JP2011513422A5

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Publication number: JP2011513422A5
Application number: JP2010549849A
Authority: JP
Filing date: 2009-03-04
Publication date: 2012-04-12
Anticipated expiration: 2029-03-04

Description

本開示は、表２の式３の化合物（すなわち１−メチル−１Ｈ−イミダゾール）が、表３中の１−ブチル−１Ｈ−イミダゾール（すなわち、Ｒ^５はｎ−Ｂｕであり、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８はＨである）で置き換えられていること以外は上記表２と同じく構成されている表３を含む。表３中のＲ^２、Ｒ^３、Ｒ^１１、Ｒ^１２およびＲ^１３は表２中に列挙されているとおりである。

以上、本発明を要約すると下記のとおりである。
１．式１の化合物

（式中、
Ｒ^１はＮＨＲ^３またはＯＲ^４であり；
Ｒ^２はＣＨ_３またはＣｌであり；
Ｒ^３は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、シクロプロピル、シクロプロピルシクロプロピル、シクロプロピルメチルまたはメチルシクロプロピルであり；および
Ｒ^４はＨまたはＣ_１〜Ｃ_４アルキルである）
を製造する方法であって、
（１）式２の化合物

（式中、ＸはＢｒまたはＣｌである）
を、（２）金属シアン化物試薬、（３）銅（Ｉ）塩試薬、（４）ヨウ化塩試薬および（５）少なくとも１種の式３の化合物

（式中、
Ｒ^５は、Ｈ、フェニルあるいはベンジルであり；または、ＮＲ^９Ｒ^１０で場合により置換されているＣ_１〜Ｃ_１２アルキルであり；
各Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８は、独立して、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、フェニルあるいはベンジルであるか；または
Ｒ^６およびＲ^７は一緒になって−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；および、
Ｒ^９およびＲ^１０は、一緒になって、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルから独立して選択される３個以下の置換基で場合により置換されている−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−である）
と接触させる工程を含むが、
ただし、ＸがＣｌである場合、Ｒ^２はメチルである方法。
２．銅（Ｉ）塩試薬およびヨウ化物塩試薬がヨウ化銅（Ｉ）を含む、上記１に記載の方法。
３．少なくとも１種の式３の化合物は、１−メチル−１Ｈ−イミダゾール、１−エチル−１Ｈ−イミダゾール、１−プロピル−１Ｈ−イミダゾール、１−ブチル−１Ｈ−イミダゾール、１−ペンチル−１Ｈ−イミダゾール、１−ヘキシル−１Ｈ−イミダゾール、４−メチルイミダゾール、１，１’−（１，４−ブタンジイル）ビス−１Ｈ−イミダゾール、１，１’−（１，５−ペンタンジイル）ビス−１Ｈ−イミダゾールおよび１，１’−（１，６−ヘキサンジイル）ビス−１Ｈ−イミダゾールからなる群から選択される１種またはそれ以上の化合物を含む、上記１に記載の方法。
４．少なくとも１種の式３の化合物が、１−メチル−１Ｈ−イミダゾール、１−ブチル−１Ｈ−イミダゾール、４−メチルイミダゾールおよび１，１’−（１，６−ヘキサンジイル）ビス−１Ｈ−イミダゾールからなる群から選択される１種またはそれ以上の化合物を含む、上記３に記載の方法。
５．少なくとも１種の式３の化合物が、１−メチル−１Ｈ−イミダゾールまたは１−ブチル−１Ｈ−イミダゾールを含む、上記４に記載の方法。
６．式２の化合物を好適な有機溶剤と接触させて混合物を形成し、次いで、金属シアン化物試薬、銅（Ｉ）塩試薬、ヨウ化物塩試薬および式３の少なくとも１種の化合物を混合物に順番に添加する、上記１に記載の方法。
７．好適な有機溶剤が、キシレン、トルエン、クロロベンゼン、メトキシベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリメチルベンゼン、エチルベンゼン、（１−メチルエチル）ベンゼン、Ｃ_１〜Ｃ_３アルキル置換ナフタレン、ＳｈｅｌｌＳｏｌＡ１００およびＳｈｅｌｌＳｏｌＡ１５０からなる群から選択される１種またはそれ以上の溶剤を含む、上記６に記載の方法。
８．好適な有機溶剤が、キシレン、トルエン、１，２，４−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリメチルベンゼンおよび１−メチルナフタレンからなる群から選択される１種またはそれ以上の溶剤を含む、上記７に記載の方法。
９．金属シアン化物試薬が、アルカリ金属シアン化物、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸アルカリ金属およびシアン化銅（Ｉ）からなる群から選択される１種またはそれ以上の化合物を含む、上記１に記載の方法。
１０．金属シアン化物試薬が、シアン化ナトリウム、シアン化カリウム、ヘキサシアン鉄（ＩＩ）酸ナトリウムおよびヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウムからなる群から選択される１種またはそれ以上の化合物を含む、上記９に記載の方法。
１１．金属シアン化物試薬が、シアン化ナトリウムまたはヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウムを含む、上記１０に記載の方法。
１２．金属シアン化物試薬がシアン化ナトリウムを含む、上記１１に記載の方法。
１３．ＸがＢｒであり、そして式１の化合物が固体として製造される方法であって：式２の化合物を好適な有機溶剤と接触させて混合物を形成する工程、次いで、金属シアン化物試薬、銅（Ｉ）塩試薬、ヨウ化塩試薬および１種またはそれ以上の式３の化合物を順番に添加する工程、混合物の温度を約５〜約８時間の間約１４５〜１８０℃に維持する工程、混合物を約０〜５０℃に冷却する工程、水を混合物に添加する工程、場合により、約１〜約２４時間攪拌する工程、次いで、式１の化合物を固体として混合物から回収する工程を含む、上記１に記載の方法。
１４．式１の化合物が２−アミノ−５−シアノ−Ｎ，３−ジメチルベンズアミドである、上記１３に記載の方法。
１５．ＸがＣｌであり、そして式１の化合物が固体として製造される方法であって、式２の化合物を好適な有機溶剤と接触させて混合物を形成する工程、次いで、金属シアン化物
試薬、銅（Ｉ）塩試薬、ヨウ化塩試薬および１種またはそれ以上の式３の化合物を順番に添加する工程、混合物の温度を約５〜約２４時間の間約１５０〜２００℃に維持する工程、混合物を約０〜５０℃に冷却する工程、水を混合物に添加する工程、場合により、約１〜約２４時間攪拌する工程、次いで、式１の化合物を固体として混合物から回収する工程を含む、上記１に記載の方法。
１６．式１の化合物が、２−アミノ−５−シアノ−Ｎ，３−ジメチルベンズアミドである、上記１５に記載の方法。
１７．式４の化合物

（式中、
Ｒ^２はＣＨ_３またはＣｌであり；
Ｒ^３は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、シクロプロピル、シクロプロピルシクロプロピル、シクロプロピルメチルまたはメチルシクロプロピルであり；
ＺはＣＲ^１４またはＮであり；
Ｒ^１１は、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ_３、ＯＣＦ_２ＨまたはＯＣＨ_２ＣＦ_３であり；
Ｒ^１２は、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり；
Ｒ^１３は、Ｈ、ＦまたはＣｌであり；および
Ｒ^１４は、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒである）
を、式１の化合物

（式中、
Ｒ^１はＮＨＲ^３またはＯＲ^４であり；および
Ｒ^４はＨまたはＣ_１〜Ｃ_４アルキルである）
を用いて製造する方法であって：
前記式１の化合物を上記１に記載の方法により製造することを特徴とする方法。
１８．Ｒ^２がＣＨ_３であり、Ｒ^３がＣＨ_３であり、Ｒ^１１がＢｒであり、Ｒ^１２がＣｌであり、Ｒ^１３がＨであり、および、ＺがＮである、上記１７に記載の方法。
１９．式４の化合物

（式中、
Ｒ^１はＮＨＲ^３またはＯＲ^４であり；および
Ｒ^４はＨまたはＣ_１〜Ｃ_４アルキルである）
を用いて製造する方法であって：
前記式１の化合物として、上記１に記載の方法により製造された式１の化合物を用いることを特徴とする方法。
２０．Ｒ^２がＣＨ_３であり、Ｒ^３がＣＨ_３であり、Ｒ^１１がＢｒであり、Ｒ^１２がＣｌであり、Ｒ^１３がＨであり、および、ＺがＮである、上記１９に記載の方法。

Claims

式１の化合物

（式中、
Ｒ¹はＮＨＲ³またはＯＲ⁴であり；
Ｒ²はＣＨ₃またはＣｌであり；
Ｒ³は、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、シクロプロピル、シクロプロピルシクロプロピル、シクロプロピルメチルまたはメチルシクロプロピルであり；および
Ｒ⁴はＨまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキルである）
を製造する方法であって、
（１）式２の化合物

（式中、ＸはＢｒまたはＣｌである）
を、（２）金属シアン化物試薬、（３）銅（Ｉ）塩試薬、（４）ヨウ化塩試薬および（５）少なくとも１種の式３の化合物

（式中、
Ｒ⁵は、Ｈ、フェニルあるいはベンジルであり；または、ＮＲ⁹Ｒ¹⁰で場合により置換されているＣ₁〜Ｃ₁₂アルキルであり；
各Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸は、独立して、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、フェニルあるいはベンジルであるか；または
Ｒ⁶およびＲ⁷は一緒になって−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；および、
Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、一緒になって、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルから独立して選択される３個以下の置換基で場合により置換されている−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−である）
と接触させる工程を含むが、
ただし、ＸがＣｌである場合、Ｒ²はメチルである方法。
銅（Ｉ）塩試薬およびヨウ化物塩試薬がヨウ化銅（Ｉ）を含む、請求項１に記載の方法
。
少なくとも１種の式３の化合物は、１−メチル−１Ｈ−イミダゾール、１−エチル−１Ｈ−イミダゾール、１−プロピル−１Ｈ−イミダゾール、１−ブチル−１Ｈ−イミダゾール、１−ペンチル−１Ｈ−イミダゾール、１−ヘキシル−１Ｈ−イミダゾール、４−メチルイミダゾール、１，１’−（１，４−ブタンジイル）ビス−１Ｈ−イミダゾール、１，１’−（１，５−ペンタンジイル）ビス−１Ｈ−イミダゾールおよび１，１’−（１，６−ヘキサンジイル）ビス−１Ｈ−イミダゾールからなる群から選択される１種またはそれ以上の化合物を含む、請求項１に記載の方法。
少なくとも１種の式３の化合物が、１−メチル−１Ｈ−イミダゾールまたは１−ブチル−１Ｈ−イミダゾールを含む、請求項３に記載の方法。
式２の化合物を好適な有機溶剤と接触させて混合物を形成し、次いで、金属シアン化物試薬、銅（Ｉ）塩試薬、ヨウ化物塩試薬および式３の少なくとも１種の化合物を混合物に順番に添加する、請求項１に記載の方法。
好適な有機溶剤が、キシレン、トルエン、クロロベンゼン、メトキシベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリメチルベンゼン、エチルベンゼン、（１−メチルエチル）ベンゼン、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキル置換ナフタレン、ＳｈｅｌｌＳｏｌＡ１００およびＳｈｅｌｌＳｏｌＡ１５０からなる群から選択される１種またはそれ以上の溶剤を含む、請求項５に記載の方法。
好適な有機溶剤が、キシレン、トルエン、１，２，４−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリメチルベンゼンおよび１−メチルナフタレンからなる群から選択される１種またはそれ以上の溶剤を含む、請求項６に記載の方法。
金属シアン化物試薬が、アルカリ金属シアン化物、ヘキサシアノ鉄（II）酸アルカリ金属およびシアン化銅（Ｉ）からなる群から選択される１種またはそれ以上の化合物を含む、請求項１に記載の方法。
金属シアン化物試薬がシアン化ナトリウムを含む、請求項８に記載の方法。
ＸがＢｒであり、そして式１の化合物が固体として製造される方法であって：式２の化合物を好適な有機溶剤と接触させて混合物を形成する工程、次いで、金属シアン化物試薬、銅（Ｉ）塩試薬、ヨウ化塩試薬および１種またはそれ以上の式３の化合物を順番に添加する工程、混合物の温度を約５〜約８時間の間約１４５〜１８０℃に維持する工程、混合物を約０〜５０℃に冷却する工程、水を混合物に添加する工程、場合により、約１〜約２４時間攪拌する工程、次いで、式１の化合物を固体として混合物から回収する工程を含む、請求項１に記載の方法。
式１の化合物が２−アミノ−５−シアノ−Ｎ，３−ジメチルベンズアミドである、請求項１０に記載の方法。
式４の化合物

（式中、
Ｒ²はＣＨ₃またはＣｌであり；
Ｒ³は、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、シクロプロピル、シクロプロピルシクロプロピル、シクロプロピルメチルまたはメチルシクロプロピルであり；
ＺはＣＲ¹⁴またはＮであり；
Ｒ¹¹は、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ_３、ＯＣＦ₂ＨまたはＯＣＨ₂ＣＦ₃であり；
Ｒ¹²は、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり；
Ｒ¹³は、Ｈ、ＦまたはＣｌであり；および
Ｒ¹⁴は、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒである）
を、式１の化合物

（式中、
Ｒ¹はＮＨＲ³またはＯＲ⁴であり；および
Ｒ⁴はＨまたはＣ₁〜Ｃ₄アルキルである）
を用いて製造する方法であって：
前記式１の化合物を請求項１に記載の方法により製造することを特徴とする方法。
Ｒ²がＣＨ₃であり、Ｒ³がＣＨ₃であり、Ｒ¹¹がＢｒであり、Ｒ¹²がＣｌであり、Ｒ¹³がＨであり、および、ＺがＮである、請求項１２に記載の方法。