JPH01197557A - 抗菌性処理組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は抗菌性処理組成物に関する。

〔技術的背景〕

一般に、人間生活における衣と住の環境に対して微生物
による種々の危害があることが知られている。特に近年
、鉄筋コンクリートなどのビルなどにおける空調設備の
普及および建築物の密室化により作り出される温湿度環
境は、微生物の恰好の住処となっている。そしてこれら
の微生物は、壁材、家具類、台所用家具、風呂場の壁や
窓枠、壁紙などの紙類、衣類や寝具類などの繊維製品な
ど様々なものを変質、劣化、腐食させるのみでなく、そ
こに居住する人間に対してもアレルギーなどの疾患の原
因ともなっている。このような事情から、最近において
は、微生物による危害を有効に防止することのできる手
段を求める要請が大きくなっている。

従来、微生物による危害を防止するための防菌防黴手段
としては、化学的な薬剤すなわち防菌防黴剤を使用する
手段が知られており、具体的には各種のハロゲン化物、
アルコール類、フェノール類、ジフェニル類、ジフェニ
ルジケトン類、ジフェニルエーテル類、カルボン酸類、
酸アミド類、複素環式化合物、アミジンおよびグアニジ
ン類、金属塩および有機金属化合物、界面活性剤などが
防菌防黴剤として知られている。これらは、対象物に含
浸、塗布、噴霧するなどの方法によって使用される。

〔発明が解決しようとする課題〕

このような防菌防黴剤を使用する方法においては、用い
る防菌防黴剤が高い抗菌効果を有すること、抗菌効果に
大きな耐久性があること、人体および環境に対する安全
性が高いことなどが重要な条件として挙げられるが、従
来の防菌防黴剤は、例えば優れた抗菌性および安全性を
示すが、対象物に対する耐久性が必ずしも十分とはいえ
ない欠点を有するなど、すべての要請を十分に満足する
ものではない。

〔発明の目的〕

本発明は、対象物に対する付着性の耐久性が大きくて繰
り返して洗浄に付された場合あるいは水その他に継続的
に接触される場合であっても、優れた抗菌効果が長時間
にわたって維持される抗菌性処理組成物を提供すること
を目的とするものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の抗菌性処理組成物は、 （Ａ）オルガノシリコン第４級アンモニウム塩およびオ
ルガノシリコン両性界面活性剤から選ばれた抗菌剤と、 （Ｂ）水性ポリウレタン樹脂と、 （Ｃ）下記式 ％式％ Ｒ′　は水素原子または炭素原子数１〜６の１価炭化水
素基を、Ｒ”は炭素原子数１〜６の２価炭化水素基を、
Ｒは炭素原子数１〜６の１価炭化水素基を、Ｘは水酸基
または炭素原子数１〜６のアルコキシ基を表わし、ｍは
０または１であり、ａＳｂおよびＣはそれぞれＱ＜ａ≦
３．０≦ｂ≦３および０≦Ｃ≦３でかつＱ＜（ａ＋ｂ＋
ｃ）≦４である。ただし、（ａ＋ｂ＋ｃ）≦４のときｍ
は１であり、（ａ＋ｂ＋ｃ）＜４でかつｍ＝ｏのときは
、Ｒ’−ＮＨ−Ｒ”を含有するシロキサン単位が１分子
中に少なくとも２つ存在する。）で表わされるアミノ官
能性有機ケイ素化合物と、 を含有してなり、 被処理物の重１当り有効成分として（Ａ）抗菌剤が０，
０５％以上、（Ｂ）水性ポリウレタン樹脂が０．１〜ｌ
Ｏ％、並びに（Ｃ）有機ケイ素化合物が０．０５〜３％
の範囲で被処理物に付着されるような割合で含まれてい
ることを特徴とする。

〔作用および効果〕

本発明の抗菌性処理組成物は、これを、例えば綿、羊毛
、絹などの天然繊維、ポリエステノペナイロン、アクリ
ルなどの合成繊維、本皮、合成皮、木材、紙、不織布、
天然ゴム、プラスチック、セラミック、金属などよりな
る対象物の表面に処理し更に熱処理することにより、当
該対象物に優れた抗菌効果を付与することができ、しか
も当該抗菌性の耐久性がきわめて優れている。

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明に係る抗菌性処理組成物は、特定の抗菌剤と、水
性ポリウレタン樹脂と、アミノ官能性有機ケイ素化合物
とを含有してなる。

本発明においては、抗菌剤として、オルガノシリコン第
４級アンモニウム塩またはオルガノシリコン両性界面活
性剤が用いられる。上記のオルガノシリコン第４級アン
モニウム塩は、下記一般式（１）で表わされる公知のも
のであり、通常アルコール溶液として市販されている。

一般式（１） ％式％ 式中Ｘ゛　はハロゲン原子、アルコキシ基、アシル基な
どの加水分解可能な基であり、Ｙは塩素または臭素であ
る。Ｒ１は炭素原子数が１〜２２の１価の脂肪族炭化水
素基であり、特に３つのＲ１のうちの２つがメチル基で
他の１つが炭素原子数が８〜２２のアルキル基であるこ
とが好ましい。Ｒ２は２価の炭化水素基であり、特に炭
素原子数が２〜４のアルキレン基または ＣＨ２ＣＨ＊　ＣＨ２Ｎ　ＨＣＨａ　ＣＨｓ−であるこ
とが好ましい。Ｒ３はメチル基のような低級アルキル基
、フェニル基またはＣＦ　３　ＣＨ２ＣＨ２基である。

ｍは０．１または２を表わし、好ましくは０である。

以上のようなオルガノシリコン第４級アンモニウム塩の
うち、特に次式で表わされるものが好ましい。

Ｈ３ Ｒ’　　Ｎ”（ＣＨｚ）３Ｓ！（ＯＣＨ３）＊・ＣＩ−
ＣＨｚ （式中Ｒ４は炭素原子数が８〜２２のアルキル基を表わ
す。） 以上のようなオルガノシリコン第４級アンモニウム塩は
、公知のようにダラム陽性菌、ダラム陰性菌、カビ類、
藻類、イースト菌などに対して優れた抗菌効果、即ち細
菌に対する抗菌効果、防カビ効果、制藻効果を有する。

また、オルガノシリコン両性界面活性剤は、下記一般式
（ｆｆ）で表わされるものである。

一般式（ｎ） Ｒ’Ｍ’−＋ＱＭ”＋、Ｇ ［式中、Ｒｓは疎水性の１価の炭化水素基を表わし、 Ｑは炭素原子数が１〜７のアルキレン基またはフェニレ
ン基を表わし、 Ｍｌ　およびＭ２は、互いに同一または異なる、式（ｉ
）　　　　式（ｉｉ） 式（１ｉｉ）　　　　式（ｉｖ　） 式（ｖ）　　　　式（ｖｉ） （Ｒｓは水素原子またはＲ’（Ｒ’は炭素数が４以下の
アルキル基若しくはフェニル基）、Ａ１は−ＺＣＯＯＨ
（Ｚはアルキレン基または置換アルキレン基）を有する
基、Ａ”ｌｔ　−ＺＣＯＯ−ヲ有スル基、 Ａ３は−Ｙ　Ｓ　Ｉ　Ｒ＠ｒ（ＯＲ”）　ｓ−ｒを有す
る基（Ｙは炭素原子数が１〜８の２価炭化水素基（−Ｃ
ＯＯ−若しくは一〇−基または環状構造を有することが
できる）、Ｒ・はアルキル基、Ｒ９はアルキル基または
アシル基を表わし、ｒは０．１または２である。）を表
わす。） から選ばれる基、 ＧはＲ１５Ａｌ、Ａ２およびＡ３から選ばれる基（Ｒ６
、Ａ１、Ａ２右よびＡ３は上記定義のとおりである。）
、 ｎは０または１〜４の整数、 を表わし、分子中に少なくとも１つのＡ■またはＡ２で
表わされる基が存在し、かつ少なくとも１つのＡ３で表
わされる基が存在する。また分子中に存在する窒素原子
がノ１０ゲン化水素と塩を形成していてもよい。ただし
、式（ｖｉ）で表わされる基は常に式（ｉｉｉ　）で表
わされる基と併存する。コ で表わされるシリル基含有化合物よりなることを特徴と
するものである。

このオルガノシリコン両性界面活性剤は、基本的にカル
ボキシル基を存するアミン化合物であっていわゆるカル
ボン酸型両性界面活性剤としての特徴を有するものであ
り、従って優れた抗菌効果が発揮されると共に、シリル
基をも含有する化合物であるため、当該シリル基により
、適用対象である基材に対して単に物理的に付着するの
みでな（化学的に結合して付着するようになり、この優
れた付着性により、大きな耐久性が得られて長時間にわ
たって抗菌効果が持続される。

本発明の抗菌性処理組成物は、上記オルガノシリコン第
４級アンモニウム塩またはオルガノシリコン両性界面活
性剤の少なくとも一方と、水性ポリウレタン樹脂および
アミノ官能性有機ケイ素化合物とよりなるものである。

本発明において用いられる水性ポリウレタン樹脂は、乳
化剤の使用により水に分散または溶解可能なものであっ
てもよいし、また乳化剤を用いずに自己乳化により水に
分散または溶解可能なものであってもよい。

具体的にポリウレタン樹脂は、インシアネート基（−Ｎ
ＧＯ）ををするインシアネート化合物と、活性水素含有
化合物とを反応させて得ることができる。ここに活性水
素含有化合物の例としては、ウレタン結合を生ずる水酸
基含有化合物、ウレア結合を生ずるアミノ化合物または
水、アミド結合を生ずるカルボン酸、アロファネート結
合を生ずる一ＮＨＣＯＯ−基を含有する化合物、ビウレ
ット結合を生ずる一ＮＨＣＯＮＨ−基を含有する化合物
、アシルウレア結合を生ずる一ＮＨＣＯ−基を含有する
化合物などがある。

ポリウレタン樹脂の代表的な原料はポリイソシアネート
とポリオールである。ここにポリイソシアネートの具体
例としては、トリレンジイソシアネート、フェニレンジ
イソシアネート、４．４’　−’、；フェニルメタンジ
イソシアネー）、１．５−ナフチレンジイソシアネート
などの芳香族ジイソシアネート類右よびヘキサメチレン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、リジ
ンジイソシアネート、４．４’−ジクロルヘキシルメタ
ンジイソシアネート、インホロンジイソシアネートなど
の脂肪族ジイソシアネート類、その他を挙げることがで
きる。

ポリオールの具体例としては、ポリオキシエチレングリ
コール、ポリオキシプロピレングリコーノベポリオキシ
ブロビレントリオール、ポリオキンテトラメチレングリ
コールなどのポリエーテル系ポリオール類、ポリエチレ
ンアジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリブチレ
ンアジペート、ポリヘキシレンアジペート、ポリエチレ
ン−ブチレンアジベート、ポリカプロラクトンなどのポ
リエステル系ポリオール類、並びに、アクリル系ポリオ
ーノペヒマシ油、その他を挙げることができる。

そして、ポリウレタン形成反応における鎖延長剤あるい
は架橋剤としては、ポリオール類、ポリアミン類および
水を挙げることができ、ポリオール類の具体例としては
、エチレングリコール、プロピレングリコーノベブタン
ジオール、ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、
グリセリン、トリメチロールプロパンなどを、またポリ
アミン類の具体例としては、ヒドラジン、エチレンジア
ミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、４
．４’−ジアミノジフェニルメタン、４．４’−ジアミ
ノジシクロヘキシルメタンなどを挙げることができる。

水性ポリウレタン樹脂は市販されており、次のような公
知の方法で製造される。

１、水溶性の原料を使用する方法 原料ポリオールとしてポリオキンエチレングリコールの
ような水溶性オリゴマーを用い、このオリゴマーをウレ
タン結合で鎖延長したウレタン樹脂を生成する方法。

■、自自己化化 法レタンの主鎖または側鎖に親水性基（第四級アンモニ
ウム塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩）を導入して、樹
脂を水に乳化させる方法であり、製品としては、花王■
のソフテックスＵ−１００、口Ｅ−２９６Ａなどがある
。

■、乳化状態で鎖延長反応を行う方法 ウレタンプレポリマーを、乳化剤水溶液中でヒドラジン
やエチレンジアミンのようなポリアミンまたは水により
、鎖延長反応をさせる方法。

■、ブロックイソシアネートを使用する方法水と反応す
るインシアネート基を、オキシム類、ラクタム類、フェ
ノール類、活性メチレン化合物、アミド類、アミン類、
アルコール類、イミド類、重亜硫酸ソーダ類、チオール
類、ホウ酸などでブロック保護し、架橋剤きともに乳化
剤水溶液中に分散させる方法、またはブロック化された
親水性セグメント若しくは親水性基を有するウレタンプ
レポリマーを水に分散あるいは溶解させる方法がある。

製品としては、第一工業製薬■のエラストロンＡ−４２
、エラストロン１１−１１、エラストロンＭＦ−９；日
華化学側のエバノアノールＮ１エバフアノールＮＳ、エ
バファノールＡＳ−１；ミヨシ油脂■のミューロンＦＭ
−１０［）などが市販されている。

■、ウレタン樹脂を乳化剤水溶液中に強制的に乳化させ
る方法 製品としては、日華化学■のエバファノールＭＳ−２、
エバファノールＳ−５などが挙ケられる。

本発明において用いる特定のアミ／官能性有機ケイ素化
合物は、下記平均式で示されるアミノ基含有オルガノシ
ランまたはアミノ基含有オルガノ　　−ポリシロキサン
である。

Ｒｏ　は水素原子または炭素原子数１〜６の１価炭化水
素基を、Ｒ”は炭素原子数１〜６の２価炭化水素基を、
Ｒは炭素原子数１〜６の１価炭化水素基を、Ｘは水酸基
または炭素原子数１〜６のアルコキシ基を表わし、ｍは
０または１であり、ａ、ｂおよびＣは、それぞれＱ＜ａ
≦３．０≦ｂ≦３および０≦Ｃ≦３でかつ０＜（ａ＋ｂ
＋Ｃ）≦４である。ただし、（ａ＋ｂ＋ｃ）＝４のとき
ｍは１であり、（ａ十り＋Ｃ）＜４でかつｍ＝００とき
は、Ｒ’−ＮＨ−Ｒ”を含有するシロキサン単位が１分
子中に少なくとも２つ存在する。） Ｒｏ　は好ましくは水素原子であるが、メチル、エチル
、プロピル、ブチル、イソブチル妊どのアルキル基、シ
クロヘキシル基、フェニル基であってもよい。Ｒｏはア
ルキレン基またはフェニレン基であり、−ＣＨａ　ＣＨ
２ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨＩ−であ
ることが好ましい。Ｘのアルコキシ基としてはメトキシ
基、ニドキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などが例示
される。

上記式でａ＋ｂ＋ｃ＝４のときはアミ７基含有オルガノ
シランで、 となり、Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピル
メチルジメトキシシランなどが例示される。

上記式でａ＋ｂ＋Ｃ＜４のときはアミノ基含有オルガノ
ポリシロキサンで、 構造式Ｄ　Ｓ　ＩＯ！／２、Ｄ　ＲＳ　ｉ　Ｏ２／２、
ＤＲｚＳ！Ｏ＋ｚ２、Ｄ　ＲＸ　Ｓ　１０１／２、ＤＸ
ｚＳＩＯ＋ｚ＊、ＲＸＳ！０２７ｚ、Ｒ２Ｘ５ｉＯ＋ｉ
２、Ｒａ５ｉＯｚ７ｉ　、Ｒ５５ｉＯ＋／２、Ｒ８１０
３７＊、Ｘ５ｉＯｓ７２．５ｉＯｈｙ□から選ばれるシ
ロキサン単位によって構成され、１分子中にＤ基を含有
するシロキサン単位が少なくとも１つくＤ基がＲ’ＮＨ
Ｒ”−であるときは少なくとも２つ）存在しなければな
らない。このオルガノポリシロキサンは環状、鎮状、分
岐鎖状のいずれであってもよい。例えば、 Ｒ５５ｉＯ（ＲｉＳｉＯ）ｐ（ＲＤＳｉＯ）ｑｓｉＲｓ
、Ｄ　Ｘ　２　Ｓ　１０　（Ｒ２Ｓ　ｔ　Ｏ）　ｐ　Ｓ
　ｉＸ　２　Ｄがある。

本発明の抗菌性処理組成物が適用される対象物としては
、綿、羊毛などの天然繊維、ポリエステル、ポリアミド
、アクリル、ポリビニルアルコールなどの合成ｔａ維、
動物などの皮、合成皮、木材、紙、不織布、天然ゴム、
合成ゴム、プラスチック、セラミック、金属などを例示
することができる。

本発明の抗菌性処理組成物を対象物に適用するためには
、オルガノシリコン第４級アンモニウム塩およびオルガ
ノシリコン両性界面活性剤の両方若しくは一方よりなる
抗菌剤を、適宜の濃度で、水性ポリウレタン樹脂および
アミン官能性有機ケイ素化合物と共に水などの溶媒に溶
解して処理液を得、この処理液に処理すべき対象物を浸
漬、パッディング、スプレー、塗布などの通常の方法に
よって処理し、その後乾燥して熱処理すればよい。

この熱処理の温度は４０〜１８０℃、特に５０〜１６０
℃とするのが好ましく、熱処理の時間は３０秒〜６０分
間の範囲内が好ましい。アミノ基含有オルカリポリシロ
キサンを使用する場合には、水溶液への分散を促進する
するために、ポリシロキサン−ポリグリコール共重合体
のような界面活性剤を添加するのが好ましい。

対象物への抗菌剤の付着量は、得られる抗菌効果と関係
があり、有効成分換算で、対象物の重量当たり０．０５
重量％以上であることが必要である。

抗菌剤の付着量の上限は特に定めることは必要でないが
、実用上は通常１０％以下の範囲で十分である。

水性ポリウレタン樹脂の使用量は、有効成分換算で、対
象物の重量当たり０．１〜１０％の範囲内とされる。こ
の水性ポリウレタン樹脂の使用量が多いと、処理液の粘
度が高くなって処理操作が困難となるおそれがある。

アミノ官能性有機ケイ素化合物の使用量は、有効成分換
算で、対象物の重量当たりＯ，０５〜３％の範囲とされ
、特に０．０５〜２％であることが望ましい。この使用
量が３％を超える場合には、処理液の粘度が高（なるお
それがあると共に、処理物が黄変する原因となり、また
０、０５％未満では、本発明の目的を十分に達成するこ
とができない。

本発明の抗菌性処理組成物によって優れた効果が得られ
る理由は解明されていないが、水溶液中および熱処理に
よって生ずる抗菌剤による三次元網目構造とく永住ポリ
ウレタン樹脂の三次元網目構造が、両方の反応基に対し
て触媒効果を有しかつそれ自身も三次元網目構造を構築
するアミノ基を２つ以上持つアミノ官能性有機ケイ素化
合物が複雑に絡み合うと共に、更に反応性シリコーンに
よる　５ｉＯＨ基、オルガノシリコン第４級アンモニウ
ム塩またはオルガノシリコン両性界面活性剤による官能
基、水性ポリウレタン樹脂のインシアネート基などが、
対象物に存在する官能基と反応を起こして結合し、その
結果、優れた耐久性を有する抗菌性表面が得られるもの
と考えられる。

本発明において用いる処理液には、必要に応じて、各種
の酸化防止剤、その他の添加剤を添加することができる
。

〔実施例〕

以下実施例について説明するが、本発明がこれらによっ
て限定されるものではない。

実施例１ ３−トリメトキシシリル−プロピルオクタデシル−ジメ
チル−アンモニウムクロライドの４２％メタノール溶液
を１．０重量％、熱反応型水性ポリウレタン樹脂［エラ
ストロンＭＦ−９Ｊ（有効成分３０％、第一工業製薬社
製）を７．０重量％およびＮ−β−アミノエチル−Ｔ−
アミノプロピル−トリメトキシシラン「ダウコーニング
■Ｚ６０２０Ｊ　　（米国ダウコーニング社製）を１．
０重量％の割合で含有する混合水溶液よりなる処理液を
調製した。

この処理液に、綿繊維１００％のジャージ（染色試験用
生布）の晒上り反物を腸洗いした後に浸漬し、絞り率が
１００％になるよう絞り機「ニューマチックマングルＶ
Ｐ！Ｊ−２人型」（辻井染機工業社製）で絞り、各有効
成分の割合が被処理物の重量当り０．４２％ｏｗｆ、２
．１％ｏｗｆおよび１．０％ｏｗｆ　となるように処理
した。この処理布を８０℃で１５分間乾燥した後、１６
０℃で２分間熱処理した。

なお、「％ｏｗｆ」は、試験布の単位重量に対する抗菌
性処理組成物成分の重連百分率である。

実施例２ ３−トリメトキシシリル−プロピルオクタデシル−ジメ
チル−アンモニウムクロライドの４２％メタノール溶液
を１．０重量％、熱反応型水性ポリウレタン樹脂「エバ
ファノールＮ」（有効成分３０％、日華化学社製）を６
．５重量％およびＮ−β−アミノエチル−Ｔ−アミノプ
ロピル−トリメトキシシラン「ダウコーニング■Ｚ　６
０２０　Ｊを１．０重量％の割合で含有する混合水溶液
よりなる処理液を調製した。

この処理液を用い、実施例１と同様の処理を行って、各
有効成分の割合が０．４２％ｏｗｆ、　１，９５％ｏｗ
ｆおよび１．０％ｏｗｆ　となるように処理した。この
処理布を８０℃で１５分間乾燥した後、１６０℃で２分
間熱処理した。

実施例３ ３−トリメトキシシリル−プロピルオクタデシル−ジメ
チル−アンモニウムクロライドの４２％メタノール溶液
を１．０重量％、熱反応型水性ポリウレタン樹脂「エバ
ファノールＡＳ−ＩＪ　　（有効成分３０％、日華化学
社製）を６．５重量％およびＮ−β−アミノエチルーγ
−アミノプロピル−トリメトキシシラン「ダウコーニン
グ■Ｚ　６０２０　Ｊを１．０重量％の割合で含有する
混合水溶液よりなる処理液を調製した。

この処理液を用い、実施例１と同様の処理を行って、各
有効成分の割合が０．４２％ｏｗｆ、　１．９５％ｏｗ
ｆおよび１゜０％ｏｗｆ　となるように処理した。この
処理布を８０℃で１５分間乾燥した後、１６０℃で２分
間熱処理した。

実施例４ ３−トリメトキシシリル−プロピルオクタデシル−ジメ
チル−アンモニウムクロライドの４２％メタノール溶液
を１．０重量％、熱反応型水性ポリウレタン樹脂「ミニ
−ロンＦＭ−１００Ｊ（ミヨシ油脂社製）を５．０重最
％およびＮ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルー
トリメトキシシラン「ダウコーニング■Ｚ　６０２０　
Ｊを１．０重量％の割合で含有する混合水溶液よりなる
処理液を調製した。

この処理液を用い、実施例１と同様の処理を行って、各
有効成分の割合が０．４２％ｏｗｆ、　１．９５％ｏｗ
ｆおよび１．０％ｏｗｆ　となるように処理した。この
処理布を８０℃で１５分間乾燥した後、１６０℃で２分
間熱処理した。

実施例５ ３−トリメトキシシリル−プロピルオクタデシル−ジメ
チル−アンモニウムクロライドの４２％メタノール溶液
を１．０重量％、水性ポリウレタン樹脂「ソフテックス
ロー１００Ｊ（有効成分８９％、花王社製）を２．０重
量％およびＮ−β−アミノエチル−Ｔ−アミノプロピル
−トリメトキシシラン「ダウコーニング■Ｚ　６０２０
　Ｊを１．０重量％の割合で含有する混合水溶液よりな
る処理液を調製した。

この処理液を用い、実施例１と同様の処理を行って、各
有効成分の割合が０，４２％ｏｗｆ、　１．７９％ｏｗ
ｆおよび１．０％ｏｗｆ　となるように処理した。この
処理布を８０℃で１５分間乾燥した後、１６０℃で２分
間熱処理した。

実施例６ ３−トリメトキシシリル−プロピルオクタデシル−ジメ
チル−アンモニウムクロライドの４２％メタノール溶液
を２．０重量％、熱反応型水性ポリウレタン樹脂「エバ
ファノールＡＳ−ＩＪ（有効成分３０％、日華化学社製
）を１４．０重量％およびＮ−β−アミノエチルーｒ−
アミノプロピル−トリメトキシシラン「ダウコーニング
■Ｚ　６０２０　Ｊを２．０重量％の割合で含有する混
合水溶液よりなる処理液を調製した。

この処理液に、ポリエステル１００％のタフタ（染色試
験用生布）を湯洗いした後に浸漬し、絞り率を５０％と
した他は実施例１と同様の処理を行い、各を効成分の割
合が０．４２％ｏｗｆ、２．１％ｏｗｆおよび１．０％
ｏｗｆとなるように処理した。この処理布を８０℃で１
５分間乾燥した後、１６０℃で２分間熱処理した。

実施例７ 試験布としてナイロン１００％のタフタ（染色試験用生
布）を用いたほかは、実施例６と全く同様に処理した。

実施例８ ３−トリメトキシシリル−プロピルオクタデシル−ジメ
チル−アンモニウムクロライドの４２％メタノール溶液
を１．０重量％、熱反応型水性ポリウレタン樹脂「エバ
ファノールＮＪ（有効成分３０％、日華化学社製）を６
．５重量％および次式のアミノ基含有オルカリポリシロ
キサン （ＣＨ３）　３　Ｓ　ｉ○［（ＣＨ３）２５ｉｏ］　９
ｇ−−［ＣＨ３５ｉＯ］　ｚｓｉ（ＣＨ３）ｚＣＨ２Ｃ
Ｈ（ＣＨ３）　ＣＨ２Ｎ　ＨＣＨ２ＣＨ２Ｎ　Ｈ２とポ
リシロキサン−ポリグリコール共重合体「ダウコーニン
グ■１９０界面活性剤」　（米国ダウコーニング社製）
とを１対２の重１比で混合しておいたものを１．５重塁
の割合で含有する混合水溶液よりなる処理液を調製した
。

この処理液を用い、実施例１と同様の処理を行って、各
有効成分の割合が０．４２％ｏｗｆ　、　１．９５％ｏ
ｗｆおよび０．５％ｏｗｆとなるように処理した。この
処理布を８０℃で１５分間乾燥した後、１６０℃で２分
間熱処理した。

比較例１〜５ 実施例１〜５の処理液におけるＮ−β−アミノエチル−
Ｔ−アミノプロピル−トリメトキシシラン「ダウコーニ
ング■Ｚ　６０２０　Ｊの代わりに、Ｔ−アミノプロピ
ルトリメトキシシランｒＡ−１１００４（日本ユニカー
製）を１．０重量％となる割合で含有する処理液を用い
た他は、実施例１〜５と同様に処理した。

比較例６〜７ 実施例６〜７の処理液におけるＮ−β−アミノエチル−
γ−アミノプロピルートリメトキシシラン「ダウコーニ
ング■Ｚ６（１２０４の代わりに、Ｔ−アミノプロピル
トリメトキシシランｒＡ−１１００Ｊ（日本ユニカー製
）を２．０重１％となる割合で含有する処理液を用いた
他は、実施例６〜７と同様に処理した。

比較例８〜１４ 実施例１〜７の処理液におけるＮ−β−アミノエチル−
Ｔ−アミノプロピル−トリメトキシシラン「ダウコーニ
ング■Ｚ　６０２０　Ｊを除去したものを処理液として
用いた他は、実施例１〜７と同様に処理した。

比較例１５〜１７ 実施例１．６右よび７で使用したものと同様の綿１００
％ジャージ、ポリエステル１００％タックおよびナイロ
ン１００％タックを試験布として用い、その各々に対し
、３−トリメトキシシリル−プロピルオクタデシル−ジ
メチル−アンモニウムクロライドのみを用い、有効成分
の割合が０．４２％ｏｗｆとなるように処理し、その他
は実施例１と同様にして乾燥および熱処理を行った。

以上の実施例および比較例によって処理された試験布の
各々について、洗濯処理をせずにあるいは所定の回数の
洗濯処理をして、シェイクフラスコ法によって滅菌率を
計算した。

洗濯処理は、各回において、洗剤として「ニラサンノニ
オンＮＳ−２１０Ｊ（日本油脂■製）を水１１に対して
０．５ｇの割合で使用し、水温４０℃、浴比１；３０で
家庭用電気洗濯機により５分間洗濯し、その後５分間水
をオーバーフローさせながら水洗した。

上記シェイクフラスコ法は、米国＾ＡＴＣＣＴｅｓｔＭ
ｅｔｈｏｄ　１００の改良法であって、試験布と細菌を
強制的に接触させ、実際の皮膚と細菌との状態に近似し
た状態を作り、抗菌効果を定量的に測定する方法である
。具体的には、次の操作（１）〜（６）が実行される。

（１）試験試料（抗菌処理した繊維または生布）の０、
７５　ｇの細片を作り、これを試験片とする。

（２）容量２００ｍＩ！の三角フラスコに滅菌したリン
酸緩衝液７０ｍｆ！を入れ、これに細菌クレブシェラ・
二ｓ　−モニｘ　（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ　　ｐｎｅｕ
ｍｏｎｉａｅ）　ＡＴＣＣ４３５２を１．５Ｘ１０’〜
３×１０５／−の割合で含有する菌液５−を接種する。

（３）この三角フラスコから菌液１ｍｌ！を採取し、９
ｄの滅菌リン酸緩衝液を入れた試験管に移して均一に混
合する。この混合液１ｍｆ！を更に滅菌リン酸緩衝液９
ｍと混合希釈する。この再希釈された菌液の１−を採り
、滅菌したシャーレに入れ、これにトリプトングルコー
スエクストラクト寒天培地１６〜２０−を加えて固化さ
せる。これを温度３７℃で１８〜２４時間の間培養処理
する。

（４）操作（２）におけ°る三角フラスコに操作（１）
の試験片を入れ、これをリストアクションシエイカ−（
Ｗｒｉｓｔ　Ａｃｔｉｏｎ　５ｈａｋｅｒ）で１時間振
盪する。

そして操作（３）と同様に三角フラスコからの菌液を、
直接、あるいは１回若しくは２回滅菌リン酸緩衝液で混
合希釈した後シャーレに移し、当該培地を加えて培養す
る。

（５）操作（刀および操作（４）で得られた、培養後の
菌数をそれぞれ数え、下記の式に従って滅菌率を算出す
る。

滅菌率（％） （対照の生菌数） （６）　抗菌処理を施していない他は同一の繊維または
生布について同様の操作を行う。

辺土の結果を第１表に示す。第１表中の記号の内容は次
のとおりである。

ｒＭＰ　−９Ｊ・・・「エラストロンＭＦ−９ＪｒＥ−
ＮＪ・・・「エバファノールＮ」ｒＡＳ−ＩＪ・・・「
エバファ／−ルＡＳ−ＩＪｒＦＭ−１００Ｊ・・・「ミ
ニ−ロンＦＭ−１００Ｊｒ　Ｕ−１００Ｊ　・”　’７
７ｆ　−／　クスＵ−１００ＪｒＺ６０２０」・・・Ｎ
−β−アミノエチル−Ｔ−アミノプロピル−トリメトキ
シシラン「ダウコーニングＺ　６０２０　Ｊ ｍＡ−１１００Ｊ・・・γ−アミノプロピルトリメトキ
シシランｒＡ−１１００Ｊ 「Ｃ」・・・綿 ｒｐＪ・・・ポリエステル 「Ｎ」・・・ナイロン 第１表の結果から、本発明の抗菌性処理組成物は優れた
抗菌効果を有すること、並びに耐洗濯性に優れているこ
とが明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（Ａ）オルガノシリコン第４級アンモニウム塩およ
   びオルガノシリコン両性界面活性剤から選ばれた抗菌剤
   と、 （Ｂ）水性ポリウレタン樹脂と、 （Ｃ）下記式 Ｄ＿ａＲ＿ｂＸ＿ｃＳｉＯ＿（＿４＿−＿ａ＿−＿ｂ＿
   −＿ｃ＿）＿／＿２（式中Ｄは▲数式、化学式、表等が
   あります▼、 Ｒ′は水素原子または炭素原子数１〜６の１価炭化水素
   基を、Ｒ″は炭素原子数１〜６の２価炭化水素基を、Ｒ
   は炭素原子数１〜６の１価炭化水素基を、Ｘは水酸基ま
   たは炭素原子数１〜６のアルコキシ基を表わし、ｍは０
   または１であり、ａ、ｂおよびｃはそれぞれ０＜ａ≦３
   、０≦ｂ≦３および０≦ｃ≦３でかつ０＜（ａ＋ｂ＋ｃ
   ）≦４である。ただし、（ａ＋ｂ＋ｃ）＝４のときｍは
   １であり、 （ａ＋ｂ＋ｃ）＜４でかつｍ＝０のときは、Ｒ′−ＮＨ
   −Ｒ″を含有するシロキサン単位が１分子中に少なくと
   も２つ存在する。） で表わされるアミノ官能性有機ケイ素化合物と、 を含有してなり、 被処理物の重量当り有効成分として（Ａ）抗菌剤が０．
   ０５％以上、（Ｂ）水性ポリウレタン樹脂が０．１〜１
   ０％、並びに（Ｃ）有機ケイ素化合物が０．０５〜３％
   の範囲で被処理物に付着されるような割合で含まれてい
   ることを特徴とする抗菌性処理組成物。