JP2011528294A - ガラス／ポリオレフィンフィルム積層構造を作製する方法 - Google Patents

Abstract

（ｉ）ガラス層、（ｉｉ）第１アルコキシシラン含有ポリオレフィン（ＰＯ）層、（ｉｉｉ）触媒層、及び（ｉｖ）第２アルコキシシラン含有ポリオレフィン層を含み、各層が反対側を向く対外表面を有する積層構造が、
Ａ．第１ＰＯ層の１つの対外表面を、ガラス層の１つの対外表面に；
Ｂ．触媒層を、第１ＰＯ層のガラス層と接着接触している対外表面と反対側の第１ＰＯ層の対外表面に；及び
Ｃ．第２ＰＯ層を、触媒層の第１ＰＯ層と接着接触している対外表面と反対側の触媒層の対外表面に、
接着接触させて貼り付ける工程を含む方法により調製される。
【選択図】図２

Description

本出願は、内容全体を参照により本明細書に組み込む、２００８年７月１５日出願の米国特許出願第６１／０８０，８４９号の優先権を主張する。
本発明は積層構造に関する。一態様において、本発明は、ガラスとポリオレフィンフィルムとの積層構造に関し、一方、他の態様において、本発明は光起電性モジュールに関する。さらに他の態様において、本発明は、ポリオレフィンフィルムがガラスに接着接触している積層構造を作製する方法に関し、一方、さらに他の態様において本発明は、ポリオレフィンフィルムがシランで架橋され、かつガラスに対する良好な接着を示す積層構造を作製する方法に関する。

光起電性の（ＰＶ）パネルにおける封入剤用に現在最も使われている材料は、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）である。光学的透明性、成形性及び低原価が、その望ましい品質のなかにある。典型的ＰＶパネルを構築する積層化工程中に、ＥＶＡ封入剤は有機過酸化物の作用により化学的に架橋される。封入剤としてのＥＶＡの主要な欠点は、周囲湿気との反応により加水分解を受け易く、それが酢酸を生成する結果となり、酢酸はまたＰＶ電池を損傷し得ることである。結果として、ＥＶＡで作製されたＰＶパネルは、寿命は短く許容されない。

エチレン−オクテン共重合体などの低密度ポリオレフィンは、光学的透明性、成形性及び低原価（ＥＶＡよりさらに低い）を含む封入剤の要件の多くを満足させ、それに加えて、加水分解により侵されない。しかしながら、改質されていないポリオレフィンは、ガラスに対する接着が十分でなく、上昇した温度における機械的強度も十分でない。

トリアルコキシシラン官能基を含有するように改質されたポリオレフィンは、ガラスに対して許容される接着を示し、それは、ＰＶパネルを構築する積層化工程中に、樹脂中のアルコキシシラン基とガラスの表面に自然に生じるシラノール基とが、樹脂とガラスとの間に丈夫で加水分解に安定なシロキサン結合を形成する非触媒的縮合反応を起こすからである。しかしながら、そのような封入剤でも、上昇した温度では機械的強度が十分でない。

トリアルコキシシラン基を含有するポリオレフィンは、触媒の存在下に水と反応してシラノール官能基を形成し、これもまた触媒の存在下において、これらの基がさらに互いに反応してシロキサン架橋を形成するであろう。通常、これら２つの反応は、触媒が存在しないと非常にゆっくりと起こる。これらの反応の触媒には、酸又は塩基のいずれもがなり得る。ルイス酸は、架橋を誘導するのによく使用される。架橋された封入剤は、上昇した温度で、非常に良好な機械的強度を有するが、ガラスに対して貧弱な接着性を示す。これは、ガラス表面との反応に必要な、封入剤の表面におけるアルコキシシラン基の一部がシロキサン基に変換されて、シロキサン基はガラス表面と反応性がないからである。したがって、封入剤の表面においてシロキサン基に変換されたアルコキシシラン基が多ければ多いほど、封入剤のガラス表面に対する接着は劣る。

これら及びその他の理由で、ＰＶパネルなどの積層ガラス／ポリオレフィンフィルムの積層構造の産業は、アルコキシシラン基を含有するポリオレフィンが架橋され、かつガラスに対して良好な接着を示す構造を調製する方法を開発することに継続的に関心を有している。

本発明によると、ポリマーフィルム又は封入剤はアルコキシシラン基を含有するポリオレフィンであり、ポリオレフィンフィルムとガラスとの積層構造、例えば、ＰＶパネルを構築する積層化工程中にアルコキシシラン基の架橋を促進する触媒は、架橋工程が樹脂本体内で進行し、ポリオレフィンフィルムをガラスに接着する工程は樹脂の表面で進行し得るように制御された様式で適用される。フィルムが成形されるときに押出し機に架橋触媒を添加すると、フィルム全体にわたる触媒の均一な分布が生じ、これに続く結果として、ガラスに対する良好な接着を有しないフィルムが生じる。しかしながら、ガラスに接触することになるフィルム表面から離して触媒を添加することにより、上昇した温度における良好な接着及び良好な機械的強度が得られる。

一実施形態において、本発明は、（ｉ）反対側を向く第１対外表面及び第２対外表面を有し、アルコキシシラン含有ポリオレフィン（ＰＯ）を含む第１層、及び（ｉｉ）反対側を向く第１対外表面及び第２対外表面を有し、第１層のアルコキシシラン含有ＰＯの架橋を促進する触媒を含む第２層を含み、第１層の１つの対外表面は第２層の１つの対外表面と接着接触している積層構造である。

一実施形態において、本発明は、積層構造を作製する方法であり、この構造は、（ｉ）ガラス層、（ｉｉ）アルコキシシランを含有する第１ＰＯ層、（ｉｉｉ）触媒層、及び（ｉｖ）アルコキシシランを含有する第２ポリオレフィン層を含み、各層は反対側を向く対外表面を有し、またこの方法は、
Ａ．第１ＰＯ層の１つの対外表面をガラス層の１つの表面に；
Ｂ．触媒層を、第１ＰＯ層のガラス層と接着接触している対外表面と反対側の第１ＰＯ層の対外表面に；及び
Ｃ．第２ＰＯ層を、触媒層の第１ＰＯ層と接着接触している対外表面と反対側の触媒層の対外表面に、
接着接触させて貼り付けることを含む。
これらの層は、互いに任意の順で貼り付けることができ、例えば、触媒層が第１ＰＯ層に貼り付けられる前に、第２ＰＯ層を触媒層に貼り付けることができ、又は第１ＰＯ層がガラスに貼り付けられる前に、触媒層を第１ＰＯ層に貼り付けることもできる。

一実施形態において、触媒は、ＰＯ層のガラスと接着することになる対外表面と反対側にある第１ＰＯ層の表面上に塗布、噴霧又は擦りつけることができる。触媒は純物質として適用することもでき、又は溶媒中に溶解、不活性担体中に分散若しくは乳化することもできる。

一実施形態において、触媒は、アルコキシシラン官能基で改質されていないポリオレフィンを含む薄いフィルム内に均一に分布することができる。このフィルムは、多層積層構造の１層として貼り付けられる。したがって、例えば、ＰＶパネルを構築する積層化工程において、第１ＰＯ層がガラスに貼り付けられ、次に、触媒を含有する薄いフィルムが第１ＰＯ層に接触して配置されて、一方の側にガラス、他方の側に触媒含有フィルム、中央部に第１ＰＯ層というサンドイッチ構造が形成される。触媒は、薄いフィルムから第１ＰＯ層中に拡散することができて架橋を触媒する。触媒を含有するフィルムは架橋されておらず、それは溶融したポリマーに触媒を添加することにより調製することができる。フィルムは、上昇した温度で積層構造の機械的強度に悪影響を及ぼさないように、十分薄く押し出される。

一実施形態において、本発明は、上記の方法により作製される積層構造である。積層構造は、とりわけ、ＰＶパネル若しくはモジュール、又は太陽電池、又は安全ガラス、又は断熱ガラス等の形態をとることができる。

図１は、第４層が触媒層である５層の積層構造の例示である。

図２は、圧縮成形のための構成の略図を例示する。

図３は、ＰＯフィルム層のガラスへの接着に対する触媒濃度の影響を記録したグラフである。

図４は、温度の関数としての、架橋されたＰＯ及びＥＶＡのＤＭＴＡ比較結果を記録したグラフである。

本開示における数の範囲は近似的であり、したがって、特に断らない限り範囲外の値も含み得る。数の範囲は、任意の低い方の値と任意の高い方の値との間に少なくとも２単位の隔たりがある限り、低い方及び高い方から１単位きざみで含む全ての値を含む。例として、組成、物性、若しくは他の特性又は工程のパラメータ、例えば、分子量、粘度、メルトインデックス、温度などが、１００から１，０００までであれば、それは、１００、１０１、１０２、その他の個々の全ての値、及び、１００から１４４まで、１５５から１７０まで、１９７から２００までなどの部分範囲が、明示されて数え上げられたことが意図される。１未満であるか又は１を超えて端数を含む値（例えば、１．１、１．５、その他）を含む範囲については、１単位が、０．０００１、０．００１、０．０１又は０．１であると適宜みなされる。１０未満の単一の桁数を含む範囲（例えば、１から５まで）については、１単位は通常０．１であるとみなされる。これらは具体的に意図されるものの例に過ぎず、挙げられた最低値と最高値との間の数値の全ての可能な組合せが、本開示において明示して記述されたとみなされることとする。数の範囲は、本開示の中で、とりわけ、密度、メルトインデックス、ＰＯ樹脂中のアルコキシシラン基量、及び種々の調合物中の含有成分の相対量について示される。

「含む」という用語及びその派生語は、如何なる追加の成分、工程又は手順の存在も、それが具体的に開示されていてもいなくても、排除することを意図しない。どのような疑義も避けるために、「含む」という用語の使用により主張される任意の工程又は組成物は、特に断らない限り、任意の追加の工程、設備、添加物、補助材、又は化合物を、ポリマー状であるか否かに関わらず含むことができる。対照的に、「から本質的になる」という用語は、それに続く任意の叙述の範囲から、操作性にとって本質的でないものを例外として、如何なる他の成分、工程又は手順も排除する。「からなる」という用語は、具体的に述べられていないか又は列挙されていない如何なる成分、工程又は手順も排除する。「又は」という用語は、特に断らない限り、列挙された要素を個々に並びに任意の組合せで指す。

「組成物」及び類似の用語は２つ以上の材料の混合物を意味する。組成物には、反応前、反応及び反応後の混合物が含まれ、後半の混合物は、反応生成物及び副生物並びに反応混合物の未反応成分、及びもしあれば、反応前の又は反応混合物の１つまたは複数の成分から形成された分解生成物を含む。

「ブレンド」、「ポリマーブレンド」及び類似の用語は、２つ以上のポリマーの組成物を意味する。そのようなブレンドは、混和性であってもなくてもよい。そのようなブレンドは、相分離していてもいなくてもよい。そのようなブレンドは、透過電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、及び当技術分野において知られている任意の他の方法により決定される１つまたは複数の領域の配置を含んでも含まなくてもよい。ブレンドは積層ではないが、積層の１つまたは複数の層がブレンドを含んでもよい。

「ポリマー」は、同一であるか又は相違する種類のモノマーを重合することにより調製される高分子化合物を意味する。ポリマーという総称は、したがって、通常１種類のモノマーのみから調製されるポリマーを指して使用されるホモポリマー、及び下で定義する共重合体という用語を包含する。それは、全ての形態の共重合体、例えば、ランダム、ブロック、その他の共重合体も包含する。「エチレン／α−オレフィンポリマー」、「プロピレン／α−オレフィンポリマー」及び「シランコポリマー」という用語は、下で説明する共重合体を表す。

「共重合体」は、少なくとも２種の異なるモノマーの重合により調製されるポリマーを意味する。この総称は、２種の異なるモノマーから調製されるポリマーを指して通常使用されるコポリマー、及び３種以上の異なるモノマーから調製されるポリマー、例えば、ターポリマー、テトラポリマー、その他を含む。

「触媒量」及び類似の用語は、２種以上の反応物の間の反応速度を、識別可能な程度に促進するのに十分な触媒の量を意味する。

「架橋量」及び類似の用語は、架橋条件下で組成物若しくはブレンド中に少なくとも検出可能な量の架橋を与えるのに十分な量の架橋剤若しくは照射若しくは湿分又は任意の他の架橋化合物若しくはエネルギーを意味する。

「層」は、連続的に若しくは不連続的に広がったか又は表面を覆う単一層、コーティング又は薄層を意味する。

「多層」は少なくとも２層を意味する。

「対外表面」、「平面」及び類似の用語は、相接する層の向かい合っている隣接の表面と接触している層の表面を意味する。対外表面はエッジ面と区別される。方形の層は２つの対外表面と４つのエッジ面とを含む。円形の層は２つの対外表面と１つの連続したエッジ面とを含む。

「接着接触して」及び類似の用語は、１つの層の１つの対外表面と他の層の１つの対外表面とが互いに触れ合って結合接触しており、その結果、両層の接触している対外表面を損傷せずに１つの層を他の層に対して除去し得ないことを意味する。

ポリオレフィン樹脂
本発明の実施に有用なポリオレフィンコポリマーは、グラフト前に、立方センチメートル当たりのグラム（ｇ／ｃｍ³）で０．９１未満、好ましくは０．９０５未満、より好ましくは０．８９未満、さらにより好ましくは０．８８未満及びさらにより好ましくは０．８７５未満の密度を通常は有する。ポリオレフィンコポリマーは、０．８５ｇ／ｃｍ³を超え、好ましくは０．８５５ｇ／ｃｍ³を超え及びより好ましくは０．８６ｇ／ｃｍ³を超える密度を通常は有する。密度はＡＳＴＭ Ｄ−７９２の手順により測定される。低密度ポリオレフィンコポリマーは、半結晶性、柔軟性として一般に特徴づけられ、優れた光学的性質、例えば、可視及びＵＶ光の高い透過率及び低い曇り価を有する。

本発明の実施に有用なポリオレフィンコポリマーは、グラフト前には、１０分当たりのグラム（ｇ／１０分）で０．１０を超える、好ましくは１を超えるメルトインデックスを通常は有する。ポリオレフィンコポリマーは、ｇ／１０分で７５未満及び好ましくは１０未満のメルトインデックスを通常は有する。メルトインデックスは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８の手順（１９０℃／２．１６ｋｇ）により測定される。

本発明の実施に有用なメタロセン触媒などのシングルサイト触媒又は拘束幾何形状触媒を用いて作製されたポリオレフィンコポリマーは、グラフト前に、約９５℃未満、好ましくは約９０℃未満、より好ましくは約８５℃未満、さらにより好ましくは約８０℃未満、及びさらにより好ましくは約７５℃未満の融点を通常は有する。マルチサイト触媒（例えば、チーグラー・ナッタ及びフィリップス触媒）を用いて作製されたポリオレフィンコポリマーについて、融点は典型的には１２５℃から１２７℃までである。融点は、例えば、米国特許第５，７８３，６３８号に記載されているように示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）により測定される。低融点のポリオレフィンコポリマーは、本発明のモジュールの製作に有用な望ましい柔軟性及び熱可塑性をしばしば示す。

本発明の実施に有用なポリオレフィンコポリマーは、共重合体の重量に基づいて約１５との間、好ましくは少なくとも約２０、及びさらにより好ましくは少なくとも約２５重量パーセント（ｗｔ％）のα−オレフィン含有率を有するエチレン／α−オレフィン共重合体を含む。これらの共重合体は、共重合体の重量に基づいて、約５０ｗｔ％未満、好ましくは約４５ｗｔ％未満、より好ましくは約４０ｗｔ％未満及びさらにより好ましくは約３５ｗｔ％未満のα−オレフィン含有率を通常は有する。α−オレフィン含有率は、Ｒａｎｄａｌｌ（Ｒｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，Ｃ２９（２＆３））に記載されている手順を使用して¹³Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法により測定される。一般的に、共重合体のα−オレフィン含有率が大きいほど、共重合体の密度は低く、非晶質は多くなる。

α−オレフィンは、Ｃ_3-20の直鎖、分岐又は環状のα−オレフィンであることが好ましい。Ｃ_3-20のα−オレフィンの例としては、プロペン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、及び１−オクタデセンが挙げられる。α−オレフィンはシクロヘキサン又はシクロペンタンなどの環構造も含むことができて、その結果、３−シクロヘキシル−１−プロペン（アリルシクロヘキサン）及びビニルシクロヘキサンなどのα−オレフィンとなる。用語の古典的意味のα−オレフィンではないが、本発明の目的にとって、ノルボルネン及び関連オレフィンなどのある種の環状オレフィンはα−オレフィンであり、上記のα−オレフィンの一部又は全部の代わりに使用することができる。同様に、スチレン及びその関連オレフィン（例えば、α−メチルスチレン、その他）は本発明の目的にとってα−オレフィンである。しかしながら、アクリル系及びメタクリル酸及びそれらそれぞれのイオノマー、並びにアクリレート及びメタクリレートは、本発明の目的にとってα−オレフィンではない。実例となるポリオレフィンコポリマーには、エチレン／プロピレン、エチレン／ブテン、エチレン／１−ヘキセン、エチレン／１−オクテン、及びエチレン／スチレン等が含まれる。エチレン／アクリル酸（ＥＡＡ）、エチレン／メタクリル酸（ＥＭＡ）、エチレン／アクリレート又はメタクリレート、及びエチレン／酢酸ビニル等は本発明のポリオレフィンコポリマーではない。実例となるターポリマーには、エチレン／プロピレン／１−オクテン、エチレン／プロピレン／ブテン、エチレン／ブテン／１−オクテン、及びエチレン／ブテン／スチレンが含まれる。コポリマーはランダム又はブロック性であってよい。

本発明において有用なオレフィン性共重合体のより具体的な例としては、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）（例えば、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製のエチレン／１−ヘキセンポリエチレンであるＦＬＥＸＯＭＥＲ（登録商標））、均一に分岐した鎖状のエチレン／α−オレフィンコポリマー（例えば三井化学株式会社によるＴＡＦＭＥＲ（登録商標）及びＥｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙによるＥＸＡＣＴ（登録商標））、均一に分岐した実質的に鎖状のエチレン／α−オレフィンポリマー（例えば、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手し得るポリエチレンであるＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標）及びＥＮＧＡＧＥ（登録商標））、及び米国特許第７，３５５，０８９号に記載されているもの（例えば、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手し得るＩＮＦＵＳＥ（登録商標））などのオレフィンブロックコポリマーが挙げられる。より好ましいポリオレフィンコポリマーは、均一に分岐した鎖状、及び実質的に鎖状のエチレンコポリマーである。実質的に鎖状のエチレンコポリマーが特に好ましく、より完全には米国特許第５，２７２，２３６号、第５，２７８，２７２号及び第５，９８６，０２８号に記載されている。

本発明の実施に有用なポリオレフィンコポリマーは、プロピレン、ブテン及び他のアルケンを主成分とするコポリマー、例えば、プロピレンから誘導される大多数の単位と他のα−オレフィン（エチレンを含む）から誘導される少数の単位とを含むコポリマーも含む。本発明の実施に有用な典型的プロピレンポリマーは、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手し得るＶＥＲＳＩＦＹ（登録商標）ポリマー及びＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手し得るＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（登録商標）ポリマーを含む。

上に挙げた任意のオレフィン性共重合体のブレンドも、本発明で使用することができ、ポリオレフィンコポリマーは、ポリマーが、（ｉ）相互に混和性であり、（ｉｉ）他のポリマーが、ポリオレフィンコポリマーの望ましい性質、例えば、光学的性質及び低弾性率に、もしあったとしても小さい影響しか有せず、及び（ｉｉｉ）本発明のポリオレフィンコポリマーがブレンドの少なくとも約７０、好ましくは少なくとも約７５及びより好ましくは少なくとも約８０重量パーセントを構成する程度に、１種または２種以上の他のポリマーとブレンドされ得るか又はそれで希釈され得る。

本発明の積層構造の第１及び第２のアルコキシシラン含有ＰＯ層に使用されるＰＯ樹脂は、いうまでもなく、アルコキシシラン基を含有する。典型的には、アルコキシシラン基はＰＯ樹脂にグラフトされる。ポリオレフィンコポリマーに効果的にグラフトして架橋させ、かつガラスへの接着に至る任意のシランは、本発明の実施に使用することができる。適当なシランは、ビニル、アリル、イソプロペニル、ブテニル、シクロヘキセニル又はγ−（メタ）アクリロキシアリル基などのエチレン性不飽和ヒドロカルビル基、及び、例えば、ヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルボニルオキシ、又はヒドロカルビルアミノ基などの加水分解性基を含む不飽和シランを含む。加水分解性基の例として、メトキシ、エトキシ、ホルミルオキシ、アセトキシ、プロピオニルオキシ、及びアルキル又はアリールアミノ基が挙げられる。好ましいシランは、ポリマーにグラフトすることができる不飽和アルコキシシランである。これらのシラン及びそれらの調製方法は、より完全に米国特許第５，２６６，６２７号に記載されている。ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン及びこれらのシランの混合物は、本発明において使用するために好ましいシラン架橋剤である。

あるいは、シランコポリマー、例えば、ＳＩＬＩＮＫ（商標）というポリ（エチレン−ｃｏ−ビニルトリメトキシシラン）コポリマーは、アルコキシシラン基を用いてグラフトされた若しくは他の方法で改質されたエチレンポリマーの代わりに又はそれと組み合せて使用することができる。

ポリオレフィン骨格にグラフトされる基として、又はシランコポリマーにおけるポリマー鎖に組み込まれる単位としてのいずれかで、本発明の実施で使用されるシラン架橋剤の量は、ポリオレフィン又はシランコポリマーの本来の性質、シラン、処理条件、グラフト効率、最終用途、及び同様な要因に依存して大きく変化し得るが、通常、コポリマーの重量に基づいて少なくとも０．２ｗｔ％、好ましくは少なくとも０．５ｗｔ％で使用される。利便性及び経済性の考慮が、通常、本発明の実施に使用されるシラン架橋剤の最大量に対する２つの主な制限であり、典型的には、シラン架橋剤の最大量は、コポリマーの重量に基づいて５ｗｔ％を超えず、好ましくは３ｗｔ％を超えない。

アルコキシシランを含有するＰＯの層を２つ以上含む実施形態において、各層におけるアルコキシシランの量は同一であっても相違していてもよく、各層は同一の又は相違するアルコキシシランを含むことができて、例えば、１つの層においてＰＯはビニルトリメトキシシランでグラフトされ、一方他の層において同一若しくは相違するＰＯがビニルエトキシシランでグラフトされてよく、又は１つの層においてＰＯはビニルメトキシシランでグラフトされ、一方他の層はポリ（エチレン−ｃｏ−ビニルトリメトキシシラン）コポリマーを含むことができる。一実施形態において、１つの層におけるアルコキシシランの量は、他の層における、又は他の層（複数）の少なくとも１つにおけるアルコキシシランの少なくとも２倍、３倍又は４倍である。

シラン架橋剤は、典型的には、フリーラジカル開始剤、例えば過酸化物及びアゾ化合物の存在で、又はイオン化放射線照射その他により、任意の従来の方法によりＰＯポリマーにグラフトされる。有機開始剤が好ましく、例えば、過酸化ジクミル、過酸化ジ−ｔｅｒｔ−ブチル、過安息香酸ｔ−ブチル、過酸化ベンゾイル、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルペルオクトエート、メチルエチルケトン過酸化物、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、過酸化ラウリル、及び過酢酸ｔｅｒｔ−ブチルなどの過酸化物開始剤のいずれか１種が好ましい。適当なアゾ化合物は、アゾビスイソブチロニトリルである。開始剤の量は変化し得るが、通常、少なくとも０．０２ｐｈｒ、好ましくは少なくとも０．０３ｐｈｒの量で存在する。通常、開始剤は０．１５ｐｈｒを超えず、好ましくは約０．１０ｐｈｒを超えない。シラン架橋剤の開始剤に対する比も、大きく変化し得るが、典型的な架橋剤：開始剤比は、１０：１から１５０：１との間、好ましくは１８：１と１００：１との間である。

シラン架橋剤をＰＯポリマーにグラフトするために任意の従来の方法を使用することができるが、１つの好ましい方法は、Ｂｕｓｓ混練器などの反応押出し機における第１段階で前記の二者を開始剤とブレンドすることである。グラフト条件は変化し得るが、溶融温度は、滞留時間及び開始剤の半減期に依存して、通常１６０と２６０℃との間、好ましくは１９０と２３０℃との間である。

本発明のポリマー材料は、硬化促進剤以外の又はそれに加えて添加剤を含むことができる。例えば、そのような他の添加剤には、ＵＶ安定剤及び３価リン化合物などの処理安定剤が含まれる。ＵＶ安定剤は、積層構造、例えば、ＰＶモジュールにより吸収され得る電磁放射線の波長を短くする（例えば、３６０ｎｍ未満）のに有用であり、Ｃｙａｓｏｒｂ ＵＶ２９０８などの立体障害フェノール及びＣｙａｓｏｒｂ ＵＶ３５２９、Ｈｏｓｔａｖｉｎ Ｎ３０、Ｕｎｉｖｉｌ ４０５０、Ｕｎｉｖｉｎ ５０５０、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ ＵＶ １１９、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ ９４４ ＬＤ、及びＴｉｎｕｖｉｎ ６２２ ＬＤなどの立体障害アミンを含む。リン化合物は、ホスホナイト（ＰＥＰＱ）及びホスフィット（Ｗｅｓｔｏｎ ３９９、ＴＮＰＰ、Ｐ−１６８及びＤｏｖｅｒｐｈｏｓ ９２２８）を含む。ＵＶ安定剤の量は、通常約０．１から０．８％まで、好ましくは約０．２から０．５％までである。処理安定剤の量は、通常約０．０２から０．５％まで、好ましくは約０．０５から０．１５％までである。

さらに他の添加剤としては、抗酸化剤（例えば、Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．製のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０などの立体障害フェノール性化合物）、粘着添加剤（例えば、ポリイソブチレン）、粘着防止剤、滑り止め、顔料及び充填剤（透明性が用途にとって重要であれば透明な）が含まれるが、これらに限定されない。工程添加剤には、例えばステアリン酸カルシウム、水、その他も使用することができる。これらの及び他の可能性のある添加剤は、当技術分野において一般的に知られている様式および量で使用される。

ガラス
通常の意味で、ガラスは、ソーダライムガラス、ホウケイ酸ガラス、アクリルガラス、糖ガラス、アイシングラス（Ｍｕｓｃｏｖｙ−ガラス）、又はアルミニウムオキシナイトライドを含むが、これらに限定されない窓、多くの瓶、又は眼鏡に使用されるような硬く、脆く、透明な固体のことである。技術的な意味で、ガラスは、結晶化せずに剛直な状態に冷却された無機溶融生成物である。多くのガラスは、それらの主成分及びガラス形成材としてシリカを含む。

純二酸化ケイ素（ＳｉＯ₂）ガラス（水晶、又はその多結晶形である砂と同じ化合物）は、ＵＶ光を吸収せず、この領域において透明性を必要とする用途に使用される。水晶の大きい天然の単結晶は純粋な二酸化ケイ素であり、破砕して高品質の特殊ガラスとして使用される。水晶の殆ど１００％純粋な形態である合成非晶質シリカは、最も高価な特殊ガラスのための原料である。

積層構造のガラス層は、限定されないが、通常は、窓ガラス、板ガラス、ケイ酸ガラス、薄板ガラス、フロートガラス、着色ガラス、例えば、太陽熱を制御する含有成分を含んでもよい特殊ガラス、銀などのスパッタ金属でコートされたガラス、アンチモンスズ酸化物及び／又はインジウムスズ酸化物でコートされたガラス、Ｅ−ガラス、ＳＯＬＥＸ（商標）ガラス（ペンシルバニア州ＰｉｔｔｓｂｕｒｇｈにあるＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手し得る）及びＴＯＲＯＧＬＡＳＳ（商標）の１つである。あるいは、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ポリアクリレート、エチレンノルボルネンなどの環状ポリオレフィン、メタロセン触媒によるポリスチレン及びこれらの材料の２種以上の混合物を含む、剛直又は柔軟なシートであってよいガラス層。

触媒
硬化は架橋触媒で促進され、この機能を提供する任意の触媒を、本発明の実施に使用することができる。本発明の実施に使用される触媒は、１ｗｔ％未満、好ましくは約５０００ｐｐｍ未満、より好ましくは２５００ｐｐｍ未満、及び１００ｐｐｍのような低い濃度で架橋反応を触媒する十分な強度のルイス若しくはブレーンステッド酸又は塩基である。触媒は、積層構造を構築するために使用される条件下で分解に対して抵抗性である。触媒は、積層化工程中及び後に、ＰＯ樹脂を通って十分急速に拡散し、アルコキシシラン基に接触することが好ましい。触媒は、積層構造、例えば、光起電性の電池の性能を、構造の有用な寿命中に、乱さない又は劣化させないことが好ましい。触媒は、ＰＯ樹脂のガラスに対する接着を妨害しない又は劣化させないことが好ましい。芳香族スルホン酸、有機スズ化合物、有機チタン化合物、有機亜鉛化合物、及び有機ジルコニウム化合物を含むが、これらに限定されない多くの材料が、当業者に知られた触媒として作用し得る。具体的な例として、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジブチルスズジラウレート及びＫｅｎｒｉｃｈ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓにより商品名Ｋｅｎ−Ｒｅａｃｔ ＮＺ０１で工業的に製造されているネオペンチル（ジアリロキシ）ジルコニウムトリネオデカノエートが挙げられる。

一実施形態において、触媒は、第１ＰＯ層のガラスと接着している表面とは反対側にある第１ＰＯ層の表面上に塗布、噴霧、擦りつけ又は他の方法で適用することができる。触媒は純物質として適用することもでき、又は場合により、溶媒中に溶解、不活性担体中に分散若しくは乳化することもできる。触媒がガラス層に適用されて、その結果第１ＰＯ層上に触媒層を形成した後、触媒層の第１ＰＯ層と接触している表面と反対側にある触媒層の表面に第２ＰＯ層が貼り付けられる。その結果生じる積層物は、ガラス、第１シラン含有ＰＯフィルム、触媒、及び第２シラン含有ＰＯフィルムの層を含む多層構造である。この構造において、触媒はフィルム層全体にわたって拡散することができて、架橋を触媒し、第１ＰＯ層のシラン基とガラス層のシラン基との間の反応に殆ど干渉せず、もし干渉しても僅かである。

他の実施形態において、触媒は、アルコキシシラン官能基により改質されていないポリオレフィンで作製された薄いフィルム中に、均一に分布することができて、このフィルムは、多層積層構造の１層として適用される。この実施形態の好ましい変形において、触媒を含有するフィルムのポリオレフィンは、積層構造の第１及び第２ＰＯ層を形成する、アルコキシシラン基で改質された同じポリオレフィンである。したがって、積層構造を構築する積層化工程において、アルコキシシラン基を含有するポリオレフィンはガラスと接触して置かれ、触媒を含有する薄いフィルムはシランを含有するフィルムと接触して置かれて、ガラスを１つの側に、触媒を含むフィルムを他の側に、及びシランを含有するフィルムを中央に有するサンドイッチ構造が形成される。触媒は薄いフィルムからシランを含有するフィルム中に拡散することができて架橋を触媒する。触媒を含有するフィルムは、押出し機中で溶融したポリマーに触媒を添加することにより調製することができる。この特定のフィルム層は架橋されていないので、フィルムは、十分に薄く、例えば、０．１ミリメートル（ｍｍ）と２ｍｍとの間、好ましくは０．２ｍｍと２ｍｍとの間、より好ましくは０．３ｍｍと０．５ｍｍとの間に調製され、その結果、上昇した温度で構造の機械的強度に悪影響はないであろう。

架橋後のアルコキシシランを含有するポリオレフィンコポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ−２７６５により測定して、少なくとも４０パーセント、好ましくは少なくとも５０パーセント及びより好ましくは少なくとも６０パーセント及びさらにより好ましくは少なくとも７０パーセントのゲル含有率を有する。通常、ゲル含有率は９０パーセントを超えない。

積層構造
本発明の積層構造は、（ｉ）ガラス層、（ｉｉ）第１アルコキシシラン含有ポリオレフィン（ＰＯ）層、（ｉｉｉ）触媒層、及び（ｉｖ）第２アルコキシシラン含有ポリオレフィン層を含む構造である。これらの構造は、多数の異なった方法のいずれか１つにより構築することができる。例えば１つの方法において、構造は、層の上に単に造られた層であり、例えば、第１アルコキシシラン含有ポリオレフィン層が任意の適当な様式でガラスに貼り付けられ、続いて触媒層が第１アルコキシシラン含有ポリオレフィン層に貼り付けられ、続いて第２アルコキシシラン含有ポリオレフィン層が触媒層に貼り付けられる。触媒層の第１アルコキシシラン含有ポリオレフィンへの貼り付け、及び第２アルコキシシラン含有ポリオレフィンの触媒層への貼り付けは、当技術分野において知られている任意の工程、例えば、押出し、カレンダー加工、溶液キャスト又は射出成形により行うことができる。他の方法においては、第１アルコキシシラン含有ポリオレフィン層及び第２アルコキシシラン含有ポリオレフィン層と触媒層とが多層構造に形成されて、次にそれがガラス層に貼り付けられる。

本発明の実施に使用されるポリマー材料、即ち、第１アルコキシシラン含有ポリオレフィン及び第２アルコキシシラン含有ポリオレフィン層は、当技術分野において知られている封入剤材料、例えば、米国特許第６，５８６，２７１号、米国特許出願公開第２００１／００４５２２９号、国際公開第９９／０５２０６号及び国際公開第９９／０４９７１号において教示されるものなどと同じ様式で及び同じ量を使用して、電子デバイスのモジュール、例えば、光起電性電池又は太陽電池を構築するために使用することができる。これらの材料は、電子デバイスの「外皮」、即ち、デバイスの一方又は両方の対外表面に貼り付けられた「外皮」として使用することができ、又はデバイス全体をその材料で封入する封入剤として使用することができる。通常、ポリマー材料は、上記の層上層の技法によりデバイスに適用されるが、別の方法では、第１アルコキシシラン含有ポリオレフィン層と第２アルコキシシラン含有ポリオレフィン層との間にサンドイッチされた触媒層を含む多層積層構造が先ず調製され、次に第１層をデバイスの１つの対外表面に貼り付け、それからデバイスの他の対外表面に貼り付け、続いてガラスカバーを既に電子デバイスに接着している多層積層構造の一方又は両方の表面に貼り付けることができる。

他の実施形態において、本発明の実施で使用されるポリマー材料は、当技術分野において知られているのと同じ様式で、安全ガラスを構築するために使用することができる。この用途において、通常は、第１アルコキシシラン含有ポリオレフィン層と第２アルコキシシラン含有ポリオレフィン層との間にサンドイッチされた触媒層を含む多層積層構造が先ず調製されて、１枚のガラスに積層される。これに続いて、２枚目のガラスを、多層積層構造、即ち、ポリマーフィルムの開放されている対外表面に積層する。あるいは、ポリマーフィルムを、第１ガラス層の対外表面の一方の上に層上層で造ることもできる。

本発明の方法が有用な他の用途は、断熱ガラスのシール材、ガラスのコーティング（例えば、可視又はＵＶ光遮蔽を提供するための）、及びガラスに対する一般的接着剤を含む。

以下の実施例は本発明をさらに例証する。特に断らない限り、全ての部及びパーセントは重量による。

比較例１及び２
ＥＮＧＡＧＥ（登録商標）８１００樹脂（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手し得る）は、密度が０．８７ｇ／ｃｍ³及びメルトインデックスが１（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８にしたがって測定）のエチレン−オクテンコポリマーである。樹脂を、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手し得る抗酸化剤ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６（登録商標）（オクタデシル３，５−ジ−（ｔｅｒｔ）−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート））の１００ｐｐｍ、及び表１に名を示した数種の他の添加剤と混合する。

ＣＹＡＳＯＲＢ ＵＶ ５３１は、Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｉｎｃから入手し得る光吸収剤（２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン）である。
ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ９４４ ＬＤは、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手し得るオリゴマー性の立体障害アミンの光安定剤（ポリ［［６−［１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ］−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］−ヘキサメチレン−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］）である。

ＴＩＮＵＶＩＮ ６２２ ＬＤも、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手し得る立体障害アミンの光安定剤（ブタン二酸、ジメチルエステル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジンエタノール）である。

ＷＥＳＴＯＮ ３９９は、Ｃｈｅｍｔｕｒａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手し得る熱安定剤（亜リン酸トリスノニルフェニル）である。

ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ Ｚ−６３００は、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手し得るカップリング剤（ビニルトリメトキシシラン）である。

ＬＵＰＥＲＯＸ−１０１は、Ａｒｋｅｍａ Ｃａｎａｄａ Ｉｎｃ．から入手し得る重合開始剤（２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン（６０〜１００ｗｔ％）、３，３，６，６−テトラメチル−１，２−ジオキサシクロヘキサン（３〜７ｗｔ％）、及びジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド（０．１〜１ｗｔ％）の混合物）である。

ＤＢＴＤＬは重合触媒として使用される有機スズのジブチルスズジラウレートである。

ＥＮＧＡＧＥ（登録商標）８１００ペレットを乾燥機中４０℃で終夜乾燥する。次にペレット及び添加剤を乾燥状態で混合してドラムに入れ、３０分間転回する。次に、シラン及び過酸化物をドラムに注ぎ入れて、全体をさらに１５分間転回する。次に、十分混合された材料をフィルム成形のためにフィルム押出し機に仕込む。フィルムはフィルムライン（Ｋｉｌｌｉｏｎ Ｓｉｎｇｌｅスクリュー押出し機、２４インチシートダイ（Ｄｉｅ））上で成形される。加工条件を表２にまとめる。

１８〜１９ミルの厚さのフィルムを５．３ｆｔ／分で押し出した。フィルム試料は、ＵＶ照射及び吸湿を避けるためにアルミニウムバッグ中に封じた。ガラスに対する接着及び高温（８５℃）における材料強度を試験して、結果を下で報告する。
接着試験に使用された方法は１８０°剥離試験である。試験試料は、圧縮成形機中加圧下でガラス上にフィルムを置くことにより調製した。所望の接着幅は１．０インチである。試験設定の目的で、テフロン（登録商標）シートをガラスと材料との間に置いて、ガラスとポリマーとを分離する。ガラス／フィルム試料調製の条件は以下の通りである：
１）２０００ｌｂｓで１６０℃３分間
２）８０００ｌｂｓで１６０℃３０分間
３）８０００ｌｂｓで室温に冷却。
４）試料を枠から取り出し、接着試験前に４８時間放置して材料を室温に慣らす。
接着強度は材料試験機（インストロン ５５８１）を用いて測定する。負荷速度は２インチ／分であり、試験は周囲条件（２４℃及び５０％ＲＨ）で行った。ガラスに対する接着を評価するために安定な剥離領域が必要である（約２インチ）。安定な剥離領域における剥離負荷のフィルム幅に対する比が接着強度として報告される。結果を表３で報告する。

高温における材料強度（引っ張り）を、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従い８５℃でダンベル型試料を使用して試験する。負荷速度は２インチ／分である。比較例１は８５℃で試験できなかったが、その理由はフィルムがこの温度で柔らかすぎて掴めないためである。比較例２の引っ張り強度（最大応力）は８５℃で０．３ＭＰａである。比較例１は、無触媒で押し出されたフィルムはガラスに接着するが、十分な引っ張り強度を有しないことを示す。比較例２は、触媒を含んで押し出されたフィルムは十分な引っ張り強度を有するが、ガラスに接着しないことを示す。

実施例
ＥＮＧＡＧＥ（登録商標）８２００樹脂（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手し得る）は、密度が０．８７ｇ／ｃｍ³及びメルトインデックスが５（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８にしたがって測定）のエチレン−オクテンコポリマーである。それにＶＴＭＳをグラフトして、Ｋｉｌｌｉｏｎ Ｓｉｎｇｌｅスクリュー押出し機で上記と同様な条件でフィルムに成形する。合計８グラムの重量の５層のＶＴＭＳグラフトポリオレフィンフィルムを、図１に示すようにガラスのシート上に置く。触媒（Ｋｅｎｒｉｃｈ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓにより工業的に製造されたネオペンチル（ジアリロキシ）ジルコニウムトリネオデカノエートであるＫｅｎ−Ｒｅａｃｔ ＮＺ０１）を、図４に示すように注射器を使用して第４層と第５層との間に量を変えて適用する。触媒の最高濃度、２０，０００ｐｐｍを無希釈で適用し、触媒の最低濃度を酢酸エチルに溶解した０．５ｍＬの溶液として適用した。

フィルムのガラスに対する接着は加熱したＣａｒｖｅｒプレスを使用することにより圧縮成形で行った。中央を切り取ったテフロン（登録商標）シート及び金属枠（ｃｈａｓｅ）を清浄化したガラスの上に置き、続いて第４層と第５層との間に触媒を含む５層のフィルムを置く。その構成の略図を図２に示す。圧縮成形手順は以下の通りである：
１．３，０００ｌｂ、１５０℃で３分間；
２．８，０００ｌｂ、１５０℃で７分間；及び
３．周囲条件で室温に冷却。
接着試験は、周囲条件（２４℃及び５０％ＲＨ）でインストロン試験機を使用して、２インチ／分の負荷速度で実施する。剥離負荷のフィルム幅に対する比（Ｎ／ｍｍ）を接着強度として報告し、試験は安定な剥離領域が観察された後で停止する。試験結果は図３に示す。ガラスに対する接着は、２０，０００ｐｐｍの濃縮された触媒で消失するが、触媒濃度が２０００ｐｐｍに減少すると改善される。触媒濃度が１０００ｐｐｍ未満であると、それはさらに改善される。

ＡＲＥＳを１０ｒａｄ／ｓｅｃの周波数及び０．１％の変形で使用することにより動的熱機械分析（ＤＭＴＡ）を行い、固体状態における試料の粘弾性的性質を−１００℃から２００℃の温度の関数として測定する。無触媒の試料を対照として加え、触媒濃度の異なる２つの試料を比較試験する。硬化したエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）を測定基準として試験する。結果を図４に示す。

対照試料の貯蔵弾性率は７０℃を超えると低下して、試料の熱による変形のために測定が実施できない。１６０℃で３０分間硬化させた、ＡＳＴＭ Ｄ２７６５により測定してゲル含有率が８９．７％の測定基準のＥＶＡは、７０℃を超える温度で貯蔵弾性率がプラトーを示した。触媒を添加した２つのＶＴＭＳ−ｇ−ＥＧ８２００試料は、硬化したＥＶＡと同様の挙動を示す。これらの２つの試料の架橋は、水中６５℃で終夜及び９０℃で１日実施する。それらのゲル含有率は同程度、即ち、１０００ｐｐｍの試料については６５．８％、他の試料については６３．７％である。接着試験の結果と組み合わせると、１０００ｐｐｍの触媒は、シラン架橋されたＥＧ８２００が熱的及び機械的両方の性質並びにガラスに対する接着を得るために好ましい。

前述の記載、図面及び実施例を通じて本発明をかなり詳細に説明したが、この詳細は例証目的のためである。当業者は、添付の特許請求項の範囲に記載した本発明の精神及び範囲から逸脱することなく多くの変形及び改変をなすことができる。上で引用された全ての米国特許及び公開又は許可された米国特許出願は、引用により本明細書に組み込まれる。

Claims (10)

1. 積層構造を作製する方法であって、該構造は、（ｉ）ガラス層、（ｉｉ）第１アルコキシシラン含有ポリオレフィン（ＰＯ）層、（ｉｉｉ）触媒層、及び（ｉｖ）第２アルコキシシラン含有ポリオレフィン層を含み、各層は反対側を向く対外表面を有し、
   Ａ．第１ＰＯ層の１つの対外表面をガラス層の１つの対外表面に；
   Ｂ．触媒層を、第１ＰＯ層のガラス層と接着接触している対外表面と反対側の第１ＰＯ層の対外表面に；及び
   Ｃ．第２ＰＯ層を、触媒層の第１ＰＯ層と接着接触している対外表面と反対側の触媒層の対外表面に
   接着接触させて貼り付ける工程を含む方法。
2. 第１ＰＯ層の１つの対外表面上に、触媒を含む組成物を塗布、噴霧又は擦りつけることにより触媒層が適用される、請求項１に記載の方法。
3. 触媒層が、フィルム内に均一に分布された触媒を含むフィルムである、請求項１に記載の方法。
4. 第１ＰＯ層及び第２ＰＯ層が、アルコキシシラン基をグラフトされたポリオレフィンを含み、触媒層のフィルムが、アルコキシシラン基を含まないことを除いて第１ＰＯ層及び第２ＰＯ層と同じポリオレフィンを含む、請求項３に記載の方法。
5. 第１ＰＯ層及び第２ＰＯ層の少なくとも１つがシランコポリマーを含む、請求項３に記載の方法。
6. （ｉ）ガラス層、（ｉｉ）第１アルコキシシラン含有ポリオレフィン（ＰＯ）層、（ｉｉｉ）触媒層、及び（ｉｖ）第２アルコキシシラン含有ポリオレフィン層を含み、各層は、反対側を向く対外表面を有する積層構造であって、
   Ａ．第１ＰＯ層のガラス層の１つの対外表面と接着接触している１つの対外表面；
   Ｂ．第１ＰＯ層のガラス層と接着接触している対外表面と反対側の第１ＰＯ層の対外表面と接着接触している触媒層の１つの対外表面；及び
   Ｃ．触媒層の第１ＰＯ層と接着接触している対外表面と反対側の触媒層の対外表面と接着接触している第２ＰＯ層の１つの対外表面
   を含む積層構造。
7. 第１ＰＯ層及び第２ＰＯ層が、アルコキシシラン基をグラフトされたポリオレフィンを含み、かつ各々はグラフト前に０．９１ｇ／ｃｍ³未満の密度及び７５ｇ／１０分未満のメルトインデックスを有したエチレン／α−オレフィンコポリマーを含む、請求項６に記載の積層構造。
8. 触媒層も、グラフト前に０．９１ｇ／ｃｍ³未満の密度及び７５ｇ／１０分未満のメルトインデックスを有したエチレン／α−オレフィンコポリマーを含む、請求項６に記載の積層構造。
9. 触媒層がルイス若しくはブレーンステッド酸又は塩基を含む、請求項６に記載の積層構造。
10. ＰＶパネル、太陽電池、安全ガラス又は断熱ガラスの形態にある、請求項６に記載の積層構造。

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