JP2012001440A - ポリエステル扁平粒子の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明は、ポリエステルをグリコールで部分解重合した多孔質ポリエステルを、有機化合物の存在下、重力加速度3〜20Gで粉砕して得られる、平均粒径が4〜50μm、平均厚さが0.1〜2μm、アスペクト比が5〜300の扁平粒子である。
【選択図】図1
Description
また、化粧料粉体を用いる場合、皮膚上で滑らかな感触を呈するには、粉体は扁平状であることが望ましい。そのため、エチレングリコールジステアレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン等を原料とする扁平粒子も提案されている(特許文献1、特許文献2)。
これらの欠点を改良するため、固形状態のポリエステルをグリコールで部分解重合して得られる多孔質ポリエステルを粉砕して不定形ポリエステル粉体として化粧料に用いることが提案されている(特許文献3)。この方法で得られる粉体は、化粧料として有用であるが、その形状は塊状であり、皮膚上での感触は扁平状の粒子に比べて滑らかではなく、用途によっては改良すべき点もある。
本発明者らは上記問題点を解決すべく鋭意検討した結果、固形状態のポリエステルをグリコールで部分解重合して得られる多孔質ポリエステルを粉砕する際に、有機化合物を存在させ、従来にない大きな重力加速度で粉砕すると、化粧料として有用な扁平状のポリエステル粉体が得られることを見出し、本発明を完成した。
(ii)多孔質ポリエステルとグリコールを主成分とする液相とを分離する工程、
(iii)多孔質ポリエステルを洗浄し乾燥させる工程、および
(iv)多孔質ポリエステルを、有機化合物の存在下、重力加速度3〜20Gで粉砕する工程、
を含む扁平粒子の製造方法である。
本発明の扁平粒子は、従来の扁平な無機粉体であるタルク、マイカ、セリサイトに比べ、油に濡れた時に色くすみが生じず、スポンジでの取れ方、皮膚の上での伸び、付き等全てにおいて優り、さらに既存の有機扁平粉体と比べてもソフト感に富み、伸び、付きに優れ、従来に無い特質を持つ粉体化粧料を作ることが出来る。
本発明の扁平粒子を構成するポリエステルとして、芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエステルが挙げられる。芳香族ポリエステルとして、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレンジカルボキシレート、ポリブチレンナフタレートジカルボキシレート、ポリトリメチレンテレフタレート等が挙げられる。脂肪族ポリエステルとしてポリブチレンサクシネート等が挙げられる。
本発明の扁平粒子は、平均粒径が4〜50μm、好ましくは10〜30μmである。平均粒径は粉体の粒度分布(体積基準)を測定し、D50の大きさで示される。
本発明の扁平粒子は、平均厚み(at)が0.1〜2μm、好ましくは0.5〜2μmである。平均厚み(at)は、電子顕微鏡写真で観察される粒子の平均粒径D50に近い10個の粒子の厚み(t)の算術平均値である。
本発明の扁平粒子のアスペクト比は、粉体の粒度分布(体積基準)を測定し、平均粒径D50の大きさを求める。次に電子顕微鏡写真から平均粒径D50の大きさに近い10個の粒子について厚みを測定して平均厚み(at)をもとめる。そして平均粒径D50と平均厚み(at)との比率(D50/at)を算出する。測定した10個のD50/atの算術平均値をアスペクト比とした。
扁平粒子は、工程(i)〜(iv)により製造することができる。
(工程(i):部分解重合)
工程(i)は、原料ポリエステルを固体状態でグリコールと接触させ、ポリエステルを部分解重合し、多孔質ポリエステルを得る工程である。グリコールとして、エチレングリコール、ブチレングリコール等が挙げられる。
原料ポリエステルとして、芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエステルが挙げられる。芳香族ポリエステルとして、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレンジカルボキシレート、ポリブチレンナフタレートジカルボキシレート、ポリトリメチレンテレフタレート等が挙げられる。脂肪族ポリエステルとしてポリブチレンサクシネート等が挙げられる。
原料ポリエチレンテレフタレートは、易粉砕性付与のための部分解重合を行なう前に結晶化処理を行なうことが好ましい。結晶化処理は、従来公知の方法で良い。例えば、ポリエチレンテレフタレートを結晶化温度に加熱する方法、溶融状態から徐冷する方法、有機溶媒を作用させる方法等を好ましく例示することができる。
原料ポリエチレンテレフタレートの形状は、易粉砕性付与の処理を効率的に進め得るものであればどのような形状でもよく、パウダー、ペレット、チップ、フレーク等の形状を好ましく例示することができる。これらの中、原料の加工性、結晶化の状態、ハンドリング性等の面からペレットの形状であることが好ましい。ペレットは、断面が円形または楕円形の円柱状であることが好ましく、その粒径は0.5〜3mm、短径は0.1〜2mmであることが好ましい。また、長さは1〜10mmであることが好ましい。
部分解重合は、原料ポリエステルを固形状態でグリコールと接触させることにより行なう。この接触は、ポリエステルの固有粘度が0.1〜0.4dl/gになるまで行なうことが好ましい。ポリエステルの非晶質は、結晶質に比べてグリコールにより解重合されやすく、優先的に溶解され、主として結晶質からなるポリエステルを得ることができる。
ポリエステルとグリコールとの量比は、ポリエステル1重量部に対してグリコールが好ましくは0.5〜6重量部、さらに好ましくは1〜5重量部である。
また、易粉砕性付与の処理(部分解重合反応)は無触媒で行なうことが好ましいが、場合によっては水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、ナトリウムメチラート、酢酸亜鉛等の解重合触媒を使用することもできる。解重合触媒を使用する場合、触媒の量は、ポリエステル100重量部に対して0.05〜0.50重量部、さらには0.15〜0.40重量部であることが好ましい。
原料ポリエステルをグリコールで部分解重合して得られる多孔質ポリエステルの固有粘度は、好ましくは0.1〜0.4dl/g、さらに好ましくは0.15〜0.35dl/gの範囲である。また多孔質ポリエステルの密度は、好ましくは1.40〜1.45g/cm3、さらに好ましくは1.40〜1.44g/cm3である。
さらに、本発明の扁平粒子は有機系の球状粉体と組み合わせたとき、不定形のポリエステル粉体に比べて、著しく皮膚上での伸びに優れる。さらに、外観(見かけの色)と付け色との差が少ない、化粧もちが良い、顔料の発色が良く、美しい色彩を表現しやすい等の利点を有する素材であり、このため化粧料用の粉体として好適である。
工程(ii)は、多孔質ポリエステルとグリコールを主成分とする液相とを分離する工程である。分離は、固体状のポリエステルを分離できればどのような方法でも良く、濾過、遠心分離、デカンテーション等の方法が挙げられる。例えば、接触工程により得られた、多孔質状のポリエステルの分散液を5〜100メッシュのフィルターに通液することで行なうことができる。
グリコールを主成分とする液相は、通常、グリコールの他、固形成分、例えばビス(2−ヒドロキシエチル)テレフタレート、モノ(2−ヒドロキシエチル)テレフタレート等を含む。従って分離工程は、これらの固形成分が析出しない150〜198℃で行なうことが好ましい。
工程(iii)は、多孔質ポリエステルを洗浄し乾燥する工程である。分離工程の後、得られた多孔質ポリエステルを洗浄し、乾燥する洗浄・乾燥工程を行なうことが好ましい。洗浄は、熱グリコールによる洗浄、熱水による洗浄、常温の水による洗浄、またはこれらを組み合わせて行うことができる。
洗浄は、先ず、多孔質ポリエステルに付着している主にグリコールを主成分とする液相を、熱グリコールにより洗浄することが好ましい。この操作によって液相中に溶解している不純成分(例えば、モノマー等)を析出させずに除去することができる。この熱グリコールの温度は、130〜195℃、さらに140〜190℃であることが好ましい。多孔質ポリエステルと熱グリコールとの接触は、不純成分が洗浄されればどのような方法でも良いが、例えば、多孔質ポリエステルを熱グリコールで濯ぐ方法、多孔質ポリエステルを熱グリコールに浸漬する方法等を好ましく挙げることができる。この洗浄は多孔質ポリエステル1重量部に対して、熱グリコール0.5〜5重量部であることが好ましい。
この工程においては、さらに、洗浄した多孔質ポリエステルを乾燥することが好ましい。乾燥方法は、多孔質ポリエステルに付着している水が乾燥除去できればどのような方法でも良いが、真空乾燥、熱風乾燥等の方法が好ましく挙げられる。例えば、真空乾燥の場合、圧力50〜1,000Pa、温度60〜120℃、1〜20時間で乾燥することが好ましい。
工程(iv)は、多孔質ポリエステルを、有機化合物の存在下、重力加速度3〜20Gで粉砕する工程である。多孔質ポリエステルは、有機化合物の存在下で、重力加速度3〜20Gのエネルギーで粉砕することにより平均粒径が4〜50μm、平均厚さが0.1〜2μm、アスペクト比が5〜300の扁平粒子を得ることができる。粉砕時のエネルギーは、好ましくは3〜20G、より好ましくは9〜17Gである。
粉砕は、十分な重力加速度が得られれば特に限定されないが、遊星型ボールミルやアトライタ、ダイナミックミル等の乾式メディアミルで行なうことが好ましい。中でも特に遊星ボールミルで行うことが好ましい。
粉砕方法として更に詳しくは、部分解重合した多孔質ポリエステルを密閉可能なジルコニア製、アルミナ製、窒化ケイ素製等の粉砕容器に粉砕ボールとともに投入し、有機化合物を添加する。
粉砕容器を遊星型ボールミルに設置し、5〜15分間の回転粉砕と、5〜15分間の休止を1サイクルとして、連続して好ましくは5〜72サイクル、より好ましくは16〜36サイクル繰り返し、重力加速度3〜20Gの力を加えて粉砕を行なうことが好ましい。この結果、多孔質ポリエステルは単に粉砕されるのではなく、扁平状になる。
粉砕は、有機化合物の存在下で行う。粉砕補助剤として有機化合物を存在させることにより多孔質ポリエステルを扁平にすることができる。有機化合物として、合成高分子、脂肪酸類、有機溶剤、アニオン性界面活性剤、N−アシルアミノ酸、反応性シリコーン等が挙げられる。有機化合物は、脂肪酸類、アニオン性界面活性剤、N−アシルアミノ酸および反応性シリコーンからなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましい。
脂肪酸類として、飽和脂肪酸、飽和脂肪酸の塩、飽和脂肪酸の誘導体、不飽和脂肪酸の塩および不飽和脂肪酸の誘導体等が挙げられる。これら脂肪酸類の中でも飽和脂肪酸の塩が好ましく、特にステアリン酸亜鉛が好ましい。また、脂肪酸類は多孔質ポリエステルに対して、0.1〜20質量%程度、好ましくは1〜10質量%添加すればよい。
有機溶剤として、ヘキサン等のアルカン、エタノール等のアルコール、アセトン等のケトン、テトラヒドロフラン等のエーテル、イソパラフィン系炭化水素、トルエン等の芳香族炭化水素などが挙げられる。これら有機溶剤類の中でもイソパラフィン系炭化水素が好ましい。有機溶剤は、多孔質ポリエステルに対して、0.1〜20質量%程度、好ましくは1〜10質量%添加すればよい。
界面活性剤は、多孔質ポリエステルに対して、0.1〜20質量%程度、好ましくは1〜10質量%添加すればよい。
反応性シリコーンとして、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルジメチコン、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン等が挙げられる。これら反応性シリコーンの中でもトリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルジメチコンが好ましい。反応性シリコーンは、多孔質ポリエチレンに対して、0.1〜20質量%程度、好ましくは1〜10質量%添加すればよい。
また、本発明の扁平粒子は、従来の無機系粉体と比べて、透明感、質感(艶のコントロール)等に優れた特性を持つため、パウダーファンデーション、プレストパウダー、アイシャドー等の粉体を中心とする化粧料に好ましく使用することができる。
本発明の化粧料は、前記扁平粒子を含有する。扁平粒子の含有量は、化粧料全量に対して、好ましくは1〜80重量%、より好ましくは5〜50質量%、さらに好ましくは10〜40質量%である。
本発明の化粧料に使用される他の成分としては、例えば着色顔料、白色顔料、パール顔料、他の体質顔料などの粉体部分、および油分、保湿剤、界面活性剤などの油剤部分が挙げられる。
着色顔料は、通常、色調の調整や被覆力を制御するのに用いられる。この着色顔料として、ベンガラ、チタン酸鉄等の赤色顔料、γ−酸化鉄等の褐色顔料、黄酸化鉄、黄土等の黄色顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック、低次酸化チタン等の黒色顔料、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の紫色顔料、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の緑色顔料、群青、紺青等の青色顔料等が挙げられる。
白色顔料も色調の調整や被覆力を制御するのに用いられる。白色顔料として二酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。
パール顔料として、例えば酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等が挙げられる。
保湿剤として、例えばグリセリン、プロピレングリコールなどが挙げられる。
その他、上記した成分に加えて、必要に応じて紫外線吸収剤、香料、酸化防止剤、防腐防黴剤など通常化粧料に、用いられる成分も発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
粉体系化粧料は、化粧料全量に対して70〜90質量%の粉体部分および10〜30質量%の油剤部分からなり、化粧料全量に対して好ましくは1〜80質量%、より好ましくは5〜50質量%、さらに好ましくは10〜40質量%の本発明品のポリエステル扁平粒子を含有することが好ましい。粉体系化粧料としては、例えばパウダーファンデーション、プレストパウダー、アイシャドー等が挙げられる。
液状系化粧料は、化粧料全量に対して5〜50質量%の粉体部分、10〜60質量%の油剤部分および10〜80質量%の水分からなり、化粧料全量に対して好ましくは1〜15質量%、より好ましくは5〜10質量%のポリエステル扁平粒子を含有することが好ましい。液状系化粧料としては、例えば液状ファンデーション、スキンケア製品等が挙げられる。
ファンンデーションとして下記の表4に示す処方が例示される。
本発明の化粧料は、メーキャップ化粧品を包含する。メーキャップ化粧品には、例えば白粉、打粉、ファンンデーションのようなベースメーキャップや、口紅、頬紅、アイライナー、マスカラ、アイシャドー、眉墨(アイブロー)、ネールエナメルのようなポイントメーキャップが挙げられる。
試料を、硝酸カルシウム水溶液を用いた密度勾配管により、30℃で測定した。
o−クロロフェノール/テトラクロロエタン(2/3(重量比))の混合溶媒を用い、試料を濃度0.4g/100mlとなるように加え、30℃で測定した。
扁平粒子の平均粒径は、エタノールを分散媒とし、レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置 LA−920(ホリバ製)を使用して、粉体の粒度分布(体積基準)を測定し、D50の値を平均粒径とした。
平均厚み(at)は、電子顕微鏡写真で観察される粒子の平均粒径(D50)に近い10個の粒子の厚み(t)の算術平均値を求めた。
扁平粒子のアスペクト比は、電子顕微鏡写真から平均粒径(D50)の大きさに近い10個の粒子について厚みを測定して平均厚み(at)を求め、平均粒径(D50)と平均厚み(at)との比率(D50/at)を算出し、測定した10個のD50/atの算術平均値をアスペクト比とした。
電子顕微鏡写真は走査型電子顕微鏡 HITACHI S−2150を使用し、加速電圧10〜25kV,倍率500〜5000倍で撮影した。
(部分解重合)
原料のポリエチレンテレフタレートは日本ユニペット製のRG−543(固有粘度は0.799dl/g、密度は1.34g/cm3)を使用した。エチレングリコールは日本触媒製のモノエチレングリコール(W)を使用した。ポリエチレンテレフタレート25.47重量部とエチレングリコール45.5重量部を窒素雰囲気下の反応装置に投入し、198℃、常圧下、7時間接触(部分解重合反応)させた。
反応終了後、固形ポリエチレンテレフタレートとエチレングリコールを主成分とする液相を10メッシュのフィルターを用いて濾別した。濾別した固形ポリエチレンテレフタレートを165℃の熱エチレングリコール、80℃の水で順次洗浄した後、常温の水で濯いだ。その後、真空乾燥機により100℃で4時間かけて真空乾燥し、23.46重量部のポリエチレンテレフタレート(以下、部分解重合PET(I)という)を得た。この部分解重合PET(I)の固有粘度は0.247dl/gであった。
得られた部分解重合PET(I)を、有機化合物としてNε―ラウロイルリジンを添加し、アルミナボールと共に(株)三庄インダストリー社製、遊星ボールミルにより、重力加速度17Gで、粉砕し、ポリエチレンテレフタレート扁平粒子(以下、PET扁平粒子(1A)という)を得た。PET扁平粒子(1A)の平均粒径、平均厚さ、アスペクト比を測定した結果を表1に示す。PET扁平粒子(1A)の4000倍の電子顕微鏡写真を図1に示す。
重力加速度10Gで、粉砕する以外は実施例1Aと同じ方法で、ポリエチレンテレフタレート扁平粒子(以下、PET扁平粒子(1B)という)を得た。PET扁平粒子(1B)の平均粒径、平均厚さ、アスペクト比を測定した結果を表1に示す。
上記部分解重合PET(I)をアルミナボールと共に(株)三庄インダストリー社製、遊星ボールミルにより、重力加速度17Gで、Nε―ラウロイルリジンを加えずに粉砕し、ポリエチレンテレフタレート不定形粒子(以下、PET不定形粒子(1a)ということがある)を得た。PET不定形粒子(1a)の平均粒径、平均厚さ、アスペクト比を測定した結果を表1に示す。PET不定形粒子(1a)の2000倍の電子顕微鏡写真を図2に示す。
〈比較例1b〉
粉砕をNε―ラウロイルリジンを加えずに、STJ−400型((株)セイシン企業製ジェットミル)によりプレッシャー圧力0.7MPa、グラインディング圧力0.7MPa、使用風量7.7m3/min、処理量68kg/hrで行う以外は実施例1Aと同じ操作を行ない、ポリエチレンテレフタレート不定形粒子(以下、PET不定形粒子(1b)という。)を得た。得られた粒子の平均粒径、平均厚さ、アスペクト比を測定した結果を表1に示す。得られた粒子の3000倍の電子顕微鏡写真を図3に示す。
(部分解重合)
原料のポリエチレンテレフタレートは日本ユニペット/東洋紡製のRG−543(固有粘度は0.799dl/g、密度は1.34g/cm3)を使用した。エチレングリコールは日本触媒製のモノエチレングリコール(W)を使用した。ポリエチレンテレフタレート26.32重量部とエチレングリコール43.5重量部を窒素雰囲気下の反応装置に投入し、198℃、常圧下、4時間接触(部分解重合反応)させた。
反応終了後、固形ポリエチレンテレフタレートとエチレングリコールを主成分とする液相を10メッシュのフィルターを用いて濾別した。濾別した固形ポリエチレンテレフタレートを165℃の熱エチレングリコール、80℃の水で順次洗浄した後、常温の水で濯いだ。その後、真空乾燥機により130℃で8時間かけて真空乾燥し、20.78重量部のポリエチレンテレフタレート((以下、部分解重合PET(II)という)を得た。この部分解重合PET(II)の固有粘度は0.313dl/gであった。
得られた部分解重合PET(II)を、下記表2のように有機化合物を添加し、アルミナボールと共に(株)三庄インダストリー社製、遊星ボールミルにより、重力加速度17Gで粉砕し、ポリエチレンテレフタレート扁平粒子(2B)〜(2J)(以下、PET扁平粒子(2B)から(2J)という)を得た。PET扁平粒子(2B)から(2J)の平均粒径、平均厚さ、アスペクト比を測定した結果を表2〜3に示す。PET扁平粒子(2B)の5000倍の電子顕微鏡写真を図4に示す。
上記部分解重合PET(II)をアルミナボールと共に(株)三庄インダストリー社製、遊星ボールミルにより、重力加速度17Gで有機化合物を加えずに粉砕し、ポリエチレンテレフタレート粒子(以下、PET不定形粒子(2a)という)を得た。
PET不定形粒子(2a)の平均粒径、平均厚さ、アスペクト比を測定した結果を表2に示す。PET不定形粒子(2a)の2000倍の電子顕微鏡写真を図5に示す。
以下の手順で表4に示す組成のパウダーファンデーションを製造した。
(i) 成分1〜9を均一に混合分散した。即ち、表5に示す量の実施例2Bで得られたPET扁平粒子(2B)、二酸化チタン、雲母、タルク、黄酸化鉄、ベンガラおよび鉄黒をパウダリーミキサーで混合して混合物Aを得た。
(ii) 成分10〜16を70°Cにして均一に加熱混合し50℃に保ち成分17を均一に混合した。即ち、オレイン酸オクチルドデシル、スクワラン、流動パラフィン、メチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、セレシンワックスおよび防腐剤を加えた後、香料を噴霧し溶解均一系として混合物B得た。
(iii)混合物AおよびBを粉砕機で粉砕した後、ふるいを通し容器中で、圧力10MPaで圧縮成型し、パウダーファンデーション(化粧料1)を得た。
また、PET扁平粒子(2B)の量を増やす一方で、雲母の量を減らしその他は(化粧料1)と同じ比率で各成分を使用したパウダーファンデーションを作成した(化粧料2)。
(iv)評価
得られたパウダーファンデーションについて、スポンジでとるときのソフト感、表面状態の観察、肌へのつき方と化粧膜の均一性の3項目について、化粧品専門パネル12名による使用テストを行なった。
評価は、各パネルが下記「評点」によりサンプルを5段階に評価した。
パネル全員の評点から平均値を算出し、平均点が4〜5を◎、3〜4を○、2〜3を△、2点未満を×とした。結果を表5に示す。
評点
5.評価項目が非常に良好
4.評価項目が良好
3.評価項目が普通
2.評価項目がやや不満
1.評価項目が不満
PET扁平粒子(2B)の代わりにPET不定形粒子(1a)とPET不定形粒子(1b)を用いる以外は実施例3と同じ操作を行い、パウダーファンデーション(比較化粧料1から4)を製造した。得られたパウダーファンデーションを実施例3と同じ方法で評価した。結果を表4に示す。
化粧料1と2(PET扁平粒子(2B))は粉白粉のようにソフトにスポンジに取れ、肌に軽く均一に付着する。その一方で、比較化粧料1と2(PET不定形粒子(1a))は粗大粒子が多くザラザラした感触が残り、粉体化粧料の体質顔料としては適さない。また、比較化粧料3と4(PET不定形粒子(1b))はプレスされたケーキが硬くしまった状態で軽い凝集(ケーキング)があり、肌に付くときめの悪さがある。
表5に示す組成のパウダーファンデーションを製造した。即ち、PET扁平粒子(2B)の量を減らし、真球状粒子を加えた以外は実施例3と同じようにしてパウダーファンデーションを作成した(化粧料3)。
得られたパウダーファンデーションについて、スポンジでとるときのソフト感、肌のうえでの伸び、肌へのつき方と化粧膜の均一性の3項目について、化粧品専門パネル12名による使用テストを行なった。
評価は、各パネルが下記「評点」によりサンプルを5段階に評価した。パネル全員の評点から平均値を算出し、平均点が4〜5を◎、3〜4を○、2〜3を△、2点未満を×とした。結果を表5に示す。
評点
5.評価項目が非常に良好
4.評価項目が良好
3.評価項目が普通
2.評価項目がやや不満
1.評価項目が不満
さらに比較として、PET扁平粒子(2B)の代わりにPET不定形粒子(1a)とPET不定形粒子(1b)を用い、真球状粒子を加えた以外は実施例4と同じようにしてパウダーファンデーションを作成し、評価した(比較化粧料5と6)。評価結果を表5に示す。
PET不定形粒子(1a)とPET不定形粒子(1b)と比較して、PET扁平粒子(2B)のほうがスポンジで取る時のソフト感、皮膚上での伸び、肌への付き方と化粧膜の均一性が一段と高まることが認められた。
表6に示す組成のパウダーファンデーションを製造した。即ち、実施例2で得られたPET扁平粒子(2B)、マイカ、二酸化チタン、タルク、セリサイト、ベンガラ、黄酸化鉄および黒酸化鉄をパウダリーミキサーで混合して混合物Aを得た。一方、オレイン酸オクチルドデシル、スクワラン、流動パラフィン、メチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、セレシンワックス、および防腐剤を加えた後、香料を噴霧し溶解均一系として混合物B得た。混合物AおよびBを粉砕機で粉砕した後、ふるいを通し容器中で、圧力10MPaで圧縮成型し、パウダーファンデーション(化粧料4,5および6)を得た。
得られたパウダーファンデーションについて、スポンジで取る時のソフト感、肌の上での伸び、肌への密着度、肌へのつき方と化粧膜の均一性の項目について、化粧品専門パネル12名による使用テストを行なった。
評価は、各パネルが下記「評点」によりサンプルを5段階に評価し、パネル全員の評点から平均値を算出し、平均点が4〜5を◎、3〜4を○、2〜3を△、2点未満を×とした。結果を表6に示す。
評点
5.評価項目が非常に良好
4.評価項目が良好
3.評価項目が普通
2.評価項目がやや不満
1.評価項目が不満
PET扁平粒子(2B)の代わりに有機扁平粉体を用いる以外は実施例5と同じ操作を行い、パウダーファンデーション(比較化粧料7,8および9)を製造した。得られたパウダーファンデーションを実施例5と同じ方法で評価した。結果を表6に示す。
比較対象とした有機扁平粉体アミホープLLは滑沢性のある粉体ではあるが、処方中に多量に処方するとその引きずり感が増し、皮膚上での伸びが落ちてくるので体質顔料としては使いにくい。一方、本発明品は多量に配合しても引きずり感が無く、皮膚上での伸び(スライド感)、付き(密着度)にすぐれ、肌へのつき方と化粧膜の均一性に優れ、化粧料中に多量に配合のできる体質顔料として使える。
表7に示す組成のパウダーファンデーションを製造した。即ち、実施例2で得られたPET扁平粒子(2B)、マイカ、二酸化チタン、タルク、セリサイト、アクリルビーズ、ベンガラ、黄酸化鉄および黒酸化鉄をパウダリーミキサーで混合して混合物Aを得た。一方、オレイン酸オクチルドデシル、白色ワセリン、シリコーン油、および防腐剤を加えた後、香料を噴霧し溶解均一系として混合物B得た。混合物AおよびBを粉砕機で粉砕した後、ふるいを通し容器中で、圧力10MPaで圧縮成型し、パウダーファンデーション(化粧料7から9)を得た。
得られたパウダーファンデーションについて、スポンジでとるときのソフト感、表面状態の観察、肌へのつき方と化粧膜の均一性の3項目について、化粧品専門パネル12名による使用テストを行なった。
評価は、各パネルが下記「評点」によりサンプルを5段階に評価し、パネル全員の評点から平均値を算出し、平均点が4〜5を◎、3〜4を○、2〜3を△、2点未満を×とした。結果を表7に示す。
評点
5 評価項目が非常に良好
4.評価項目が良好
3.評価項目が普通
2.評価項目がやや不満
1.評価項目が不満
PET扁平粒子(2B)の代わりにPET不定形粒子(1b)とタルクを用いる以外は実施例6と同じ操作を行い、パウダーファンデーション(比較化粧料10から15)を製造した。得られたパウダーファンデーションを実施例6と同じ方法で評価した。評価結果を表7に示す。
PET扁平粒子(2B)を配合した化粧料7から9は配合する油剤の量が15%から20%、25%と増えても、スポンジで取るときのソフト感を保ち、ケーキングを起こさずに表面状態が良好なままであり、肌へのつき方と化粧膜の均一性も良好である。
一方、PET扁平粒子(2B)の代わりにPET不定形粒子(1b)とタルク配合した比較化粧料10から15は、全ての項目において本発明の化粧料7から9より著しく劣ることが分かる。
(ii)多孔質ポリエステルとグリコールを主成分とする液相とを分離する工程、
(iii)多孔質ポリエステルを洗浄し乾燥させる工程、および
(iv)多孔質ポリエステルを、脂肪酸類、アニオン性界面活性剤、N−アシルアミノ酸および反応性シリコーンからなる群より選ばれる少なくとも一種の有機化合物の存在下、乾式メディアミルにより重力加速度3〜20Gで粉砕する工程、
を含む扁平粒子の製造方法である。
本発明者らは上記問題点を解決すべく鋭意検討した結果、固形状態のポリエステルをグリコールで部分解重合して得られる多孔質ポリエステルを粉砕する際に、N−アシルアミノ酸を存在させ、従来にない大きな重力加速度で粉砕すると、化粧料として有用な扁平状のポリエステル粉体が得られることを見出し、本発明を完成した。
(ii)多孔質ポリエステルとグリコールを主成分とする液相とを分離する工程、および
(iii)多孔質ポリエステルを洗浄し乾燥させる工程
により得られたものが好ましい。
工程(iv)は、多孔質ポリエステルを、N−アシルアミノ酸の存在下、重力加速度3〜20Gで粉砕する工程である。多孔質ポリエステルは、N−アシルアミノ酸の存在下で、重力加速度3〜20Gのエネルギーで粉砕することにより平均粒径が4〜50μm、平均厚さが0.1〜2μm、アスペクト比が5〜300の扁平粒子を得ることができる。粉砕時のエネルギーは、好ましくは3〜20G、より好ましくは9〜17Gである。
粉砕は、遊星型ボールミルやアトライタ、ダイナミックミル等で行なう。中でも特に遊星ボールミルで行うことが好ましい。
粉砕容器を遊星型ボールミルに設置し、5〜15分間の回転粉砕と、5〜15分間の休止を1サイクルとして、連続して好ましくは5〜72サイクル、より好ましくは16〜36サイクル繰り返し、重力加速度3〜20Gの力を加えて粉砕を行なうことが好ましい。この結果、多孔質ポリエステルは単に粉砕されるのではなく、扁平状になる。
粉砕は、N−アシルアミノ酸の存在下で行う。粉砕補助剤としてN−アシルアミノ酸を存在させることにより多孔質ポリエステルを扁平にすることができる。粉砕補助剤として他の有機化合物も存在させてもよい。有機化合物として、合成高分子、脂肪酸類、有機溶剤、アニオン性界面活性剤、反応性シリコーン等が挙げられる。有機化合物は、脂肪酸類、アニオン性界面活性剤および反応性シリコーンからなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましい。
Claims (11)
- ポリエステルをグリコールで部分解重合した多孔質ポリエステルを、有機化合物の存在下、重力加速度3〜20Gで粉砕して得られる、平均粒径が4〜50μm、平均厚さが0.1〜2μm、アスペクト比が5〜300の扁平粒子。
- 乾式メディアミルで粉砕された請求項1記載の扁平粒子。
- 乾式メディアミルが、遊星型ボールミル、アトライタまたはダイナミックミルである請求項2記載の扁平粒子。
- 有機化合物が、脂肪酸類、アニオン性界面活性剤、N−アシルアミノ酸および反応性シリコーンからなる群より選ばれる少なくとも一種である請求項1記載の扁平粒子。
- ポリエステルが、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレンジカルボキシレート、ポリブチレンナフタレートジカルボキシレート、ポリトリメチレンテレフタレートおよびポリブチレンサクシネートからなる群より選ばれる請求項1記載の扁平粒子。
- グリコールが、エチレングリコールおよびブチレングリコールからなる群より選ばれる請求項1記載の扁平粒子。
- (i)原料ポリエステルを固体状態でグリコールと接触させ、ポリエステルを部分解重合し、多孔質ポリエステルを得る工程、
(ii)多孔質ポリエステルとグリコールを主成分とする液相とを分離する工程、
(iii)多孔質ポリエステルを洗浄し乾燥させる工程、および
(iv)多孔質ポリエステルを、有機化合物の存在下、重力加速度3〜20Gで粉砕する工程、
を含む扁平粒子の製造方法。 - 粉砕を乾式メディアミルで行なう請求項7記載の製造方法。
- 乾式メディアミルが、遊星型ボールミル、アトライタまたはダイナミックミルである請求項8記載の製造方法。
- 有機化合物が、脂肪酸類、アニオン性界面活性剤、N−アシルアミノ酸および反応性シリコーンからなる群より選ばれる少なくとも一種である請求項7記載の製造方法。
- 請求項1記載の扁平粒子を含む化粧料。
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