JP2012060167A - 光電変換装置 - Google Patents
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Abstract
【課題】光電変換装置における光電変換効率を向上させる。
【解決手段】p型層42とi型層46との間に配置され、p型層42及びi型層46よりも屈折率が小さい第1中間層44と、n型層50とi型層46との間に配置され、n型層50及びi型層46よりも屈折率が小さい第2中間層48と、を備える光電変換装置200とする。
【選択図】図2
【解決手段】p型層42とi型層46との間に配置され、p型層42及びi型層46よりも屈折率が小さい第1中間層44と、n型層50とi型層46との間に配置され、n型層50及びi型層46よりも屈折率が小さい第2中間層48と、を備える光電変換装置200とする。
【選択図】図2
Description
本発明は、光電変換装置に関し、特に中間層を備える光電変換装置に関する。
多結晶、微結晶またはアモルファスシリコンを用いた太陽電池が知られている。特に、微結晶シリコン又はアモルファスシリコンの薄膜を積層した構造を有する光電変換装置は、資源消費の観点、コストの低下の観点および効率化の観点から注目されている。
一般的に、光電変換装置は、表面が絶縁性の基板上に第1電極層、1以上の半導体薄膜光電変換ユニット及び第2電極層を順に積層して形成される。それぞれの光電変換ユニットは、光入射側からp型層、i型層及びn型層を積層して構成される。光電変換装置の変換効率を向上させる方法として、2以上の光電変換ユニットを光入射方向に積層することが知られている。光電変換装置の光入射側にはバンドギャップが広い光電変換層を含む第1の光電変換ユニットを配置し、その後に第1の光電変換ユニットよりもバンドギャップの狭い光電変換層を含む第2の光電変換ユニットを配置する。これにより、入射光の広い波長範囲に亘って光電変換を可能にし、装置全体として変換効率の向上を図ることができる。
例えば、図14に示すように、基板10上に透明電極層12を形成した後、アモルファスシリコン光電変換ユニット(a−Siユニット)14をトップセルとし、微結晶光電変換ユニット(μc−Siユニット)16をボトムセルとしたタンデム構造とし、その上に裏面電極層18を形成した光電変換装置100が知られている。
このようなタンデム型光電変換装置100において、a−Siユニット14とμc−Siユニット16との間に中間層20を設ける構成が知られている(特許文献1参照)。中間層20には、例えば、酸化亜鉛(ZnO)や酸化シリコン(SiOx)等が用いられている。また、中間層20には、シリコン酸化物材料、シリコン炭化物材料、シリコン窒化物材料、ダイヤモンドライクカーボン等の炭素材料等も用いることができる。中間層20はa−Siユニット14よりも光の屈折率が低く、光入射側であるa−Siユニット14と中間層20との間でa−Siユニット14への光の反射が起こすようにしている。
ところが、中間層20で光入射側のa−Siユニット14へ光を反射させた場合、a−Siユニット14、透明電極層12、基板10及び空気と屈折率が小さくなるのでa−Siユニット14側へ反射させた光が基板10から抜けてしまい、十分に光を利用できないという問題が生ずる。
本発明の1つの態様は、p型層、i型層、n型層を積層した光電変換装置であって、p型層とi型層との間に配置され、p型ドーパントを含み、p型層及びi型層よりも屈折率が小さい第1中間層と、n型層とi型層との間に配置され、n型ドーパントを含み、n型層及びi型層よりも屈折率が小さい第2中間層と、を備える、光電変換装置である。
本発明によれば、光電変換装置における光の利用率を高め、光電変換効率を向上させることができる。
<第1の実施の形態>
図1は、第1の実施の形態における光電変換装置200の構造を示す断面図である。本実施の形態における光電変換装置200は、透明絶縁基板30を光入射側として、光入射側から、透明導電層32、トップセルとして広いバンドギャップを有するアモルファスシリコン光電変換ユニット(a−Siユニット)202、ボトムセルとしてa−Siユニット202よりバンドギャップの狭い微結晶シリコン光電変換ユニット(μc−Siユニット)204及び裏面電極層34を積層した構造を有している。
図1は、第1の実施の形態における光電変換装置200の構造を示す断面図である。本実施の形態における光電変換装置200は、透明絶縁基板30を光入射側として、光入射側から、透明導電層32、トップセルとして広いバンドギャップを有するアモルファスシリコン光電変換ユニット(a−Siユニット)202、ボトムセルとしてa−Siユニット202よりバンドギャップの狭い微結晶シリコン光電変換ユニット(μc−Siユニット)204及び裏面電極層34を積層した構造を有している。
透明絶縁基板30は、例えば、ガラス基板、プラスチック基板等の少なくとも可視光波長領域において透過性を有する材料を適用することができる。透明絶縁基板30上に透明導電層32が形成される。透明導電層32は、酸化錫(SnO2)、酸化亜鉛(ZnO)、インジウム錫酸化物(ITO)等に錫(Sn)、アンチモン(Sb)、フッ素(F)、アルミニウム(Al)等をドープした透明導電性酸化物(TCO)のうち少なくとも一種類又は複数種を組み合わせて用いることが好適である。特に、酸化亜鉛(ZnO)は、透光性が高く、抵抗率が低く、耐プラズマ特性にも優れているので好適である。透明導電層32は、例えば、スパッタリング法やCVD法等により形成することができる。透明導電層32の膜厚は0.5μm以上5μm以下の範囲とすることが好適である。また、透明導電層32の表面には光閉じ込め効果を有する凹凸を設けることが好適である。
透明導電層32上に、p型層36、i型層38、n型層40のシリコン系薄膜を順に積層してa−Siユニット202を形成する。a−Siユニット202は、シラン(SiH4)、ジシラン(Si2H6)、ジクロルシラン(SiH2Cl2)等のシリコン含有ガス、メタン(CH4)等の炭素水素ガス、ジボラン(B2H6)等のp型ドーパント含有ガス、フォスフィン(PH3)等のn型ドーパント含有ガス及び水素(H2)等の希釈ガスからガスを選択して混合した混合ガスをプラズマ化して成膜を行うプラズマCVD法により形成することができる。具体的な成膜条件を表1に示す。
プラズマCVD法は、例えば、13.56MHzのRFプラズマCVD法を適用することが好適である。RFプラズマCVD法は平行平板型とすることができる。一般的に、p型層36、i型層38、n型層40はそれぞれ別の成膜室において成膜される。成膜室は、真空ポンプによって真空排気可能であり、RFプラズマCVD法のための電極が内蔵される。また、透明絶縁基板30の搬送装置、RFプラズマCVD法のための電源及びマッチング装置、ガス供給用の配管等が付設される。
p型層36は、透明導電層32上に形成される。p型層36は、p型ドーパント(ボロン等)をドープした膜厚10nm以上100nm以下のp型アモルファスシリコン層(p型a−Si:H)又はp型アモルファス炭化シリコン層(p型a−SiC:H)とすることが好適である。p型層36の膜質は、シリコン含有ガス、炭化水素ガス、p型ドーパント含有ガス及び希釈ガスの混合比、圧力及びプラズマ発生用高周波パワーを調整することによって変化させることができる。i型層38は、p型層36上に形成されたドープされていない膜厚50nm以上500nm以下のアモルファス層とする。i型層38の膜質は、シリコン含有ガス及び希釈ガスの混合比、圧力及びプラズマ発生用高周波パワーを調整することによって変化させることができる。i型層38は、a−Siユニット202の発電層となる。n型層40は、i型層38上に形成されたn型ドーパント(リン等)をドープした膜厚10nm以上100nm以下のn型アモルファスシリコン層(n型a−Si:H)又はn型微結晶シリコン層(n型μc−Si:H)とする。n型層40の膜質は、シリコン含有ガス、炭化水素ガス、n型ドーパント含有ガス及び希釈ガスの混合比、圧力及びプラズマ発生用高周波パワーを調整することによって変化させることができる。
次に、p型層42、第1中間層44、i型層46、第2中間層48及びn型層50を順に積層してμc−Siユニット204を形成する。μc−Siユニット204は、シラン(SiH4)、ジシラン(Si2H6)、ジクロルシラン(SiH2Cl2)等のシリコン含有ガス、メタン(CH4)等の炭素水素ガス、ジボラン(B2H6)等のp型ドーパント含有ガス、フォスフィン(PH3)等のn型ドーパント含有ガス、二酸化炭素(CO2)等の酸化炭素ガス及び水素(H2)等の希釈ガスからガスを選択して混合した混合ガスをプラズマ化して成膜を行うプラズマCVD法により形成することができる。具体的な成膜条件を表2に示す。
プラズマCVD法は、a−Siユニット202と同様に、例えば、13.56MHzのRFプラズマCVD法を適用することが好適である。一般的に、p型層42、i型層46及びn型層50はそれぞれ別の成膜室において成膜される。また、第1中間層44及び第2中間層48は、p型層36、n型層40、p型層42及びn型層50のいずれかの成膜室を用いて成膜してもよい。
p型層42は、a−Siユニット202のn型層40上に形成される。p型層42は、微結晶シリコン層若しくはアモルファスシリコン層又はそれらの組み合わせとすることが好適である。p型層42の膜質は、シリコン含有ガス、炭化水素ガス、p型ドーパント含有ガス及び希釈ガスの混合比、圧力及びプラズマ発生用高周波パワーを調整することによって変化させることができる。
第1中間層44は、p型層40上に形成される。第1中間層44は、後述する第2中間層48と共に、μc−Siユニット204の発電層であるi型層46に光を閉じ込める役割を果たす。第1中間層44は、p型ドーパント(ボロン等)をドープした酸化シリコンを含む層とすることが好適である。例えば、第1中間層44は、シリコン含有ガス、p型ドーパント含有ガス及び希釈ガスに二酸化炭素(CO2)等の酸化炭素ガスを混合した混合ガスを用いてプラズマCVD法により形成することが好適である。第1中間層44の膜質は、添加ガス種、ガスの混合比、圧力及びプラズマ発生用高周波パワーを調整することによって変化させることができる。
第1中間層44上にはi型層46が形成される。i型層46は、ドープされていない膜厚0.5μm以上5μm以下の微結晶シリコン膜とする。i型層46は、μc−Siユニット204の発電層となる層である。i型層46は、まずバッファ層を形成し、バッファ層上に主発電層を形成した積層構造とすることが好適である。バッファ層は、主発電層の成膜条件よりも高い結晶化率となる成膜条件で成膜する。すなわち、ガラス基板等に単膜として成膜したときにバッファ層は主発電層よりも結晶化率が高くなる成膜条件で形成する。i型層46の膜質は、シリコン含有ガス及び希釈ガスの混合比、圧力及びプラズマ発生用高周波パワーを調整することによって変化させることができる。
第2中間層48は、i型層46上に形成される。第2中間層48は、n型ドーパント(リン等)をドープした酸化シリコンを含む層とすることが好適である。例えば、第2中間層48は、シリコン含有ガス、n型ドーパント含有ガス及び希釈ガスに二酸化炭素(CO2)等の酸化炭素ガスを混合した混合ガスを用いてプラズマCVD法により形成することが好適である。第2中間層48の膜質は、添加ガス種、ガスの混合比、圧力及びプラズマ発生用高周波パワーを調整することによって変化させることができる。
n型層50は、第2中間層48上に形成される。n型層50は、n型ドーパント(リン等)をドープした膜厚5nm以上50nm以下n型微結晶シリコン層(n型μc−Si:H)とする。n型層50の膜質は、シリコン含有ガス、炭化水素ガス、n型ドーパント含有ガス及び希釈ガスの混合比、圧力及びプラズマ発生用高周波パワーを調整することによって変化させることができる。
ただし、本実施の形態においてμc−Siユニット204はこれに限定されるものではなく、発電層となるi型層46にi型微結晶シリコン層(i型μc−Si:H)が用いられ、i型層46を挟み込むように第1中間層44及び第2中間層48を備えるものであればよい。第1中間層44及び第2中間層48については詳しく後述する。
μc−Siユニット204上に、裏面電極層34が形成される。裏面電極層34は、反射性金属と透明導電性酸化物(TCO)との積層構造をすることが好適である。透明導電性酸化物(TCO)としては、酸化錫(SnO2)、酸化亜鉛(ZnO)、インジウム錫酸化物(ITO)等、又は、これらに不純物をドープしたものが用いられる。例えば、酸化亜鉛(ZnO)にアルミニウム(Al)を不純物としてドープしたものでもよい。また、反射性金属としては、銀(Ag)、アルミニウム(Al)等の金属が用いられる。透明導電性酸化物(TCO)及び反射性金属は、例えば、スパッタリング法又はCVD法等により形成することができる。透明導電性酸化物(TCO)と反射性金属の少なくとも一方には、光閉じ込め効果を高めるための凹凸が設けることが好適である。
さらに、裏面電極層34を保護膜(図示しない)で被ってもよい。保護膜は、EVA、ポリイミド等の樹脂材料とし、同様の樹脂材料である充填材により裏面電極層34上を被うように接着すればよい。これによって、光電変換装置200の発電層への水分の侵入等を防ぐことができる。
なお、YAGレーザ(基本波1064nm、2倍高調波532nm)を用いて、透明導電層32、a−Siユニット202、μc−Siユニット204、裏面電極層34の分離加工を行うことによって、複数のセルを直列に接続した構成にしてもよい。
以下、第1中間層44及び第2中間層48について説明する。図2は、本実施の形態における光電変換装置200の各層の屈折率を示す。図2に示すように、第1中間層44の屈折率n1及び第2中間層48の屈折率n2は、光閉じ込めの対象となるμc−Siユニット204のi型層46の屈折率niよりも小さくする。また、第1中間層44の屈折率n1は、隣接するp型層42の屈折率npよりも小さくする。ただし、第1中間層44とi型層46との屈折率の差(ni−n1)は、第1中間層44とp型層42との屈折率の差(np−n1)よりも大きくなるようにする。また、第2中間層48の屈折率n2は、隣接するn型層50の屈折率nnよりも小さくする。ただし、第2中間層48とi型層46との屈折率の差(ni−n2)は、第2中間層48とn型層50との屈折率の差(nn−n2)よりも大きくなるようにする。
これにより、図2の矢印(実線)で示すように、p型層42と第1中間層44との界面を透過してi型層46に入射した光は、i型層46と第2中間層48との界面において互いの屈折率差によって反射されてi型層46へ戻される。さらに、i型層46と第2中間層48との界面において反射された光は、i型層46と第1中間層44との界面に到達すると互いの屈折率差によって再び反射されi型層46へ戻される。このようにして、第1中間層44及び第2中間層48によって、ボトムセルとなるμc−Siユニット204のi型層46への光閉じ込め効果が得られる。
また、図2の矢印(破線)で示すように、i型層46と第2中間層48との界面では一部の光が透過するが、その光は、n型層50を通って、n型層50と裏面電極層34とに到達し、n型層50と裏面電極層34との屈折率差によって反射されてn型層50及び第2中間層48を通って再びi型層46へ戻される。そして、上記と同様に、裏面電極層34で反射された光も第1中間層44と第2中間層48とによってi型層46へ閉じ込められる。
このようにして、ボトムセルとなるμc−Siユニット204のi型層46での光の利用効率を高めることができる。
なお、一般的に、p型層42、i型層46及びn型層50の屈折率np,ni,nnは3.6より大きくなるので、第1中間層44及び第2中間層48の屈折率n1,n2は3.6以下とすることが好適である。また、第1中間層44及び第2中間層48の屈折率n1,n2は、第1中間層44及び第2中間層48の膜特性を低下させない程度において、できるだけ低いほどよく、例えば、2.1程度とすることが好適である。
ここで、第1中間層44の屈折率n1は第2中間層48の屈折率n2よりも大きくすることが好適である。p型層42の屈折率npとn型層50の屈折率nnとは同程度の大きさであるので、p型層42と第1中間層44との界面では、n型層50と第2中間層48との界面よりもi型層46への光の導入率を高めることができる。
また、第1中間層44の膜厚d1は第2中間層48の膜厚d2以下とすることが好適である。これにより、第1中間層44とi型層46との界面における反射率はi型層46と第2中間層48との界面における反射率よりも多少低下するが、透明絶縁基板30からの光入射側である第1中間層44における光の吸収が抑制され、i型層46へ到達する光量を増加させることができ、光電変換装置200全体としての発電効率を高めることができる。一方、第2中間層48における光の吸収量は第1中間層44における光の吸収量よりも大きくなるが、裏面電極層34から反射されて第2中間層48へ入射してくる光は透明絶縁基板30側から第1中間層44へ入射してくる光よりも小さく、i型層46と第2中間層48との界面における反射率をより高めることによって、i型層46への光閉じ込め効果が高まり、光電変換装置200全体としての発電効率を高めることができる。
より具体的には、第1中間層44及び第2中間層48の膜厚d1,d2は、30nm以上100nm以下とすることが好適である。特に、第1中間層44の膜厚d1は、30nm以上50nm以下の範囲とし、第2中間層48の膜厚d2は、第1中間層44の膜厚d1以上であって50nm以上100nm以下の範囲とすることが好適である。
なお、第1中間層44及び第2中間層48の屈折率n1,n2を調整するためには、成膜時における、シリコン含有ガス、ドーパント含有ガス、希釈ガスの混合ガスに対する二酸化炭素(CO2)等の酸化炭素ガスの混合比を調整すればよい。すなわち、屈折率n1,n2をより低下させるには二酸化炭素(CO2)等の酸素含有ガスの混合比をより高くすればよい。また、第1中間層44及び第2中間層48のプラズマCVD法による成膜時の圧力及びプラズマ発生用高周波パワー等の成膜条件を調整しても第1中間層44及び第2中間層48の屈折率n1,n2を変化させることができる。
各層の屈折率は、光電変換装置200の断面に対してエネルギー分散型X線分析(EDX)による成分分析を行うことで知ることができる。EDXによる成分分析において、着目する断面領域の酸素(O)の含有量が他の断面領域よりも高い場合、着目する断面領域は当該他の断面領域よりも屈折率が低いと判定できる。例えば、μc−Siユニット204のi型層46の両側にi型層46よりも酸素(O)の酸素含有量が多い層が設けられていれば本実施の形態における光電変換装置200の構成を有するものと判定できる。また、第1中間層44及び第2中間層48とp型層42及びn型層50との屈折率の関係も同様に判定できる。
各層の屈折率の関係については、後述する他の実施の形態及び変形例においても同様に判定することができる。
なお、本実施の形態では第1中間層44及び第2中間層48として不純物をドープした酸化シリコンを含む層を適用したが、これに限定されるものではない。例えば、第1中間層44及び第2中間層48は、酸化亜鉛(ZnO)等の透明導電性酸化物(TCO)としてもよい。特に、マグネシウム(Mg)がドープされた酸化亜鉛(ZnO)を用いることが好適である。透明導電性酸化物(TCO)は、例えば、スパッタリング法やCVD法等により形成することができる。
<変形例1>
第1の実施の形態における光電変換装置200の変形例として、図3の光電変換装置206に示すように、第3中間層52をさらに設けてもよい。第3中間層52は、a−Siユニット202のi型層38とn型層40との間に形成する。第3中間層52は、第2中間層48と同様に、n型ドーパント(リン)をドープした酸化シリコンを含む層とすることが好適である。例えば、第3中間層52は、シリコン含有ガス、n型ドーパント含有ガス及び希釈ガスに二酸化炭素(CO2)等の酸化炭素ガスを混合した混合ガスを用いてプラズマCVD法により形成することが好適である。第3中間層52の膜質は、添加ガス種、ガスの混合比、圧力及びプラズマ発生用高周波パワーを調整することによって変化させることができる。
第1の実施の形態における光電変換装置200の変形例として、図3の光電変換装置206に示すように、第3中間層52をさらに設けてもよい。第3中間層52は、a−Siユニット202のi型層38とn型層40との間に形成する。第3中間層52は、第2中間層48と同様に、n型ドーパント(リン)をドープした酸化シリコンを含む層とすることが好適である。例えば、第3中間層52は、シリコン含有ガス、n型ドーパント含有ガス及び希釈ガスに二酸化炭素(CO2)等の酸化炭素ガスを混合した混合ガスを用いてプラズマCVD法により形成することが好適である。第3中間層52の膜質は、添加ガス種、ガスの混合比、圧力及びプラズマ発生用高周波パワーを調整することによって変化させることができる。
第3中間層52の屈折率n3は、i型層38の屈折率nai及びn型層40の屈折率nanよりも小さくすることが好適である。第3中間層52の屈折率n3を調整するためには、成膜時における、シリコン含有ガス、ドーパント含有ガス、希釈ガスの混合ガスに対する二酸化炭素(CO2)等の酸化炭素ガスの混合比を調整すればよい。
このように第3中間層52をさらに設けることによって、a−Siユニット202のi型層38と第3中間層52との界面に到達した光は、互いの屈折率差によって反射されてi型層38へ戻される。これにより、i型層38における光の利用率を高めることができ、a−Siユニット202の発電層にあたるi型層38の膜厚を薄くできる等の利点を得ることができる。
なお、第1中間層44を設けず、代りに第3中間層52を設ける構成としてもよい。この場合、μc−Siユニット204のi型層46には第3中間層52と第2中間層48との間で光閉じ込め効果が得られる。ただし、閉じ込められた光がn型層40及びp型層42によって吸収されるので、第1中間層44を設けることが好ましい。
<変形例2>
第1の実施の形態における光電変換装置200の変形例として、図4の光電変換装置208に示すように、第3中間層54をさらに設けてもよい。第3中間層54は、a−Siユニット202のn型層40とμc−Siユニット204のp型層42との間に形成する。第3中間層54は、第1中間層44又は第2中間層48と同様に、p型ドーパント(ボロン等)又はn型ドーパント(リン等)をドープした酸化シリコンを含む層とすることが好適である。例えば、第3中間層54は、シリコン含有ガス、ドーパント含有ガス及び希釈ガスに二酸化炭素(CO2)等の酸化炭素ガスを混合した混合ガスを用いてプラズマCVD法により形成することが好適である。第3中間層54の膜質は、添加ガス種、ガスの混合比、圧力及びプラズマ発生用高周波パワーを調整することによって変化させることができる。
第1の実施の形態における光電変換装置200の変形例として、図4の光電変換装置208に示すように、第3中間層54をさらに設けてもよい。第3中間層54は、a−Siユニット202のn型層40とμc−Siユニット204のp型層42との間に形成する。第3中間層54は、第1中間層44又は第2中間層48と同様に、p型ドーパント(ボロン等)又はn型ドーパント(リン等)をドープした酸化シリコンを含む層とすることが好適である。例えば、第3中間層54は、シリコン含有ガス、ドーパント含有ガス及び希釈ガスに二酸化炭素(CO2)等の酸化炭素ガスを混合した混合ガスを用いてプラズマCVD法により形成することが好適である。第3中間層54の膜質は、添加ガス種、ガスの混合比、圧力及びプラズマ発生用高周波パワーを調整することによって変化させることができる。
第3中間層54の屈折率n4は、n型層40の屈折率nan及びp型層42の屈折率npよりも小さくすることが好適である。第3中間層54の屈折率n4を調整するためには、成膜時における、シリコン含有ガス、ドーパント含有ガス、希釈ガスの混合ガスに対する二酸化炭素(CO2)等の酸化炭素ガスの混合比を調整すればよい。
このように第3中間層54をさらに設けることによって、a−Siユニット202のn型層40とμc−Siユニット204のp型層42との界面に到達した光は、互いの屈折率差によって反射されて、n型層40を通ってi型層38へ戻される。これにより、i型層38における光の利用率を高めることができ、a−Siユニット202の発電層にあたるi型層38の膜厚を薄くできる等の利点を得ることができる。
なお、第1中間層44を設けず、代りに第3中間層54を設ける構成としてもよい。この場合、μc−Siユニット204のi型層46には第3中間層54と第2中間層48との間で光閉じ込め効果が得られる。ただし、閉じ込められた光がp型層42によって吸収されるので、第1中間層44を設けることが好ましい。
<第2の実施の形態>
図5は、第2の実施の形態における光電変換装置300の構造を示す断面図である。本実施の形態における光電変換装置300は、第1の実施の形態における光電変換装置200のようにμc−Siユニット204に第1中間層44及び第2中間層48を設ける代りに、a−Siユニット202に第1中間層56及び第2中間層58を設けている。各層の成膜方法は、第1の実施の形態と同様であるので説明を省略する。
図5は、第2の実施の形態における光電変換装置300の構造を示す断面図である。本実施の形態における光電変換装置300は、第1の実施の形態における光電変換装置200のようにμc−Siユニット204に第1中間層44及び第2中間層48を設ける代りに、a−Siユニット202に第1中間層56及び第2中間層58を設けている。各層の成膜方法は、第1の実施の形態と同様であるので説明を省略する。
図6は、本実施の形態における光電変換装置300の各層の屈折率を示す。図6に示すように、第1中間層56の屈折率n1及び第2中間層58の屈折率n2は、光閉じ込めの対象となるa−Siユニット202のi型層38の屈折率naiよりも小さくする。また、第1中間層56の屈折率n1は、隣接するp型層36の屈折率napよりも小さくする。ただし、第1中間層56とi型層38との屈折率の差(nai−n1)は、第1中間層56とp型層36との屈折率の差(nap−n1)よりも大きくなるようにする。また、第2中間層58の屈折率n2は、隣接するn型層40の屈折率nanよりも小さくする。ただし、第2中間層58とi型層38との屈折率の差(nai−n2)は、第2中間層58とn型層40との屈折率の差(nan−n2)よりも大きくなるようにする。
これにより、図6の矢印(実線)で示すように、p型層36と第1中間層56との界面を透過してi型層38に入射した光は、i型層38と第2中間層58との界面において互いの屈折率差によって反射されてi型層38へ戻される。さらに、i型層38と第2中間層58との界面において反射された光は、i型層38と第1中間層56との界面に到達すると互いの屈折率差によって再び反射されi型層38へ戻される。このようにして、第1中間層56及び第2中間層58によって、トップセルとなるa−Siユニット202のi型層38への光閉じ込め効果が得られる。
また、図6の矢印(破線)で示すように、i型層38と第2中間層58との界面では一部の光が透過するが、n型層50と裏面電極層34等で反射されて再びi型層38へ戻された場合、第1中間層56と第2中間層58とによってi型層38へ閉じ込められる。
このようにして、トップセルとなるa−Siユニット202のi型層38での光の利用効率を高めることができる。
なお、一般的に、p型層36、i型層38及びn型層40の屈折率nap,nai,nanは3.6より大きくなるので、第1中間層56及び第2中間層58の屈折率n1,n2は3.6以下とすることが好適である。また、第1中間層56及び第2中間層58の屈折率n1,n2は、できるだけ低いほどよく、例えば、2.1程度とすることが好適である。
また、第1中間層56の屈折率n1は第2中間層58の屈折率n2よりも大きくすることが好適である。p型層36の屈折率napとn型層40の屈折率nanとは同程度の大きさであるので、p型層36と第1中間層56との界面では、n型層40と第2中間層58との界面よりもi型層38への光の導入率を高めることができる。
また、第1中間層56の膜厚d1は第2中間層58の膜厚d2以下とすることが好適である。これにより、第1中間層56とi型層38との界面における反射率はi型層38と第2中間層58との界面における反射率よりも多少低下するが、透明絶縁基板30からの光入射側である第1中間層56における光の吸収が抑制され、i型層38へ到達する光量を増加させることができ、光電変換装置300全体としての発電効率を高めることができる。一方、第2中間層58における光の吸収量は第1中間層56における光の吸収量よりも大きくなるが、裏面電極層34等から反射されて第2中間層58へ入射してくる光は透明絶縁基板30側から第1中間層56へ入射してくる光よりも小さく、i型層38と第2中間層58との界面における反射率をより高めることによって、i型層38への光閉じ込め効果が高まり、光電変換装置300全体としての発電効率を高めることができる。
より具体的には、第1中間層56及び第2中間層58の膜厚d1,d2は、30nm以上100nm以下とすることが好適である。特に、第1中間層56の膜厚d1は、30nm以上50nm以下の範囲とし、第2中間層58の膜厚d2は、第1中間層56の膜厚d1以上であって50nm以上100nm以下の範囲とすることが好適である。
<変形例3>
第1の実施の形態における光電変換装置200と第2の実施の形態における光電変換装置300との構成を組み合わせてもよい。すなわち、図7に示すように、a−Siユニット202に第1中間層56及び第2中間層58を設けると共に、μc−Siユニット204に第1中間層44及び第2中間層48をそれぞれ設ける光電変換装置302としてもよい。
第1の実施の形態における光電変換装置200と第2の実施の形態における光電変換装置300との構成を組み合わせてもよい。すなわち、図7に示すように、a−Siユニット202に第1中間層56及び第2中間層58を設けると共に、μc−Siユニット204に第1中間層44及び第2中間層48をそれぞれ設ける光電変換装置302としてもよい。
これにより、a−Siユニット202の発電層であるi型層38及びμc−Siユニット204の発電層であるi型層46の両方への光閉じ込め効果が得られ、光電変換装置302の発電効率を高めることができる。
<第3の実施の形態>
上記第1の実施の形態及び第2の実施の形態並びにそれらの変形例においては、各中間層は、膜厚方向において屈折率が変化しないものとした。第3の実施の形態では、中間層の屈折率を膜厚方向に変化させたものとする。
上記第1の実施の形態及び第2の実施の形態並びにそれらの変形例においては、各中間層は、膜厚方向において屈折率が変化しないものとした。第3の実施の形態では、中間層の屈折率を膜厚方向に変化させたものとする。
図8は、第3の実施の形態における光電変換装置400の構造を示す断面図である。本実施の形態における光電変換装置400は、第1の実施の形態における光電変換装置200における第1中間層44及び第2中間層48の代りに、μc−Siユニット204に第1中間層60及び第2中間層62を設けている。
ここで、第1中間層60及び第2中間層62は、その屈折率n1,n2が膜厚方向に沿って変化するように形成される。第1中間層60は、図9に示すように、i型層46側からp型層42側に向けて徐々に屈折率n1が大きくなるように形成される。このように屈折率n1に傾斜を設けることによって、p型層42側から入射してくる光に対してはp型層42と第1中間層60との界面の屈折率差(np−n1)はi型層46と第1中間層60との界面の屈折率差(ni−n1)より小さくなり、光の透過率を向上させることができる。一方、i型層46に一旦入射した光がn型層50と裏面電極層34との間等のいずれかの場所で反射してi型層46と第1中間層60との界面に到達した場合、i型層46と第1中間層60との界面の屈折率差(ni−n1)によってi型層46への反射率を高めることができる。
第1中間層60の屈折率n1は、p型層42との界面においてp型層42の屈折率npと略等しくなるようにすることが好適である。具体的には、p型層42の屈折率npは3.6程度であるので、p型層42との界面において第1中間層60の屈折率n1は3.6程度になるようにすることが好適である。また、第1中間層60の屈折率n1は、i型層46との界面において膜質が低下しない程度にできるだけ小さくすることが好適である。具体的には、i型層46との界面において第1中間層60の屈折率n1は2.1程度にすることが好適である。
また、第2中間層62は、図9に示すように、i型層46側からn型層50側に向けて徐々に屈折率n2が大きくなるように形成される。このように屈折率n2に傾斜を設けることによって、裏面電極層34等で反射してn型層50側から入射してくる光に対してはn型層50と第2中間層62との界面の屈折率差(nn−n2)はi型層46と第2中間層62との界面の屈折率差(ni−n2)より小さくなり、光の透過率を向上させることができる。一方、i型層46に一旦入射した光がi型層46と第2中間層62との界面に到達した場合、i型層46と第2中間層62との界面の屈折率差(ni−n2)によってi型層46への反射率を高めることができる。
第2中間層62の屈折率n2は、n型層50との界面においてn型層50の屈折率nnと略等しくなるようにすることが好適である。具体的には、n型層50の屈折率nnは3.6程度であるので、n型層50との界面において第2中間層62の屈折率n2は3.6程度になるようにすることが好適である。また、第2中間層62の屈折率n2は、i型層46との界面において膜質が低下しない程度にできるだけ小さくすることが好適である。具体的には、i型層46との界面において第2中間層62の屈折率n2は2.1程度にすることが好適である。
また、第1中間層60の膜厚d1は第2中間層62の膜厚d2以下とすることが好適である。これにより、第1中間層60とi型層46との界面における反射率はi型層46と第2中間層62との界面における反射率よりも多少低下するが、透明絶縁基板30からの光入射側である第1中間層60における光の吸収が抑制され、i型層46へ到達する光量を増加させることができ、光電変換装置400全体としての発電効率を高めることができる。一方、第2中間層62における光の吸収量は第1中間層60における光の吸収量よりも大きくなるが、裏面電極層34から反射されて第2中間層62へ入射してくる光は透明絶縁基板30側から第1中間層60へ入射してくる光よりも小さく、i型層46と第2中間層62との界面における反射率をより高めることによって、i型層46への光閉じ込め効果が高まり、光電変換装置400全体としての発電効率を高めることができる。
具体的には、第1の実施の形態と同様に、第1中間層60及び第2中間層62の膜厚d1,d2は、30nm以上100nm以下とすることが好適である。特に、第1中間層60の膜厚d1は、30nm以上50nm以下の範囲とし、第2中間層62の膜厚d2は、第1中間層60の膜厚d1以上であって50nm以上100nm以下の範囲とすることが好適である。
また、第1中間層60及び第2中間層62の屈折率n1,n2は、膜厚方向に連続的に傾斜させることに限定されるものではなく、図10に示すように、階段状に変化させてもよい。
第1中間層60及び第2中間層62の屈折率n1,n2を膜厚方向で変化させるためには、成膜中において、シリコン含有ガス、ドーパント含有ガス、希釈ガスの混合ガスに対する二酸化炭素(CO2)等の酸素含有ガスの混合比を変化させればよい。すなわち、屈折率n1,n2をより低下させるには二酸化炭素(CO2)等の酸素含有ガスの混合比をより高くなるように調整すればよい。また、第1中間層60及び第2中間層62のプラズマCVD法による成膜時の圧力及びプラズマ発生用高周波パワー等の成膜条件を調整しても第1中間層60及び第2中間層62の屈折率n1,n2を変化させることができる。
なお、第1中間層60及び第2中間層62はいずれか1つのみ設けても効果は得られる。また、第2の実施の形態のようにa−Siユニット202の第1中間層56及び第2中間層58の代りに第1中間層60及び第2中間層62を設けてもよい。また、変形例1〜3における第1中間層44及び第2中間層48並びに第1中間層56及び第2中間層58の代りに第1中間層60及び第2中間層62を設けてもよい。
また、第1の実施の形態と同様に、第1中間層60及び第2中間層62は、酸化亜鉛(ZnO)等の透明導電性酸化物(TCO)としてもよい。特に、マグネシウム(Mg)がドープされた酸化亜鉛(ZnO)を用いることが好適である。この場合も、成膜中に成膜条件を調整することによって、第1中間層60及び第2中間層62の屈折率n1,n2を傾斜状又は段差状にすればよい。
<第4の実施の形態>
本願発明は、結晶系の光電変換装置に対して適用することができる。図11は、単結晶シリコン層70を備える光電変換装置500の構造を示す断面模式図である。
本願発明は、結晶系の光電変換装置に対して適用することができる。図11は、単結晶シリコン層70を備える光電変換装置500の構造を示す断面模式図である。
光電変換装置500は、単結晶シリコン層70の表面(第1面)に第1中間層72、真性半導体層74及び導電型半導体層76を順次形成し、単結晶シリコン層70の裏面(第2面)に第2中間層78、真性半導体層80及び導電型半導体層82を形成した構造を有する。
単結晶シリコン層70は、n型の単結晶シリコン(抵抗率=約0.5〜4Ωcm)とすることが好適である。例えば、単結晶シリコン層70は、100mm角の正方形で、厚さ約100〜500μmとすることが好適である。
単結晶シリコン層70の表面(第1面)には第1中間層72を形成する。第1中間層72は、第1の実施の形態における第1中間層44と同様に形成することができる。第1中間層72上にはプラズマCVD法を用いてドープされていないアモルファスシリコン層である真性半導体層74(膜厚:約50〜200Å)及びp型ドーパントが添加されたp型アモルファスシリコン層である導電型半導体層76(膜厚:約50〜150Å)を形成する。なお、真性半導体層74及び導電型半導体層76は、アモルファスシリコンとしたが、微結晶シリコンを用いてもよい。
単結晶シリコン層70の裏面(第2面)には第2中間層78を形成する。第2中間層78は、第1の実施の形態における第2中間層48と同様に形成することができる。第2中間層78上にはプラズマCVD法を用いてドープされていないアモルファスシリコン層である真性半導体層80(膜厚:約50〜200Å)及びn型ドーパントが添加されたn型アモルファスシリコン層である導電型半導体層82(膜厚:約100〜500Å)を形成する。なお、真性半導体層80及び導電型半導体層82は、アモルファスシリコンとしたが、微結晶シリコンを用いてもよい。
導電型半導体層76及び82上には、これらと略同面積の透明導電層84及び86を形成する。さらに、透明導電層84及び86の上に、銀ペースト等からなる集電極88及び90を形成する。なお、光電変換装置500では、裏面(第2面)側においても透明導電層86を採用しているので、裏面側に光が入射しても発電に寄与する。
図12は、光電変換装置500の各層の屈折率を示す。図12に示すように、第1中間層72の屈折率n1及び第2中間層78の屈折率n2は、光閉じ込めの対象となる単結晶シリコン層70の屈折率nciよりも小さくする。また、第1中間層72の屈折率n1は、隣接する真性半導体層74及び導電型半導体層76の屈折率npiよりも小さくする。ただし、第1中間層72と単結晶シリコン層70との屈折率の差(nci−n1)は、第1中間層72と真性半導体層74及び導電型半導体層76との屈折率の差(npi−n1)よりも小さくなるようにする。また、第2中間層78の屈折率n2は、隣接する真性半導体層80及び導電型半導体層82の屈折率nniよりも小さくする。ただし、第2中間層78と単結晶シリコン層70との屈折率の差(nci−n2)は、第2中間層78と真性半導体層80及び導電型半導体層82との屈折率の差(nni−n2)よりも小さくなるようにする。
これにより、図12の矢印(実線)で示すように、真性半導体層74と第1中間層72との界面を透過して単結晶シリコン層70に入射した光は、単結晶シリコン層70と第2中間層78との界面において互いの屈折率差によって反射されて単結晶シリコン層70へ戻される。さらに、単結晶シリコン層70と第2中間層78との界面において反射された光は、単結晶シリコン層70と第1中間層72との界面に到達すると互いの屈折率差によって再び反射され単結晶シリコン層70へ戻される。また、図12の矢印(破線)で示すように、真性半導体層80と第2中間層78との界面を透過して単結晶シリコン層70に入射した光は、単結晶シリコン層70と第1中間層72との界面において互いの屈折率差によって反射されて単結晶シリコン層70へ戻される。さらに、単結晶シリコン層70と第2中間層78との界面に到達すると互いの屈折率差によって再び反射され単結晶シリコン層70へ戻される。このようにして、第1中間層72及び第2中間層78によって、単結晶シリコン層70への光閉じ込め効果が得られる。
また、第1中間層72の屈折率n1は第2中間層78の屈折率n2よりも大きくすることが好適である。真性半導体層74及び導電型半導体層76の屈折率npiと真性半導体層80及び導電型半導体層82の屈折率nniとは同程度の大きさであるので、真性半導体層74と第1中間層72との界面では、真性半導体層80と第2中間層78との界面よりも単結晶シリコン層70への光の導入率を高めることができる。
また、第1中間層72の膜厚d1は第2中間層78の膜厚d2以下とすることが好適である。これにより、第1中間層72と単結晶シリコン層70との界面における反射率は単結晶シリコン層70と第2中間層78との界面における反射率よりも多少低下するが、主な光の入射側に配置される第1中間層72における光の吸収が抑制され、単結晶シリコン層70へ到達する光量を増加させることができ、光電変換装置500全体としての発電効率を高めることができる。一方、第2中間層78における光の吸収量は第1中間層72における光の吸収量よりも大きくなるが、第2中間層78を透過して単結晶シリコン層70へ到達する光は第1中間層72を透過して単結晶シリコン層70へ到達する光よりも小さく、単結晶シリコン層70と第2中間層78との界面における反射率をより高めることによって、単結晶シリコン層70への光閉じ込め効果が高まり、光電変換装置500全体としての発電効率を高めることができる。
また、第3の実施の形態と同様に、第1中間層72の屈折率n1及び第2中間層78の屈折率n2の少なくとも一方を膜厚方向に沿って傾斜状又は段差状にすることも好適である。第1中間層72は、図13に示すように、単結晶シリコン層70側から真性半導体層74側に向けて徐々に屈折率n1が大きくなるように形成する。また、第2中間層78は、図13に示すように、単結晶シリコン層70側から真性半導体層80側に向けて徐々に屈折率n2が大きくなるように形成する。
第1中間層72の屈折率n1は、真性半導体層74との界面において真性半導体層74の屈折率npiと略等しくなるようにすることが好適である。第2中間層78の屈折率n2は、真性半導体層80との界面において真性半導体層80の屈折率nniと略等しくなるようにすることが好適である。また、第1中間層72の屈折率n1及び第2中間層78の屈折率n2は、単結晶シリコン層70との界面において膜質が低下しない程度にできるだけ小さくすることが好適である。
このように、第1中間層72の屈折率n1及び第2中間層78の屈折率n2の少なくとも一方を膜厚方向に沿って傾斜状又は段差状にすることによって、単結晶シリコン層70に対する光閉じ込め効果を向上させることができる。
なお、第1中間層72及び第2中間層78は少なくとも一方を設けることによって光電変換装置の発電効率を向上させる効果を奏することができる。また、発電層である単結晶シリコン層70を2層以上積層した光電変換装置においても単結晶シリコン層70毎に第1中間層72及び第2中間層78を設けることによって光閉じ込め効果を得ることができる。
10 基板、12 透明導電層、14 アモルファスシリコン光電変換ユニット(a−Siユニット)、16 微結晶シリコン光電変換ユニット(μc−Siユニット)、20 中間層、30 透明絶縁基板、32 透明導電層、34 裏面電極層、36 p型層(a−Si)、38 i型層(a−Si)、40 n型層(a−Si)、42 p型層(μc−Si)、44,56,60,72 第1中間層、46 i型層(μc−Si)、48,58,62,78 第2中間層、50 n型層(μc−Si)、52,54 第3中間層、70 単結晶シリコン層、74 真性半導体層、76 導電型半導体層、80 真性半導体層、82 導電型半導体層、84,86 透明導電層、88,90 集電極、100,200,206,208,300,302,400,500 光電変換装置、202 アモルファスシリコン光電変換ユニット(a−Siユニット)、204 微結晶シリコン光電変換ユニット(μc−Siユニット)。
Claims (3)
- p型層、i型層、n型層を積層した光電変換装置であって、
前記p型層と前記i型層との間に配置され、p型ドーパントを含み、前記p型層及び前記i型層よりも屈折率が小さい第1中間層と、
前記n型層と前記i型層との間に配置され、n型ドーパントを含み、前記n型層及び前記i型層よりも屈折率が小さい第2中間層と、
を備えることを特徴とする光電変換装置。 - 請求項1に記載の光電変換装置であって、
前記第1中間層及び前記第2中間層の少なくとも一方は前記i型層に接して配置されていることを特徴とする光電変換装置。 - 請求項1又は2に記載の光電変換装置であって、
前記第1中間層は、前記第2中間層より光入射面に近く配置され、前記第2中間層よりも屈折率が大きいことを特徴とする光電変換装置。
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20140304 |