JP2012091502A - 真空成形用化粧シート - Google Patents
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Abstract
【解決手段】基材上に装飾層、接着層、及び透明樹脂層をこの順に積層してなる真空成形用化粧シートであって、基材がポリオレフィンフィルムからなり、透明樹脂層がポリエステルフィルムからなり、該ポリオレフィンフィルムの引張弾性率が330MPa以下であり、100℃で15分間の加熱後の加熱収縮率が3.2%以下であり、かつ該ポリエステルフィルムの引張弾性率が1000〜3500MPaであることを特徴とする真空成形用化粧シートである。
【選択図】図1
Description
しかしながら、塩化ビニル樹脂は燃焼時に塩素ガスや塩化水素ガスを発生させ、さらにダイオキシンなどの有害物質発生の原因となることから、ポリ塩化ビニルに代わる材料を用いた化粧シートが開発されてきた。
そこで、これまで層間の接着強度を高めるための接着剤などが検討され、例えば、熱可塑性樹脂からなる基材シート上に、アクリル−ポリエステル−塩酢ビ系樹脂からなる熱接着性樹脂層を介して熱可塑性樹脂からなる表面樹脂層が積層されてなる化粧シートが提案されている(特許文献1、特許請求の範囲参照)。
本発明は上記問題点に鑑み、優れた成形加工性を有し、かつ成形加工後に層間での剥離が生じない、三次元加工などに好適な真空成形用化粧シートを提供することを目的とするものである。
すなわち、本発明は、基材上に装飾層、接着層、及び透明樹脂層をこの順に積層してなる真空成形用化粧シートであって、基材がポリオレフィンフィルムからなり、透明樹脂層がポリエステルフィルムからなり、該ポリオレフィンフィルムの引張弾性率が330MPa以下であり、100℃で15分間の加熱後の加熱収縮率が3.2%以下であり、かつ該ポリエステルフィルムの引張弾性率が1000〜3500MPaであることを特徴とする真空成形用化粧シートを提供するものである。
本発明の化粧シートにおける基材2は、ポリオレフィンフィルムからなる。ポリオレフィンとしては、ポリエチレン(低密度、中密度、高密度)、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体などが挙げられ、これらのうち基材の曲面に追従する加工性・柔軟性の点から、ポリエチレンが最も好ましい。
本発明で用いるポリオレフィンフィルムは、その引張弾性率を330MPa以下とし、かつ100℃で15分間加熱した後の加熱収縮率を3.2%以下に制御することを特徴とする。
なお、引張弾性率は以下の測定方法により測定する。
<引張弾性率の測定方法>
JIS K6732に準拠したダンベル型試験片に打ち抜いたシートを用意し、25℃の温度環境下にて、引張圧縮試験機(オリエンテック(株)製 テンシロンRTC−1250A)を用い、引張速度50mm/分、チャック間距離80mmの条件で測定して得られた引張応力−ひずみ曲線の初めの直線部分から、次の式によって計算した。
E=Δtρ/Δε
E:引張弾性率
Δρ:直線上の2点間の元平均断面積による応力差
Δε:同じ2点間のひずみ差
なお、加熱収縮率は以下の測定方法により測定する。
<加熱収縮率の測定方法>
1辺120mmの正方形の化粧シートを用意し、シートの中心部分を通る縦方向と横方向に100mmの直線を形成する。この化粧シートを100℃、15分間加熱後、室温まで急冷し、縦方向及び横方向の前記直線の長さを測定する。縦方向及び横方向の直線の長さの変化を算出し、加熱前の直線の長さ(100mm)に対する百分率の平均を加熱収縮率とした。(JIS K7133に準拠する。)
また、基材2は、着色された樹脂で形成されることが好ましい。着色された樹脂を用いることで、化粧シートの表面に形成される絵柄層の色調の安定性を確保することができ、化粧シート貼り付けられる被着基板の表面色相がばらついている場合に、ばらついた表面の色相を良好に隠蔽することができる。
着色剤の添加量は、通常、上述の基材2を形成する樹脂材料100質量部に対し、1〜50質量部程度である。
さらに、該基材には、必要に応じて、無機充填剤を添加してもよく、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、タルク、シリカ(二酸化珪素)、アルミナ(酸化アルミニウム)等の粉末等が挙げられる。無機充填剤の添加量は、通常、上述の基材2を形成する樹脂材料100質量部に対し、1〜50質量部程度である。
なお、基材2には、必要に応じてその他の各種添加剤、例えば、発泡剤、難燃剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等が配合されていてもよい。
本発明の化粧シートにおける装飾層3は、本発明の化粧シートに装飾性を付与するもので、全面を被覆する一様均一な着色層であってもよいし、種々の模様をインキと印刷機を使用して印刷することにより形成される絵柄層であってもよい。また、これらの両者を有していてもよい。
着色層及び絵柄層に用いられるインキとしては、バインダーに顔料、染料などの着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤などを適宜混合したものが使用される。
バインダーとしては特に制限はなく、例えば、ポリウレタン系樹脂、ウレタンアクリル系樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル系共重合体樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル/アクリル系共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、酢酸セルロース系樹脂などの中から任意のものが、1種単独で又は2種以上を混合して用いられる。
着色剤としては、カーボンブラック(墨)、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料、アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢(パール)顔料等が用いられる。
また、絵柄層の模様としては、木目模様、大理石模様(例えばトラバーチン大理石模様)等の岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様等があり、これらを複合した寄木、パッチワーク等の模様もある。これらの模様は通常の黄色、赤色、青色、及び黒色のプロセスカラーによる多色印刷によって形成される他、模様を構成する個々の色の版を用意して行う特色による多色印刷等によっても形成される。
該装飾層の厚さとしては、1〜20μm程度である。
本発明の化粧シートにおける接着層4を構成する接着剤としては、通常化粧シートで用いられる接着剤を用いることができ、その厚さは0.1〜50μm程度である。厚さが0.1μm以上であると十分な接着性が得られ、50μm以下であると成形加工性の点で有利である。以上の観点から、接着剤層の厚さは、3〜30μmの範囲が好ましい。
接着剤としては、特に制限はなく、例えば、ウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤、ゴム系接着剤等が挙げられ、なかでも、ウレタン系接着剤が接着力等の点で好ましい。なお、この様なウレタン系接着剤としては、2液硬化型ウレタン樹脂系接着剤などがあり、2液硬化型ウレタン樹脂系接着剤は、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール等の各種ヒドロキシル基含有化合物と、トリレンジイソシアネートやヘキサメチレンジイソシアネート等の各種ポリイソシアネート化合物を含む2液硬化型ウレタン樹脂を利用した接着剤である。
また、アクリル−ポリエステル−塩酢ビ系樹脂なども加熱により容易に接着性を発現し、高温での使用でも接着強度を維持し得る好適な接着剤である。
接着層は、これら樹脂等からなる接着剤組成物を用いて、塗工法など公知の層形成法で形成することができる。
本発明の化粧シートにおける透明樹脂層5は、透明性を有するポリエステルフィルムからなり、ポリエステルフィルムの引張弾性率が1000〜3500MPaであることを特徴とする。3500MPa以下であれば、成形加工性が良好となる。なお、ここで透明とは、無色透明の他、着色透明及び半透明も含むものである。
ポリエステルフィルムに用いられるポリエステル樹脂としては上記引張弾性率範囲を満足する範囲で特に限定されず、化粧シートの分野で通常用いられているものが使用できる。例えば、ポリエチレンテレフタレート(以下「PET」ということがある。)、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート、エチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体、ポリアリレート等が挙げられる。この中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等が好ましく、特に非結晶ポリエチレンテレフタレートが好ましい。非結晶ポリエチレンテレフタレートとしては、「A−PET」又は「PET−G」と称される非結晶ポリエチレンテレフタレートが加工性に優れており好ましい。
透明樹脂層5は、1種の樹脂からなる単層、又は複数種類の樹脂の混合樹脂からなる単層であってもよいし、1種又は複数種類の樹脂が積層された複層で構成されていてもよい。
また、ポリエステル樹脂は各種ホモポリマーの他、樹脂の柔軟化等の目的で各種の共重合成分又は改質成分を添加した共重合ポリエステル系樹脂、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等が使用できる。例えばPETであれば、テレフタル酸とエチレングリコールとの縮合重合反応において、ジカルボン酸成分として、例えば、セバシン酸、エイコ酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の長鎖脂肪族ジカルボン酸及び/又は脂環式ジカルボン酸を導入することができる。また、ジオール成分としてポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の両末端に水酸基を有するポリエーテル系ジオールを導入することができる。
本発明の化粧シートは、透明樹脂層5にポリエステル樹脂を用いていることから、鏡面仕上げをする場合に有利である。
なお、ポリエステルフィルムの引張弾性率の測定方法は、上記のポリオレフィンフィルムの引張弾性率の測定方法による。
透明樹脂層の厚さとしては、50〜400μm程度である。厚さが50μm以上であると化粧板に加工する際、被着体の凹凸を拾いにくく、表面が美しく仕上がる。一方、400μm以下であると、成形加工性の点で有利である。以上の観点から、透明樹脂層の厚さは、100〜300μmの範囲が好ましい。
また、装飾層を有する基材と接着層を介して透明樹脂層を積層する方法としては、ドライラミネーション、又は熱融着による方法などを用いることができる。
本発明の化粧シートでは、耐擦傷性、耐摩耗性、耐薬品性などを付与するために、透明樹脂層の上に表面保護層6を設けることが好ましい。
表面保護層は、透明樹脂層の上に直接又は他の層を介して、硬化性樹脂を含有する樹脂組成物を塗工し、これを架橋硬化したもので構成される。架橋硬化された硬化性樹脂を含有することで、化粧シートの表面特性を向上させることができる。
ここで用いられる硬化性樹脂としては、電離放射線硬化性樹脂や2液硬化性樹脂などの熱硬化性樹脂が用いられ、これらを複数用いる、例えば、電離放射線硬化性樹脂と熱硬化性樹脂を併用する、いわゆるハイブリッドタイプであってもよい。
これらのうち、表面保護層を形成する樹脂の架橋密度を高め、表面の耐摩耗性や耐擦傷性を向上させ得るとの観点から、電離放射線硬化性樹脂が好ましく、また、無溶媒で塗工することができ、取り扱いが容易との観点から、電子線硬化性樹脂がさらに好ましい。
一方、加工性を考慮した場合には、硬化性樹脂として後に詳述する2液硬化性樹脂を用いることが好ましい。
電離放射線硬化性樹脂とは、電磁波又は荷電粒子線の中で分子を架橋、重合させ得るエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線又は電子線などを照射することにより、架橋、硬化する樹脂を指す。具体的には、従来電離放射線硬化性樹脂として慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマーないしはプレポリマーの中から適宜選択して用いることができる。
代表的には、重合性モノマーとして、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ(メタ)アクリレート系モノマーが好適であり、中でも多官能性(メタ)アクリレートが好ましい。なお、ここで「(メタ)アクリレート」とは「アクリレート又はメタクリレート」を意味し、他の類似するものも同様の意である。多官能性(メタ)アクリレートとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を2個以上有する(メタ)アクリレートであればよく、特に制限はない。これらの多官能性(メタ)アクリレートは1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に(メタ)アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン(メタ)アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン(メタ)アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂(メタ)アクリレート系オリゴマー、あるいはノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマーなどがある。
電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型などの各種電子線加速器を用いることができる。
また、電離放射線として紫外線を用いる場合には、波長190〜380nmの紫外線を含むものを放射する。紫外線源としては特に制限はなく、例えば高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈などが用いられる。
本発明の化粧シートでは、必要に応じて、各層間密着性を向上させるために、各層間のいずれかにプライマー層を設けることができる。プライマー層は、透明又は半透明な層であり、上述の装飾層に用いたのと同様のバインダー樹脂などで形成することができる。プライマー層の厚さについては、通常、0.5〜20μm程度であり、好ましくは、1〜5μmの範囲である。
紫外線吸収剤としては、無機系、有機系のいずれでもよく、無機系紫外線吸収剤としては、平均粒径が5〜120nm程度の二酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛などを好ましく用いることができる。また、有機系紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、具体的には、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールの3−[3−(ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオン酸エステルなどが挙げられる。
光安定剤としては、例えばヒンダードアミン系(以下「HALS」と記載する。)、具体的には2−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2’−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレートなどが挙げられる。また市販品としては、チバスペシャリティケミカルズ製、商品名「チヌビン123」などが挙げられる。
紫外線吸収剤及び/又は光安定剤の含有量は、基材及び各層を構成する樹脂100質量部に対して、0.1〜10質量部が好ましく、1〜10質量部がより好ましく、3〜10質量部がさらに好ましい。紫外線吸収剤及び/又は光安定剤の含有量が上記範囲内であれば、該吸収剤等がブリードアウトすることなく、また十分な紫外線吸収能が得られるので、優れた耐候性が得られる。
本発明の化粧板は、上記化粧シートを真空成形により積層して得られる。被着体としては各種素材の平板、曲面板等の板材、立体形状物品、シート(或いはフィルム)等が挙げられる。例えば、木材単板、木材合板、パーティクルボード、MDF(中密度繊維板)等の木質繊維板等の板材や立体形状物品等として用いられる木質板素材、鉄、アルミニウム等の板材、立体形状物品或いはシート等として用いられる金属素材、ガラス、陶磁器等のセラミックス、石膏等の非セメント窯業系材料、ALC(軽量気泡コンクリート)板等の非陶磁器窯業系材料等の板材や立体形状物品等として用いられる窯業系素材、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ABS(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体)樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル樹脂、セルロース系樹脂、ゴム等の板材、立体形状物品或いはシート等として用いられる樹脂素材等が挙げられる。
化粧シートが真空成形金型に密着した後、化粧シートを冷却し、成形した化粧シートから真空成形金型をはずし、固定枠から成形された化粧シートをはずす。真空成形は通常80〜130℃程度、好ましくは90〜120℃程度で行われる。
(評価方法)
(1)引張弾性率
各実施例及び比較例で用いた基材及び透明樹脂層について、明細書本文中に記載の方法により、引張弾性率を求めた。
(2)加熱収縮率
各実施例及び比較例で用いた基材について、明細書本文中に記載の方法により、加熱収縮率を求めた。
(3)成形加工性
各実施例及び比較例にて製造した化粧シートについて、メンブレン型真空成形加工機((株)セイブ社製「真空プレス機 WWA」)を用いて加工した後、基材の小口面及び角部を目視にて観察した。
○;化粧シートに裂けやしわは見られなかった。
×;化粧シートに裂けやしわが見られた。
(4)成形加工後の層間密着強度
各実施例及び比較例にて製造した化粧シートについて、メンブレン型真空成形加工機(同上)を用いて加工した後、基材の小口面にあたる部分のシート層間密着強度を測定した。測定は引張試験機((株)エー・アンド・デイ社製「テンシロン万能試験機RTC−1250A」)を用いて行い、90度方向に引っ張ったときの剥離強度にて評価した(kgf/inch)。なお、該剥離強度が0.5kgf/inch以下であると、実機において化粧シートを生産した場合に、基材と装飾層の間での著しい層間剥離が見られる。また、剥離強度が1.0kgf/inch以上であると層間剥離の生じない良好な化粧シートが得られる。
基材2として、引張弾性率150MPa、加熱収縮率1.6%のポリエチレン樹脂シートを準備し、該基材2上に装飾層3を設けた。装飾層3を構成する着色剤組成物としては、ウレタンアクリル系樹脂からなるバインダー100質量部に対して、顔料として、酸化チタンを10質量部含有するものを用いた。
次に、透明樹脂層5を構成する樹脂シートとしてPET基材(菱成樹脂(株)製「ディアクレール AK004」、厚さ200μm、引張弾性率2500MPa)を準備し、該樹脂シートにウレタン系接着剤組成物からなる厚さ10μmの接着層4を設けた。
上記、装飾層3と接着層4が接するように、基材2と上記樹脂シートをドライラミネート方式でラミネートして、化粧シートを得た。該化粧シートについて、上記方法にて評価した結果を第1表に示す。
実施例1において、ポリエチレン樹脂シートとして、引張弾性率170MPa、加熱収縮率2.1%のものを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、化粧シートを得た。実施例1と同様にして評価した結果を第1表に示す。
実施例1において、ポリエチレン樹脂シートとして、引張弾性率210MPa、加熱収縮率3.0%のものを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、化粧シートを得た。実施例1と同様にして評価した結果を第1表に示す。
実施例1において、ポリエチレン樹脂シートとして、引張弾性率300MPa、加熱収縮率2.6%のものを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、化粧シートを得た。実施例1と同様にして評価した結果を第1表に示す。
実施例1において、ポリエチレン樹脂シートとして、引張弾性率140MPa、加熱収縮率3.4%のものを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、化粧シートを得た。実施例1と同様にして評価した結果を第1表に示す。
実施例1において、ポリエチレン樹脂シートとして、引張弾性率360MPa、加熱収縮率1.5%のものを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、化粧シートを得た。実施例1と同様にして評価した結果を第1表に示す。
実施例1において、ポリエチレン樹脂シートとして、引張弾性率170MPa、加熱収縮率2.1%のものを用い、透明樹脂層5を構成する樹脂シートとして非結晶PET基材(東レ(株)製「ルミラーU34」、厚さ200μm、引張弾性率5500MPa)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、化粧シートを得た。実施例1と同様にして評価した結果を第1表に示す。
実施例1の化粧シートの透明樹脂層に上に、さらに下記の電子線硬化性樹脂組成物を乾燥後の厚さが5μmとなるように塗布し、165kV及び5Mrad(50kGy)の条件で電子線を照射し、電子線硬化性樹脂組成物を架橋硬化させて、表面保護層を形成して、実施例5の化粧シートを得た。同様にして、実施例2の化粧シートから表面保護層を有する実施例6の化粧シートを、実施例3の化粧シートから表面保護層を有する実施例7の化粧シートを、実施例4の化粧シートから表面保護層を有する実施例8の化粧シートを、それぞれ得た。
表面保護層を形成する電子線硬化性樹脂組成物は次のとおりである。
2官能ウレタンアクリレートオリゴマー:100質量部
ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤:3質量部
商品名「チヌビン479」、BASFジャパン株式会社製
反応性官能基を有する光安定剤(反応性HALS):3質量部
1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニルメタクリレート、
商品名「サノールLS−3410」、日本乳化剤株式会社製
2 基材
3 装飾層
4 接着層
5 透明樹脂層
6 表面保護層
Claims (5)
- 基材上に装飾層、接着層、及び透明樹脂層をこの順に積層してなる真空成形用化粧シートであって、基材がポリオレフィンフィルムからなり、透明樹脂層がポリエステルフィルムからなり、該ポリオレフィンフィルムの引張弾性率が330MPa以下であり、100℃で15分間の加熱後の加熱収縮率が3.2%以下であり、かつ該ポリエステルフィルムの引張弾性率が1000〜3500MPaであることを特徴とする真空成形用化粧シート。
- 前記ポリオレフィンがポリエチレンである請求項1に記載の真空成形用化粧シート。
- 前記ポリエステルが非結晶ポリエチレンテレフタレートである請求項1又は2に記載の真空成形用化粧シート。
- 前記透明樹脂層の上に表面保護層を有する請求項1〜3のいずれか1項に記載の真空成形用化粧シート。
- 請求項1〜4のいずれか1項に記載の化粧シートを基材に貼付した化粧板。
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