜１０のアルカリ洗浄剤を用いて、アルカリ洗浄剤用消泡剤のアルカリ洗浄剤に対する溶解性及び消泡性を以下の方法で評価した。結果を表１に示す。

＜溶解性の評価方法＞
アルカリ洗浄剤を、２５℃で２４時間静置した時の外観を目視で観察し、以下の基準で
判定した。
○：全体が透明
×：一部に沈殿又は分離が認められる

＜消泡性の評価方法＞
アルカリ洗浄剤１００部、オレイン酸ナトリウム０．２部及び水道水９００部をステンレスビーカーに投入し、８０℃で１０分間撹拌混合したものを消泡性試験液とした。
ガラス製シリンダー（以下、発泡管と称す）に消泡性試験液７００ｍｌを投入し、８０℃に温調した。次いで、消泡性試験液をポンプを用いて発泡管の底部から３Ｌ／分の流速で発泡管上部に循環させ、発泡管上部から２００ｍｍ下の消泡性試験液水面に落下させ、循環開始から２０分後の消泡性試験液上の泡高さ（ｍｍ）を測定した。数値が小さいほど消泡性に優れることを表す。

表１に記載のアルカリ洗浄剤用消泡剤の各原料は以下の通りである。
（Ｃ−１）：ジデシルジメチルアンモニウムアジペート（５０％水溶液）「オスモリンＤＡ−５０」［三洋化成工業（株）製］
（Ｃ−２）：ジデシルジメチルアンモニウムクロライド（５０％水溶液）「カチオンＤＤＣ−５０」［三洋化成工業（株）製］
（Ｃ’−１）：ジメチルドデシルアミン「アーミンＤＭ１２Ｄ」［ライオンアクゾ（株）製］
（Ｃ’−２）：ジデシルメチルアミン「アーミンＭ２１０Ｄ」［ライオンアクゾ（株）製］
（Ｃ’−３）：ココナッツアミン「ファーミンＣＳ」［花王（株）製］
（Ｃ’−６）：炭素数１２〜１３分岐アルコール「Ｎｅｏｄｏｌ２３」［シェル（株）製］
（Ｃ’−７）：２−デシルテトラデカノール「Ｉｓｏｆｏｌ２４」［サソール社製］
（Ｃ’−８）：２−ヘキシルドデカノール「Ｉｓｏｆｏｌ１８Ｔ」［サソール（株）製］
（Ｃ’−９）：炭素数１３セカンダリーアルコールＥＯ３モル付加物「ソフタノール３０」［日本触媒（株）製］

表１の結果から、実施例１〜７のアルカリ洗浄剤は、比較例１〜１０のアルカリ洗浄剤と比較して消泡性に優れることは明らかである。

本発明のアルカリ洗浄剤用消泡剤は、高濃度のアルカリ洗浄剤に対する溶解性が良好であるため、固体表面を洗浄する際のアルカリ洗浄において、特に高濃度アルカリ洗浄剤を使用する洗浄工程の消泡剤として好適である。また本発明のアルカリ洗浄剤用消泡剤は、食品、医薬品、石油化学、繊維、紙パルプ、塗料、金属加工、電子部品及び土木・建築等の分野において、加工工程用及び排水処理工程用消泡剤としても好適である。

Claims (3)

1. 下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）、下記一般式（２）で表されかつＨＬＢが１０〜１６である化合物（Ｂ）及び下記一般式（３）で表される化合物（Ｃ）を含有してなるアルカリ洗浄剤用消泡剤。
   

   

   ［式中、Ｒ¹は炭素数６〜２４のアルキル基又はアルケニル基；ｋ及びｍはｋ＋ｍ＝０．５〜４．０を満たす数である。］
   

   

   ［式中、Ｚはｐ個の活性水素を有するアミン又はアンモニアからすべての活性水素を除いた残基；ｐは１〜５の整数；ｑは０．５〜３．０の数である。］
   

   

   ［式中、Ｒ²〜Ｒ^５は、それぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基又は炭素数６〜２０のアリール基；ｓは１〜５の整数；Ｙ^ｓ−はｓ価の対イオンである。］
2. 前記化合物（Ａ）と前記化合物（Ｂ）の重量比［（Ａ）／（Ｂ）］が８０／２０〜５／９５である請求項１記載のアルカリ洗浄剤用消泡剤。
3. （Ａ）及び（Ｂ）の総重量に基づく（Ｃ）の重量比（Ｃ）／［（Ａ）＋（Ｂ）］が１／９９〜２０／８０である請求項１又は２に記載のアルカリ洗浄剤用消泡剤。