JP2012036233A - マレイミド系重合体 - Google Patents
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Abstract
【課題】新規なマレイミド系重合体を提供すること。
【解決手段】下記式（１）で表される構造単位と、下記式（２）で表される構造単位と、を有するマレイミド系重合体。
【化１】
【化２】
【選択図】なし
【解決手段】下記式（１）で表される構造単位と、下記式（２）で表される構造単位と、を有するマレイミド系重合体。
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Description
本発明は、マレイミド系重合体に関する。
従来、マレイミド系重合体としては、Ｎ−アリールマレイミドとメタクリル酸エステルとの共重合体（特許文献１〜４）、マレイミド類とスチレン類との共重合体（特許文献５）、マレイミド類とアクリロニトリルとスチレン類との共重合体（特許文献５〜７）等が開示されている。
また、非特許文献１〜３には、エチレン系不飽和化合物とマレイミドとのラジカル共重合が記載されている。
Ｏｍａｙｕ， Ａ．；Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ， Ａ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，２００８，２０９，２３１２
Ｏｍａｙｕ， Ａ．；Ｕｅｎｏ， Ｔ．；Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ， Ａ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，２００８，２０９，１５０３
Ｏｍａｙｕ， Ａ．；Ｙｏｓｈｉｏｋａ， Ｓ．；Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ， Ａ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，２００９，２１０，１２１０
本発明は、新規なマレイミド系重合体を提供することを目的とする。
すなわち本発明は、下記式（１）で表される構造単位と、下記式（２）で表される構造単位と、を有するマレイミド系重合体を提供する。
［式中、Ｒ１はアルキル基又はアリール基を示す。］
［式中、ｍは０〜３の整数を示す。］
［式中、Ｒ１はアルキル基又はアリール基を示す。］
［式中、ｍは０〜３の整数を示す。］
本発明はまた、下記式（３）で表される構造単位を有するマレイミド系重合体を提供する。
［式中、Ｒ１はアルキル基又はアリール基を示し、ｍは０〜３の整数を示す。］
［式中、Ｒ１はアルキル基又はアリール基を示し、ｍは０〜３の整数を示す。］
本発明はさらに、下記式（４）で表される構造を有するマレイミド系重合体を提供する。
［式中、Ｒ１はアルキル基又はアリール基を示し、ｍは０〜３の整数を示し、ｎは１以上の整数を示す。］
［式中、Ｒ１はアルキル基又はアリール基を示し、ｍは０〜３の整数を示し、ｎは１以上の整数を示す。］
本発明に係るマレイミド系重合体は、式（１）で表される構造単位と、式（２）で表される構造単位とを有し、耐熱性に優れる。本発明に係るマレイミド系重合体が耐熱性に優れることの理由は、必ずしも明らかではないが、式（２）で表される構造単位が、芳香環を有し、特徴的なカルド型骨格を有していることが一因であると考えられる。
本発明に係るマレイミド系重合体は、下記式（５）で表されるマレイミド化合物と下記式（６）で表されるエキソメチレン化合物とをラジカル共重合してなるマレイミド系重合体であることが好ましい。このようなマレイミド系重合体は、式（１）で表される構造単位と、式（２）で表される構造単位とを単量体単位とするマレイミド系重合体であり、このようなマレイミド系重合体は耐熱性に一層優れる。
［式中、Ｒ１はアルキル基又はアリール基を示す。］
［式中、ｍは０〜３の整数を示す。］
［式中、Ｒ１はアルキル基又はアリール基を示す。］
［式中、ｍは０〜３の整数を示す。］
本発明によれば、新規なマレイミド系重合体が提供される。
本発明に係るマレイミド系重合体の好適な実施形態について以下に説明する。
本実施形態に係るマレイミド系重合体は、下記式（１）で表される構造単位と、下記式（２）で表される構造単位とを有する。式中、Ｒ１はアルキル基又はアリール基を示し、ｍは０〜３の整数を示す。
アルキル基は、直鎖状、分岐状又は環状であってよく、直鎖状又は分岐状であることが好ましく、直鎖状であることがより好ましい。また、アルキル基としては、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１５のアルキル基がより好ましい。また、ガラス転移温度Ｔｇが低く加工性が良好であり、且つ耐熱性に優れるマレイミド系重合体を得る観点からは、炭素数４〜２０のアルキル基が好ましく、６〜１８のアルキル基がより好ましい。
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基等が挙げられる。
アリール基としては、炭素数６〜６０のアリール基が好ましく、炭素数６〜１６のアリール基がより好ましい。また、アリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントラセニル基、ピレニル基等が例示できる。
式（２）において、ｍが０である場合とは、下記式（２−１）で表される構造単位を意味する。
本実施形態に係るマレイミド系重合体は、優れた耐熱性を有する。本実施形態に係るマレイミド系重合体が耐熱性に優れる理由は、必ずしも明らかではないが、式（２）で表される構造単位が芳香環を有し、かつ特徴的なカルド型骨格を有していることが一因であると考えられる。
本実施形態に係るマレイミド系重合体は、下記式（３）で表される構造単位を有するものであってもよい。式中、Ｒ１及びｍは、上記と同義である。
このような構造単位を有するマレイミド系重合体は、耐熱性に一層優れる。このような効果が奏される理由は、必ずしも明らかではないが、式（２）で表されるような芳香環及び特徴的なカルド型骨格を有する構造単位が、式（１）で表されるようなマレイミド骨格の近傍に存在していることが一因と考えられる。
本実施形態に係るマレイミド系重合体は、下記式（４）で表される構造を有するものであってもよい。式中、Ｒ１及びｍは、上記と同義であり、ｎは１以上の整数を示す。
このような構造を有するマレイミド系重合体は、耐熱性に一層優れる。このような効果が奏される理由は、必ずしも明らかではないが、式（３）で表されるような構造単位がマレイミド系重合体全体にわたって連続して形成されるためと考えられる。
式（４）中、ｎは、例えば、１〜１０００とすることができる。また、１〜５００とすることもできる。
本実施形態に係るマレイミド系重合体の重量平均分子量Ｍｗは、例えば、３００〜６０００００とすることができる。また、３００〜３０００００とすることもできる。
本実施形態に係るマレイミド系重合体の数平均分子量Ｍｎは、例えば、３００〜３０００００とすることができる。また、３００〜１５００００とすることもできる。
本実施形態に係るマレイミド系重合体の重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎは、例えば、１〜１０とすることができる。また、１〜５とすることもできる。
本実施形態に係るマレイミド系重合体のガラス転移温度Ｔｇは、好ましくは０〜３５０であり、より好ましくは５０〜３００である。
また、本実施形態に係るマレイミド系重合体の５％重量減少温度Ｔ９５は、好ましくは２５０〜５００であり、より好ましくは３００〜４５０である。このように耐熱性に優れるマレイミド系重合体は、例えば、高耐熱性樹脂としての用途に好適に使用することができる。
本実施形態に係るマレイミド系重合体は、下記式（５）で表されるマレイミド化合物と下記式（６）で表されるエキソメチレン化合物とを、ラジカル共重合してなるマレイミド系重合体であることが好ましい。式中、Ｒ１及びｍは、上記と同義である。
このようなマレイミド系重合体は、式（１）で表される繰り返し単位と、式（２）で表される繰り返し単位とからなるマレイミド系重合体、ということもできる。ここで、マレイミド系重合体は、式（１）で表される繰り返し単位及び式（２）で表される繰り返し単位以外に、末端基を有していてもよい。
（マレイミド系重合体の製造方法）
本実施形態に係るマレイミド系重合体は、例えば、式（５）で表されるマレイミド化合物と式（６）で表されるエキソメチレン化合物とを、ラジカル共重合する共重合工程を備える製造方法により製造することができる。
本実施形態に係るマレイミド系重合体は、例えば、式（５）で表されるマレイミド化合物と式（６）で表されるエキソメチレン化合物とを、ラジカル共重合する共重合工程を備える製造方法により製造することができる。
式（６）で表されるエキソメチレン化合物のうち、ｍが０である化合物（１−メチレンベンゾシクロブテン）は、例えば、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，Ｖｏｌ．２８，５９４７−５９５０（１９９５）に記載の方法によって製造することができる。
また、式（６）で表されるエキソメチレン化合物のうち、ｍが１である化合物（１−メチレンインダン）は、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ：Ｐａｒｔ Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．２９，１７７９−１７８７（１９９１）に記載の方法によって製造することができる。
また、式（６）で表されるエキソメチレン化合物のうち、ｍが２である化合物（１−メチレンテトラリン）は、例えば、α−テトラロンとメチルトリフェニルホスフィノブロミドとのＷｉｔｔｉｇ反応によって製造することができる。
さらに、式（６）で表されるエキソメチレン化合物のうち、ｍが３である化合物（５−メチレン−６，７，８，９−テトラヒドロ−５Ｈ−ベンゾシクロヘプテン）は、例えば、１−ベンゾスベロンとメチルトリフェニルホスフィノブロミドとのＷｉｔｔｉｇ反応によって製造することができる。
共重合工程は、例えば、上記マレイミド化合物と、上記エキソメチレン化合物と、ラジカル重合開始剤と、溶媒とを含有する混合液を、減圧条件下、所定の反応温度で、所定の反応時間反応させることにより、行うことができる。
共重合工程における上記エキソメチレン化合物の使用量は、上記マレイミド化合物１モルに対して、０．１〜１０モルであることが好ましく、０．５〜２．０モルであることがより好ましい。
また、ラジカル重合開始剤の使用量は、上記マレイミド化合物１モルに対して、０．００１〜０．１５モルとすることが好ましく、０．０１〜０．１０とすることがより好ましい。
また、溶媒の使用量は、上記混合液における上記マレイミド化合物の濃度が０．０１〜１０ｍｏｌ／Ｌとなるような量であることが好ましく、０．１〜５ｍｏｌ／Ｌとなるような量であることがより好ましい。
ラジカル重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、オクタノイルパーオキシド、アセチルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーブチルピバレート等の有機過酸化物；２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−ブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート等のアゾ系開始剤；等が挙げられる。
減圧条件は、例えば、上記混合液を耐圧容器に入れた後、冷却して混合液を固化させ、次いで耐圧容器内を減圧し、密封することにより調整することができる。なお、減圧条件において、真空度は０．５Ｔｏｒｒ以下とすることができる。また、真空度は０．１Ｔｏｒｒ以下とすることもできる。
反応温度は、例えば、−８０〜１５０℃とすることができ、４０〜１００℃としてもよい。また、反応時間は、例えば、０．５〜４０時間とすることができ、３〜８時間としてもよい。
なお、本製造方法においては、反応温度を高くすること、上記混合液における上記マレイミド化合物及び上記エキソメチレン化合物の濃度を低くすること、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルの使用量を多くすること、等によって、重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎの小さいマレイミド系重合体を得ることができる。
また、本製造方法においては、反応温度を低くすること、上記混合液における上記マレイミド化合物及び上記エキソメチレン化合物の濃度を低くすること、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルの使用量を少なくすること、等によって、重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎの大きいマレイミド系重合体を得ることができる。
共重合工程では、上記マレイミド化合物及び上記エキソメチレン化合物以外の単量体をさらに上記混合液に含有させ、共重合に供してもよい。このような単量体としては、例えば、アルキルアクリレート等のアクリレート類；アルキルメタアクリレート等のメタクリレート；スチレン、メチルスチレン等のスチレン類；酢酸ビニル；塩化ビニル；等が挙げられる。
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
実施例で得られた重合体の物性値は、以下に示す方法により求めた。
（１）重量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎ
重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎは、標準ポリスチレン換算ＧＰＣ装置ＣＣＰＤＲＥ−８０２０（東ソー（株）製）を用いて測定し、流出溶媒にはＴＨＦを用いた。
（２）分子量分布
上記（１）により得られた重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎを、分子量分布を示す値とした。
（３）ガラス転移温度測定（ＤＳＣ）
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＤＳＣ６２００（セイコー電子工業（株）製）を用いて測定した。
（４）熱分解温度測定（ＴＧ／ＤＴＡ）
ＴＧ／ＤＴＡ６２００（セイコー電子工業（株）製）を用いて、昇温・降温速度を１０℃／分、窒素雰囲気で測定し、５％重量減少温度Ｔ９５を求めた。
（５）核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）
ＢＲＵＫＥＲ製ＡＶ３００（３００ＭＨｚ）を用い、ケミカルシフトはＣＤＣｌ３（１Ｈ：７．２６ｐｐｍ、１３Ｃ：７７．０ｐｐｍ）を基準として、ＮＭＲスペクトルを求めた。
（１）重量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎ
重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎは、標準ポリスチレン換算ＧＰＣ装置ＣＣＰＤＲＥ−８０２０（東ソー（株）製）を用いて測定し、流出溶媒にはＴＨＦを用いた。
（２）分子量分布
上記（１）により得られた重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎを、分子量分布を示す値とした。
（３）ガラス転移温度測定（ＤＳＣ）
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＤＳＣ６２００（セイコー電子工業（株）製）を用いて測定した。
（４）熱分解温度測定（ＴＧ／ＤＴＡ）
ＴＧ／ＤＴＡ６２００（セイコー電子工業（株）製）を用いて、昇温・降温速度を１０℃／分、窒素雰囲気で測定し、５％重量減少温度Ｔ９５を求めた。
（５）核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）
ＢＲＵＫＥＲ製ＡＶ３００（３００ＭＨｚ）を用い、ケミカルシフトはＣＤＣｌ３（１Ｈ：７．２６ｐｐｍ、１３Ｃ：７７．０ｐｐｍ）を基準として、ＮＭＲスペクトルを求めた。
（実施例１：Ｎ−メチルマレイミドと１−メチレンインダンとの共重合体）
１０ｍＬ用のメスフラスコに、Ｎ−メチルマレイミド２２２ｍｇ（東京化成工業（株）製、２．０ｍｍｏｌ）、１−メチレンインダン２６０ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）、アゾジイソブチロニトリル１６．４ｍｇ（東京化成工業（株）製、０．１ｍｍｏｌ）を加えた後に、１，２−ジクロロエタン（和光純薬（株）製）を加えることで全量を１０ｍＬとした。
１０ｍＬ用のメスフラスコに、Ｎ−メチルマレイミド２２２ｍｇ（東京化成工業（株）製、２．０ｍｍｏｌ）、１−メチレンインダン２６０ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）、アゾジイソブチロニトリル１６．４ｍｇ（東京化成工業（株）製、０．１ｍｍｏｌ）を加えた後に、１，２−ジクロロエタン（和光純薬（株）製）を加えることで全量を１０ｍＬとした。
この混合溶液を２０ｍＬの２方コックが接続されているパイレックス（登録商標）製容器に移した後に−７８℃に冷却した。混合溶液が固化したことを確認後に真空ポンプを用いてパイレックス（登録商標）製反応容器を０．１Ｔｏｒｒまで減圧し、溶封した。
その反応溶液を６０℃の水浴に浸し、５時間振とうさせた後に室温まで冷却させた。その後、反応容器を開封し、２００ｍＬのメタノール中に反応混合物を流し込んだところ、白色固体が生成し、ＰＴＦＥフィルターを備えたろ過装置に注ぎ込むことで単離した。ろ紙上の白色固体を１０ｍＬのメタノールで洗浄し、１Ｔｏｒｒの真空乾燥機にて１２時間乾燥することで、乾燥した白色固体としてマレイミド系重合体（１７１ｍｇ）を得た。その対理論収率は３５％であった。
得られた白色固体は、１３Ｃ−ＮＭＲによって、Ｎ−メチルマレイミドと１−メチレンインダンとが共重合したマレイミド系重合体であることが確認された。参考までに１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定結果を以下に示す。
１３Ｃ−ＮＭＲ：δ １７９．５−１７７．８（マレイミド骨格中のＣ＝Ｏ）、１４３．８−１２３．３（メチレンインダンの芳香環）、６９．２、５４．７−５３．８、４２．７−４０．４、３１．０−２４．４（主鎖及びメチレンインダンの飽和炭化水素）、２４．４（Ｎ−ＣＨ３）
１３Ｃ−ＮＭＲ：δ １７９．５−１７７．８（マレイミド骨格中のＣ＝Ｏ）、１４３．８−１２３．３（メチレンインダンの芳香環）、６９．２、５４．７−５３．８、４２．７−４０．４、３１．０−２４．４（主鎖及びメチレンインダンの飽和炭化水素）、２４．４（Ｎ−ＣＨ３）
得られたマレイミド系重合体について、ＧＰＣ測定を行ったところ、重量平均分子量Ｍｗは２２９００であり、数平均分子量Ｍｎは１４１００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．６であった。
また、得られたマレイミド系重合体について、ＤＳＣ測定及びＴＧ／ＤＴＡ測定を行ったところ、ガラス転移温度Ｔｇ及び５％重量減少温度Ｔ９５は、表１に示すとおりであった。
（実施例２：Ｎ−フェニルマレイミドと１−メチレンインダンとの共重合体）
Ｎ−メチルマレイミドに替えて、Ｎ−フェニルマレイミド３４６ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法により、白色固体としてマレイミド系重合体（８１ｍｇ）を得た。その対理論収率は９％であった。
Ｎ−メチルマレイミドに替えて、Ｎ−フェニルマレイミド３４６ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法により、白色固体としてマレイミド系重合体（８１ｍｇ）を得た。その対理論収率は９％であった。
得られた白色固体は、１Ｈ−ＮＭＲによって、Ｎ−フェニルマレイミドと１−メチレンインダンとが共重合したマレイミド系重合体であることが確認された。参考までに１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定結果を以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ：δ ７．９−６．４（メチレンインダンの芳香環、Ｎ上の芳香環）、４．２−１．４（主鎖及びメチレンインダンの飽和炭化水素）
１Ｈ−ＮＭＲ：δ ７．９−６．４（メチレンインダンの芳香環、Ｎ上の芳香環）、４．２−１．４（主鎖及びメチレンインダンの飽和炭化水素）
得られたマレイミド系重合体について、ＧＰＣ測定を行ったところ、重量平均分子量Ｍｗは１９１００であり、数平均分子量Ｍｎは１１５００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．７であった。
また、得られたマレイミド系重合体について、ＤＳＣ測定及びＴＧ／ＤＴＡ測定を行ったところ、ガラス転移温度Ｔｇ及び５％重量減少温度Ｔ９５は、表１に示すとおりであった。
（実施例３：Ｎ−フェニルマレイミドと１−メチレンインダンとの共重合体）
Ｎ−メチルマレイミドに替えて、Ｎ−フェニルマレイミド３４６ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）を用い、反応温度を８０℃、反応時間を３時間に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、白色固体としてマレイミド系重合体（１５３ｍｇ）を得た。その対理論収率は２５％であった。
Ｎ−メチルマレイミドに替えて、Ｎ−フェニルマレイミド３４６ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）を用い、反応温度を８０℃、反応時間を３時間に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法により、白色固体としてマレイミド系重合体（１５３ｍｇ）を得た。その対理論収率は２５％であった。
得られた白色固体は、１Ｈ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲによって、Ｎ−フェニルマレイミドと１−メチレンインダンとが共重合したマレイミド系重合体であることが確認された。
得られたマレイミド系重合体について、ＧＰＣ測定を行ったところ、重量平均分子量Ｍｗは６９００であり、数平均分子量Ｍｎは５２００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．３であった。
また、得られたマレイミド系重合体について、ＤＳＣ測定及びＴＧ／ＤＴＡ測定を行ったところ、ガラス転移温度Ｔｇ及び５％重量減少温度Ｔ９５は、表１に示すとおりであった。
（実施例４：Ｎ−ドデシルマレイミドとメチレンインダンとの共重合体）
Ｎ−フェニルマレイミドに替えて、Ｎ−ドデシルマレイミド５３１ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例３と同様の方法により、白色固体としてマレイミド系重合体（２０６ｍｇ）を得た。その対理論収率は２６％であった。
Ｎ−フェニルマレイミドに替えて、Ｎ−ドデシルマレイミド５３１ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例３と同様の方法により、白色固体としてマレイミド系重合体（２０６ｍｇ）を得た。その対理論収率は２６％であった。
得られた白色固体は、１Ｈ−ＮＭＲによって、Ｎ−ドデシルマレイミドと１−メチレンインダンとが共重合したマレイミド系重合体であることが確認された。
得られたマレイミド系重合体について、ＧＰＣ測定を行ったところ、重量平均分子量Ｍｗは１４３００であり、数平均分子量Ｍｎは９８００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．５であった。
また、得られたマレイミド系重合体について、ＤＳＣ測定及びＴＧ／ＤＴＡ測定を行ったところ、ガラス転移温度Ｔｇ及び５％重量減少温度Ｔ９５は、表１に示すとおりであった。
（実施例５：Ｎ−フェニルマレイミドと１−メチレンテトラリンとの共重合体）
１−メチレンインダンに替えて、１−メチレンテトラリン２６８ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例３と同様の方法により、白色固体としてマレイミド系重合体（２３ｍｇ）を得た。その対理論収率は３％であった。
１−メチレンインダンに替えて、１−メチレンテトラリン２６８ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例３と同様の方法により、白色固体としてマレイミド系重合体（２３ｍｇ）を得た。その対理論収率は３％であった。
得られた白色固体は、１Ｈ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲによって、Ｎ−フェニルマレイミドと１−メチレンテトラリンとが共重合したマレイミド系重合体であることが確認された。
得られたマレイミド系重合体について、ＧＰＣ測定を行ったところ、重量平均分子量Ｍｗは５０００であり、数平均分子量Ｍｎは４０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２であった。
また、得られたマレイミド系重合体について、ＤＳＣ測定及びＴＧ／ＤＴＡ測定を行ったところ、ガラス転移温度Ｔｇ及び５％重量減少温度Ｔ９５は、表１に示すとおりであった。
（比較例１：Ｎ−メチルマレイミドと１−メチレンシクロペンタンとの共重合体）
１−メチレンインダンに替えて、１−メチレンシクロペンタン１．６４ｇ（２０ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法により、白色固体としてマレイミド系重合体（１．７２ｇ）を得た。その対理論収率は９１％であった。
１−メチレンインダンに替えて、１−メチレンシクロペンタン１．６４ｇ（２０ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法により、白色固体としてマレイミド系重合体（１．７２ｇ）を得た。その対理論収率は９１％であった。
得られたマレイミド系重合体について、ＧＰＣ測定を行ったところ、重量平均分子量Ｍｗは３１０００であり、数平均分子量Ｍｎは１７０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２であった。
また、得られたマレイミド系重合体について、ＤＳＣ測定及びＴＧ／ＤＴＡ測定を行ったところ、ガラス転移温度Ｔｇ及び５％重量減少温度Ｔ９５は、表１に示すとおりであった。
Claims (4)
- 下記式（１）で表される構造単位と、下記式（２）で表される構造単位と、を有するマレイミド系重合体。
［式中、Ｒ１はアルキル基又はアリール基を示す。］
［式中、ｍは０〜３の整数を示す。］ - 下記式（３）で表される構造単位を有するマレイミド系重合体。
［式中、Ｒ１はアルキル基又はアリール基を示し、ｍは０〜３の整数を示す。］ - 下記式（４）で表される構造を有するマレイミド系重合体。
［式中、Ｒ１はアルキル基又はアリール基を示し、ｍは０〜３の整数を示し、ｎは１以上の整数を示す。］ - 下記式（５）で表されるマレイミド化合物と下記式（６）で表されるエキソメチレン化合物とをラジカル共重合してなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載のマレイミド系重合体。
［式中、Ｒ１はアルキル基又はアリール基を示す。］
［式中、ｍは０〜３の整数を示す。］
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