JP2012082273A - 難燃性ポリウレタン発泡体、及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】難燃性ポリウレタン発泡体は、ポリオール類及びポリイソシアネート類を含む混合原料を反応、及びメカニカルフロス法により発泡させて得られる。ポリオール類として、(A)数平均分子量1500〜4500、官能基数3のポリマーポリオールからなる第1のポリオールを、前記ポリオール類全体を100質量部として50〜80質量部と、(B)数平均分子量300〜900、官能基数3のポリエーテルポリオールからなる第2のポリオールを、前記ポリオール類全体を100質量部として5〜16質量部と、(C)官能基数2又は3のポリエステルポリオールからなる第3のポリオールを、前記ポリオール類全体を100質量部として1〜6質量部とを含有する。
【選択図】なし
Description
本実施形態の難燃性ポリウレタン発泡体は、ポリオール類及びポリイソシアネート類を含む混合原料を反応、及びメカニカルフロス法により発泡させて得られるものである。なお、メカニカルフロス法は、混合原料中に特定の発泡剤を添加することなく、混合原料を攪拌・混合する際に、不活性ガス等の圧縮気体を混入することによって気泡を形成させる方法である。
[ポリオール類]
ポリオール類として、少なくとも(A)ポリマーポリオールからなる第1のポリオール、(B)ポリエーテルポリオールからなる第2のポリオール、及び(C)ポリエステルポリオールからなる第3のポリオールの3種のポリオールが組合せて用いられる。
ポリイソシアネート類はイソシアネート基を複数有する化合物であり、例えば、トリレンジイソシアネート(TDI)、4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、1,5−ナフタレンジイソシアネート(NDI)、トリフェニルメタントリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート(XDI)等の芳香族ポリイソシアネート類、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環族ポリイソシアネート類、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)等の脂肪族ポリイソシアネート類、又はこれらとポリオールとの反応による遊離イソシアネートプレポリマー類、カルボジイミド変性ポリイソシアネート類等の変性ポリイソシアネート類を用いることができる。また、これらのポリイソシアネート類は、一種のみ含有されていてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されていてもよい。
整泡剤は混合原料の発泡を円滑に行うために用いられるものであり、混合原料は好ましくは整泡剤を含有する。整泡剤としては、メカニカルフロス法を採用した場合に通常使用される公知の整泡剤、例えば、シリコーン系整泡剤を用いることができる。こうした整泡剤は粘度が高いことから、通常、アルキルベンゼン等の溶剤により希釈した状態として混合原料中に配合される。
触媒は主としてポリオール類とポリイソシアネート類とのウレタン化反応を促進するためのものであり、混合原料は好ましくは触媒を含有する。触媒としては、ポリウレタン発泡体に通常使用される公知の触媒、例えば、トリエチレンジアミン、ジメチルエタノールアミン、N,N´,N´−トリメチルアミノエチルピペラジン等の第3級アミン、スタナスオクトエート、オクチル酸スズ(スズオクトエート)等の有機金属化合物、酢酸塩、アルカリ金属アルコラートを用いることができる。
架橋剤はポリオール類間に架橋を形成して強度等を向上させるために用いられるものであり、混合原料は好ましくは架橋剤を含有する。架橋剤としては、ポリウレタン発泡体に通常使用される公知の架橋剤、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコール類、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヒドラジン、ジエチルトルエンジアミン、ジエチレントリアミン等のアミン類、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミノアルコール類、及びこれらの活性水素化合物にエチレンオキサイドやポリプロピレンオキサイド等を付加した化合物を挙げることができる。
混合原料は必要に応じて上記以外のその他の成分を含有してもよい。その他の成分としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、増粘剤、可塑剤、抗菌剤、及び着色剤が挙げられる。なお、酸化防止剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、及びヒンダードフェノール系酸化防止剤が挙げられるが、揮発性有機化合物含量の低減という観点から、分子量300以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤を用いることが特に好ましい。増粘剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、及び水酸化マグネシウムが挙げられる。
本実施形態の難燃性ポリウレタン発泡体は、メカニカルフロス法を採用した場合に用いられる一般的なポリウレタン発泡体の製造方法により製造することができる。たとえば、上記混合原料をミキシングヘッド内に投入した後、不活性ガスを混入しながら均質となるように攪拌して混合する。次いで、ミキシングヘッド内で混合された混合原料を離型紙等の上や所定の成形型内で加熱硬化させることにより、難燃性ポリウレタン発泡体を得ることができる。
(1)難燃性ポリウレタン発泡体は、ポリオール類及びポリイソシアネート類を含む混合原料を反応、及びメカニカルフロス法により発泡させて得られる。ポリオール類として、(A)数平均分子量1500〜4500、官能基数3のポリマーポリオールからなる第1のポリオールを、前記ポリオール類全体を100質量部として50〜80質量部と、(B)数平均分子量300〜900、官能基数3のポリエーテルポリオールからなる第2のポリオールを、前記ポリオール類全体を100質量部として5〜16質量部と、(C)官能基数2又は3のポリエステルポリオールからなる第3のポリオールを、前記ポリオール類全体を100質量部として1〜6質量部とを含有する。上記構成によれば、難燃剤を用いずともポリウレタン発泡体の難燃性を向上させることができるとともに、そのポリウレタン発泡体は引張強度や引裂強度等の強度及び低圧縮残留歪性に優れたものとなる。
(イ)前記(B)第2のポリオールを、前記ポリオール類全体を100質量部として7〜10質量部含有することを特徴とする前記難燃性ポリウレタン発泡体。
[難燃性ポリウレタン発泡体の製造]
まず、各実施例及び各比較例のポリウレタン発泡体に用いた混合原料の成分を以下に示す。
ポリマーポリオール2:数平均分子量3000、官能基数3、ポリマーコンテント40質量%のポリマーポリオール(三洋化成工業社製、シャープフローFS−7301)
ポリエーテルポリオール:数平均分子量600、官能基数3のポリオキシプロピレングリセリルエーテル(三洋化成工業社製、サンニックスGP−600)
ポリエステルポリオール1:分子量850、官能基数3のポリカプロラクトントリオール(ダイセル化学工業社製、プラクセル308)
ポリエステルポリオール2:分子量530、官能基数2のアジペート系ポリエステルポリオール(アデカ社製、アデカニューエース Y65−55)
その他のポリオール1:数平均分子量2000、官能基数2のポリオキシプロピレングリコール(三洋化成工業社製、サンニックスPP−2000)
その他のポリオール2:数平均分子量400、官能基数2のポリオキシプロピレングリコール(三洋化成工業社製、サンニックスPP−400)
イソシアネート1:モノメリックMDIをカルボジイミド変性したカルボジイミド変性イソシアネート、NCO含量31%(日本ポリウレタン工業社製、ミリオネートMTL)
イソシアネート2:ポリイソシアネート、NCO含量31%(日本ポリウレタン工業社製、C−1130)
整泡剤1:シリコーン系整泡剤(ポリジメチルシロキサン及びポリオキシアルキレン)を、低粘度ポリオール(粘度60cpsの低分子量ポリエーテルポリオール)を用いて質量比(整泡剤:溶剤)50:50で希釈した物質(モメンティブ社製、L−5617)
整泡剤2:シリコーン系整泡剤(ポリジメチルシロキサン及びポリオキシアルキレン)を、アルキルベンゼンを用いて質量比(整泡剤:溶剤)50:50で希釈した物質(モメンティブ社製、L−5614)
架橋剤:1,4ブタンジオール(三協化学社製)
触媒:スタナスオクトエート(城北化学社製)
増粘剤:炭酸カルシウム(白石カルシウム社製)
着色剤:油性加工顔料(山陽色素社製)
上記各成分を下記表1及び2に示す配合割合で調製し、各実施例及び各比較例の混合原料を得た。なお、表1及び2中の(A)〜(C)の標記は本願請求項記載の各成分に対応する化合物を示すとともに、表1及び2中の各成分の数値は質量部を表す。次いで、混合原料をミキシングヘッド内に投入し、不活性ガス(窒素)を69〜77体積%の範囲で混入しながら均質となるように攪拌して混合した。その後、混合された混合原料を連続的に供給される所定厚みのフィルム上に供給し、120〜200℃にて加熱硬化させることにより、シート状のポリウレタン発泡体を得た。
JIS K6251に準拠して引張強度の測定を行った。
[引裂強度の評価]
JIS K6252に準拠して引裂強度の測定を行った。
JIS K6401に準拠して圧縮残留歪の測定を行った。
[難燃性の評価]
UL94の規定に準拠して難燃性の評価を行った。具体的には、各実施例及び各比較例のポリウレタン発泡体から切り出した試験片(縦50±1mm×横150±5mm×任意の厚さ)を、水平に保持した金網の上に水平に置き、その片端に炎を60±11秒間接炎させ、燃焼速度及び燃焼挙動を観察した。そして、以下の評価基準により難燃性の評価を行った。
○:表線から100mm間の燃焼速度が40mm/分以下である。
[塩素含量の評価]
BS EN 14582:2007に準拠してイオンクロマトグラフにより塩素含量の評価を行った。
各実施例及び各比較例のポリウレタン発泡体から切り出したφ15mmよりも十分に大きい試験片に対して、低圧荷重器により荷重1kgを負荷して押圧するとともに、5秒後に押圧を解除した。そして、押圧を解除してから元の厚みに復元するまでの復元時間(秒)を測定した。なお、復元時間が2秒以下であれば、反発性が良好であり、4秒を超えると低反発性を発現する。
ドイツ自動車工業会(VDA)において定められるVDA278に準拠して揮発性有機化合物(VOC)含量の評価を行った。具体的には、各実施例及び各比較例のポリウレタン発泡体から切り出した試験片(7mg)をガラスチューブに入れ、温度90℃、時間30分の条件下で熱脱着装置にかけ、熱脱着時に発生したガスをガスクロマトグラフ質量分析計により分析した。
Claims (4)
- ポリオール類及びポリイソシアネート類を含む混合原料を反応、及びメカニカルフロス法により発泡させて得られる難燃性ポリウレタン発泡体であって、
前記ポリオール類として、
(A)数平均分子量1500〜4500、官能基数3のポリマーポリオールからなる第1のポリオールを、前記ポリオール類全体を100質量部として50〜80質量部と、
(B)数平均分子量300〜900、官能基数3のポリエーテルポリオールからなる第2のポリオールを、前記ポリオール類全体を100質量部として5〜16質量部と、
(C)官能基数2又は3のポリエステルポリオールからなる第3のポリオールを、前記ポリオール類全体を100質量部として1〜6質量部と
を含有することを特徴とする難燃性ポリウレタン発泡体。 - 前記ポリイソシアネート類として、モノメリックイソシアネート、カルボジイミド変性イソシアネート、又はそれらを出発原料として得られるプレポリマーを含有することを特徴とする請求項1に記載の難燃性ポリウレタン発泡体。
- 前記(C)第3のポリオールは、官能基数3のカプロラクトン系ポリエステルポリオールであることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の難燃性ポリウレタン発泡体。
- ポリオール類及びポリイソシアネート類を含む混合原料を反応させるとともに、メカニカルフロス法により発泡させる難燃性ポリウレタン発泡体の製造方法であって、
前記ポリオール類として、
(A)数平均分子量1500〜4500、官能基数3のポリマーポリオールからなる第1のポリオールを、前記ポリオール類全体を100質量部として50〜80質量部と、
(B)数平均分子量300〜900、官能基数3のポリエーテルポリオールからなる第2のポリオールを、前記ポリオール類全体を100質量部として5〜16質量部と、
(C)官能基数2又は3のポリエステルポリオールからなる第3のポリオールを、前記ポリオール類全体を100質量部として1〜6質量部と
を用いることを特徴とする難燃性ポリウレタン発泡体の製造方法。
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