JP2011522077A

JP2011522077A - ポリウレタン−シリカ相互侵入網目構造と共有結合した抗菌剤を含有する抗菌組成物

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Publication number: JP2011522077A
Application number: JP2011510977A
Authority: JP
Inventors: マニヴァナンラマヌジャチャリー; テヴィガエス; フェヒテンケッターアンドレアス
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2008-05-29
Filing date: 2009-05-26
Publication date: 2011-07-28
Also published as: EP2285857B1; KR20110021985A; US20110077363A1; EP2285857A1; ES2448572T3; CN102076731B; WO2009144208A1; CN102076731A

Abstract

本発明は、下記の工程によって得られる抗菌組成物：第一段階において、少なくとも１つのポリイソシアネートＡを、少なくとも２個のイソシアネート反応性基を有する少なくとも１つの結合剤成分Ｂ、および少なくとも１つのイソシアネート反応性アルコキシシランＣと反応させて、ポリウレタンを得る工程と、次に、第二段階において、シロキシ部を有する抗菌剤Ｚの存在下に存在下で、ポリウレタン中のシロキシ基を加水分解し、加水分解シロキシ基を縮合して、ポリウレタンおよび抗菌剤Ｚの残りに共有結合したシリカ網目構造を形成する工程と、によって得られる抗菌組成物；および、この組成物の、特に内部用途用の抗菌被覆剤としての使用に関する。

Description

本発明は、一般に、抗菌組成物、それらの製造、および表面被覆、特に内部用途におけるそれらの使用に関する。

被覆用途は、性能、安全性および環境法令順守の点で、ますます要求が厳しくなっている。イソシアネートおよび結合剤、即ち、イソシアネートに反応性の水素原子を含有する成分を主成分とする被覆剤（以下に、ポリウレタン被覆剤と称す）は、高い耐薬品性、耐屈曲性、耐摩耗性、耐候性および耐衝撃性を与えることが既知である。そのような被覆剤によって与えられる保護は、自動車、建設、海洋および化学部門で特に重要である。

ポリウレタン被覆剤またはフィルムは、例えば、多官能性ヒドロキシルまたはアミノ基含有化合物（ポリオールまたはポリアミン）と、多官能性イソシアネート（ポリイソシアネート）とを、イソシアネート付加重合法によって反応させることによって製造できる。イソシアネート基（ＮＣＯ）と結合剤の活性水素原子との反応は、一般に触媒によって促進される。

一般に、１成分（１Ｋ）および２成分（２Ｋ）被覆剤に区別することができる。２成分被覆剤は、適用の直前まで混合されず、従って、限定された処理時間しか有さない。この種の系は、成分が混合された後の急速硬化を特徴とする。これに対して、１成分系は長いポットライフ（即ち、触媒された樹脂系が、処理に使用するのに充分に低い粘度を維持する時間の長さ）を有する。これは、今まで、例えば、ＮＣＯ基をブロックすることによって得ていた。しかし、そのような被覆剤が硬化した際に、ブロッキング剤が漏出する。

ポリイソシアネートおよび結合剤、特にポリオールまたはポリアミンを主成分とする結合剤を含む２成分硬化性混合物は、優れた性能を与え、低温で硬化することが当分野において周知である。

抗菌剤を組成物および被覆面に適用することが、当分野において必要とされている。

例えば銀または銀塩で、医療用具を被覆することが既知である（ＵＳ−Ａ−５３９５６５１）。抗菌表面を与える他の方法は、有機抗菌剤、例えばビグアニドの使用である（ＵＳ−Ａ−４９９９２１０、５０１３３０６および５７０７３６６）。特定金属のイオンを含有するアルミノ−シリケートまたはゼオライトの使用が、例えばＵＳ−Ａ−４５２４１０および５５５６６９９から既知である。ＵＳ−Ａ−６５９６４０１から、シランコポリマーおよび抗菌剤を含む組成物の使用が既知であり、該コポリマーは、少なくとも１つのポリイソシアネート、有機官能性シランおよびポリオールの反応生成物である。

本発明の目的は、向上した抗菌特性を有する組成物を提供することである。

本発明の他の目的は、抗菌特性を有する被覆剤を生じるイソシアネートを主成分とする硬化性組成物を提供することである。該被覆剤は、さらに、耐薬品性および耐候性であるべきである。対応する表面は、高光学特性であるべきである。被覆剤は、充分な難燃性および優れた機械性能特性を示すべきである。

本発明のさらに他の目的は、低ＶＯＣ（揮発性有機成分）を示す被覆剤を提供することである。特に、任意の触媒によるＶＯＣはゼロであるべきである。組成物は、揮発性重金属化合物、特に揮発性有機金属化合物を含有すべきでない。硬化反応を促進するために使用される触媒は、低毒性であるべきであり、加水分解に低感受性であるべきである。

さらに、被覆組成物、特にクリアコートまたはトップコート組成物に関して、被覆剤が、被覆系全体の外見を保護するために、高度の耐引掻性を有することが望ましい。

本発明は、向上した抗菌特性を有する被覆組成物を提供する。本明細書において提供される組成物は、さらに、低温での優れた性能特性を示し、長いポットライフを有する。

本発明の組成物は、
第一段階において、
少なくとも１つのポリイソシアネートＡを、
少なくとも２個のイソシアネート反応性基を有する少なくとも１つの結合剤成分Ｂ、および少なくとも１つのイソシアネート反応性アルコキシシランＣと反応させて、シロキシ基含有ポリウレタンを得る工程、
次に、第二段階において、
シロキシ部を有する抗菌剤Ｚの存在下で、ポリウレタン中のシロキシ基を加水分解し、加水分解シロキシ基を縮合して、ポリウレタンおよび抗菌剤Ｚの残りに共有結合したシリカ網目構造を形成する工程によって得ることができる。

好ましい一実施形態において、本発明の組成物は、
化合物Ａ１．１モル当たり、
１．０モルまで、特に０．１〜０．９モルの化合物Ｂ、
１．０モルまで、特に０．１〜０．９モルの化合物Ｃ、
を反応させることによって得られる。

さらに他の実施形態において、成分ＢおよびＣの合計量は、成分Ａと等モルである。

さらに他の実施形態において、前記の方法によって製造されたポリウレタンを、次に、種々の質量パーセントの成分Ｚと組み合わせる。成分Ｚは、好ましい一実施形態において、全ＰＵ含有量に対して１〜１０質量％であってよい。

本発明による化合物の反応は、多くの変形において行なうことができる。一実施形態において、ポリイソシアネートＡを、イソシアネート反応性成分ＢおよびＣと同時に反応させる。

他の実施形態において、１つ以上のポリオールを過剰のジイソシアネートと反応させて、イソシアネートキャップポリウレタンプレポリマーを形成する。このプレポリマーの形成は、過剰のポリイソシアネートを使用することによって促進できる。言い換えれば、反応混合物に存在するイソシアネート官能基の数が、反応混合物に存在するアルコール官能基の数より多い。好ましくは、イソシアネート官能基／アルコールまたは他のイソシアネート反応性官能基の比率は１．１：１〜２：１である。より好ましくは、イソシアネート官能基／アルコール官能基の比率は１．５：１〜２：１、最も好ましくは１．６〜１．８である。

次に、イソシアネートキャップポリウレタン−尿素プレポリマーを、有機官能性シランと反応させて、ペンダントアルコキシ側基を有するポリウレタン−尿素−シロキサンコポリマーを形成する。イソシアネート官能基に反応性の、同じでも異なってもよい少なくとも２個の官能基を有する任意の有機官能性シランを、本発明の方法に使用し得る。

得られるポリウレタンコポリマーは、多くの遊離有機残部、特にアルコキシ基を含有する。ＵＳ−Ａ６７９４５２７により当分野で既知であるように、加水分解および縮合を行なうことができる。一実施形態において、加水分解を空気の存在下で高温で行なう。空気中の水分が加水分解を生じさせる。アルコキシ基と水との反応が、コポリマーからアルコールを分離し、アルコキシ基に代わってシラノール基を残す。得られたシラノール基が互いに反応して、コポリマー中に架橋を生じる。

さらに、本発明は、網目構造に共有結合した抗菌剤を含む、Ｓｉ含有基によって化学的に結合したポリウレタンおよびシリカの相互侵入網目構造を提供する。

イソシアネート成分（Ａ）
本発明に好適なイソシアネートは、当業者に既知であるか、または当業者に既知の方法によって合成できる。

本発明のためのイソシアネートは、１分子につき少なくとも１個の−ＮＣＯ基を含有する有機分子である。イソシアネート分子が２個の−ＮＣＯ基を含有する場合、それはジイソシアネートである。２個以上のイソシアネート基を含有するイソシアネート、または種々のイソシアネートの混合物を意味するイソシアネート（１分子当たりのイソシアネート基の数平均が少なくとも２である）は、本発明においてポリイソシアネートと称される。

イソシアネート成分（Ａ）がポリイソシアネートであるのが好ましい。好ましくは、イソシアネート成分（Ａ）は、１分子につき少なくとも２個のＮＣＯ基の数平均を有する（数−加重平均）。

成分（Ａ）は、少なくとも１個のジイソシアネートの少なくとも１個のオリゴマーを含有し得る。親ジイソシアネートとして、好ましくは、４〜２０個の炭素原子を有するジイソシアネートが使用される。原則的に、親ジイソシアネートを、それ自体で、またはオリゴマーとの混合物として、使用することができる。しかし、好ましくは、ジイソシアネートをオリゴマー形態で使用する。

一般的なジイソシアネートの例は、脂肪族ジイソシアネート、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（１，６−ジイソシアナトヘキサン）、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、テトラデカメチレンジイソシアネート、リシンジイソシアネートの誘導体、トリメチルヘキサンジイソシアネートまたはテトラメチルヘキサンジイソシアネート；脂環式ジイソシアネート、例えば、１，４−、１，３−または１，２−ジイソシアナトシクロヘキサン、４，４’−または２，４’−ジ（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート）、１，３−または１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンまたは２，４−または２，６−ジイソシアナト−１−メチルシクロヘキサン、および３（または４），８（または９）−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン異性体混合物；および芳香族ジイソシアネート、例えば、トルエン２，４−または２，６−ジイソシアネートおよびそれらの異性体混合物、ｍ−またはｐ−キシレンジイソシアネート、２，４’−または４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタンおよびそれらの異性体混合物、フェニレン１，３−または１，４−ジイソシアネート、１−クロロフェニレン２，４−ジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、ビフェニレン４，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナト−３，３’−ジメチルビフェニル、３−メチルジフェニルメタン４，４’−ジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアナトベンゼンまたは４，４’−ジイソシアナトジフェニルエーテルである。

原則的に、平均で２個より多いイソシアネート基を有する高級イソシアネートも好適である。好適な例は、トリイソシアネート、例えば、トリイソシアナトノナン、２，４，６−トリイソシアナトトルエン、トリフェニルメタントリイソシアネートまたは２，４，４’−トリイソシアナト−ジフェニルエーテル、または、ジイソシアネート、トリイソシアネートおよび高級ポリイソシアネート（対応するアニリン／ホルムアルデヒド縮合物をホスゲン化することによって得られ、メチレン架橋を有するポリフェニルポリイソシアネートを意味する）の混合物である。

脂環式および脂肪族ジイソシアネートが好ましい。１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート）、１，６−ジイソシアナトヘキサン、４，４’−ジ（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、および３（または４），８（または９）−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン異性体混合物が特に好ましい。

成分（Ａ）は、ポリイソシアネートおよびポリイソシアネート含有混合物（ビウレット、ウレタン、アロファネートおよび／またはイソシアヌレート基を含有する）、好ましくはイソシアヌレート基含有ポリイソシアネートおよび／またはアロファネート基含有ポリイソシアネートを含んで成ってよい。特に好ましいのは、主にイソシアヌレート基を含有するポリイソシアネートである。極めて好ましくは、イソシアヌレート基部分が、少なくとも５質量％、好ましくは少なくとも１０質量％、より好ましくは少なくとも１５質量％のＮＣＯ価に対応する（モル質量１２６ｇ／ｍｏｌを有するＣ₃Ｎ₃Ｏ₃として計算）。

成分（Ａ）として好ましいポリイシソアネートの例を下記に示す：
１）イソシアヌレート基を有し、芳香族、脂肪族および／または脂環式ジイソシアネートから得られるポリイソシアネート。ここで特に好ましいのは、対応する脂肪族および／または脂環式イソシアナトイソシアヌレートであって、特に、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびイソホロンジイソシアネートを主成分とするものである。存在するイソシアヌレートは、特に、トリイソシアナトアルキルまたはトリイソシアナトシクロアルキルイソシアヌレートであり、これらはジイソシアネートの環状トリマーであるか、または２個以上のイソシアヌレート環を有するそれらの高級同族体との混合物である。イソシアナトイソシアヌレートは、一般に、１０〜３０質量％、特に１５〜２５質量％のＮＣＯ分、および２．６〜８の平均ＮＣＯ官能価を有する。
２）芳香族的、脂肪族的および／または脂環式的に結合したイソシアネート基を有する、好ましくは脂肪族的および／または脂環式的に結合した基を有する、ウレトジオンジイソシアネートであって、特に、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネートから誘導されたもの。ウレトジオンジイソシアネートは、ジイソシアネートの環状二量化生成物である。ウレトジオンジイソシアネートは、単一成分としてか、または他のポリイソシアネート、特に１）で挙げたポリイソシアネートとの混合物として、使用できる。
３）ビウレット基を有し、芳香族的、脂環式的または脂肪族的に結合した、好ましくは脂環式的または脂肪族的に結合したイソシアネート基を有する、ポリイソシアネートであって、特に、トリス（６−イソシアナトヘキシル）ビウレット、またはそれとその高級同族体との混合物。ビウレット基を有するこれらのポリイソシアネートは、一般に、１８〜２２質量％のＮＣＯ分、および２．８〜６の平均ＮＣＯ官能価を有する。
４）ウレタンおよび／またはアロファネート基を有し、芳香族的、脂肪族的または脂環式的に結合した、好ましくは脂肪族的または脂環式的に結合したイソシアネート基を有するポリイソシアネートであって、過剰量のヘキサメチレンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネートと、例えば下記：メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、ｎ−デカノール、ｎ−ドデカノール（ラウリルアルコール）、２−エチルヘキサノール、ｎ−ペンタノール、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、１，３−プロパンジオールモノメチルエーテル、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、シクロオクタノール、シクロドデカノール、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、グリセロール、１，２−ジヒドロキシプロパン、２，２−ジメチル−１，２−エタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチルペンタン−１，５−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，４−ジエチルオクタン−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレート、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−、１，２−、１，３−および１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−、１，３−または１，４−シクロヘキサンジオールまたはそれらの混合物等の一価または多価アルコールとの反応によって得られるポリイソシアネート。ウレタンおよび／またはアロファネート基を有するこれらのポリイソシアネートは、ＨＤＩを主成分とするものに対して、一般に、１２〜２４質量％、特に１８〜２４質量のＮＣＯ分を有し、２．５〜４．５の平均ＮＣＯ官能価を有する。
５）好ましくはヘキサメチレンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネートから誘導される、オキサジアジントリオン基を有するポリイソシアネート。オキサジアジントリオン基を有するそのようなポリイソシアネートは、ジイソシアネートおよび二酸化炭素から製造できる。
６）好ましくはヘキサメチレンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネートから誘導される、イミノオキサジアジンジオン基を有するポリイソシアネート。イミノオキサジアジンジオン基を有するそのようなポリイソシアネートは、特定の触媒によってジイソシアネートから製造できる。
７）ウレトンイミン改質ポリイソシアネート。
８）カルボジイミド改質ポリイソシアネート。
９）例えばＤＥ−Ａ１１００１３１８６またはＤＥ−Ａ１１００１３１８７から既知の種類の、高分岐ポリイソシアネート。
１０）ジ−および／またはポリイソシアネートとアルコールからの、ポリウレタンポリイソシアネートプレポリマー。
１１）ポリウレア−ポリイソシアネートプレポリマー。

ポリイソシアネート１）〜１１）は、混合物として使用でき、適切であればジイソシアネートとの混合物としても使用できる。

好ましいのは、イソシアヌレートおよび／またはビウレット基を含有するポリイソシアネートである。さらに、これらの混合物は、少量のウレトジオン、ビウレット、ウレタン、アロファネート、オキサジアジントリオン、イミノオキサジアジンジオンおよび／またはウレトンイミン基も含有してよく、各官能基に対して、好ましくは、各場合に２５質量％未満、より好ましくは、各場合に２０質量%未満、極めて好ましくは、各場合に１５質量％未満、特に、各場合に１０質量％未満、特に、各場合に５質量％未満、さらに特に、各場合に２質量％未満で含有し得る。

成分（Ａ）におけるイソシアネートとして特に好ましいのは、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレートであり、それは、ＤＩＮＥＮＩＳＯ１１９０９によるＮＣＯ分１６．７％〜１７．６％、および／または平均ＮＣＯ官能価３．０〜４．０、好ましくは３．０〜３．７、より好ましくは３．１〜３．５を有する。イソシアヌレート基を含有するこの種の化合物は、好ましくは、ＤＩＮＥＮ１５５７によるＨＡＺＥＮ／ＡＰＨＡ色数１５０以下を有する。

同様に成分（Ａ）におけるイソシアネートとして特に好ましいのは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレートであり、それは、ＤＩＮＥＮＩＳＯ１１９０９によるＮＣＯ分２１．５％〜２３．５％、および／または平均ＮＣＯ官能価３．０〜８、好ましくは３．０〜３．７、より好ましくは３．１〜３．５を有する。イソシアヌレート基を含有するこの種の化合物は、好ましくは、ＤＩＮＩＳＯ６２７１による色数６０以下を有する。イソシアヌレート基を含有するこの種の化合物は、好ましくは、１０００ｓ⁻¹の剪断速度においてＤＩＮＥＮＩＳＯ３２１９による２３℃における粘度１０００〜２００００ｍＰａｓ、好ましくは１０００〜４０００ｍＰａｓを有する。

好ましい一実施形態において、イソシアネート成分（Ａ）は、合計塩素分４００ｍｇ／ｋｇ未満、より好ましくは合計塩素分８０ｍｇ／ｋｇ未満、極めて好ましくは６０ｍｇ／ｋｇ未満、特に４０ｍｇ／ｋｇ未満、特に２０ｍｇ／ｋｇ未満、さらには１０ｍｇ／ｋｇ未満を有する。

結合剤成分（Ｂ）
本発明に好適な結合剤は、当業者に既知であるか、または当業者に既知の方法によって合成できる。

本発明のための結合剤は、イソシアネートに反応性の少なくとも２個の水素原子を含有する化合物である。好ましくは、結合剤はヒドロキシル基（ＯＨ基）および／または第一級および／または第二級アミノ基を含有する。

本発明の一実施形態において、ポリオールは、１分子につき少なくとも２個の平均数（数−加重）のＯＨ基を含有する有機分子である。さらに、ポリアミンは、１分子につき少なくとも２個の平均数（数−加重）の第一級または第二級（即ち、反応性）アミノ基を含有する有機分子である。

好ましくは、結合剤成分（Ｂ）は、少なくとも１個のポリオールまたは少なくとも１個のポリアミン、または両方、少なくとも１個のポリオールおよび少なくとも１個のポリアミンを含有する。特に好ましいのは、少なくとも１個のポリオールを含有する結合剤成分（Ａ）である。

成分（Ｂ）は、好ましくは、ＤＩＮ５３２４０−２によるＯＨ価少なくとも１５、好ましくは少なくとも４０、より好ましくは少なくとも６０、極めて好ましくは少なくとも８０ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂固形物を示す。ＯＨ価は、３５０まで、好ましくは２４０まで、より好ましくは１８０まで、極めて好ましくは１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂固形物までにすることができる。

好ましいＯＨ価は、用途にも依存する。ＭａｎｆｒｅｄＢｒｏｃｋ，"ＰｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｆｕｅｒＬａｃｋｅｕｎｄＢｅｓｃｈｉｃｈｔｕｎｇｅｎ"，ｐ．８０，Ｖｉｎｃｅｎｔｚ−Ｖｅｒｌａｇ，１９９９によれば、より低いＯＨ価が、有効な付着および腐食防止に有利である。例えば、トップコート剤に関しては、ＯＨ価約４０〜１００を有するポリアクリレートが使用され、耐候性被覆剤に関しては、ＯＨ価約１３５、高い耐薬品性に関しては、ＯＨ価約１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂固形物を有するものが使用される。航空機被覆剤用のポリエステルは、かなり高いＯＨ価を有する場合がある。

そのような好ましい結合剤の例は、ポリアクリレートポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリウレタンポリオール；ポリウレアポリオール；ポリエステルポリアクリレートポリオール；ポリエステルポリウレタンポリオール；ポリウレタンポリアクリレートポリオール、ポリウレタン改質アルキド樹脂；脂肪酸改質ポリエステルポリウレタンポリオール、アリルエーテルとのコポリマー、例えば種々のガラス転移温度を有する前記群の化合物のグラフトポリマー、および前記結合剤の混合物である。特に好ましいのは、ポリアクリレートポリオール、ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールであり、特に、１分子につき平均で少なくとも２個、好ましくは２〜１０個、より好ましくは３〜１０個、極めて好ましくは３〜８個のヒドロキシル基を含有する少なくとも１つのポリアクリレートポリオールである。

ＤＩＮ５３２４０−２に従って測定される好ましいＯＨ価は、ポリエステルについては４０〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂固形物、好ましくは８０〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂固形物であり、ポリアクリレート−オールについては１５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂固形物、好ましくは８０〜１６０ｍｇＫＯＨ／ｇである。

結合剤は、さらに、ＤＩＮＥＮＩＳＯ３６８２による酸価２００ｍｇＫＯＨ／ｇまで、好ましくは１５０ｍｇＫＯＨ／ｇまで、より好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇまでを有し得る。

酸価は、好ましくは少なくとも１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは少なくとも８０ｍｇＫＯＨ／ｇであるべきである。または、それは１０未満であってもよく、それによって結合剤は実質的に無酸である。

この種のポリアクリレートポリオールは、分子量Ｍｎ少なくとも１０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは少なくとも２０００ｇ／ｍｏｌ、極めて好ましくは少なくとも５０００ｇ／ｍｏｌを有する。分子量Ｍｎは、例えば２００，０００ｇ／ｍｏｌまで、好ましくは１００，０００ｇ／ｍｏｌまで、より好ましくは８０，０００ｇ／ｍｏｌまで、極めて好ましくは５０，０００ｇ／ｍｏｌまでであってよい。

ポリアクリレートポリオールは、少なくとも１つの（メタ）アクリル酸エステルと、少なくとも１個、好ましくは正確に１個のヒドロキシ基および少なくとも１個、好ましくは正確に１個の（メタ）アクリレート基を有する少なくとも１つの化合物との、コポリマーである。

後者は、例えば、α，β−不飽和カルボン酸、例えば、アクリル酸、メタクリル酸（本明細書において、簡潔に、「（メタ）アクリル酸」と称す）と、好ましくは２〜２０個のＣ原子および少なくとも２個のヒドロキシ基を有するジオールまたはポリオール、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，１−ジメチル−１，２−エタンジオール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレート、２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−１，４−ブタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，４−ジエチル−オクタン−１，３−ジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−、１，２−、１，３−および１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，２−、１，３−または１，４−シクロヘキサンジオール、グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、ジグリセロール、トレイトール、エリスリトール、アドニトール（リビトール）、アラビトール（リキシトール）、キシリトール、ダルシトール（ガラクチトール）、マルチトール、イソマルト、分子量１６２〜４５００、好ましくは２５０〜２０００のポリ−ＴＨＦ、分子量１３４〜２０００のポリ−１，３−プロパンジオールまたはポリプロピレングリコール、または分子量２３８〜２０００のポリエチレングリコールとのモノエステルであってよい。

好ましいのは、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−または３−ヒドロキシプロピルアクリレート、１，４−ブタンジオールモノアクリレートまたは３−（アクリロイルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルアクリレートであり、特に好ましいのは、２−ヒドロキシエチルアクリレートおよび／または２−ヒドロキシエチルメタクリレートである。

ヒドロキシル含有モノマーは、他の重合性モノマー、好ましくはフリーラジカル重合性モノマーとの混合物において共重合に使用され、該重合性モノマーは、好ましくは、５０質量％より多いＣ₁〜Ｃ₂₀、好ましくはＣ₁〜Ｃ₄アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、２０個までのＣ原子を有するビニル芳香族化合物、２０個までのＣ原子を有するカルボン酸のビニルエステル、ハロゲン化ビニル、４〜８個のＣ原子および１または２個の二重結合を有する非芳香族炭化水素、不飽和ニトリルおよびそれらの混合物を含有する。特に好ましいのは、６０質量％より多いＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルイミダゾールまたはそれらの混合物から成るポリマーである。

これらの他に、ポリマーは、前記ヒドロキシ基分のヒドロキシ官能性モノマー、および適切であれば、さらなるモノマー、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジルエポキシエステル、エチレン性不飽和酸、特にカルボン酸、酸無水物または酸アミドを含有し得る。

さらなるポリマーは、例えば、ポリカルボン酸、特にジカルボン酸と、ポリオール、特にジオールとの縮合によって得られるポリエステロールである。重合に適切なポリエステルポリオール官能価を確実にするために、部分的に、トリオール、テトロール等、および三酸等も使用される。

ポリエステルポリオールは、例えば、ＵｌｌｍａｎｎｓＥｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅｄｅｒｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎＣｈｅｍｉｅ、第４版、第１９巻、ｐ．６２〜６５から既知である。二価アルコールと二塩基性カルボン酸との反応によって得られるポリエステルポリオールを使用するのが好ましい。遊離ポリカルボン酸の代わりに、対応するポリカルボン酸無水物、または低級アルコールの対応するポリカルボン酸エステル、またはそれらの混合物を使用して、ポリエステルポリオールを製造することもできる。ポリカルボン酸は、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、芳香族または複素環式であってよく、適切であれば、例えばハロゲン原子によって置換されていてもよく、そして／または不飽和であってもよい。列挙し得るそれらの例は、下記の化合物である。

シュウ酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、ｏ−フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、アゼライン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸またはテトラヒドロフタル酸、スベリン酸、アゼライン酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水テトラクロロフタル酸、無水エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水グルタル酸、無水マレイン酸、二量体脂肪酸、それらの異性体および水素化生成物、ならびに前記の酸のエステル化誘導体、例えば、無水物またはジアルキルエステル、例えばＣ₁〜Ｃ₄アルキルエステル、好ましくは、メチル、エチルまたはｎ−ブチルエステルが使用される。好ましいのは、一般式ＨＯＯＣ−（ＣＨ₂）y−ＣＯＯＨ［式中、ｙは１〜２０の数、好ましくは２〜２０の偶数である］のジカルボン酸であり、好ましくは、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸およびドデカンジカルボン酸である。

ポリエステロールを製造するのに好適な多価アルコールは、１，２−プロパンジオール、エチレングリコール、２，２−ジメチル−１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチルペンタン−１，５−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、２，４−ジエチルオクタン−１，３−ジオール、１，６−ヘキサンジオール、分子量１６２〜４５００、好ましくは２５０〜２０００のポリ−ＴＨＦ、分子量１３４〜１１７８のポリ−１，３−プロパンジオール、分子量１３４〜８９８のポリ−１，２−プロパンジオール、分子量１０６〜４５８のポリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレート、２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−、１，２−、１，３−および１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−、１，３−または１，４−シクロヘキサンジオール、トリメチロールブタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、グリセロール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、ジグリセロール、トレイトール、エリスリトール、アドニトール（リビトール）、アラビトール（リキシトール）、キシリトール、ダルシトール（ガラクチトール）、マルチトールまたはイソマルト（適切であれば、それらは前記のようにアルコキシル化されていてもよい）を含む。

好ましいアルコールは、一般式ＨＯ−（ＣＨ₂）_x−ＯＨ［式中、ｘは１〜２０の数、好ましくは２〜２０の偶数である］のアルコールである。好ましいのは、エチレングリコール、ブタン−１，４−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、オクタン−１，８−ジオール、およびドデカン−１，１２−ジオールである。さらに、ネオペンチルグリコールも好ましい。

同じく好適なのは、さらに例えば、ホスゲンと、過剰の低分子量アルコール（ポリエステルポリオールの合成成分として挙げたアルコール）との反応によって得られる種類のポリカーボネートジオールである。

同じく好適なのは、ラクトンを主成分とするポリエステルジオールであり、これは、ラクトンのホモポリマーまたはコポリマーであり、好ましくは、ラクトンと好適な二官能価出発分子とのヒドロキシ末端付加生成物である。好適なラクトンは、好ましくは、一般式ＨＯ−（ＣＨ₂）_z−ＣＯＯＨ［式中、ｚは１〜２０の数であり、メチレン単位の１個のＨ原子がＣ１〜Ｃ４アルキル基によって置換されてもよい］の化合物から誘導されるラクトンである。その例は、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトンおよび／またはメチル−ε−カプロラクトン、４−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸またはピバロラクトン、およびそれらの混合物である。好適な出発成分の例は、ポリエステルポリオールの合成成分として先に挙げた低分子量二価アルコールである。ε−カプロラクトンの対応するポリマーが特に好ましい。低級ポリエステルジオールまたはポリエーテルジオールも、ラクトンポリマーの製造に出発物質として使用できる。ラクトンのポリマーの代わりに、ラクトンに対応するヒドロキシカルボン酸の、対応する化学的に同等の重縮合物も使用できる。

さらに、同じく好適なポリマーは、ポリエーテロールであり、これは、エチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはブチレンオキシドと、Ｈ−活性成分との付加反応によって製造される。ブタンジオールの重縮合物も好適である。

さらに、ヒドロキシ官能性カルボン酸、例えば、ジメチロールプロピオン酸またはジメチロールブタン酸も使用できる。

ポリマーは、当然、第一級または第二級アミノ基を含有する化合物であってもよい。

好ましい一実施形態において、成分Ｂは、ポリプロピレングリコールおよび／または１，５−ペンタンジオールである。

アルコキシシラン（Ｃ）
好ましいアルコキシシランＣは、式：

［式中、
ｎは、１〜６の整数であり；
Ｒ¹は、ＨまたはＣ１〜Ｃ６アルキル（直鎖、分岐鎖または環式）であり；
Ｒ²およびＲ³は、独立に、−ＯＨ、ＯＲ¹、またはＣ１〜Ｃ６アルキル（直鎖、分岐鎖または環式）であり；
Ｒ⁴およびＲ⁵は、独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル（直鎖、分岐鎖または環式）、およびＣ１〜Ｃ６アミノアルキルまたはヒドロキシアルキル（直鎖、分岐鎖または環式）であり；
但し、少なくとも２個のイソシアネート反応性基が、化合物Ｃに含有されているものとする］に対応する。

好ましい一実施形態において、アルコキシシランは、−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＯＨ−および／または−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＮＨ₂基を、Ｒ⁴およびＲ⁵として有する。

特定のアルコキシシラン化合物Ｃの例は、Ｎ−（３−（トリメトキシシリル）プロピル）エチレンジアミン、１−（３−（トリメトキシシリル）プロピル）ジエチレントリアミン、ビス（３−（メチルアミノ）プロピル）トリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピル−トリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチル−ジメトキシシラン、γアミノプロピルトリメトキシシラン、３−（Ｎ−スチリルメチル−２−アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニルアミノメチルトリエトキシシラン、およびビス（γトリメトキシシリルプロピル）アミン、ならびにそれらの組合せである。

好ましい一実施形態において、アルコキシシラン化合物Ｃは、３−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］プロピルトリエトキシシラン］または３−（２−アミノエチルアミノ）プロピル）トリメトキシシランである。

アルコキシシラン化合物Ｃは、組成物中に、イソシアネート反応性基分の合計ｍｏｌ％含有量に対して、約０．０１ｍｏｌ％〜約１．００ｍｏｌ％、好ましくは０．１〜１ｍｏｌ％、より好ましくは０．１〜０．９０ｍｏｌ％の量で一般に存在する。

抗菌剤Ｚ
アルコキシシラン成分を有する好ましい抗菌剤Ｚは、下記の式Ｉ：

［式中、
Ｒ₁は、Ｃ１〜３０アルキル基、好ましくはＣ８〜３０アルキル基であり；
Ｒ₂およびＲ₃、Ｒ₄およびＲ₅は、それぞれ独立に、Ｃ１〜３アルキル基または水素であり；
Ｘは、対イオン、例えばＣｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−またはＣＨ_３ＣＯＯ−１５である］で示される。

本発明に使用される有機ケイ素第四級アンモニウム塩化合物の例は、３−（トリエトキシシリル）プロピル−ジメチルオクタデシルアンモニウムクロリド、３−（トリメトキシシリル）プロピル−メチルジオクチルアンモニウムクロリド、３−（トリメトキシシリル）プロピル−ジメチルセシルアンモニウムクロリド、３−（トリメトキシシリル）プロピル−メチルジデシルアンモニウムクロリド、３−（トリメトキシシリル）プロピル−ジメチルドデシルアンモニウムクロリド、３−（トリメトキシシリル）プロピル−メチルジドデシルアンモニウムクロリド、３−（トリメトキシシリル）プロピル−ジメチルテトラデシルアンモニウムクロリド、３−（トリメトキシシリル）プロピル−メチルジヘキサデシルアンモニウムクロリド、および３−（トリメトキシシリル）プロピル−ジメチルオクタデシルアンモニウムクロリドである。

抗菌剤は、好都合には、組成物の乾量に対して約０．１％〜約５０％の量で組成物に存在する。抗菌剤の好ましい量は、組成物の乾量に対して１％〜１０％である。

触媒
ポリイソシアネートＡと結合剤成分Ｂとの反応は、好ましくは、触媒を使用することによって行なわれる。

好適な触媒の非限定的な例は、第三級アミン、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−シクロヘキサミン−ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’−ペンタメチル）−ジエチレントリアミン、および１−２（ヒドロキシプロピル）イミダゾール、および金属触媒、例えば、錫、オクタン酸第一錫、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチルまたはジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫メルカプチド、アセチルアセトン酸第二鉄、オクタン酸鉛、およびジブチル錫ジリシノレイン酸である。好ましい触媒は錫である。最も好ましい触媒は、ジオクチルまたはジブチル錫ジラウレートである。

他の成分
好ましくは、本発明の組成物は溶媒（Ｄ）をさらに含む。

溶媒（Ｄ）の例は、アルコール、エステル、エステルアルコール、エーテル、エーテルアルコール、芳香族および／または（シクロ）脂肪族炭化水素およびそれらの混合物ならびにハロゲン化炭化水素である。アミノ樹脂によって、アルコールを混合物に導入することもできる。

好ましいのは、アルカン酸アルキルエステル、アルカン酸アルキルエステルアルコール、アルコキシル化アルカン酸アルキルエステル、およびそれらの混合物である。

エステルの例は、ｎ−ブチルアセテート、エチルアセテート、１−メトキシプロパ−２−イルアセテートおよび２−メトキシエチルアセテート；ならびに、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールまたはトリプロピレングリコールの、モノアセチルおよびジアセチルエステル、例えばブチルグリコールアセテートである。他の例は、カーボネート、例えば、好ましくは１，２−エチレンカーボネート、１，２−プロピレンカーボネートまたは１，３−プロピレンカーボネートである。

エーテルは、例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン；および、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールまたはトリプロピレングリコールの、ジメチル、ジエチルまたはジ−ｎ−ブチルエーテルである。

アルコールは、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、ｎ−デカノール、ｎ−ドデカノール（ラウリルアルコール）、２−エチルヘキサノール、シクロペンタノールまたはシクロヘキサノールである。

アルカン酸エステルアルコールは、例えば、ポリ（Ｃ₂〜Ｃ₃）アルキレングリコール（Ｃ₁〜Ｃ₄）モノアルキルエーテルアセテートである。

エーテルアルコールは、例えば、ポリ（Ｃ₂〜Ｃ₃）アルキレングリコールジ（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、好ましくはブチルグリコールである。

芳香族炭化水素混合物は、主に芳香族Ｃ₇〜Ｃ₁₄炭化水素を含有し、沸点範囲１１０〜３００℃を有し得る混合物であり、特に好ましいのは、トルエン、ｏ−、ｍ−またはｐ−キシレン、トリメチルベンゼン異性体、テトラメチルベンゼン異性体、エチルベンゼン、クメン、テトラヒドロナフタレンおよびそれらを含有する混合物である。

その例は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌＣｈｅｍｉｃａｌのＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）銘柄、特に、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１００（ＣＡＳ番号６４７４２−９５−６、主にＣ９およびＣ１０芳香族化合物、沸点範囲約１５４〜１７８℃）、１５０（沸点範囲約１８２〜２０７℃）、および２００（ＣＡＳ番号６４７４２−９４−５）、ならびにＳｈｅｌｌのＳｈｅｌｌｓｏｌ（登録商標）銘柄、ＰｅｔｒｏｃｈｅｍＣａｒｌｅｓｓからのＣａｒｏｍａｘ（登録商標）銘柄、例えばＣａｒｏｍａｘ（登録商標）１８、またはＤＨＣの製品、例えばＨｙｄｒｏｓｏｌ（登録商標）Ａ／１７０である。パラフィン、シクロパラフィンおよび芳香族化合物を含有する炭化水素混合物も下記の名称：Ｋｒｉｓｔａｌｌｏｅｌ（例えば、Ｋｒｉｓｔａｌｌｏｅｌ３０、沸点範囲約１５８〜１９８℃、またはＫｒｉｓｔａｌｌｏｅｌ６０：ＣＡＳ番号６４７４２−８２−１）、ホワイトスピリット（同様、例えばＣＡＳ番号６４７４２−８２−１）、またはソルベントナフサ（軽質：沸点範囲約１５５〜１８０℃、重質：沸点範囲約２２５〜３００℃）で市販されている。そのような炭化水素混合物の芳香族化合物分は、一般に９０質量％超、好ましくは９５質量％超、より好ましくは９８質量％超、極めて好ましくは９９質量％超である。特に低いナフタレン分を有する炭化水素混合物を使用するのが望ましい。

炭化水素のＤＩＮ５１７５７による２０℃における密度は、１ｇ／ｃｍ^３未満、好ましくは０．９５ｇ／ｃｍ^３未満、より好ましくは０．９ｇ／ｃｍ^３未満であってよい。

脂肪族炭化水素分は、一般に５質量%未満、好ましくは２．５質量%未満、より好ましくは１質量％未満である。

ハロゲン化炭化水素は、例えば、クロロベンゼンおよびジクロロベンゼンまたはその異性体混合物である。

（シクロ）脂肪族炭化水素は、例えば、デカリン、アルキル化デカリン、ならびに直鎖または分岐鎖アルカンおよび／またはシクロアルカンの異性体混合物である。

好ましいのは、ｎ−ブチルアセテート、エチルアセテート、１−メトキシプロパ−２−イルアセテート、２−メトキシエチルアセテート、およびそれらの混合物である。

この種の混合物は、容量比１０：１〜１：１０、好ましくは容量比５：１〜１：５、より好ましくは容量比１：１で製造できる（エステル交換により反応混合物になお含まれているどのような溶媒も計算に入れず、特に、アルコールＲ₁ＯＨおよびＲ₂ＯＨを計算に入れない）。

好ましい例は、ブチルアセテート／キシレン、１：１メトキシプロピルアセテート／キシレン、１：１ブチルアセテート／ソルベントナフサ１００、１：２ブチルアセテート／Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）１００、および３：１Ｋｒｉｓｔａｌｌｏｅｌ３０／Ｓｈｅｌｌｓｏｌ（登録商標）Ａである。

アルコールは、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、イソブタノール、ペンタノール異性体混合物、ヘキサノール異性体混合物、２−エチルヘキサノールまたはオクタノールである。

使用し得るさらなる一般的な被覆剤添加剤（Ｅ）の例は、酸化防止剤、安定剤、活性剤（促進剤）、充填剤、顔料、染料、帯電防止剤、難燃剤、増粘剤、チキソトロープ剤、界面活性剤、粘度調整剤、可塑剤またはキレート化剤である。

好適な増粘剤は、フリーラジカル（共）重合（共）重合体の他に、一般的な有機および無機増粘剤、例えば、ヒドロキシメチルセルロースまたはベントナイトを包含する。

使用し得るキレート化剤の例は、エチレンジアミン酢酸およびその塩、ならびにβ−ジケトンである。

好適な充填剤は、シリケートを包含し、その例は、四塩化ケイ素加水分解によって得られるシリケート、例えば、ＤｅｇｕｓｓａのＡｅｒｏｓｉｌ（登録商標）、珪土、タルク、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム等である。

好適な安定剤は、一般的なＵＶ吸収剤、例えば、オキサニリド、トリアジンおよびベンゾトリアゾール（後者は、Ｃｉｂａ−ＳｐｅｚｉａｌｉｔａｅｔｅｎｃｈｅｍｉｅからＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）銘柄として入手可能）およびベンゾフェノンを包含する。それらは、単独で、または好適なフリーラジカル消去剤と共に使用することができ、その例は、立体障害アミン、例えば、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２，６−ジ−ｔ−ブチルピペリジンまたはそれらの誘導体、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートである。安定剤は、一般に、調製物に含有されている固体成分に対して０．１〜５．０質量％の量で使用される。

さらに顔料も含有し得る。顔料は、ＣＤＲｏｅｍｐｐＣｈｅｍｉｅＬｅｘｉｋｏｎ、第１．０版、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ／ＮｅｗＹｏｒｋ：ＧｅｏｒｇＴｈｉｅｍｅＶｅｒｌａｇ１９９５により、ＤＩＮ５５９４３を基準として、適用媒質に実質的に不溶性の粒子状有機または無機有彩色または無彩色着色剤である。

この場合の実質的に不溶性とは、２５℃における溶解度が１ｇ／１０００ｇ適用媒体未満、好ましくは０．５未満、より好ましくは０．２５未満、極めて好ましくは０．１未満、特に好ましくは０．０５ｇ／１０００ｇ適用媒体未満であることを意味する。

顔料の例は、あらゆる所望の系の吸収顔料および／または効果顔料、好ましくは吸収顔料である。顔料成分の数および選択に関する制限はない。それらは、特定の要求、例えば所望の色印象に応じて、適合させることができる。

効果顔料は、小板形構造を示し、表面被覆剤に特定の装飾的色効果を与えるあらゆる顔料を意味する。効果顔料は、例えば自動車仕上げおよび工業塗装において、一般に使用することができるあらゆる効果付与顔料を包含する。この種の効果顔料の例は、純粋金属顔料、例えば、アルミニウム、鉄または銅顔料；干渉顔料、例えば、二酸化チタン被覆マイカ、酸化鉄被覆マイカ、混合酸化物被覆マイカ（例えば、二酸化チタンおよびＦｅ₂Ｏ₃、または二酸化チタンおよびＣｒ₂Ｏ₃で被覆）、金属酸化物被覆アルミニウム、または液晶顔料である。

色付与吸収顔料は、例えば、被覆剤工業において使用することができる一般的な有機または無機吸収顔料である。有機吸収顔料の例は、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料およびピロロピロール顔料である。無機吸収顔料の例は、酸化鉄顔料、二酸化チタンおよびカーボンブラックである。

本発明の被覆組成物の固形分は、本明細書において、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計／成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の合計の比率として示す。本発明によれば、該固形分は、例えば、２５〜９０質量％、好ましくは４０〜８０質量％である。

成分（Ａ）および（Ｂ）は、一般に、０．２：１〜５：１の比率（（Ａ）におけるＮＣＯ基／（Ｂ）におけるＯＨ基の比率に基づく）、好ましくは０．４：１〜３：１、より好ましくは０．５：１〜２：１、極めて好ましくは０．８：１〜１．２：１の比率で使用される。

用途
本発明の組成物は、被覆剤として有用であり、特に、プライマー、トップコートとして、または、クリアコート／ベースコート組成物におけるクリアコートおよび／またはベースコートとして、使用し得る。それらは、吹き付け用途においても有用である。

該組成物は、長いポットライフおよび優れた硬化を有する迅速反応耐久性被覆剤を生じる。本発明の硬化性組成物は、向上した耐引掻性を有するクリアコートを与える。本発明の組成物は、原則的に、接着剤、エラストマーおよびプラスチックとしても使用することができる。

本発明の被覆剤は、木材、紙、織物、革、不織布、プラスチック面、ガラス、セラミックス、鉱物建材、例えば、セメント成形物および繊維セメントスラブ、被覆または非被覆金属を包含する支持体を被覆するのに好適である。好ましいのは、特にシートの形態の、プラスチックまたは金属の被覆、より好ましくは金属製の表面の被覆のための、硬化性組成物の使用である。

本発明の被覆剤は、内部用被覆剤としてかまたは内部用被覆剤において、および好ましくは外部用被覆剤としてかまたはそれにおいて、即ち、日光に暴露される用途、建物の一部において、自動車および航空機の被覆剤、工業用途に好適である。特に、本発明の被覆剤は、自動車のクリアコート、ベースコートおよびトップコート剤またはプライマーとして、またはそれにおいて、使用される。他の好ましい用途は、缶被覆およびコイル被覆のための使用である。

それらは、工業、木材、自動車、特にＯＥＭ、仕上げまたは装飾被覆の分野における、プライマー、サーフェーサー、着色トップコート剤およびクリアコート剤として使用するのに特に好適である。該被覆組成物は、特に高い適用信頼性、外部耐候性、光学的特性、耐引掻性、耐溶剤性および／または耐薬品性が必要とされる用途に、特に好適である。

支持体は、従来法によって本発明の被覆剤で被覆され、該方法は、当業者に既知であり、少なくとも１つの本発明の被覆剤または被覆配合物を、目的とする支持体に所望の厚さで適用し、適切であれば加熱（乾燥）によって被覆剤の揮発分を除去することを含む。この操作を、所望であれば、１回以上繰り返してよい。支持体への適用は、既知の方法、例えば、吹付け、こて塗り、ナイフ塗布、はけ塗り、ロール塗り、ローラー塗り、または流し込みによって行なってよい。被覆厚さは、一般に、約３〜１０００ｇ／ｍ²、好ましくは１０〜２００ｇ／ｍ²である。次に、硬化を行なってよい。

硬化は、一般に、支持体への被覆剤の適用後に、適切であれば８０℃未満、好ましくは室温〜６０℃、より好ましくは室温〜４０℃の温度で、７２時間まで、好ましくは４８時間まで、より好ましくは２４時間まで、極めて好ましくは１２時間まで、特に６時間までの時間にわたって、被覆剤を乾燥させ、適用した被覆剤を、酸素含有雰囲気、好ましくは空気下、または不活性ガス下で、８０〜２７０℃、好ましくは１００〜２４０℃、より好ましくは１２０〜１８０℃の温度で熱処理（硬化）に付すことによって行われる。被覆剤の硬化は、適用された被覆剤の量、および高エネルギー放射線、加熱面からの熱伝達、またはガス媒体の対流によって導入される架橋エネルギーの関数として、例えば数秒間、ＮＩＲ乾燥と組み合わせたコイル被覆の場合、例えば５時間まで、感温材料におけるハイビルド系の場合、一般に１０分以上、好ましくは１５分以上、より好ましくは３０分以上、極めて好ましくは４５分以上で行なわれる。乾燥は、基本的に、存在する溶媒の除去を含み、この段階でも結合剤との反応が存在し得るが、基本的に、硬化が結合剤との反応を含む。

熱硬化に加えて、またはそれに代わって、硬化をＩＲおよびＮＩＲ線によって行なってもよく、この場合、ＮＩＲ線は、７６０ｎｍ〜２．５μｍ、好ましくは９００〜１５００ｎｍの波長帯の電磁放射線を意味する。

硬化は、１秒〜６０分、好ましくは１分〜４５分の時間で行なわれる。

本発明の被覆剤に好適な支持体の例として、熱可塑性ポリマー、特に、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリビニリデンフルオリド、ポリビニルクロリド、ポリエステル、ポリオレフィン、アクリロニトリル−エチレンプロピレン−ジエン−スチレンコポリマー（Ａ−ＥＰＤＭ）、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、またはそれらの混合物が挙げられる。

さらに、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル、ポリカーボネート、ボリビニルアセタール、ポリアクリロニトリル、ポリアセタール、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂またはポリウレタン、それらのブロックまたはグラフトコポリマー、およびこれらのブレンドも挙げられる。

好ましくは、ＡＢＳ、ＡＥＳ、ＡＭＭＡ、ＡＳＡ、ＥＰ、ＥＰＳ、ＥＶＡ、ＥＶＡＬ、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＭＡＢＳ、ＭＢＳ、ＭＦ、ＰＡ、ＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡＮ、ＰＢ、ＰＢＴ、ＰＢＴＰ、ＰＣ、ＰＥ、ＰＥＣ、ＰＥＥＫ、ＰＥＩ、ＰＥＫ、ＰＥＰ、ＰＥＳ、ＰＥＴ、ＰＥＴＰ、ＰＦ、ＰＩ、ＰＩＢ、ＰＭＭＡ、ＰＯＭ、ＰＰ、ＰＰＳ、ＰＳ、ＰＳＵ、ＰＵＲ、ＰＶＡＣ、ＰＶＡＬ、ＰＶＣ、ＰＶＤＣ、ＰＶＰ、ＳＡＮ、ＳＢ、ＳＭＳ、ＵＦ、ＵＰプラスチック（ＤＩＮ７７２８による略称）および脂肪族ポリケトンが挙げられる。

特に好ましい支持体は、ポリオレフィン、例えば、ＰＰ（ポリプロピレン）（これは、場合により、アイソタクチック、シンジオタクチックまたはアタクチックであってよく、かつ場合により、非配向であってもよく、または一軸延伸または二軸延伸によって配向していてもよい）、ＳＡＮ（スチレン−アクリロニトリルコポリマー）、ＰＣ（ポリカーボネート）、ＰＶＣ（ポリビニルクロリド）、ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）、ＰＢＴ（ポリ（ブチレンテレフタレート））、ＰＡ（ポリアミド）、ＡＳＡ（アクリロニトリル−スチレン−アクリレートコポリマー）およびＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー）、およびそれらの物理的混合物（ブレンド）である。特に好ましいのは、ＰＰ、ＳＡＮ、ＡＢＳ、ＡＳＡ、およびＡＢＳまたはＡＳＡとＰＡまたはＰＢＴまたはＰＣとのブレンドである。特に好ましいのは、ポリオレフィン、ＰＭＭＡおよびＰＶＣである。

特に好ましいのは、特にＤＥ１９６５１３５０によるＡＳＡ、およびＡＳＡ／ＰＣブレンドである。ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）または耐衝撃性改良ＰＭＭＡも好ましい。

本発明の被覆剤で被覆するのにさらに好ましい支持体は、金属である。該金属は、特に、別の塗膜、例えば、エレクトロコート、サーフェーサー、プライマーまたはベースコートで既に被覆されている金属である。これらの塗膜は、溶剤系、水系、または粉末塗料系であってよく、架橋、部分架橋または熱可塑性であってよく、それらの量全体で硬化されていてもよく、またはウェット・オン・ウェットで適用されていてもよい。

金属の種類に関する限り、好適な金属は、原則的に、任意の所望の金属である。しかし、それらは、特に、金属建材として一般に使用され、腐食に対する保護を必要とする金属または合金である。

該面は、特に、鉄、鋼、Ｚｎ、Ｚｎ合金、ＡｌまたはＡｌ合金の面である。これらは、該金属または合金から全体的に成る構造物の表面であってよい。または、構造物は、単にこれらの金属で被覆され、それら自体は、他の種類の材料、例えば、他の金属、合金、ポリマーまたは複合材料からできていてもよい。それらは、亜鉛メッキされた鉄または鋼から作られた鋳物の面であってもよい。本発明の好ましい一実施形態において、面は鋼面である。

Ｚｎ合金またはＡｌ合金は、当業者に既知である。当業者は、所望の最終用途に応じて、合金化成分の種類および量を選択する。亜鉛合金の一般的な成分は、特に、Ａｌ、Ｐｂ、Ｓｉ、Ｍｇ、Ｓｎ、ＣｕまたはＣｄである。アルミニウム合金の一般的な成分は、特に、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ｚｒ、ＣｕまたはＴｉである。合金はＡｌ／Ｚｎ合金であってもよく、それにおいて、ＡｌおよびＺｎは、ほぼ同量で存在する。これらの種類の合金で被覆された鋼は、市販されている。鋼は、当業者に既知の一般的な合金化成分から成ってよい。

錫メッキした鉄／鋼（ブリキ板）を処理するために、本発明の被覆組成物を使用することも考えられる。

本発明による硬化性組成物から得られる被覆剤は、優れた抗菌特性を示す。

実施例
下記の実施例において、以下の略語を使用する：
Ｑｕａｔ：ジメチルオクタデシル［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アンモニウムクロリド
ＡＭＳＩ：３−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］プロピルトリエトキシシラン］
ＤＩＡＭＯ：Ｎ−（２−アミノエチル）−３−（トリメトキシシリル）プロピルアミン
ＨＤＩ：ヘキサメチレンジイソシアネート
ＰＰＧ：ポリプロピレングリコール
ＰＤ：１，５−ペンタンジオール
ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート
ＤＴＤ：ジブチル錫ジラウレート
実験結果
シロキサン成分を有するポリウレタンの合成
シロキサン成分を有するポリウレタンの合成に関する全ての実験において、ジイソシアネート／ジオール分の比率を１．１０に維持した。全ジオール成分（ＰＰＧおよびＡＭＳＩ、またはＰＰＧおよびＤＩＡＭＯ）を、常に１．０に維持した。最終ポリマーにおけるシロキサンの種々の量を得るために、ジオール成分のＡＭＳＩまたはＤＩＡＭＯを０．１０〜１．００に変化させた。ポリウレタン試料を、標準分光分析法によって特性決定した。周囲雰囲気条件下で、これらの試料が架橋して不溶性物質を形成する。

実施例１（ＨＰＰ−Ａ１０）：１．０ｇ（５．９５ｍｍｏｌ）のヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）および０．１７ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、ポリ（プロピレングリコール）（ＰＰＧ）（４．８６ｇ、４．８６ｍｍｏｌ）および０．１７ｇ（０．５５ｍｍｏｌ）の３−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］プロピルトリエトキシシラン］（ＡＭＳＩ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＡＭＳＩを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

実施例２（ＨＰＰ−Ａ２５）：１．０ｇ（５．９５ｍｍｏｌ）のヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）および０．１７ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、ポリ（プロピレングリコール）（ＰＰＧ）（４．０５ｇ、４．０５ｍｍｏｌ）および０．４２ｇ（１．４０ｍｍｏｌ）の３−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］プロピルトリエトキシシラン］（ＡＭＳＩ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＡＭＳＩを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

実施例３（ＨＰＰ−Ａ５０）：１．０ｇ（５．９５ｍｍｏｌ）のヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）および０．１７ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、ポリ（プロピレングリコール）（ＰＰＧ）（２．７０ｇ、２．７０ｍｍｏｌ）および０．８４ｇ（２．７０ｍｍｏｌ）の３−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］プロピルトリエトキシシラン］（ＡＭＳＩ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＡＭＳＩを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

実施例４（ＨＰＰ−Ａ７５）：１．０ｇ（５．９５ｍｍｏｌ）のヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）および０．１７ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、ポリ（プロピレングリコール）（ＰＰＧ）（１．３５ｇ、１．３５ｍｍｏｌ）および１．２５ｇ（４．０４ｍｍｏｌ）の３−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］プロピルトリエトキシシラン］（ＡＭＳＩ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＡＭＳＩを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

実施例５（ＨＰＰ−Ａ１００）：１．０ｇ（５．９５ｍｍｏｌ）のヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）および０．１７ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、１．６７ｇ（５．４０ｍｍｏｌ）の３−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］プロピルトリエトキシシラン］（ＡＭＳＩ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＡＭＳＩを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

実施例６（ＨＰＰ−Ｄ１０）：１．０ｇ（５．９５ｍｍｏｌ）のヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）および０．１７ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、ポリ（プロピレングリコール）（ＰＰＧ）（４．８６ｇ、４．８６ｍｍｏｌ）および０．１２ｇ（０．１０ｍｍｏｌ）のＮ−（２−アミノエチル）−３−（トリメトキシシリル）プロピルアミン（ＤＩＡＭＯ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＤＩＡＭＯを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

実施例７（ＨＰＰ−Ｄ２５）：１．０ｇ（５．９５ｍｍｏｌ）のヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）および０．１７ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、ポリ（プロピレングリコール）（ＰＰＧ）（４．０５ｇ、４．０５ｍｍｏｌ）および０．３０ｇ（１．３５ｍｍｏｌ）のＮ−（２−アミノエチル）−３−（トリメトキシシリル）プロピルアミン（ＤＩＡＭＯ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＤＩＡＭＯを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

実施例８（ＨＰＰ−Ｄ５０）：１．０ｇ（５．９５ｍｍｏｌ）のヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）および０．１７ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、ポリ（プロピレングリコール）（ＰＰＧ）（２．７０ｇ、２．７０ｍｍｏｌ）および０．６０ｇ（２．７０ｍｍｏｌ）のＮ−（２−アミノエチル）−３−（トリメトキシシリル）プロピルアミン（ＤＩＡＭＯ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＤＩＡＭＯを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

実施例９（ＨＰＰ−Ｄ７５）：１．０ｇ（５．９５ｍｍｏｌ）のヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）および０．１７ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、ポリ（プロピレングリコール）（ＰＰＧ）（１．３５ｇ、１．３５ｍｍｏｌ）および０．９０ｇ（４．０５ｍｍｏｌ）のＮ−（２−アミノエチル）−３−（トリメトキシシリル）プロピルアミン（ＤＩＡＭＯ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＤＩＡＭＯを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

実施例１０（ＨＰＰ−Ｄ１００）：１．０ｇ（５．９５ｍｍｏｌ）のヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）および０．１７ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、１．２７ｇ（５．７０ｍｍｏｌ）のＮ−（２−アミノエチル）−３−（トリメトキシシリル）プロピルアミン（ＤＩＡＭＯ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＤＩＡＭＯを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

実施例１１（ＢＰＰ−Ａ１０）：１．０ｇ（４．５０ｍｍｏｌ）のイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）および０．１３ｇ（０．２１ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、ポリ（プロピレングリコール）（ＰＰＧ）（３．６８ｇ、３．６８ｍｍｏｌ）および０．１３ｇ（０．４２ｍｍｏｌ）の３−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］プロピルトリエトキシシラン］（ＡＭＳＩ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＡＭＳＩを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

実施例１２（ＢＰＰ−Ａ２５）：１．０ｇ（４．５０ｍｍｏｌ）のイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）および０．１３ｇ（０．２１ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、ポリ（プロピレングリコール）（ＰＰＧ）（３．０７ｇ、３．０７ｍｍｏｌ）および０．３２ｇ（１．０ｍｍｏｌ）の３−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］プロピルトリエトキシシラン］（ＡＭＳＩ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＡＭＳＩを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

実施例１３（ＢＰＰ−Ａ５０）：１．０ｇ（４．５０ｍｍｏｌ）のイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）および０．１３ｇ（０．２１ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、ポリ（プロピレングリコール）（ＰＰＧ）（２．０５ｇ、２．０５ｍｍｏｌ）および０．６３ｇ（２．０ｍｍｏｌ）の３−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］プロピルトリエトキシシラン］（ＡＭＳＩ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＡＭＳＩを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

実施例１４（ＢＰＰ−Ａ７５）：１．０ｇ（４．５０ｍｍｏｌ）のイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）および０．１３ｇ（０．２１ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、ポリ（プロピレングリコール）（ＰＰＧ）（１．０２ｇ、１．０２ｍｍｏｌ）および０．９５ｇ（３．０７ｍｍｏｌ）の３−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］プロピルトリエトキシシラン］（ＡＭＳＩ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＡＭＳＩを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

実施例１５（ＢＰＰ−Ａ１００）：１．０ｇ（４．５０ｍｍｏｌ）のイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）および０．１３ｇ（０．２１ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、１．２７ｇ（４．１０ｍｍｏｌ）の３−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］プロピルトリエトキシシラン］（ＡＭＳＩ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＡＭＳＩを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

実施例１６（ＢＰＰ−Ｄ１０）：１．０ｇ（４．５０ｍｍｏｌ）のイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）および０．１３ｇ（０．２１ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、ポリ（プロピレングリコール）（ＰＰＧ）（３．６８ｇ、３．６８ｍｍｏｌ）および０．０９ｇ（４．０５ｍｍｏｌ）のＮ−（２−アミノエチル）−３−（トリメトキシシリル）プロピルアミン（ＤＩＡＭＯ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＤＩＡＭＯを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

実施例１７（ＢＰＰ−Ｄ２５）：１．０ｇ（４．５０ｍｍｏｌ）のイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）および０．１３ｇ（０．２１ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、ポリ（プロピレングリコール）（ＰＰＧ）（３．０７ｇ、３．０７ｍｍｏｌ）および０．２３ｇ（１．０７ｍｍｏｌ）のＮ−（２−アミノエチル）−３−（トリメトキシシリル）プロピルアミン（ＤＩＡＭＯ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＤＩＡＭＯを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

実施例１８（ＢＰＰ−Ｄ５０）：１．０ｇ（４．５０ｍｍｏｌ）のイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）および０．１３ｇ（０．２１ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、ポリ（プロピレングリコール）（ＰＰＧ）（２．０５ｇ、２．０５ｍｍｏｌ）および０．４６ｇ（２．０７ｍｍｏｌ）のＮ−（２−アミノエチル）−３−（トリメトキシシリル）プロピルアミン（ＤＩＡＭＯ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＤＩＡＭＯを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

実施例１９（ＢＰＰ−Ｄ７５）：１．０ｇ（４．５０ｍｍｏｌ）のイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）および０．１３ｇ（０．２１ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、ポリ（プロピレングリコール）（ＰＰＧ）（１．０２ｇ、１．０２ｍｍｏｌ）および０．６８ｇ（３．０６ｍｍｏｌ）のＮ−（２−アミノエチル）−３−（トリメトキシシリル）プロピルアミン（ＤＩＡＭＯ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＤＩＡＭＯを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

実施例２０（ＢＰＰ−Ｄ１００）：１．０ｇ（４．５０ｍｍｏｌ）のイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）および０．１３ｇ（０．２１ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、０．９１ｇ（４．０９ｍｍｏｌ）のＮ−（２−アミノエチル）−３−（トリメトキシシリル）プロピルアミン（ＤＩＡＭＯ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＤＩＡＭＯを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

実施例２１（ＨＰＤ−Ａ１０）：１．０ｇ（５．９５ｍｍｏｌ）のヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）および０．１７ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、ペンタンジオール（ＰＤ）（０．５１ｇ、４．９０ｍｍｏｌ）および０．１７ｇ（０．５５ｍｍｏｌ）の３−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］プロピルトリエトキシシラン］（ＡＭＳＩ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＡＭＳＩを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

実施例２２（ＨＰＤ−Ａ２５）：１．０ｇ（５．９５ｍｍｏｌ）のヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）および０．１７ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、ペンタンジオール（ＰＤ）（０．４２ｇ、４．０ｍｍｏｌ）および０．４２ｇ（１．３６ｍｍｏｌ）の３−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］プロピルトリエトキシシラン］（ＡＭＳＩ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＡＭＳＩを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

実施例２３（ＨＰＤ−Ａ５０）：１．０ｇ（５．９５ｍｍｏｌ）のヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）および０．１７ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、ペンタンジオール（ＰＤ）（０．２８ｇ、２．６９ｍｍｏｌ）および０．８４ｇ（２．７０ｍｍｏｌ）の３−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］プロピルトリエトキシシラン］（ＡＭＳＩ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＡＭＳＩを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

実施例２４（ＨＰＤ−Ａ７５）：１．０ｇ（５．９５ｍｍｏｌ）のヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）および０．１７ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、ペンタンジオール（ＰＤ）（０．１４ｇ、１．３４ｍｍｏｌ）および１．２５ｇ（４．０４ｍｍｏｌ）の３−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］プロピルトリエトキシシラン］（ＡＭＳＩ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＡＭＳＩを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

実施例２５（ＨＰＤ−Ｄ１０）：１．０ｇ（５．９５ｍｍｏｌ）のヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）および０．１７ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、ペンタンジオール（ＰＤ）（０．５１ｇ、４．９０ｍｍｏｌ）および０．１２ｇ（０．５４ｍｍｏｌ）のＮ−（２−アミノエチル）−３−（トリメトキシシリル）プロピルアミン（ＤＩＡＭＯ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＤＩＡＭＯを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

実施例２６（ＨＰＤ−Ｄ２５）：１．０ｇ（５．９５ｍｍｏｌ）のヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）および０．１７ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、ペンタンジオール（ＰＤ）（０．４２ｇ、４．０ｍｍｏｌ）および０．３０ｇ（１．３５ｍｍｏｌ）のＮ−（２−アミノエチル）−３−（トリメトキシシリル）プロピルアミン（ＤＩＡＭＯ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＤＩＡＭＯを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

実施例２７（ＨＰＤ−Ｄ５０）：１．０ｇ（５．９５ｍｍｏｌ）のヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）および０．１７ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、ペンタンジオール（ＰＤ）（０．２８ｇ、２．６９ｍｍｏｌ）および０．６０ｇ（２．７０ｍｍｏｌ）のＮ−（２−アミノエチル）−３−（トリメトキシシリル）プロピルアミン（ＤＩＡＭＯ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＤＩＡＭＯを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

実施例２８（ＨＰＤ−Ｄ７５）：１．０ｇ（５．９５ｍｍｏｌ）のヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）および０．１７ｇ（０．３０ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、ペンタンジオール（ＰＤ）（０．１４ｇ、１．３４ｍｍｏｌ）および０．９０ｇ（４．０５ｍｍｏｌ）のＮ−（２−アミノエチル）−３−（トリメトキシシリル）プロピルアミン（ＤＩＡＭＯ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＤＩＡＭＯを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

実施例２９（ＢＰＤ−Ａ１０）：１．０ｇ（４．５０ｍｍｏｌ）のイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）および０．１３ｇ（０．２１ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、ペンタンジオール（ＰＤ）（０．３８ｇ、３．６５ｍｍｏｌ）および０．１３ｇ（４．２０ｍｍｏｌ）の３−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］プロピルトリエトキシシラン］（ＡＭＳＩ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＡＭＳＩを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

実施例３０（ＢＰＤ−Ａ２５）：１．０ｇ（４．５０ｍｍｏｌ）のイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）および０．１３ｇ（０．２１ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、ペンタンジオール（ＰＤ）（０．３２ｇ、３．１０ｍｍｏｌ）および０．３２ｇ（１．０ｍｍｏｌ）の３−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］プロピルトリエトキシシラン］（ＡＭＳＩ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＡＭＳＩを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

実施例３１（ＢＰＤ−Ａ５０）：１．０ｇ（４．５０ｍｍｏｌ）のイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）および０．１３ｇ（０．２１ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、ペンタンジオール（ＰＤ）（０．２１ｇ、２．０ｍｍｏｌ）および０．６３ｇ（２．０ｍｍｏｌ）の３−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］プロピルトリエトキシシラン］（ＡＭＳＩ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＡＭＳＩを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

実施例３２（ＢＰＤ−Ａ７５）：１．０ｇ（４．５０ｍｍｏｌ）のイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）および０．１３ｇ（０．２１ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、ペンタンジオール（ＰＤ）（０．１１ｇ、１．０６ｍｍｏｌ）および０．９５ｇ（３．０７ｍｍｏｌ）の３−［ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］プロピルトリエトキシシラン］（ＡＭＳＩ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＡＭＳＩを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

実施例３３（ＢＰＤ−Ｄ１０）：１．０ｇ（４．５０ｍｍｏｌ）のイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）および０．１３ｇ（０．２１ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、ペンタンジオール（ＰＤ）（０．３８ｇ、３．６５ｍｍｏｌ）および０．０９ｇ（０．４１ｍｍｏｌ）のＮ−（２−アミノエチル）−３−（トリメトキシシリル）プロピルアミン（ＤＩＡＭＯ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＤＩＡＭＯを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

実施例３４（ＢＰＤ−Ｄ２５）：１．０ｇ（４．５０ｍｍｏｌ）のイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）および０．１３ｇ（０．２１ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、ペンタンジオール（ＰＤ）（０．３２ｇ、３．１０ｍｍｏｌ）および０．２３ｇ（１．０ｍｍｏｌ）のＮ−（２−アミノエチル）−３−（トリメトキシシリル）プロピルアミン（ＤＩＡＭＯ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＤＩＡＭＯを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

実施例３５（ＢＰＤ−Ｄ５０）：１．０ｇ（４．５０ｍｍｏｌ）のイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）および０．１３ｇ（０．２１ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、ペンタンジオール（ＰＤ）（０．２１ｇ、２．０ｍｍｏｌ）および０．４６ｇ（２．０７ｍｍｏｌ）のＮ−（２−アミノエチル）−３−（トリメトキシシリル）プロピルアミン（ＤＩＡＭＯ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＤＩＡＭＯを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

実施例３６（ＢＰＤ−Ｄ７５）：１．０ｇ（４．５０ｍｍｏｌ）のイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）および０．１３ｇ（０．２１ｍｍｏｌ）のジブチル錫ジラウレートを、シュレンクフラスコ中で５０℃で２時間真空乾燥させた。別のフラスコにおいて、ペンタンジオール（ＰＤ）（０．１１ｇ、１．０６ｍｍｏｌ）および０．６８ｇ（３．０６ｍｍｏｌ）のＮ−（２−アミノエチル）−３−（トリメトキシシリル）プロピルアミン（ＤＩＡＭＯ）を添加し、５０℃で真空乾燥させた。２時間後、アセトン１５ｍＬを、ＰＰＧおよびＤＩＡＭＯを含有するフラスコに添加した。それらの含有物を別のフラスコに移し、次に、５０℃でさらに２時間撹拌した。次に、高粘性ポリウレタン試料を真空乾燥し、特性決定に使用した。

抗菌剤との架橋および抗菌有効性
実施例３７：５．０ｇのポリウレタン（ＨＰＰ−Ａ５０）に、１質量％の抗菌剤Ｑｕａｔを添加し、アセトン５０ｍＬ中で１時間撹拌した。次に、含有物をポリカーボネートスライドに塗布し、オーブンにおいて１００℃で２時間乾燥させた。

実施例３８：５．０ｇのポリウレタン（ＨＰＰ−Ａ５０）に、５質量％の抗菌剤Ｑｕａｔを添加し、アセトン５０ｍＬ中で１時間撹拌した。次に、含有物をポリカーボネートスライドに塗布し、オーブンにおいて１００℃で２時間乾燥させた。

実施例３９：５．０ｇのポリウレタン（ＨＰＰ−Ａ５０）に、１０質量％の抗菌剤Ｑｕａｔを添加し、アセトン５０ｍＬ中で１時間撹拌した。次に、含有物をポリカーボネートスライドに塗布し、オーブンにおいて１００℃で２時間乾燥させた。

実施例４０：５．０ｇのポリウレタン（ＨＰＰ−Ｄ５０）に、１質量％の抗菌剤Ｑｕａｔを添加し、アセトン５０ｍＬ中で１時間撹拌した。次に、含有物をポリカーボネートスライドに塗布し、オーブンにおいて１００℃で２時間乾燥させた。

実施例４１：５．０ｇのポリウレタン（ＨＰＰ−Ｄ５０）に、５質量％の抗菌剤Ｑｕａｔを添加し、アセトン５０ｍＬ中で１時間撹拌した。次に、含有物をポリカーボネートスライドに塗布し、オーブンにおいて１００℃で２時間乾燥させた。

実施例４２：５．０ｇのポリウレタン（ＨＰＰ−Ｄ５０）に、１０質量％の抗菌剤Ｑｕａｔを添加し、アセトン５０ｍＬ中で１時間撹拌した。次に、含有物をポリカーボネートスライドに塗布し、オーブンにおいて１００℃で２時間乾燥させた。

実施例４３：５．０ｇのポリウレタン（ＢＰＰ−Ａ５０）に、１質量％の抗菌剤Ｑｕａｔを添加し、アセトン５０ｍＬ中で１時間撹拌した。次に、含有物をポリカーボネートスライドに塗布し、オーブンにおいて１００℃で２時間乾燥させた。

実施例４４：５．０ｇのポリウレタン（ＢＰＰ−Ａ５０）に、５質量％の抗菌剤Ｑｕａｔを添加し、アセトン５０ｍＬ中で１時間撹拌した。次に、含有物をポリカーボネートスライドに塗布し、オーブンにおいて１００℃で２時間乾燥させた。

実施例４５：５．０ｇのポリウレタン（ＢＰＰ−Ａ５０）に、１０質量％の抗菌剤Ｑｕａｔを添加し、アセトン５０ｍＬ中で１時間撹拌した。次に、含有物をポリカーボネートスライドに塗布し、オーブンにおいて１００℃で２時間乾燥させた。

実施例４６：５．０ｇのポリウレタン（ＢＰＰ−Ｄ５０）に、１質量％の抗菌剤Ｑｕａｔを添加し、アセトン５０ｍＬ中で１時間撹拌した。次に、含有物をポリカーボネートスライドに塗布し、オーブンにおいて１００℃で２時間乾燥させた。

実施例４７：５．０ｇのポリウレタン（ＢＰＰ−Ｄ５０）に、５質量％の抗菌剤Ｑｕａｔを添加し、アセトン５０ｍＬ中で１時間撹拌した。次に、含有物をポリカーボネートスライドに塗布し、オーブンにおいて１００℃で２時間乾燥させた。

実施例４８：５．０ｇのポリウレタン（ＢＰＰ−Ｄ５０）に、１０質量％の抗菌剤Ｑｕａｔを添加し、アセトン５０ｍＬ中で１時間撹拌した。次に、含有物をポリカーボネートスライドに塗布し、オーブンにおいて１００℃で２時間乾燥させた。

実施例４９：５．０ｇのポリウレタン（ＨＰＤ−Ａ５０）に、１質量％の抗菌剤Ｑｕａｔを添加し、アセトン５０ｍＬ中で１時間撹拌した。次に、含有物をポリカーボネートスライドに塗布し、オーブンにおいて１００℃で２時間乾燥させた。

実施例５０：５．０ｇのポリウレタン（ＨＰＤ−Ａ５０）に、５質量％の抗菌剤Ｑｕａｔを添加し、アセトン５０ｍＬ中で１時間撹拌した。次に、含有物をポリカーボネートスライドに塗布し、オーブンにおいて１００℃で２時間乾燥させた。

実施例５１：５．０ｇのポリウレタン（ＨＰＤ−Ａ５０）に、１０質量％の抗菌剤Ｑｕａｔを添加し、アセトン５０ｍＬ中で１時間撹拌した。次に、含有物をポリカーボネートスライドに塗布し、オーブンにおいて１００℃で２時間乾燥させた。

実施例５２：５．０ｇのポリウレタン（ＨＰＤ−Ｄ５０）に、１質量％の抗菌剤Ｑｕａｔを添加し、アセトン５０ｍＬ中で１時間撹拌した。次に、含有物をポリカーボネートスライドに塗布し、オーブンにおいて１００℃で２時間乾燥させた。

実施例５３：５．０ｇのポリウレタン（ＨＰＤ−Ｄ５０）に、５質量％の抗菌剤Ｑｕａｔを添加し、アセトン５０ｍＬ中で１時間撹拌した。次に、含有物をポリカーボネートスライドに塗布し、オーブンにおいて１００℃で２時間乾燥させた。

実施例５４：５．０ｇのポリウレタン（ＨＰＤ−Ｄ５０）に、１０質量％の抗菌剤Ｑｕａｔを添加し、アセトン５０ｍＬ中で１時間撹拌した。次に、含有物をポリカーボネートスライドに塗布し、オーブンにおいて１００℃で２時間乾燥させた。

実施例５５：５．０ｇのポリウレタン（ＢＰＤ−Ａ５０）に、１質量％の抗菌剤Ｑｕａｔを添加し、アセトン５０ｍＬ中で１時間撹拌した。次に、含有物をポリカーボネートスライドに塗布し、オーブンにおいて１００℃で２時間乾燥させた。

実施例５６：５．０ｇのポリウレタン（ＢＰＤ−Ａ５０）に、５質量％の抗菌剤Ｑｕａｔを添加し、アセトン５０ｍＬ中で１時間撹拌した。次に、含有物をポリカーボネートスライドに塗布し、オーブンにおいて１００℃で２時間乾燥させた。

実施例５７：５．０ｇのポリウレタン（ＢＰＤ−Ａ５０）に、１０質量％の抗菌剤Ｑｕａｔを添加し、アセトン５０ｍＬ中で１時間撹拌した。次に、含有物をポリカーボネートスライドに塗布し、オーブンにおいて１００℃で２時間乾燥させた。

実施例５８：５．０ｇのポリウレタン（ＢＰＤ−Ｄ５０）に、１質量％の抗菌剤Ｑｕａｔを添加し、アセトン５０ｍＬ中で１時間撹拌した。次に、含有物をポリカーボネートスライドに塗布し、オーブンにおいて１００℃で２時間乾燥させた。

実施例５９：５．０ｇのポリウレタン（ＢＰＤ−Ｄ５０）に、５質量％の抗菌剤Ｑｕａｔを添加し、アセトン５０ｍＬ中で１時間撹拌した。次に、含有物をポリカーボネートスライドに塗布し、オーブンにおいて１００℃で２時間乾燥させた。

実施例６０：５．０ｇのポリウレタン（ＢＰＤ−Ｄ５０）に、１０質量％の抗菌剤Ｑｕａｔを添加し、アセトン５０ｍＬ中で１時間撹拌した。次に、含有物をポリカーボネートスライドに塗布し、オーブンにおいて１００℃で２時間乾燥させた。

ＩＩＩ．抗菌活性の測定
抗菌活性についての試験を、日本規格ＪＩＳＺ２８０１：２０００−抗菌活性および有効性試験に従って行なった。第１表は、種々の量の抗菌剤を有するポリウレタンの抗菌活性を示す。

第１表：「Ｑｕａｔ」ベースの抗菌成分を有するポリウレタンの抗菌活性

Claims

第一段階において、
少なくとも１つのポリイソシアネートＡを、
少なくとも２個のイソシアネート反応性基を有する少なくとも１つの結合剤成分Ｂ、および少なくとも１つのイソシアネート反応性アルコキシシランＣ、
と反応させて、シロキシ基含有ポリウレタンを得る工程、
次に、第二段階において、
シロキシ部を有する抗菌剤Ｚの存在下で、ポリウレタン中のシロキシ基を加水分解し、加水分解シロキシ基を縮合して、ポリウレタンおよび抗菌剤Ｚの残りに共有結合したシリカ網目構造を形成する工程によって得られる組成物。
ポリイソシアネートＡが、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート）、１，６−ジイソシアナトヘキサン、４，４’−ジ（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、および３（または４），８（または９）−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン異性体混合物の少なくとも１つである、請求項に記載の組成物。
ポリイソシアネートＡが１，６−ジイソシアナトヘキサンである、請求項１または２の少なくとも１項に記載の組成物。
結合剤Ｂがポリオールおよび／またはポリアミドである、請求項１〜３の少なくとも１項に記載の組成物。
結合剤Ｂがポリプロピレングリコールまたは１，５−ペンタンジオールである、請求項１〜４の少なくとも１項に記載の組成物。
アルコキシシランＣが、式：

［式中、
ｎは、１〜６の整数であり；
Ｒ¹は、ＨまたはＣ１〜Ｃ６アルキル（直鎖、分岐鎖または環式）であってよく；
Ｒ²およびＲ³は、独立に、−ＯＨ、ＯＲ¹、またはＣ１〜Ｃ６アルキル（直鎖、分岐鎖または環式）であり；
Ｒ⁴およびＲ⁵は、独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル（直鎖、分岐鎖または環式）、およびＣ１〜Ｃ６アミノアルキルまたはヒドロキシアルキル（直鎖、分岐鎖または環式）であり；
但し、少なくとも２個のイソシアネート反応性基が、化合物Ｃに含有されているものとする］で示される、請求項１〜５の少なくとも１項に記載の組成物。
アルコキシシランＣが、Ｎ−（３−（トリメトキシシリル）プロピル）エチレンジアミン、１−（３−（トリメトキシシリル）プロピル）ジエチレントリアミン、ビス（３−（メチルアミノ）プロピル）トリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピル−トリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチル−ジメトキシシラン、γアミノプロピルトリメトキシシラン、３−（Ｎ−スチリルメチル−２−アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニルアミノメチルトリエトキシシラン、およびビス（γトリメトキシシリルプロピル）アミンならびにそれらの組合せの少なくとも１つである、請求項１〜６の少なくとも１項に記載の組成物。
抗菌剤Ｚが、式：

［式中、
Ｒ₁は、Ｃ１〜３０アルキル基、好ましくはＣ８〜３０アルキル基であり；
Ｒ₂およびＲ₃、Ｒ₄およびＲ₅は、それぞれ独立に、Ｃ１〜３アルキル基または水素であり；
Ｘは、対イオン、例えばＣｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−またはＣＨ_３ＣＯＯ−１５である］に対応する、請求項１〜７の少なくとも１項に記載の組成物。
ポリウレタンがポリウレタン−ポリウレア−シリカポリマーである、請求項１〜８の少なくとも１項に記載の組成物。
抗菌剤Ｚが、組成物の全質量に対して１〜１０質量％の量で存在する、請求項１〜９の少なくとも１項に記載の組成物。
ａ）少なくとも１つのポリイソシアネートＡ；
ｂ）少なくとも２個のイソシアネート反応性基を有する少なくとも１つの結合剤成分Ｂ、および少なくとも１つのイソシアネート反応性アルコキシシランＣ；ならびに
ｃ）シロキシ部を有する抗菌剤
を別個の部分として含有する硬化性組成物を含むキット。
第一段階において、
少なくとも１つのポリイソシアネートＡを、
少なくとも２個のイソシアネート反応性基を有する少なくとも１つの結合剤成分Ｂ、および少なくとも１つのイソシアネート反応性アルコキシシランＣ、
と反応させて、ポリウレタンを得る工程、
次に、第二段階において、
シロキシ部を有する抗菌剤Ｚの存在下で、ポリウレタン中のシロキシ基を加水分解し、加水分解シロキシ基を縮合して、ポリウレタンおよび抗菌剤Ｚの残りに共有結合したシリカ網目構造を形成する工程、
を含むポリウレタンの製造法。
Ｓｉ含有基を介して化学的に結合したポリウレタンおよびシリカの相互侵入網目構造であって、該網目構造に共有結合した抗菌剤を含む網目構造。