JP2011527954A - イオン性フッ素ポリマーと抗菌性対イオンとの錯体を含む抗菌性コーティング - Google Patents

Abstract

本発明は、基材と、前記基材上に形成され、イオン性フッ素ポリマーと抗菌活性を有するイオンを含む対イオン剤との錯体を含むコーティングと、を含む物品、ａ）イオン性フッ素ポリマー又はその前駆体と抗菌活性を有するイオンを含む対イオン剤又はその前駆体の混合物を用意する工程と、ｂ）前記工程ａ）で調製した前記混合物を基材に塗布する工程と、を含む、ポリマー基材をコーティングする方法、上記物品の、衣類、フィルターエレメント、通気エレメント又は保護筺体の製造のための使用並びにイオン性フッ素ポリマーと抗菌活性を有するイオンを含む対イオン剤との錯体を含む組成物の、基材の抗菌性コーティングとしての使用に関する。

Description

本発明は、基材と、前記基材上に形成され、イオン性フッ素ポリマーと対イオン剤との錯体を含むコーティングと、を含み、抗菌性及び／又は抗真菌性を有する物品に関する。また、本発明は、上記物品の製造方法並びに上記物品の様々な用途における使用に関する。

衣類、フィルター、膜等の広範な用途に使用される物品の表面は、様々な温度、湿度、ｐＨ、摩耗条件及び微生物による汚染などの自然環境に曝される。微生物や菌類等の微生物種は、物品の表面で容易に蓄積して増殖し、物品の機能性に悪影響を与える。

Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｂｉ及びＺｎ等のカチオン金属イオンは抗菌作用を有することが知られている（Ｍｏｒｔｏｎ，Ｈ．Ｅ．，Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｉｎ Ｄｉｓｉｎｆｅｃｔｉｏｎ，Ｓｔｅｒｉｌｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｐｒｅｓｅｒｖａｔｉｏｎ，ｅｄ．Ｓ．Ｓ．Ｂｌｏｃｋ，Ｌｅａ ａｎｄ Ｆｅｂｉｎｇｅｒ，１９７７）。米国特許第５，９８５，３０８号は、水又はアルコール系電解質中において、蒸着金属層から抗菌性銀錯体を製造する方法を開示している。

有機カチオン性抗菌活性種（例えば、Ｎ−アルキル化４−ビニルピリジン、四級化エチレンイミン、四級化アクリル酸誘導体及びそれらのコポリマー）は、Ａ．Ｄ．Ｆｕｃｈｓ及びＪ．Ｃ．Ｔｉｌｌｅｒ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００６，１１８，６９１１−６９１４に開示されている。

また、抗菌性を基材に付与するために、コーティングを使用して基材を機能化することが知られている。しかしながら、そのようなコーティングは、基材を恒久的に機能化するために基材に対する良好な密着性を有する（容易に洗い流されない）ことが求められる。

また、コーティングは、基材の所望の特性に全く又はほとんど悪影響を与えてはならない。例えば、濾過又は通気に使用される微孔性ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）膜の場合には、コーティングは容易に洗い流されてはならないと共に細孔内の流体の流れを損なってはならない。

本発明の目的は、持続的な抗菌性を基材に付与すると共に抗菌性の調節を可能とする基材のためのコーティングを提供することにある。コーティングは、基材に対する良好かつ恒久的な密着性を有し、容易に調製・塗布することができ、基材上に均等かつ均一に設けることができ、コーティングされた基材が曝される様々な環境条件に耐えることができなければならない。

予期せぬことに、本願発明者らは、上記目的は、イオン性フッ素ポリマー（イオン性基を含むフッ素ポリマー）と、フッ素ポリマーのイオン性基と反対のイオン電荷を有すると共に抗菌性を有する対イオン剤（ｃｏｕｎｔｅｒ ｉｏｎｉｃ ａｇｅｎｔ）と、を錯体として含むコーティングを基材上に形成することによって達成できることを見出した。

本発明は、基材と、前記基材上に形成され、イオン性フッ素ポリマーと抗菌活性を有するイオンを含む対イオン剤との錯体を含むコーティングと、を含む物品を提供する。

ポリマー多孔性基材（２０）と、ポリマー多孔性基材（２０）上に形成されたモノリシックコーティング（３０）と、を有する物品（１０）の概略断面図である。 ポリマー多孔性基材（２０）と、ポリマー多孔性基材（２０）上に形成され、細孔の内表面に存在するコーティング（３０）と、を有する物品（１０）の概略断面図である。 実施例１のコーティング前のｅＰＴＦＥ膜のＳＥＭ画像である（倍率：３５００）。 実施例１のコーティングされたｅＰＴＦＥ膜のＳＥＭ画像である（倍率：３５００）。 緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ Ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）に２４時間接触させた後の、実施例１のコーティングされたｅＰＴＦＥ膜のＳＥＭ画像である（倍率：５０００）。 黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ Ａｕｒｅｕｓ）に２４時間接触させた後の、実施例１のコーティングされたｅＰＴＦＥ膜のＳＥＭ画像である（倍率：５０００）。 実施例１０のサンプルの閉じられたモノリシック表面のＳＥＭ画像である。

以下、図面を参照して、本発明の実施形態について説明する。

本願明細書において使用する「抗菌活性」という用語は、バクテリア、真菌類、ウイルス等の微生物を殺す活性を意味する。

イオン性フッ素ポリマーと、抗菌活性を有するイオンを含む対イオン剤と、いう２種類の成分を含む本発明のコーティングは、優れた成膜性と、主としてコーティング内の錯体化イオン性フッ素ポリマーの特性に基づく、ポリマー基材に対するコーティングの密着性を付与する。また、基材に抗菌性を付与すると共に基材のその他の様々な特性を向上・調節することができる。

そのため、水に対する高い安定性を有する抗菌性コーティングを有する物品を得ることができる。

そのようなコーティングを使用することにより、抗菌性と共に耐汚染性（撥油性）を付与することができる。これらのコーティングは、バイオフィルムの蓄積の防止及び／又はバイオフィルムの除去を可能とする。バイオフィルムは、保護・接着性マトリックスの排泄を特徴とする微生物の複雑な凝集物である。

本発明のコーティングが多孔性基材上に形成されている（細孔の内表面及び外表面に存在する）場合には、物品の外面及び内面を細菌及び／又はバイオフィルムから保護することができるため、特に好適である。そのため、多孔性基材の通気性等のその他の性能も長期間にわたって維持することができる。

例えば、織物積層体の場合には、微細孔膜上の抗菌性コーティングにより、長期間にわたって抗菌作用を得ることができる。

また、そのような抗菌された微孔性積層体は、体臭等の臭気を低減することができる可能性がある。

コーティングの抗菌作用は、抗菌活性を有するイオンによるものである。カチオン交換反応状況下では、これらのイオンは移動度を有し、活性となる。このような状況は、洗浄条件、相対湿度並びに汗や水分が発生する際の衣類内の条件に応じて異なる。

本発明に係る物品は、スポーツ用品及び衣類並びに手袋等の衣類（保護、着心地及び機能性を付与）、狩猟用衣服、軍事用織物、ゴミ収集人用作業衣、靴又は靴インサート等の織物構造、病院及び客室の織物カバー、積層体に使用することができる。本発明に係る物品は、フィルターエレメント（液体及び／又は気体の濾過又は精密濾過等）、通気エレメント（容器の通気等）、センサー、診断装置、保護筺体、分離エレメント、無菌包装、衣服、履き物等のコンシューマヘルスケア、個人用衛生用品、カテーテル、インプラント、チューブ、創縫合部材（縫合糸等）、包帯等の医療用品にも使用することができる。

本発明により、２４時間、好ましくは４８時間以上の阻害帯試験（Ｚｏｎｅ ｏｆ Ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎ ｔｅｓｔ）に合格するコーティングされた物品を製造することができる。

イオン性フッ素ポリマーと抗菌活性を有するイオン（対イオン剤）を使用することにより、帯電防止性、撥油性、疎水性及び／又は親水性、通気性及び長期抗菌活性をバランスさせることができる。

コーティングの形態（モノリシック層又は内部コーティング）に応じて、通気特性も容易に調節することができる。細孔の内表面に設けられた内部コーティングの場合には、表面上及び細孔内における細菌の増殖を抑制することが特に有利である。

また、本発明の物品には、高い水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）、水不透過性、優れた耐薬品性、優れたＵＶ劣化耐性及び機械的安定性を付与することができる。また、物品は、透過性及びＭＶＴＲ値の改良されたバランスを有することができる。

基材は、合成及び／又は天然ポリマー、及び合成及び／又は天然ポリマーの複合体等の有機又は無機材料を含むことができる。

一実施形態では、基材は、コーティングを形成することができる任意の非電導性基材であることができる。非電導性とは、基材が、２３℃の温度及び５０％の相対湿度において１０^１０Ω／□を超える比表面積抵抗値（ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｓｕｒｆａｃｅ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）を有することを意味する。

基材は、フィルム、膜、織物又は積層体であってもよい。基材は織物であってもよく、織布、不織布、フェルト又は編物であってもよい。また、基材は、マイクロデニール繊維及び紡績糸を含む、単繊維、多繊維又は紡績糸等の繊維であってもよい。

基材は、誘電体基材であってもよい。

一実施形態では、基材はポリマー基材である。この実施形態では、ポリマー基材は、合成ポリマー、天然ポリマー及び／又は合成及び／又は天然ポリマーの複合体等の任意のポリマーであることができる。

ポリマー基材は、例えば金属又は金属酸化物と比較して低い表面エネルギーを有することが知られている。一実施形態では、本発明の物品のポリマー基材は、１００ｍＮ／ｍ以下の表面エネルギーを有し、別の実施形態では、４０ｍＮ／ｍ以下の表面エネルギーを有する。

一実施形態では、コーティングが形成された基材は、１〜１０００μｍの厚みを有し、別の実施形態では、３〜５００μｍの厚みを有し、さらに別の実施形態では、５〜１００μｍの厚みを有する。同一又は異なる材料からなる層を、コーティングされた基材と組み合わせることができる。

一実施形態では、基材はフッ素ポリマー（フッ素原子を含むポリマー）であり、別の実施形態では、基材はフルオロポリオレフィンである。

基材は充填剤を含むことができる。

フッ素ポリマーは、部分フッ素化又は完全フッ素化（過フッ素化（ｐｅｒｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ））されていてもよい。

一実施形態では、基材は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、変性ＰＴＦＥ、熱可塑性フルオロポリマー（ｆｌｕｏｒｏｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ）又はフルオロエラストマー又はこれらの材料の組み合わせを含む。本願明細書において使用する「変性ＰＴＦＥ」という用語は、過フッ素化、フッ素化又は非フッ素化コモノマー単位が存在するテトラフルオロエチレンコポリマーを意味する。

また、基材は、多孔性ＰＴＦＥ等の多孔性基材であってもよい。

本願明細書において使用する「多孔性」という用語は、１つの表面から他方の表面に相互接続された連続的な空気の流路（経路）を形成する空隙部を内部構造中に有する材料を意味する。

基材は、微孔性基材であってもよい。微孔性基材とは、基材の空隙部が非常に小さく、通常は「微視的」と呼ばれる空隙部である基材を意味する。

平均細孔径測定によって測定した微孔性基材の空隙部の好適な細孔径は０．０１〜１５μｍの範囲である。

一実施形態では、基材は、延伸ＰＴＦＥ（ｅＰＴＦＥ又はＥＰＴＦＥ）を含むか、延伸ＰＴＦＥからなる。

ＰＴＦＥは、１以上の方向に延伸させてフッ素ポリマーを多孔性にすることができる。多孔性フッ素ポリマーは、テープ、チューブ、繊維、シート又は膜状であることができる。多孔性フッ素ポリマーの微細構造は、ノード（ｎｏｄｅ）及びフィブリル（ｆｉｂｒｉｌ）、フィブリルのみ、フィブリルのストランド（ｓｔｒａｎｄ）又は束のみ、又はフィブリルによって相互接続された延伸ノードを含むことができる。

好適なフッ素ポリマー膜としては、一軸又は二軸延伸ポリテトラフルオロエチレン膜が挙げられる。

好適な延伸ポリテトラフルオロエチレン（ｅＰＴＦＥ）材料は、例えば、Ｂｏｗｍａｎ（米国特許第４，５９８，０１１号）、Ｂｒａｎｃａ（国際公開第９６／０７５２９号）、Ｂａｃｉｎｏ（米国特許第５，４７６，５８９号）、Ｇｏｒｅ（米国特許第４，１９４，０４１号）、Ｇｏｒｅ（米国特許第３，９５３，５６６号）に開示されている不織ｅＰＴＦＥフィルムである。これらの文献の開示内容は、この参照によって本願に援用する。これらの文献に開示されているｅＰＴＦＥフィルムは、薄く、強く、化学的に不活性であり、空気又は液体の高い通過流量を有することができる。

ｅＰＴＦＥフィルムを製造するために好適なフッ素ポリマーとしては、ＰＴＦＥ並びにテトラフルオロエチレンとＦＥＰ、ＰＦＡ、ＴＨＶ等のコポリマーが挙げられる。

膜内の流量は、平均細孔径と厚みの組み合わせによって決まる。精密濾過用途では、良好な粒子保持性能を有するかなりの流量が必要である。ｅＰＴＦＥ細孔径が小さい（狭い）場合には、高い水注入圧力が必要となる。ｅＰＴＦＥ細孔径が大きくなると、ｅＰＴＦＥ膜の水に対する抵抗性が減少する。これらの実際的な理由から、ｅＰＴＦＥの平均細孔径は０．３μｍ未満がよいと考えられる。

「イオン性フッ素ポリマー」という用語は、イオン性基（電荷を有する基）を有する有機ポリマーを意味し、イオン性基は、アニオン性基又はカチオン性基（例えば、−ＳＯ_３ ⁻、−ＣＯＯ⁻、−ＰＯ_４ ^２−又は−ＮＨ_３ ^＋）であってもよい。イオン性フッ素ポリマーでは、フッ素原子はポリマー主鎖又は側鎖（分岐）中で炭素原子に共有結合している。

イオン性フッ素ポリマーの前駆体は、簡単な化学反応によってイオン性フッ素ポリマーに転化させることができる化合物である。例えば、イオン性基として−ＳＯ_３ ⁻基を含むイオン性フッ素ポリマーの前駆体は、非イオン性の−ＳＯ_３Ｈ基を有する化合物であってもよく、対イオン剤又はその前駆体との反応によって対応するアニオン性−ＳＯ_３ ⁻基に転化させることができる。

「有機ポリマー」という用語は、ホモポリマー、コポリマー（例えば、ブロックコポリマー、グラフトコポリマー、ランダムコポリマー及び交互コポリマー）、ターポリマー、それらの誘導体並びにそれらの組み合わせ及び混ぜ合わせたもの（ｂｌｅｎｄ）を含む。また、特記しない限り、「ポリマー」という用語は、直鎖状構造、ブロック構造、グラフト構造、ランダム構造、交互構造及び分岐状構造並びにそれらの組み合わせを含む分子のあらゆる幾何学的形態を含む。

一実施形態では、基材、特にＰＴＦＥ等のフッ素化基材との適合性を向上させるために、イオン性フッ素ポリマーは、非炭素原子に対して高いフッ素含有量（例えば、＞５０ａｔｏｍ％）を有する。

一実施形態では、基材、特にフッ素化ポリマーとの適合性をさらに向上させ、水溶性を低レベルに保つために、イオン性フッ素ポリマーのフッ素／水素比（Ｆ／Ｈ比）は１を超え、別の実施形態では２を超え、さらに別の実施形態では３を超える。この場合、コーティングの耐久性も向上する。

Ｆ／Ｈ比は、適度又は高い相対湿度における膨潤度を決定する。Ｆ／Ｈ比が高くなると、湿潤条件下における膨潤度が低くなる。

一実施形態では、特にＰＴＦＥ又はｅＰＴＦＥ基材等のフッ素化基材と共に使用する場合には、イオン性フッ素ポリマーは過フッ素化されている。

イオン性フッ素ポリマーの当量は、イオン性フッ素ポリマーの分子量を、イオン性フッ素ポリマー中に存在するイオン性基の数で割った値と定義される。

一実施形態では、イオン性フッ素ポリマーの当量は４００〜１５，０００ｍｏｌ／ｇであり、別の実施形態では、５００〜１０，０００ｍｏｌ／ｇであり、さらに別の実施形態では、７００〜８，０００ｍｏｌ／ｇである。

イオン性フッ素ポリマーの当量が低過ぎると、水溶性が高くなり過ぎる場合がある。イオン性フッ素ポリマーの当量が高過ぎると、抗菌性が悪化する場合がある。

一実施形態では、イオン性フッ素ポリマーは非水溶性である。

イオン性フッ素ポリマーのイオン性基は、アニオン性基又はカチオン性基であってもよい。

一実施形態では、イオン性基はアニオン性基であり、別の実施形態では、イオン性基は、カルボキシル基、リン酸基、スルホン基及びそれらの組み合わせから選択される。

本発明の一実施形態では、イオン性フッ素ポリマーは、フルオロアイオノマー又はイオン性フルオロポリエーテルである。

「フルオロアイオノマー」という用語は、部分フッ素化又は過フッ素化α−オレフィン（例えば、Ｈ_２Ｃ＝ＣＨＦ（フッ化ビニル）、Ｈ_２Ｃ＝ＣＦ_２（フッ化ビニリデン（ＶＤＦ））、ＨＦＣ＝ＣＨＦ、Ｆ_２Ｃ＝ＣＦ_２（テトラフルオロエチレン）、Ｆ_２Ｃ＝ＣＦＣＦ_３、ＣｌＦＣ＝ＣＦ_２（塩化三フッ化エチレン）と部分フッ素化又は過フッ素化ビニルエーテルのコポリマーを意味する。コポリマーはイオン性基も含む。また、フルオロアイオノマーは、アセチレン等の非フッ素化コモノマーを含むことができる。

フルオロアイオノマーは、エーテル基によってポリマーに結合していてもよい側鎖を含むことができる。側鎖長は、３炭素原子からエーテル結合を含む８炭素原子であることができる。イオン性基は側鎖に結合していてもよい。

市販のアイオノマーは、ＤｕＰｏｎｔ社（ＤｕＰｏｎｔ（商標） Ｎａｆｉｏｎ（登録商標））、旭硝子株式会社（Ｆｌｅｍｉｏｎ（登録商標））、３Ｍ−Ｄｙｎｅｏｎ（米国特許出願公開第２００４／０１２１２１０ Ａ１号）、旭化成株式会社（Ａｃｉｐｌｅｘ（登録商標））、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社（Ｄｏｗ ８０８ ＥＷ ｉｏｎｏｍｅｒ）、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ社（Ｈｙｆｌｏｎ（登録商標）ｌｏｎ）、Ｓｈａｎｇｈａｉ ＧＯＲＥ ３Ｆ社（米国特許第７，０９４，８５１号）から入手することができる。

「イオン性フルオロポリエーテル」という用語は、酸素原子によって結合した部分フッ素化又は過フッ素化オレフィンモノマー単位及びイオン性基（電荷を有する基）を有する単位からなるポリマーを意味する。イオン性フルオロポリエーテル分子には、同一又は異なる性質の１以上のイオン性基が存在していてもよい。

イオン性フルオロポリエーテルは、通常は熱的に安定であり、水及び最も一般的な溶媒に実質的に不溶であり、コーティング後に溶け出ることがない。

例えば、フルオロポリエーテルオレフィンモノマー単位は、−Ｏ−（ＣＦ_２−ＣＦ_２）−及び／又は−Ｏ−（ＣＦＨ−ＣＦ_２）−及び／又は−Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＦ_２）−及び／又は−Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨＦ）−及び／又は−Ｏ−（ＣＦ（ＣＨ_３）−ＣＦ_２）−及び／又は−Ｏ−（Ｃ（ＣＨ_３）_２−ＣＦ_２）−及び／又は−Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３））−及び／又は−Ｏ−（ＣＦ（ＣＦ_３）−ＣＦ_２）−及び／又は−Ｏ−（Ｃ（ＣＦ_３）_２−ＣＦ_２）−及び／又は−Ｏ−（ＣＦ_２−ＣＨ（ＣＦ_３））−を含むことができる。

イオン性基は、アニオン性基（−ＳＯ_３ ⁻、−ＣＯＯ⁻、−ＯＰＯ_３ ^２−等）及び／又はアニオン性基とカチオン性基の組み合わせ（例えば、−ＳＯ_３ ⁻、−ＣＯＯ⁻又は−ＯＰＯ_３ ^２−と−ＮＨ_３ ^＋、−ＮＲ_１Ｈ_２ ^＋又は−ＮＲ_２Ｈ^＋）であってもよい。

一実施形態では、イオン性基はアニオン性基であり、別の実施形態では、イオン性基は、カルボキシル基、リン酸基、スルホン基及びそれらの組み合わせから選択される。

イオン性フルオロポリエーテルの前駆体は、簡単な化学反応によってイオン基を有するフルオロポリエーテルに転化させることができる化合物である。例えば、イオン性基として−ＣＯＯ⁻基を含むイオン性フルオロポリエーテルの前駆体は、非イオン性の−ＣＯＯＨ基を有する化合物であってもよく、対イオン剤又はその前駆体との反応（例えば、酢酸銅等の酢酸塩と反応させ、加熱して酢酸を蒸発させる）によって対応するアニオン性−ＣＯＯ⁻基に転化させることができる。

イオン性フルオロポリエーテルでは、フッ素原子はポリマー主鎖又は側鎖（分岐）中で炭素原子に共有結合している。「ポリマー」という用語は、コポリマー（例えば、ブロックコポリマー、グラフトコポリマー、ランダムコポリマー及び交互コポリマー）、ターポリマー、それらの誘導体並びにそれらの組み合わせ及び混ぜ合わせたものを含む。また、特記しない限り、「ポリマー」という用語は、直鎖状構造、ブロック構造、グラフト構造、ランダム構造、交互構造及び分岐状構造並びにそれらの組み合わせを含む分子のあらゆる幾何学的形態を含む。

通常、イオン性過フッ素化ポリエーテルは、−ＣＦ_２−Ｏ−、−（ＣＦ_２ＣＦ_２）−Ｏ−、−（ＣＦ（ＣＦ_３））−Ｏ−、−（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）−Ｏ−、−（ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））−Ｏ−、−（ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２）−Ｏ−及びそれらの組み合わせから選択されるオレフィンモノマー単位を含む。新しいタイプの過フッ素化ポリエーテルは、他の繰り返し単位（例えば、（Ｃ（ＣＦ_３）_２）−Ｏ−）又は３つ以上の炭素原子を含む単位（例えば、−（Ｃ_４Ｆ_８）−Ｏ又は−（Ｃ_６Ｆ_１２）−Ｏ−）も含む場合がある。

一実施形態では、イオン性フルオロポリエーテルは、イオン性パーフルオロポリアルキルエーテル（１以上のイオン性基を分子内に有するパーフルオロポリアルキルエーテル（ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙａｌｋｙｌｅｔｈｅｒ））からなる群から選択される。通常、パーフルオロポリアルキルエーテルは「ＰＦＰＥ」と省略されている。よく使用される他の同義語として、「ＰＦＰＥ油」、「ＰＦＰＥ流体」及び「ＰＦＰＡＥ」がある。

ＰＦＰＥは、中性の非イオン性基（特に非イオン性末端基）のみを有することが知られている。

過フッ素化ポリエーテルの概説は、「Ｍｏｄｅｒｎ Ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｓ」，ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｊｏｈｎ Ｓｃｈｅｉｒｓ，Ｗｉｌｅｙ Ｓｅｒｉｅｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ（Ｃｈｉｃｈｅｓｔｅｒ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｗｉｅｎｈｅｉｍ，Ｂｒｉｓｂａｎｅ，Ｓｉｎｇａｐｏｒｅ，Ｔｏｒｏｎｔｏ），１９９７，Ｃｈａｐｔｅｒ ２４：Ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｅｔｈｅｒｓ（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ）に記載されている。上記文献の開示内容は、この参照によって本願に援用する。

しかしながら、本発明に使用するイオン性ＰＦＰＥ等のイオン性フルオロポリエーテルは、イオン性基を含む点においてそのような中性ＰＦＰＥとは異なる。

通常、イオン性フルオロポリエーテル分子は、イオン性フルオロポリエーテル構造の骨格の両端に２つの末端基を含む。

通常、イオン性フルオロポリエーテル分子に存在するイオン性基は、これらの末端基を構成するか、これらの末端基に結合している。

イオン性フルオロポリエーテルは、末端基反応によって非イオン性フルオロポリエーテルを変性することによって得ることができる。そのような化合物は、例えば、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）（Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ社）として市販されている。

イオン性フルオロポリエーテル又はその前駆体の実施形態を以下に記載する。
（ａ）以下の基から選択される末端基を含むパーフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）：
−（Ｏ）_ｎ−（ＣＲ_１Ｒ_２）_ｍ−Ｘ
式中、
Ｒ_１＝Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ；
Ｒ_２＝Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ；
Ｘ＝ＣＯＯＨ、ＳＯ_２ＯＨ又はＯＰＯ（ＯＨ）_２；
ｎ＝０又は１；
ｍ＝０〜１０。

ただし、末端基に隣接して以下の基が存在していてもよい。
−ＣＦＨ−
−（ＣＨ_２）_ｎ−（ｎ＝１〜１０）
−（ＯＣＨ_２）_ｎ−（ｎ＝１〜１０）
−（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎ−（ｎ＝１〜１０）

イオン性フルオロポリエーテルが非イオン性末端基を含む場合、非イオン性末端基は通常は−ＯＣＦ_３、−ＯＣ_２Ｆ_５、−ＯＣ_３Ｆ_７等の基である。

ただし、非イオン性末端基は、以下の基から選択されてもよい。
−（Ｏ）_ｎ−（ＣＲ_１Ｒ_２）_ｍ−ＣＲ_３Ｒ_４Ｒ_５
式中、
Ｒ_１＝Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ；
Ｒ_２＝Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ；
Ｒ_３＝Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ；
Ｒ_４＝Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ；
Ｒ_５＝Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、アルキル又はアリール；
ｎ＝０又は１；
ｍ＝０〜１０。

また、Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩラジカルを含む基等の非過フッ素化末端基が存在していてもよい。

非過フッ素化末端基の例としては、以下の構造が挙げられる。
−ＣＦ_２Ｒ_６（Ｒ_６＝Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ）
−ＣＦＲ_７−ＣＦ_３（Ｒ_７＝Ｈ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ）

−（Ｏ）_ｎ−（ＣＲ_１Ｒ_２）_ｍ−ＣＲ_３Ｒ_４Ｒ_５で表される末端基は、以下の基の組み合わせから選択されてもよい。
−ＯＣＦ_３；−ＯＣ_２Ｆ_５；−ＯＣ_３Ｆ_７；−ＯＣ_４Ｆ_９；−ＯＣ_５Ｆ_１１；−ＯＣ_６Ｆ_１３；−ＯＣ_７Ｆ_１５；−ＯＣ_８Ｆ_１７；−ＯＣ_９Ｆ_１９；−ＯＣ_１０Ｆ_２１；
−ＯＣＦ_２Ｈ；−ＯＣ_２Ｆ_４Ｈ；−ＯＣ_３Ｆ_６Ｈ；−ＯＣ_４Ｆ_８Ｈ；−ＯＣ_５Ｆ_１０Ｈ；−ＯＣ_６Ｆ_１２Ｈ；−ＯＣ_７Ｆ_１４Ｈ；−ＯＣ_８Ｆ_１６Ｈ；−ＯＣ_９Ｆ_１８Ｈ；−ＯＣ_１０Ｆ_２０Ｈ；
−ＯＣＦ_２Ｃｌ；−ＯＣ_２Ｆ_４Ｃｌ；−ＯＣ_３Ｆ_６Ｃｌ；−ＯＣ_４Ｆ_８Ｃｌ；−ＯＣ_５Ｆ_１０Ｃｌ；−ＯＣ_６Ｆ_１２Ｃｌ；−ＯＣ_７Ｆ_１４Ｃｌ；−ＯＣ_８Ｆ_１６Ｃｌ；−ＯＣ_９Ｆ_１８Ｃｌ；−ＯＣ_１０Ｆ_２０Ｃｌ；
−ＯＣＦ_２Ｂｒ；−ＯＣ_２Ｆ_４Ｂｒ；−ＯＣ_３Ｆ_６Ｂｒ；−ＯＣ_４Ｆ_８Ｂｒ；−ＯＣ_５Ｆ_１０Ｂｒ；−ＯＣ_６Ｆ_１２Ｂｒ；−ＯＣ_７Ｆ_１４Ｂｒ；−ＯＣ_８Ｆ_１６Ｂｒ；−ＯＣ_９Ｆ_１８Ｂｒ；−ＯＣ_１０Ｆ_２０Ｂｒ；
−ＯＣＦ_２Ｉ；−ＯＣ_２Ｆ_４Ｉ；−ＯＣ_３Ｆ_６Ｉ；−ＯＣ_４Ｆ_８Ｉ；−ＯＣ_５Ｆ_１０Ｉ；−ＯＣ_６Ｆ_１２Ｉ；−ＯＣ_７Ｆ_１４Ｉ；−ＯＣ_８Ｆ_１６Ｉ；−ＯＣ_９Ｆ_１８Ｉ；−ＯＣ_１０Ｆ_２０Ｉ；
−ＯＣＦ_１Ｈ_２；−ＯＣ_２Ｆ_３Ｈ_２；−ＯＣ_３Ｆ_５Ｈ_２；−ＯＣ_４Ｆ_７Ｈ_２；−ＯＣ_５Ｆ_９Ｈ_２；−ＯＣ_６Ｆ_１１Ｈ_２；−ＯＣ_７Ｆ_１３Ｈ_２；−ＯＣ_８Ｆ_１５Ｈ_２；−ＯＣ_９Ｆ_１７Ｈ_２；−ＯＣ_１０Ｆ_１９Ｈ_２；
−ＯＣＦＣｌ_２；−ＯＣ_２Ｆ_３Ｃｌ_２；−ＯＣ_３Ｆ_５Ｃｌ_２；−ＯＣ_４Ｆ_７Ｃｌ_２；−ＯＣ_５Ｆ_９Ｃｌ_２；−ＯＣ_６Ｆ_１１Ｃｌ_２；−ＯＣ_７Ｆ_１３Ｃｌ_２；−ＯＣ_８Ｆ_１５Ｃｌ_２；−ＯＣ_９Ｆ_１７Ｃｌ_２；−ＯＣ_１０Ｆ_１９Ｃｌ_２；
−ＯＣＦ_１Ｂｒ_２；−ＯＣ_２Ｆ_３Ｂｒ_２；−ＯＣ_３Ｆ_５Ｂｒ_２；−ＯＣ_４Ｆ_７Ｂｒ_２；−ＯＣ_５Ｆ_９Ｂｒ_２；−ＯＣ_６Ｆ_１１Ｂｒ_２；−ＯＣ_７Ｆ_１３Ｂｒ_２；−ＯＣ_８Ｆ_１５Ｂｒ_２；−ＯＣ_９Ｆ_１７Ｂｒ_２；−ＯＣ_１０Ｆ_１９Ｂｒ_２；
−ＯＣＦ_１Ｉ_２；−ＯＣ_２Ｆ_３Ｉ_２；−ＯＣ_３Ｆ_５Ｉ_２；−ＯＣ_４Ｆ_７Ｉ_２；−ＯＣ_５Ｆ_９Ｉ_２；−ＯＣ_６Ｆ_１１Ｉ_２；−ＯＣ_７Ｆ_１３Ｉ_２；−ＯＣ_８Ｆ_１５Ｉ_２；−ＯＣ_９Ｆ_１７Ｉ_２；−ＯＣ_１０Ｆ_１９Ｉ_２；
−ＣＦ_３；−Ｃ_２Ｆ_５；−Ｃ_３Ｆ_７；−Ｃ_４Ｆ_９；−Ｃ_５Ｆ_１１；−Ｃ_６Ｆ_１３；−Ｃ_７Ｆ_１５；−Ｃ_８Ｆ_１７；−Ｃ_９Ｆ_１９；−Ｃ_１０Ｆ_２１；
−ＣＦ_２Ｈ；−Ｃ_２Ｆ_４Ｈ；−Ｃ_３Ｆ_６Ｈ；−Ｃ_４Ｆ_８Ｈ；−Ｃ_５Ｆ_１０Ｈ；−Ｃ_６Ｆ_１２Ｈ；−Ｃ_７Ｆ_１４Ｈ；−Ｃ_８Ｆ_１６Ｈ；−Ｃ_９Ｆ_１８Ｈ；−Ｃ_１０Ｆ_２０Ｈ；
−ＣＦ_２Ｃｌ；−Ｃ_２Ｆ_４Ｃｌ；−Ｃ_３Ｆ_６Ｃｌ；−Ｃ_４Ｆ_８Ｃｌ；−Ｃ_５Ｆ_１０Ｃｌ；−Ｃ_６Ｆ_１２Ｃｌ；−Ｃ_７Ｆ_１４Ｃｌ；−Ｃ_８Ｆ_１６Ｃｌ；−Ｃ_９Ｆ_１８Ｃｌ；−Ｃ_１０Ｆ_２０Ｃｌ；
−ＣＦ_２Ｂｒ；−Ｃ_２Ｆ_４Ｂｒ；−Ｃ_３Ｆ_６Ｂｒ；−Ｃ_４Ｆ_８Ｂｒ；−Ｃ_５Ｆ_１０Ｂｒ；−Ｃ_６Ｆ_１２Ｂｒ；−Ｃ_７Ｆ_１４Ｂｒ；−Ｃ_８Ｆ_１６Ｂｒ；−Ｃ_９Ｆ_１８Ｂｒ；−Ｃ_１０Ｆ_２０Ｂｒ；
−ＣＦ_２Ｉ；−Ｃ_２Ｆ_４Ｉ；−Ｃ_３Ｆ_６Ｉ；−Ｃ_４Ｆ_８Ｉ；−Ｃ_５Ｆ_１０Ｉ；−Ｃ_６Ｆ_１２Ｉ；−Ｃ_７Ｆ_１４Ｉ；−Ｃ_８Ｆ_１６Ｉ；−Ｃ_９Ｆ_１８Ｉ；−Ｃ_１０Ｆ_２０Ｉ；
−ＣＦ_１Ｈ_２；−Ｃ_２Ｆ_３Ｈ_２；−Ｃ_３Ｆ_５Ｈ_２；−Ｃ_４Ｆ_７Ｈ_２；−Ｃ_５Ｆ_９Ｈ_２；−Ｃ_６Ｆ_１１Ｈ_２；−Ｃ_７Ｆ_１３Ｈ_２；−Ｃ_８Ｆ_１５Ｈ_２；−Ｃ_９Ｆ_１７Ｈ_２；−Ｃ_１０Ｆ_１９Ｈ_２；
−ＣＦＣｌ_２；−Ｃ_２Ｆ_３Ｃｌ_２；−Ｃ_３Ｆ_５Ｃｌ_２；−Ｃ_４Ｆ_７Ｃｌ_２；−Ｃ_５Ｆ_９Ｃｌ_２；−Ｃ_６Ｆ_１１Ｃｌ_２；−Ｃ_７Ｆ_１３Ｃｌ_２；−Ｃ_８Ｆ_１５Ｃｌ_２；−Ｃ_９Ｆ_１７Ｃｌ_２；−Ｃ_１０Ｆ_１９Ｃｌ_２；
−ＣＦ_１Ｂｒ_２；−Ｃ_２Ｆ_３Ｂｒ_２；−Ｃ_３Ｆ_５Ｂｒ_２；−Ｃ_４Ｆ_７Ｂｒ_２；−Ｃ_５Ｆ_９Ｂｒ_２；−Ｃ_６Ｆ_１１Ｂｒ_２；−Ｃ_７Ｆ_１３Ｂｒ_２；−Ｃ_８Ｆ_１５Ｂｒ_２；−Ｃ_９Ｆ_１７Ｂｒ_２；−Ｃ_１０Ｆ_１９Ｂｒ_２；
−ＣＦ_１Ｉ_２；−Ｃ_２Ｆ_３Ｉ_２；−Ｃ_３Ｆ_５Ｉ_２；−Ｃ_４Ｆ_７Ｉ_２；−Ｃ_５Ｆ_９Ｉ_２；−Ｃ_６Ｆ_１１Ｉ_２；−Ｃ_７Ｆ_１３Ｉ_２；−Ｃ_８Ｆ_１５Ｉ_２；−Ｃ_９Ｆ_１７Ｉ_２；−Ｃ_１０Ｆ_１９Ｉ_２

本発明に好適なイオン性フルオロポリエーテルの市販品としては、例えば、Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）（Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ社）、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）（Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ社）、Ｋｒｙｔｏｘ（登録商標）（ＤｕＰｏｎｔ社）、Ｄｅｍｎｕｍ（登録商標）（ダイキン工業株式会社）が挙げられる。これらの化合物は、実質的に純粋な形態で入手することができ、水の中でマイクロエマルションとして供給されている場合もある（例えば、Ｆｏｍｂｌｉｎ（登録商標）ＦＥ ２０Ｃ又はＦｏｍｂｌｉｎ（登録商標）ＦＥ ２０ ＥＧ）。

市販されている好適なイオン性フルオロポリエーテル構造を以下に記載する。
Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ及びＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ １０：
ＨＯＯＣ−ＣＦ_２−（ＯＣＦ_２ＣＦ_２）_ｎ−（ＯＣＦ_２）_ｍ−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＯＯＨ（式中、ｍ＋ｎ＝８〜４５、ｍ／ｎ＝２０〜１０００）
Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｆ １０：
ＰＯ（ＯＨ）_３−ｙ（ＥｔＯ）_ｘ］_ｙ−ＣＨ_２−ＣＦ_２−（ＯＣＦ_２ＣＦ_２）_ｎ−（ＯＣＦ_２）_ｍ−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＨ_２（ＥｔＯ）_ｘ］_ｙＰＯ（ＯＨ）_３−ｙ（式中、ｍ＋ｎ＝８〜４５、ｍ／ｎ＝２０〜１０００）
Ｋｒｙｔｏｘ（登録商標）１５７ ＦＳＬ：
Ｆ−［ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ］_ｎ−ＣＦ（ＣＦ_３）−ＣＯＯＨ（式中、ｎ＝〜１４（Ｍ_ｎ＝２５００）
Ｋｒｙｔｏｘ（登録商標）１５７ ＦＳＭ（Ｍ_ｎ＝３５００〜４０００）及びＫｒｙｔｏｘ（登録商標）１５７ ＦＳＨ（Ｍ_ｎ＝７０００〜７５００）を含む。
Ｄｅｍｎｕｍ（登録商標）ＳＨ：
ＣＦ_３−ＣＦ_２−ＣＦ_２−Ｏ−（ＣＦ_２−ＣＦ_２−ＣＦ_２Ｏ）_ｍ−ＣＦ_２−ＣＦ_２ＣＯＯＨ（分子量：３５００）

イオン性フルオロポリエーテル又はその前駆体を含む成分は、６０℃において約５ｍＰａｓ〜約１，０００，０００ｍＰａｓ、約１０ｍＰａｓ〜約５００，０００ｍＰａｓ又は好ましくは約３０ｍＰａｓ〜約５０，０００ｍＰａｓの粘度を有する粘性の液体であってもよい。

イオン性フッ素ポリマーは、非水溶性であってもよい。

通常、イオン性フッ素ポリマーは、非水溶性であってもよいオリゴマー及び／又はコロイドである。レーザー散乱法（米国特許第７，０９４，８５１号）によって測定した、水中に分散したオリゴマー及び／又はコロイドの粒径は、通常は１〜２００ｎｍである。

「対イオン剤」という用語は、イオン性フッ素ポリマーのイオン性基の電荷とは反対のイオン電荷を有する化合物を意味する。本発明において、対イオン剤は、抗菌活性を有するイオンを含む。

対イオン剤とイオン性フッ素ポリマーを混合すると、以下に詳述するように、フッ素ポリマーのイオン性基の電荷が対イオン剤の電荷が少なくとも部分的に平衡を保たれた錯体が形成される。そのような錯体（イオン性フッ素ポリマーの電荷が対イオン剤によって平衡を保たれた錯体）は、通常は、コーティング全体に及ぶイオン性フッ素ポリマー分子と対イオン剤種のネットワークであり、コーティングは架橋されているとみなすことができる。

本願明細書において使用する「抗菌活性」という用語は、バクテリア、真菌類、ウイルス等の微生物を殺す活性を意味する。

抗菌活性を有するイオンの例としては、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ｚｎイオンや、荷電有機種、双性イオン性化合物、もしくは有機カチオン種等のポリカチオン（例えば、カチオン性高分子電解質、Ｎ−アルキル化四級アンモニウムカチオン及びその誘導体、Ｎ−アルキル化４−ビニルピリジン、四級化エチレンイミン、四級化アクリル酸誘導体のポリマー及びそれらのコポリマー等）が挙げられる。

荷電有機種、双性イオン性化合物又はポリカチオンに好適なモノマーとしては、置換アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリレート、メタクリレート、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−ビニルピペリジン、４−ビニルピペリジン、ビニルアミン、ジアリルアミンの第四級アンモニウム塩等のカチオン性モノマーが挙げられる。

好ましいポリカチオンは、アルキル化ポリ（４−ビニルピリジン）等のポリ（４−ビニルピリジン）、ポリエチレンミン（ＰＥＩ）、アルキル置換ＰＥＩ、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウム）塩（ＰＤＡＤＭＡ）、ポリ（アリルアミン塩酸塩）、ポリビニルアミン並びにそれらのコポリマー及び混合物である。

別の態様において、ポリカチオンは、少なくとも１つの第４級アミンイオンを含むことができる。

対イオン剤としてのポリカチオンの使用は、膜、紙又は織物上のコーティングの抗菌性の向上、透過性を調整する分野並びに表面変性による活性種の結合に適している。

一実施形態では、抗菌活性を有するイオンは、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｂｉ及び／又はＺｎイオンを含み、別の実施形態では、Ａｇ、Ｃｕ及び／又はＺｎイオンを含み、さらに別の実施形態では、Ａｇイオンを含む。

抗菌活性を有するイオンがＡｇイオン（Ａｇ^＋）を含む実施形態では、コーティングは、酢酸銀、炭酸銀、硝酸銀、乳酸銀、クエン酸銀、それらの酸化物、混合物あるいは誘導体をコーティングを形成するための混合物におけるＡｇ^＋の前駆体として使用して形成することができる。

特定の用途においては、上述した抗菌活性を有するイオンの組み合わせ、例えば、銀と銅、銀と亜鉛、銀とカチオン性高分子電解質の組み合わせを使用することが有利な場合がある。

抗菌活性を有するイオンがＡｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｂｉ及び／又はＺｎイオンを含む実施形態では、抗菌活性を有するイオンは、カチオン性高分子電解質、Ｎ−アルキル化四級アンモニウムカチオン及びその誘導体、Ｎ−アルキル化４−ビニルピリジン、四級化エチレンイミン、四級化アクリル酸誘導体のポリマー及びそれらのコポリマー等の荷電有機種、双性イオン性化合物、有機カチオン種等のポリカチオンをさらに含むことができる。

別の実施形態では、対イオン剤は、導電性ポリマー（ｉｎｔｒｉｎｓｉｃａｌｌｙ ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ ｐｏｌｙｍｅｒ（ＩＣＰ））のナノ粒子等の表面荷電ナノ粒子をさらに含む。

表面荷電ナノ粒子の多重荷電により、イオン性フッ素ポリマーとの複数の相互作用点を有する錯体が形成され、安定したコーティングが得られる。

そのようなナノ粒子の例としては、コロイド有機塩、有機コロイドポリマー、ポリスチレンスルホン酸塩、染料、インク及び導電性ポリマー（ＩＰＣ）のナノ粒子が挙げられる。

荷電されていないナノ粒子には、カチオン性高分子電解質（例えば、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ））等の高分子電解質をコーティングすることによって表面電荷を付与することができる。

カルボン酸、硫酸塩、リン酸塩、シラン、ジオール、ポリオール等の有機化合物による処理によってナノ粒子が表面官能基を含む場合には、例えば、カチオン性高分子電解質を使用してナノ粒子をアニオン性荷電フッ素ポリマーに結合させることができる。

通常、表面荷電ナノ粒子は、単一分子、コロイド、オリゴマー及び／又はポリマーの非水溶性有機分子である。

一実施形態では、液体中に分散した表面荷電ナノ粒子の大きさは５〜５００ｎｍであり、別の実施形態では、１０〜２００ｎｍであり、さらに別の実施形態では、２０〜１００ｎｍである。

水等の液体中に分散した表面荷電ナノ粒子の粒径は、レーザードップラー法によって測定することができる。例えば、Ｏｒｍｅｃｏｎ（商標）（ポリアニリン分散液）は、レーザードップラー法によって測定した１０〜５０ｎｍの粒径を有する粒子として入手することができる。

一実施形態では、表面荷電ナノ粒子は導電性ポリマーを含む。

「導電性ポリマー（ＩＣＰ）」という用語は、二重結合又は三重結合等の多重共役結合系及び電子供与体又は電子受容体ドーパントでドープされた芳香環を含み、４インラインプローブ法（ｆｏｕｒ−ｉｎｌｉｎｅ ｐｒｏｂｅ ｍｅｔｈｏｄ）による少なくとも約１０^−６Ｓ／ｃｍの導電率を有する電荷移動錯体を形成する有機ポリマーを意味する。

ドーパントは、ＩＣＰに対する電荷平衡化対イオンとして機能すると共にＩＣＰを水中に分散させる。

通常、ドーパントは、単イオン、アニオン性界面活性剤、または、ポリアクリル酸、ポリスチレンスルホン酸及びそれらの誘導体又はそれらの組み合わせを含むアニオン高分子電解質、等のアニオン性水溶性材料である。

ＩＣＰの例としては、ポリアニリン、置換ポリアニリン、ポリピロール、置換ポリピロール、ポリアセチレン、置換ポリアセチレン、ポリチオフェン、置換ポリチオフェン、ポリパラフェニレン及び置換ポリ（パラ）パラフェニレン等のポリフェニレン、ポリアジン、置換ポリアジン、ポリパラフェニレンスルフィド、置換ポリパラフェニレンスルフィド、それらの混合物及び／又はコポリマーが挙げられる。

市販の導電性ポリマーの例としては、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）（Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋ社、Ｃｌｅｖｉｏｓ（商標）Ｐ又はＰＨ（以前の名称はＢａｙｔｒｏｎ（登録商標）、Ｂａｙｔｒｏｎ（登録商標）−Ｐ又は−ＰＨ））が挙げられる。また、ポリチエノチオフェン等の置換ポリチオフェン、ポリアニリン（Ｃｏｖｉｏｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒｓ社（フランクフルト）及びＯｒｍｅｃｏｎ（商標）（Ａｍｍｅｒｓｂｅｋ））、ポリピロール（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ社（ミズーリ州セントルイス））、ポリアセチレン及びそれらの組み合わせも例として挙げられる。ドーピング系を含む、ポリアセチレン、ポリ（Ｎ−置換ピロール）、ポリ（Ｎ−置換アニリン）、ポリ（パラフェニレン）、ポリ（フェニレンスルフィド）も導電性ポリマーとして使用することができる。

対イオン剤として導電性ポリマーを使用することにより、帯電防止性、難燃性及び通気性のバランスが優れたコーティングを製造することができる。

また、導電性ポリマーを使用することにより、非常に優れた密着性を有する帯電防止コーティングを得ることができる。さらに、導電性ポリマーは撥油性コーティングに使用することができる。

導電性ポリマーは、水系分散液又は有機組成物内に安定化させた小さなナノ粒子として利用することができる。

一実施形態では、ナノ粒子である［ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）ポリ（スチレンスルホネート）］導電性ポリマー（例えば、Ｃｌｅｖｉｏｓ（商標）Ｐ又はＰＨ（以前の名称はＢａｙｔｒｏｎ（登録商標）Ｐ又はＰＨ）））の水系分散液を使用する。

一実施形態では、膨潤状態にある分散ナノ粒子の大きさは５〜５００ｎｍであり、別の実施形態では、１０〜２００ｎｍであり、さらに別の実施形態では、２０〜１００ｎｍである。

導電性ポリマーの分散ナノ粒子の粒径は、レーザードップラー法によって測定することができる。例えば、Ｏｒｍｅｃｏｎ（商標）（ポリアニリン分散液）は、レーザードップラー法によって測定した１０〜５０ｎｍの粒径を有する粒子として入手することができる。

一実施形態では、分散ナノ粒子の平均粒径は５〜５００ｎｍであり、別の実施形態では、１０〜２００ｎｍであり、さらに別の実施形態では、２０〜１００ｎｍである。

導電性ポリマーの分散ナノ粒子の平均膨潤粒径は超遠心分離法によって測定することができる。例えば、Ｃｌｅｖｉｏｓ（商標）Ｐ（以前の名称はＢａｙｔｒｏｎ（登録商標）Ｐ）の平均膨潤粒径は超遠心分離法によって測定されており、Ｓ．Ｋｉｒｃｈｍｅｙｅｒ，Ｋ．Ｒｅｕｔｅｒ，Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．，２００５，１５，２０７７−２０８８に報告されている。

最終的なコーティング内には、イオン性フッ素ポリマーと対イオン剤は錯体として存在する。

一実施形態では、対イオン剤又はその前駆体の量は、対イオン剤の量が、最終的なコーティング内に存在するイオン性フルオロポリエーテルのイオン性基の量に対して、０．０５〜１．０電荷当量（ｃｈａｒｇｅ ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ）、別の実施形態では０．１〜０．９９電荷当量、別の実施形態では０．１５〜０．９５電荷当量、別の実施形態では０．２〜０．９０電荷当量、さらに別の実施形態では０．５超〜０．９０電荷当量となるように選択される。

すなわち、これらの実施形態では、最終的なコーティング内のイオン性フッ素ポリマーのイオン電荷のそれぞれ５〜１００％、１０〜９９％、１５〜９５％、２０〜９０％又は５０％超〜９０％が、導電性ポリマーのイオン電荷によって均衡を保たれており、従って、これらの実施形態では、最終的なコーティング内のイオン性フルオロポリエーテルのそれぞれ５〜１００％、１０〜９９％、１５〜９５％、２０〜９０％又は５０％超〜９０％が導電性ポリマーによって架橋されており、錯体として存在する。

対イオン剤の量が少な過ぎると、コーティングの機能性（抗菌活性等）が比較的低くなる場合がある。対イオン剤の量が多過ぎると、対イオン剤が錯体形成に寄与することなくイオン性フッ素ポリマーのポリマー鎖によって埋められ、コーティングが溶出性を示す場合がある。

対イオン剤の量は、電荷平衡が５〜１００％、１０〜９９％、１５〜９５％、２０〜９０％又は５０％超〜９０％となり、抗菌性を含む特性の特有なバランスを有するコーティングを製造することができるように選択する。

本発明の物品におけるコーティングは、外部コーティング（実質的に連続する層として存在するコーティング（「モノリシックコーティング」）又は、例えば、基材の外表面上のドット状パターン等の非連続パターンを有するコーティング）及び／又は内部コーティング（多孔性基材の細孔の内面及び外面に存在するが、それらを閉塞しないコーティング）であってもよい。

また、コーティングは、多孔性基材の細孔に完全に充填されていてもよい（すなわち、基材に完全に吸収され、細孔を閉塞していてもよい）。

外部コーティング（例えば、モノリシックコーティング）は、基材の片面又は両面に設けられていてもよい。

モノリシックコーティングは、
ａ）２つの基材（例えば、２つの微細孔膜又は１つの微細孔膜と１つの織物層）間の中間層、又は
ｂ）基材の多重被覆層の一部（例えば、２つのコーティング間の層又は最外面のトップコーティング）を形成していてもよい。

図１は、基材２０の外表面上に層として設けられたモノリシックコーティング３０の模式図を示す。

モノリシックコーティングは通常気密性を有するため、多孔性基材の場合には、コーティングされた物品内の空気の流れはモノリシックコーティングによって妨げられる。「気密層」及び「空気の流れを妨げる」とは、実験部分に記載したガーレー（Ｇｕｒｌｅｙ）試験によって測定した場合に少なくとも２分間にわたって空気の流れが観察されないことを意味する。

一実施形態では、最終的なモノリシックコーティングの厚みは０．０５〜２５μｍである。当業者は、上記範囲内において用途に最も適した厚みを決定することができるだろう。

コーティングされた基材の特性（例えば、ＭＶＴＲと帯電防止性、ＭＶＴＲと撥油性、ＭＶＴＲと難燃性）の優れたバランスを得るために、モノリシックコーティングの厚みは０．０７５〜２５μｍとすることができる。

層が０．０５μｍよりも薄い場合には、コーティングの耐久性が低下する場合がある。

一実施形態では、基材上の最終的なコーティングのレイダウン（ｌａｙｄｏｗｎ）は、基材の外表面に対して０．１〜１０ｇ／ｍ^２である。

例えば、ｅＰＴＦＥ膜上のモノリシックコーティングの最小レイダウンは通常は０．３ｇ／ｍ^２である。

レイダウンとコーティングの厚みは耐久性と通気性（ＭＶＴＲ）に影響を与えるため、用途に応じて調節しなければならない。

モノリシックコーティングが設けられた多孔性基材（ｅＰＴＦＥフィルム等）の通気性又は水蒸気透過率はＭＶＴＲ値によって特徴付けられる。通常、多孔性膜上にモノリシックコーティングを有する基材、特にｅＰＴＦＥ基材のＭＶＴＲは２５，０００ｇ／ｍ^２／２４ｈを超える。一実施形態では、ＭＶＴＲは４０，０００ｇ／ｍ^２／２４ｈに調節し、別の実施形態では、ＭＶＴＲは６０，０００ｇ／ｍ^２／２４ｈを超える。

本発明のコーティングされた物品のＭＶＴＲは、低い相対湿度においても高いままである。

多孔性基材３０の細孔２０の内表面及び外表面に存在する内部コーティングの模式図を図１ｂに示す。

そのような内部コーティングは、通気性コーティング（すなわち、コーティングは、細孔を閉塞することなく、基材の細孔の内表面及び外表面に存在する）である。

空気の流れを妨げるモノリシックコーティングが基材にさらに設けられていない場合には、内部コーティングにより、コーティング後に通気性多孔性基材が得られる。通気性とは、後述するガーレー試験によって測定した場合の材料の所定領域を通過する空気の体積によって決定される。内部コーティングにより、薄膜等の微孔性基材上に機能性表面を有する通気性骨格を作製することができる。

一実施形態では、内部コーティングの厚みは０．０５μｍよりも大きい。

内部コーティングは、５００ｎｍ未満の厚みを有するように非常に薄い基材に設けることができ、２５０ｎｍ未満の厚みを有するように非常に薄い基材に設けることもできる。

また、内部コーティングは、ｅＰＴＦＥ等の微細孔膜をコーティングするために設けることができる。内部コーティングの場合には、ｅＰＴＦＥの平均細孔径は０．０５〜１５μｍであってもよく、別の実施形態では０．１〜１０μｍであってもよい。

別の実施形態では、全ての細孔にコーティング材料が完全に充填され（完全に吸収され）、細孔が閉塞されるように、コーティングを多孔性基材上に形成する。

完全に吸収されるコーティングは、主として非常に薄い基材に設けられる。従って、完全に吸収されるコーティングは、２５μｍ以下の厚みで基材に設けるか、１５μｍ以下の厚みで基材に設けることができる。これらの完全に吸収された物品を積層することにより、より厚い構造を作製することができる。

なお、１以上の外部コーティングと、内部コーティング又は完全に吸収されるコーティングとを、ａ）同時及び／又はｂ）段階的に基材に設けることができる。例えば、多孔性基材は、少なくとも１つの外表面にモノリシックコーティングを有し、細孔内に内部コーティングを有することができる。

本発明に係るコーティングにより、Ｚ−試験によって試験を行った場合に、コーティングが、３００Ｎ／６４５ｍｍ^２、好ましくは５００Ｎ／６４５ｍｍ^２を超える、基材及び／又は他の層（織物等）に対する優れた密着強度を有する物品を製造することができる。

コーティングされたポリマー基材の親水性及び疎水性は、対イオン剤及びイオン性フッ素ポリマーを選択することによって容易に設定することができる。

本発明により、撥油性を有する抗菌性物品を製造することができる。撥油性は、油性の液体物質に対するコーティングされた基材の耐汚染性を表す。通常、撥油性物品は、２以上又は４以上の油等級（すなわち、物品の表面におけるコーティングが、好ましくは３０ｍＮ／ｍ（油等級２）より高い表面張力又は２５ｍＮ／ｍ（油等級４）より高い表面張力の液体をはじく）によって特徴付けられる。

本発明により、一実施形態では１０^１１Ω／□未満、別の実施形態では１０^９Ω／□未満、さらに別の実施形態では１０^８Ω／□未満（例えば、１０^４〜１０^８Ω／□）の表面抵抗値を有する抗菌性物品を製造することができる。これらの物品は帯電防止性も有する。

また、本発明によれば、コーティングされた物品の表面の、２０％の相対湿度においてＤＩＮ ＥＮ １１４９−３に準拠して測定した電荷減衰時間（ｃｈａｒｇｅ ｄｅｃａｙ ｔｉｍｅ（ＣＤＴ））が５秒未満である帯電防止性物品を提供することができる。そのような短い減衰時間は、導電性ポリマー及び／又は銀を使用することによって達成することができる。

第１の工程において、イオン性フッ素ポリマーの前駆体で基材をコーティングすることによって、イオン性フッ素ポリマーと対イオン剤の錯体を含むコーティングを有する物品を製造することができる。第２の工程において、コーティング後にイオン交換反応を行うことができる。

一実施形態では、基材上にコーティングを形成するための方法は、ａ）イオン性フッ素ポリマー又はその前駆体と、対イオン剤又はその前駆体の混合物を調製する工程と、ｂ）前記工程ａ）で調製した混合物を基材に塗布する工程と、を含む。

この方法では、第１の工程（工程ａ））において、上述した実施形態のいずれかにおける、イオン性フッ素ポリマー又はその前駆体と、対イオン剤又はその前駆体の混合物を調製する。混合物が均一になる（全ての成分が均等に分散される）まで成分を混合する。

第１の工程で成分の混合物を調製し、その後の第２の工程で基材に混合物を塗布することにより、混合物並びに最終的なコーティングにおいて２つの成分が完全に均一かつ均等に分散されるように成分を十分に混合することができる。これは、所望の特性を得るために重要である。また、予備混合工程により、コーティングは基材上で良好な耐久性を有し、成分、特に、対イオン剤は水との接触によって容易に浸出することはない。

工程ａ）における混合物は液体であってもよい。これは、成分の混合物が元々液体であるか、１又は全ての成分を溶媒に溶解、乳化又は分散させることによるものであってもよい。

一実施形態では、液体としての成分の混合物は、２５℃において５０ｍＰａｓを超える粘度を有し、別の実施形態では６０ｍＰａｓを超える粘度を有し、さらに別の実施形態では７０ｍＰａｓを超える粘度を有する。

イオン性フッ素ポリマーと対イオン剤を含むコーティング混合物は、約３５ｍＮ／ｍ未満、３０ｍＮ／ｍ未満又は２０ｍＮ／ｍ未満の表面張力を有することができる。

通常、２成分錯体は約３０ｍＮ／ｍ未満の表面張力を有することができる。

イオン性フルオロポリエーテルと対イオン剤の組成物がそのような低い表面張力を有することは、ポリマー基材、特に、低い表面エネルギーを有するＰＴＦＥ等のフッ素ポリマーをコーティングする場合に有用である。ほとんどの用途において、コーティング添加剤は必要ではない。

イオン性フッ素ポリマー又はその前駆体は、第２の成分である対イオン剤が１５０以下の原子質量を有するイオンである場合には、７０重量％、８０重量％又は８５重量％を超える濃度で混合物内に存在していてもよい。

イオン性フッ素ポリマー又はその前駆体は、第２の成分である対イオン剤が８００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有するイオン種である場合には、４０重量％、５０重量％又は５５重量％を超える濃度で混合物内に存在していてもよい。

また、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｂｉ及び／又はＺｎイオン、例えば、Ａｇ^＋、Ｚｎ^２＋、Ｃｕ^＋及び／又はＣｕ^２＋を含む対イオン剤又はその前駆体は、０．１〜１４．５重量％、別の実施形態では０．５〜１０重量％の濃度で混合物内に存在していてもよい。

上述したように、イオン性フッ素ポリマーと対イオン剤の前駆体は、簡単な化学反応によってイオン性フッ素ポリマー及び対イオン剤にそれぞれ転化させることができる化合物である。

通常、前記方法の工程ａ）では、イオン性フッ素ポリマー及び／又は対イオン剤の前駆体の混合物を調製する。得られた混合物を、前駆体のイオン性フッ素ポリマー及び対イオン剤（例えば、Ａｇ^＋）への反応が混合物を基材に塗布する前に生じる条件に暴露する。

このようにして、工程ｂ）で基材をコーティングする前に、混合物はイオン性フッ素ポリマー及び対イオン剤とそれらの前駆体を含むことができる。

例えば、−ＣＯＯ⁻基を有するイオン性フルオロポリエーテル等のイオン性フッ素ポリマーの前駆体を１つの成分として使用して混合物を調製することができる。この前駆体では、これらの基は−ＣＯＯ⁻基に共有結合する水素原子を有し、電荷を有していない。第２の成分として、対イオン剤Ａｇ^＋の前駆体（酢酸銀であってもよい）を使用することができる。これらの成分は液体として大気温度で混合することができるが、前駆体は混合条件下で反応しない。

この例では、前駆体間の反応が生じ、酢酸が混合物から蒸発し、−ＣＯＯ⁻基とＡｇ^＋イオンを含むフッ素ポリマー錯体が形成される温度まで混合物を加熱することができる。

ただし、イオン性フッ素ポリマー及び／又は対イオン剤の前駆体の混合物を基材に塗布することもできる。最終的な錯体を得るためには、前駆体のイオン性フッ素ポリマーと対イオン剤の錯体への反応が生じる条件に、コーティングされた基材を暴露する。

イオン性フッ素ポリマーと対イオン剤を混合すると（前駆体から生成した場合又はイオン性フッ素ポリマーと対イオン剤をそのまま混合した場合のいずれか）、イオン性フッ素ポリマーの電荷が対イオン剤のイオン電荷によって少なくとも部分的に均衡を保たれたイオン性フッ素ポリマーと対イオン剤の錯体が形成される。これにより、混合物中におけるイオン性フッ素ポリマー分子（又は少なくともそれらのイオン性基）と対イオン剤種の転位が生じる。この転位により、コーティング全体にネットワークが形成される（混合物中においてイオン性フッ素ポリマー分子と対イオン剤種の架橋が生じる）。

この錯体形成により、例えば、液体混合物の粘度が上昇し、混合物を基材に塗布する前にイオン性フッ素ポリマーと対イオン剤を混合される。

最終的なコーティング内には、イオン性フッ素ポリマーと対イオン剤は錯体として存在する。

通常、特にイオン性フッ素ポリマーと対イオン剤の錯体を含む混合物が溶媒を含んでいる場合には、基材上のイオン性フッ素ポリマーと対イオン剤の錯体を含む混合物は加熱又は乾燥する。乾燥工程は、減圧、加熱、それらの組み合わせ等の公知の方法によって行うことができる。

工程ｂ）で得られたコーティングは、１００〜２００℃、別の実施形態では１５０〜１９０℃、さらに別の実施形態では１６０〜１８０℃の温度に加熱することができる。

温度が低過ぎると、製造時間が非常に長くなる場合がある。温度が高過ぎると、コーティング及び／又は基材の分解（劣化）が生じ、コーティングが不均一になる場合がある。

以下、本発明の物品の特定の実施形態について説明する。これらの実施形態も本発明の一部である。特記しない場合には、混合物、成分及びコーティングの上記実施形態も以下の特定の物品の実施形態に当てはまる。

第１の実施形態では、物品は、基材と、前記基材上に形成され、イオン性フッ素ポリマーと抗菌活性を有するイオンを含む対イオン剤との錯体を含むコーティング（特にモノリシックコーティング）と、を含み、１５，０００ｇ／ｍ^２／２４ｈを超えるＭＶＴＲ値を有する。

モノリシックコーティングが設けられた多孔性基材（ｅＰＴＦＥフィルム等）の通気性又は水蒸気透過率はＭＶＴＲ値によって特徴付けられる。この実施形態では、抗菌性物品の通気性が向上する。

一実施形態では、ＭＶＴＲは２０，０００ｇ／ｍ^２／２４ｈに調節し、別の実施形態では、ＭＶＴＲは６０，０００ｇ／ｍ^２／２４ｈを超える。

第２の実施形態では、物品は、基材と、前記基材上に形成され、イオン性フッ素ポリマーと抗菌性イオン（特に銀イオン）を含む対イオン剤との錯体を含むコーティングと、を含み、２０％の相対湿度においてＤＩＮ ＥＮ １１４９−３に準拠して測定した電荷減衰時間（ｃｈａｒｇｅ ｄｅｃａｙ ｔｉｍｅ（ＣＤＴ））は５秒未満である。

この実施形態では、抗菌性と帯電防止性の良好なバランスを有する物品を提供することができる。本発明によれば、コーティングされた物品の表面の、２０％の相対湿度においてＤＩＮ ＥＮ １１４９−３に準拠して測定した電荷減衰時間が５秒未満である帯電防止性物品を提供することができる。

一実施形態では、対イオン剤は、導電性ポリマー等の表面荷電ナノ粒子をさらに含む。

第３の実施形態では、物品は、基材と、前記基材上に形成され、イオン性フッ素ポリマーと抗菌活性を有するイオンを含む対イオン剤との錯体を含むコーティングと、を含み、ＡＡＴＣＣ試験法１１９−２０００に準拠して測定した油等級が２以上である。

この実施形態のコーティングされた物品は、抗菌性に加えて高い撥油性を示す。

第４の実施形態では、物品は、基材と、前記基材上に形成され、イオン性フッ素ポリマーと抗菌活性を有するイオンを含む対イオン剤との錯体を含むコーティングと、を含み、洗浄処理サイクル（６０℃の洗剤による５回の家庭洗浄サイクル）後に２４時間の阻害帯試験に合格する。

第５の実施形態では、物品は、基材と、前記基材上に形成され、イオン性フッ素ポリマーと抗菌活性を有するイオンを含む対イオン剤との錯体を含むコーティングと、を含み、前記イオン性フッ素ポリマーは８００以下の当量を有する。

この実施形態のコーティングされた物品は、抗菌性に加えて高い親水性を示す。

第６の実施形態では、物品は、基材と、前記基材上に形成され、イオン性フッ素ポリマーと抗菌活性を有するイオンを含む対イオン剤との錯体を含むコーティングと、を含み、９０°以上の水接触角を有する。

この実施形態のコーティングされた物品は、抗菌性に加えて高い疎水性を示す。

コーティングされた多孔性基材（ｅＰＴＦＥフィルム等）の撥水性は接触角によって特徴付けられる。コーティングされた多孔性基材の水ウィッキング（ｗａｔｅｒ ｗｉｃｋｉｎｇ）は、基材に水が完全にウィッキングする時間を測定することによって行うことができる。通常、９０°より高い基材の水接触角は、疎水性表面であることを示す。

この実施形態では、２０００以上の当量を有するイオン性フッ素ポリマーを使用することができる。

また、本発明は、上述した実施形態のいずれかに係る物品を含み、使用時に、微生物による汚染に曝される製品に関する。

これらの製品の例としては、以下の製品が挙げられる。
・スポーツ用品及び衣類、手袋、狩猟用衣服、軍事用織物、ゴミ収集人用作業衣等の保護、着心地及び機能性を付与する衣類
・靴又は靴インサート等の織物構造、病院及び客室の織物カバー
・積層体
・液体及び／又は気体の濾過又は精密濾過等のためのフィルターエレメント
・容器の通気等のための通気エレメント
・センサー
・診断装置
・保護筺体
・分離エレメント
・無菌包装、衣服、履き物等のコンシューマヘルスケア物品、個人用衛生用品
・カテーテル、インプラント、チューブ、創縫合部材（縫合糸等）、包帯等の医療用品

また、本発明は、上述した実施形態のいずれかに係る物品の、使用時に微生物による汚染に曝される製品の製造における使用に関する。

また、本発明は、イオン性フッ素ポリマーと抗菌活性を有するイオンを含む（又はからなる）対イオン剤との錯体の、基材上に抗菌性コーティングを形成するための使用に関する。

方法及び実施例
ａ）撥油性
撥油性試験は、ＡＡＴＣＣ試験法１１８−２０００に準拠して行った。等級は０〜８であり、「０」は最も低い撥油度を示す。基材を湿潤させない最小の数字が油等級である。数字が大きい程、耐油性が優れている。
０はＮｕｊｏｌ（商標）鉱油である（湿潤）。
１はＮｕｊｏｌ（商標）鉱油（３１．２ｍＮ／ｍ）である（はじく）。
２は６５／３５ Ｎｕｊｏｌ／ｎ−ヘキサデカン（容量、２９．６ｍＮ／ｍ）である。
３はｎ−ヘキサデカン（２７．３ｍＮ／ｍ）である。
４はｎ−テトラデカン（２６．４ｍＮ／ｍ）である。
５はｎ−ドデカン（２４．７ｍＮ／ｍ）である。
６はｎ−デカン（２３．５ｍＮ／ｍ）である。
７はｎ−オクタン（２１．４ｍＮ／ｍ）である。
８はｎ−ヘプタン（１９．８ｍＮ／ｍ）である。

ｂ）ＭＶＴＲ
Ｈｏｈｅｎｓｔｅｉｎ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ ＢＰＩ １．４に準拠した膜及び積層体の水蒸気透過性試験
酢酸カリウム１０００ｇと蒸留水３００ｇを撹拌、少なくとも４時間にわたって沈降させることによって酢酸カリウムパルプを製造した。７０ｇ±０．１ｇの酢酸カリウムパルプをビーカーに入れた。ビーカーをｅＰＴＦＥ膜で覆い、密閉した。

試験対象の膜／積層体から１０×１０ｃｍのサンプルを採取し、ビーカーとｅＰＴＦＥ膜で覆った水浴（２３℃±０．２℃）との間に配置した。

各ビーカーの重さを試験前（Ｇ１）と試験後（Ｇ２）に記録した。
ｅＰＴＦＥの試験期間：５分間
モノリシックコーティングｅＰＴＦＥ：１０分間
織物積層体：１５分間
ＭＶＴＲの算出
ｅＰＴＦＥ：ＭＶＴＲ＝（（Ｇ２−Ｇ１）×４３３９６０）／５
モノリシックコーティングｅＰＴＦＥ：ＭＶＴＲ＝（（Ｇ２−Ｇ１）×４３３９６０）／１０
積層体：ＭＶＴＲ＝（（Ｇ２−Ｇ１）×４３３９６０）／１５

ｃ）ガーレー数
ガーレー数（秒）は、ＡＳＴＭ Ｄ ７２６−５８に準拠してガーレー式デンソメーターを使用して測定した。

結果はガーレー数で示した。ガーレー数は、１００ｃｍ^３の空気が１．２１５ｋＮ／ｍ^２の水の圧力低下において６．５４ｃｍ^２の試験サンプルを通過するために必要な時間（秒）である。

ｄ）フレーザー数（Ｆｒａｚｉｅｒ ｎｕｍｂｅｒ）
フレーザー数（ｃｆｍ）は、ＡＳＴＭ Ｄ ７３７に準拠して通気性試験機ＩＩＩ ＦＸ３３００（ＴＥＸＴＥＳＴ社）を使用して測定した。

ｅ）平均細孔径（ＭＦＰ）（μｍ）
ＭＦＰは、Ｐｏｒｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｃ．（ＰＭＩ）社製のキャピラリーフローポロメータ「ＣＦＰ １５００ ＡＥＸＬＳ」を使用して測定した。膜は、Ｓｉｌｗｉｃｋ（表面張力：２０ｍＮ／ｍ）によって完全に湿潤させた。十分に湿潤させたサンプルをサンプル室に入れた。サンプル室を密閉し、最大直径を有する細孔内の流体の毛管作用を克服するために十分な圧力でサンプルの後部でサンプル室にガスを流した。これはバブルポイント圧力である。圧力を徐々に増加させ、細孔内に流体がなくなるまで流れを測定した。圧力範囲は０〜８．５バールとした。平均細孔径に加えて、最大及び最小細孔径も検出した。

ｆ）電荷減衰時間（ＣＤＴ）
電荷減衰時間（ｃｈａｒｇｅ ｄｅｃａｙ ｔｉｍｅ（ＣＤＴ））は、ＤＩＮ ＥＮ １１４９−３に準拠して測定した。

ｇ）表面抵抗値
表面抵抗値は、ＡＳＴＭ Ｄ２５７に準拠して、２つの平行電極間（正方形構成）で測定した。

ｈ）抗菌性
使用した細菌は、米国のＡｍｅｒｉｃａｎ Ｔｙｐｅ Ｃｕｌｔｕｒｅ Ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ（メリーランド州ロックビル）から入手した。黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ（ＡＴＣＣ ＃ ２５９２３））及び緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ（ＡＴＣＣ ＃ ２７８５３））に対する材料の抗菌性を調べた。試験に使用した微生物は、血液寒天培地中で３４〜３７℃で２４時間培養した。コロニー形態と純度についてグラム染色によって観察した。
材料準備：クリーンベンチ上においてサンプルを約２．５ｃｍのディスクに切断し、阻害帯バイオアッセイ（Ｚｏｎｅ ｏｆ Ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎ Ｂｉｏａｓｓａｙ）を使用して抗菌活性の有無を調べた。
阻害帯法：
細菌培養物をＴｒｙｐｔｉｃａｓｅ Ｓｏｙ血液寒天培地で増殖させ、Ｍｕｅｌｌｅｒ−Ｈｉｎｔｏｎブロスに無菌状態で懸濁させた。培養物をＭｃＦａｒｌａｎｄの０．５塩化バリウム標準液で標準化した（ｓｔａｎｄａｒｄ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｄｉｓｃ ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ ｔｅｓｔｉｎｇ Ｐ：ＳＣ：３１８を参照）。標準化培養物をＭｕｅｌｌｅｒ−Ｈｉｎｔｏｎ寒天プレートに画線し、細菌を均一にした。試験材料サンプルを、所望の試験表面側を下にして寒天に接触させた無菌状態で配置した。微生物を３４〜３７℃で２４時間培養した。その後、プレートを観察してサンプルを囲む明確な阻害帯の有無及び試験材料の上下における増殖の有無について調べた。阻害帯はミリメートルで測定し、結果を記録した。

ｉ）生物学的活性試験
エラストマー、プラスチック、他のポリマー材料又は材料の抽出物との接触後の哺乳動物細胞培養物の生物学的反応性を調べた。全ての試験においてＬ９２９哺乳動物（マウス）線維芽細胞を使用した。ＡＯＬ試験（アガロース・オーバーレイ法）及びＭＥＭ試験（最小必須培地）では、１ｍｍ厚の哺乳動物細胞シート（単層）を使用して材料の毒性を調べた。ＭＥＭ試験では、所定量の試験材料を食塩液内において３７℃で２４時間抽出した。その後、液体／抽出物を細胞上に３日間配置した。３日間後、赤色染料を細胞に添加し、生細胞と死細胞の量を調べた。生細胞は染料を取り込んで赤くなり、死細胞は染料を取り込まない。アガロース・オーバーレイ試験では、同様な細胞と単層を使用したが、寒天層を細胞層上で注ぎ、寒天を固化させた。試験材料（約１ｃｍ^２）を寒天上に置くと、材料中の毒素は寒天層内に拡散して、細胞を死滅させる。１日後、赤色染料を寒天に添加した（生細胞は赤くなる）。ＭＥＭ試験の評価尺度は、０、非毒性（１）、毒性（２、３、４）である。ＡＯ試験の評価尺度は、非毒性（０、１、２）、毒性（３、４）である。いずれも、０は非毒性で、４は最も毒性が高いことを示す。ＭＥＭ試験はＡＯ試験よりも感度が高いと思われる。

ｊ）厚み
フィルム及び積層体の厚みは、Ｈｅｉｄｅｎｈａｉｎ厚さ測定器を使用して測定した。

また、薄いモノリシックフィルムはＳＥＭ断面測定によっても分析した。

コーティングのＢＥＴ、レイダウン、密度によって決まるコーティングの厚みは、ｅＰＴＦＥの比表面積を使用して算出した。

例えば、ｅＰＴＦＥのＢＥＴ表面積は１０ｍ^２／ｇである。Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ１０（Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ社）の密度は１．８ｇ／ｍ^２である。平面上の１．８ｇ／ｍ^２のＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ１０の場合には、コーティングの厚みは１μｍとなる。ｅＰＴＦＥの全細孔表面（全ての内部細孔及び外部細孔の表面）がコーティングによって覆われていると仮定すると、１．８ｇ／ｍ^２のＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ１０の場合には、コーティングの厚みは多孔性ｅＰＴＦＥ膜の重量で割った１００ｎｍとなる。同様に、３．６ｇ／ｍ^２のＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ１０の場合には、コーティングの厚みは多孔性ｅＰＴＦＥ膜の重量で割った２００ｎｍとなる。

ｋ）Ｓｕｔｅｒ試験
Ｓｕｔｅｒ試験は、膜サンプルをホルダに均等に固定するＡＡＴＣＣ試験１２７−１９８９に準拠して行った。膜は、０．２バールの水圧に２分間耐えなければならない。

ｌ）顕微鏡法
ＳＥＭ画像はＬＥＯ １４５０ ＶＰを使用して撮影した。サンプルは金でスパッタリングした。

ｍ）ＥＤＸ試験
ＥＤＸ分析は、エネルギー分散型Ｘ線分析の略である。ＥＤＡＸ（登録商標）装置（Ａｍｅｔｅｋ社）をＳＥＭと共に使用した。ＥＤＸ分析は、１０ｋＶにおいて標本の元素組成を特定するために使用した。

ＥＤＸ分析時には、走査型電子顕微鏡内において標本に電子ビーム照射した。電子線照射時に標本によって放出されるＸ線に存在するエネルギーの量を測定することにより、Ｘ線を放射した原子を同定することができる。

ｎ）水接触角
蒸留水の液滴（４μｌ）を２５℃で基材に置いた。５及び３０秒後に、ＤＳＡ １０装置（Ｋｒｕｅｓｓ社）を使用して接触角を測定した。

ｏ）粘度
参考液体の粘度を、Ｈａａｋｅレオメーター（型式ＲｈｅｏＳｔｒｅｓｓ１）を使用して測定した。プレート／コーン配置（コーン：Ｃ３５／２Ｔｉ）を全ての測定に使用した。全ての粘度データは、２５℃又は６０℃の温度及び５０秒^−１の剪断速度におけるものである。

ｐ）表面張力
表面張力は、Ｗｉｌｈｅｌｍｙプレート法を使用して、プロセッサ張力計Ｋ１２（Ｋｒｕｅｓｓ社、ハンブルク）によって測定した。正確に既知の形状を有するプレートを液体に接触させた。液体がプレートの濡れ線に沿って移動する際の力を測定した。この力は液体の表面張力に正比例する。

実施例１
１．０ｇの酢酸銀（純度：９８％、Ｍｅｒｃｋ社）を９９．０ｇのＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ（Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ社）に添加し、酢酸銀が完全に反応し、酢酸がそれ以上生成しなくなるまで、撹拌下において９０℃で加熱した。銀イオンによるプロトン交換は６％だった。２５℃における粘度は１２４ｍＰａｓだった。

ｅＰＴＦＥ膜（平均細孔径：０．１７８μｍ、ガーレー：１２秒、厚み：３４μｍ、秤量：２０．６ｇ／ｍ^２）を上記混合物によって溶媒を使用せずにコーティングした。１３０℃での加熱均質化後のＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ−Ａｇのレイダウンは４．０ｇ／ｍ^２だった。

コーティングされた膜はわずかに黄色く見え、０．１６４μｍの平均細孔径を有していた。図３に示すコーティングされた膜のＳＥＭ画像は、内部細孔及び外部細孔の表面における均一のコーティング層を示している。表１に結果を示す。

比較例１
比較例１では、実施例１において使用したｅＰＴＦＥ膜（平均細孔径：０．１７８μｍ、ガーレー：１２秒、厚み：３４μｍ、秤量：２０．６ｇ／ｍ^２）を使用した。

実施例２
１．０ｇの酢酸銀（純度：９８％、Ｍｅｒｃｋ社）を９０．０ｇのＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ（Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ社）に添加し、酢酸銀が完全に反応し、酢酸がそれ以上生成しなくなるまで、撹拌下において９０℃で加熱した。銀イオンによるプロトン交換は６７％であり、２５℃における粘度は３０１５ｍＰａｓだった。

本実施例は、高いイオン交換度を容易に得ることができることを実証するために行った。

実施例３
３．０ｇの粉砕酢酸銀（純度：９８％、Ｍｅｒｃｋ社）を２９７．０ｇのＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ（Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ社）に添加し、酢酸銀が完全に反応し、酢酸がそれ以上生成しなくなるまで、撹拌下において９０〜９５℃で加熱した。銀イオンによるプロトン交換は６％だった。
２種類の膜を得られた錯体でコーティングした。

実施例３ａでは、１３８°の水接触角を有するｅＰＴＦＥ膜（平均細孔径：０．１８０μｍ、ガーレー：２０秒、厚み：１６μｍ、秤量：１９．３ｇ／ｍ^２）を、転写ロール法により、上記混合物によって溶媒を使用せずにコーティングした。ロールは６０℃まで加熱した。

１２０℃での加熱均質化後のＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ−Ａｇ錯体のレイダウンは３．０±０．５ｇ／ｍ^２だった。コーティングされた膜はわずかに黄色く見え、表面で測定したＡｇ濃度は０．７重量％だった。ＳＥＭ画像は、内部細孔及び外部細孔の表面における均一のコーティング層を示している。水接触角は１３９°だった。表１に実施例３ａの結果を示す。

実施例３ｂでは、ｅＰＴＦＥ膜（ガーレー：１２秒、厚み：３４μｍ、秤量：２１．１ｇ／ｍ^２）を、転写ロール法により、上記混合物によって溶媒を使用せずにコーティングした。ロールは６０℃まで加熱した。１２０℃での加熱均質化後のｅＰＴＦＥ上のＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ−Ａｇのレイダウンは４．５±０．５ｇ／ｍ^２だった。表面における銀濃度は１．０重量％だった。表１に実施例３ｂの結果を示す。

実施例１は、コーティングされた基材がアガロース・オーバーレイ試験及びＭＥＭ溶出試験において生細胞と相互作用したことを示しており、比較例１のコーティングされていない基材は生細胞と相互作用しなかった。

実施例３ａ及び３ｂは、コーティングされた膜の高い通気性（空気透過性）、向上した耐汚染性及び優れた通気性といったコーティングされた物品の特性の組み合わせを示している。

実施例４及び５
実施例３ａ及び３ｂのコーティングされた膜を、グラビアロール及び接着剤を使用してポリエステル織物（フランネルライナー（Ｆｌａｎｅｌｌ ｌｉｎｅｒ））に積層した。グラビア及びニップ（ｍａｒｒｉａｇｅ ｎｉｐ）に加えた圧力は３４０ｋＰａである。これらの２つの積層体が実施例４及び５の積層体である。比較例２では、比較例１の未処理の膜を使用して積層体を同様に形成した。

これらの積層体に対して試験を行った。試験結果を表２及び表３に示す。

低湿度における電荷減衰時間測定結果は、イオン性フルオロポリエーテルと銀イオンの錯体を含む抗菌性コーティングされた物品の帯電防止積層特性を示している。

また、実施例４及び５の物品の油等級は向上した撥油性を示し、抗菌性コーティングは洗浄しても効果を維持することが分かった（洗浄処理後のＭＶＴＲ低下の減少を参照）。

表３の試験結果は、実施例４及び５の物品の抗菌作用を示している。

実施例６
典型的な耐候性積層体を作製した。実施例４及び５の積層方法を使用し、モノリシックポリウレタン層（ＰＵＲ）でコーティングされたｅＰＴＦＥ（比較例１と同じ）で形成されたバリアフィルムにポリアミド織物を積層した。

３１５ｇのＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃと３５ｇの酢酸銀（プロトン交換：６７％）の反応生成物を６６５０ｇのＧａｌｄｅｎ（登録商標）ＨＴ １１０（Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ社）に溶解し、耐候性積層体の織物側（ポリアミド）にディップコーティングによって塗布（２２ｍ／分）し、１６０℃で乾燥した。

抗菌性コーティングされたナイロン積層体はＳｕｔｅｒ試験に合格し、以下の特性を示した。
織物側の油等級：４
ＭＶＴＲ：１６，８００ｇ／ｍ2／２４ｈ
電荷減衰時間：４秒
織物側の表面銀濃度：１．３重量％（ＥＤＸによって測定）

積層体を６０℃で５回洗浄した。洗浄後のＭＶＴＲは１５，５００ｇ／ｍ^２／２４ｈだった。洗浄後に通気性の減少は観察されなかった。

洗浄処理を６４８時間行った後の織物側の銀濃度は０．３１％であり、膜側の銀濃度は０．１３％だった。従って、６４８時間にわたって洗浄条件に曝すことにより、銀濃度は１．３重量％から０．３１重量％に低下した。これは、長時間にわたる銀イオンの放出が非常に遅いことを示している。

黄色ブドウ球菌（Ｓ．ａｕｒｅｕｓ）及び緑膿菌（Ｐ．ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）を培養した阻害帯バイオアッセイプレートの写真を撮影した。実施例１では明確な阻害帯が観察された。ＳＥＭ画像（図４及び５）では、フッ素ポリマー−Ａｇでコーティングされた材料のいずれにおいても細菌バイオフィルムは観察されなかった。

ＩＳＯ ６３３０に住居下６０℃における５回の家庭洗浄サイクル後には、積層体はＺＯＩ試験において活性を示した（表４を参照）。材料を細菌培養物に２４時間暴露した後には、コーティングされたｅＰＴＦＥ側（実施例４と５）及びＰＵＲ側（実施例６）における細菌増殖は観察されなかった。

試験結果は、長期間にわたって洗浄サイクルを繰り返してもフッ素ポリマー、ポリウレタン及びポリアミド上での各種細菌の成長を阻害する本発明のコーティングの能力を示している。

実施例７
１０．０ｇの酢酸銀（純度：＞９８％、Ｍｅｒｃｋ社）を９０．０ｇのＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ（Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ社）に添加し、酢酸銀が完全に反応し、酢酸がそれ以上生成しなくなるまで、撹拌下において９０℃で加熱した。Ａｇイオンによるプロトン交換は６７％だった。ｅＰＴＦＥ膜（平均細孔径：０．１７８μｍ、ガーレー：１２秒、厚み：３４μｍ、秤量：２０．６ｇ／ｍ^２）を上記混合物によって溶媒を使用せずにコーティングした。１５０℃での加熱均質化後のＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ−Ａｇのレイダウンは５．４ｇ／ｍ^２だった。コーティングされた膜はわずかに黄色く見えた。両面の油等級は４であり、ガーレー数は２０秒だった。

実施例７は、通気性ｅＰＴＦＥ上に形成した撥油性及び耐汚染性を有する抗菌性コーティングを示すものである。

実施例８
実施例７と同様にして９０．０ｇのＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ １０を１０ｇの酢酸亜鉛二水和物（＞９９．０％、Ｍｅｒｃｋ）と反応させてＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ １０とＺｎ^２＋の錯体を得た。表５に結果を示す。

上記錯体をＨＴ １１０（Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ社）に溶解して調製した５重量％溶液でコーティングしたｅＰＴＦＥ膜（秤量：１８ｇ／ｍ^２、ガーレー：１３秒）は以下の特性を示した。
レイダウン：６．２ｇ／ｍ^２、ガーレー：１５秒、油等級：５〜６、水濡れ性：＜１秒。

実施例９
１０．０ｇの酢酸銅（＞９８．０％、Ｆｌｕｋａ社）を９０．０ｇのＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｃ（Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ社）に添加し、酢酸銅が完全に反応し、酢酸がそれ以上生成しなくなるまで、撹拌下において１１０℃で加熱した。濃緑色の高粘度液体が得られた。プロトン交換は９８％だった。

ＰＴＦＥ膜（秤量：２０．６ｇ／ｍ^２、ガーレー：１２秒）を、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）／銅錯体をイソプロピルアルコールに溶解した５重量％混合物（５０℃）でディップコーティングした。膜上のレイダウンは７ｇ／ｍ^２であり、ガーレー数は１１秒だった。膜のコーティングされた面の油等級は３だった。膜は、水によって１秒以内に湿潤した。

実施例８及び９は、抗菌活性を有するＺｎ^２＋及びＣｕ^２＋イオンの、ｅＰＴＦＥ表面のフルオロポリエーテル錯体への導入を示すものである。

実施例８及び９は、様々なｅＰＴＦＥ構造のための異なる抗菌対イオン剤及びイオン性フルオロポリエーテル組成を使用して、水湿潤機能をｅＰＴＦＥ膜に与えることができることを示すものである。これらの材料は、親水性が必要とされる用途で有用であると予想される。

実施例１０
１６８ｇのＦｌｅｍｉｏｎ（登録商標）Ｆ９５０（固形分：６．０％）、３０ｇの水、２ｇの酢酸銀（９９．９９％）、６９６ｇのエタノール及び１９８ｇのＣｌｅｖｉｏｓ（商標）ＰＨ（以前の名称はＢａｙｔｒｏｎ（登録商標）ＰＨ、固形分：１．３重量％（水に分散した導電性ポリマーＰＥＤＴ／ＰＳＳ（［ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）ポリ（スチレンスルホネート）］））、平均膨潤粒径ｄ５０：約３０ｎｍ、製品情報小冊子、Ｈ．Ｃ．Ｓｔａｒｃｋ社）を混合物を４０℃で調製した。

ｅＰＴＦＥ膜（秤量：２１．１ｇ／ｍ^２）をディップコーティング（０．２ｍ／分）し、オーブン内において１００〜１８０℃で乾燥した。

コーティングされた膜の厚みは１９μｍであり、レイダウンは４ｇ／ｍ^２、ガーレー数は４０００秒より大きかった。図６は、モノリシックコーティングされた表面を有する物品のＳＥＭ画像を示す。

実施例１１
３．５ｇの酢酸銅（＞９８．０％、Ｆｌｕｋａ社）を９６．５ｇのＫｒｙｔｏｘ（登録商標）１５７ ＦＳＬ（ＤｕＰｏｎｔ社）に添加し、酢酸銅が完全に反応し、酢酸がそれ以上生成しなくなるまで、撹拌下において１２０℃で加熱した。濃緑色の高粘度液体が得られた。プロトン交換は約１００％だった。

ＰＴＦＥ膜（秤量：２０．６ｇ／ｍ^２、ガーレー：１２秒）を、Ｋｒｙｔｏｘ（登録商標）１５７ ＦＳＬ／銅錯体をＧａｌｄｅｎ ＨＴ１１０に溶解した２．５８重量％溶液（室温）でディップコーティングした。１６０℃で５分間乾燥した後のコーティングされた膜の油等級は２であり、ＭＶＲＴは７９，０００ｇ／ｍ^２／２４ｈだった。コーティングされた膜は高い撥水性を有していた。

Claims (31)

1. 基材と、前記基材上に形成され、イオン性フッ素ポリマーと抗菌活性を有するイオンを含む対イオン剤との錯体を含むコーティングと、を含む物品。
2. 請求項１において、前記抗菌活性を有するイオンが、Ａｇ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｓｎ及びＢｉイオン、これらのイオンの組み合わせ及びそれらのイオンの第四級アンモニウム化合物及び／又はカチオン性高分子電解質との前駆体から選択される物品。
3. 請求項１又は２において、前記基材がフッ素ポリマーである物品。
4. 請求項３において、前記基材がポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）である物品。
5. 前記請求項のいずれか１項において、前記基材が多孔性である物品。
6. 前記請求項のいずれか１項において、前記錯体中の前記イオン性フッ素ポリマーのイオン電荷の５〜１００％が前記対イオン剤のイオン電荷によって平衡を保たれている物品。
7. 前記請求項のいずれか１項において、前記イオン性フッ素ポリマーの当量が４００〜１５，０００ｍｏｌ／ｇである物品。
8. 前記請求項のいずれか１項において、前記イオン性フッ素ポリマーのイオン性基がアニオン性基である物品。
9. 請求項８において、前記イオン性フッ素ポリマーのイオン性基が、カルボキシル基、リン酸基、スルホン基及びそれらの組み合わせから選択される物品。
10. 前記請求項のいずれか１項において、前記イオン性フッ素ポリマーのＦ／Ｈ比が１以上である物品。
11. 請求項１０において、前記イオン性フッ素ポリマーが過フッ素化されている物品。
12. 前記請求項のいずれか１項において、前記コーティングが液体として前記基材に塗布される物品。
13. 請求項１２において、前記基材をコーティングするために使用される液体が３５ｍＮ／ｍ未満の表面張力を有する物品。
14. 前記請求項のいずれか１項において、前記コーティングが、モノリシック層として前記基材の外表面に存在する物品。
15. 請求項１４において、前記基材の外表面に存在する前記コーティングの厚みが０．０５〜２５μｍである物品。
16. 請求項５〜１４のいずれか１項において、前記コーティングが、細孔の内表面及び外表面に存在する物品。
17. 請求項１６において、前記細孔の内表面に存在する前記コーティングの厚みが５０ｎｍよりも大きい物品。
18. 請求項１６又は１７において、前記基材の細孔が前記コーティングによって完全には満たされていない物品。
19. 前記請求項のいずれか１項において、前記対イオン剤が表面荷電ナノ粒子をさらに含む物品。
20. 基材と、前記基材上に形成され、イオン性フッ素ポリマーと抗菌活性を有するイオンを含む対イオン剤との錯体を含むコーティングと、を含み、１５，０００ｇ／ｍ^２／２４ｈを超えるＭＶＴＲ値を有する物品。
21. 基材と、前記基材上に形成され、イオン性フッ素ポリマーと抗菌性イオンを含む対イオン剤との錯体を含むコーティングと、を含み、２０％の相対湿度においてＤＩＮ ＥＮ １１４９−３に準拠して測定した電荷減衰時間が５秒未満である物品。
22. 基材と、前記基材上に形成され、イオン性フッ素ポリマーと抗菌活性を有するイオンを含む対イオン剤との錯体を含むコーティングと、を含み、ＡＡＴＣＣ試験法１１９−２０００に準拠して測定した油等級が２以上である物品。
23. 基材と、前記基材上に形成され、イオン性フッ素ポリマーと抗菌活性を有するイオンを含む対イオン剤との錯体を含むコーティングと、を含み、６０℃の洗剤による５回の家庭洗浄サイクル後に２４時間の阻害帯試験に合格する物品。
24. 基材と、前記基材上に形成され、イオン性フッ素ポリマーと抗菌活性を有するイオンを含む対イオン剤との錯体を含むコーティングと、を含み、前記イオン性フッ素ポリマーは８００以下の当量を有する物品。
25. 基材と、前記基材上に形成され、イオン性フッ素ポリマーと抗菌活性を有するイオンを含む対イオン剤との錯体を含むコーティングと、を含み、９０°以上の水接触角を有する物品。
26. 基材上にコーティングを形成する方法であって、
    ａ）イオン性フッ素ポリマー又はその前駆体と抗菌活性を有するイオンを含む対イオン剤又はその前駆体の混合物を用意する工程と、
    ｂ）前記工程ａ）で調製した前記混合物を前記基材に塗布する工程と、
    を含む方法。
27. 使用時に微生物による汚染に曝される製品であって、請求項１〜２５のいずれか１項に記載の物品を含む製品。
28. 請求項２７において、衣類、織物構造、積層体、フィルターエレメント、通気エレメント、センサー、診断装置、保護筺体、分離エレメント、コンシューマヘルスケア物品又は医療用品である製品。
29. 請求項１〜２５のいずれか１項に記載の物品の、使用時に微生物による汚染に曝される製品の製造のための使用。
30. 請求項２９において、前記製品が、衣類、織物構造、積層体、フィルターエレメント、通気エレメント、センサー、診断装置、保護筺体、分離エレメント、コンシューマヘルスケア物品又は医療用品である使用。
31. イオン性フッ素ポリマーと抗菌活性を有するイオンを含む対イオン剤との錯体を含む組成物の、基材の抗菌性コーティングとしての使用。

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