JP2011508053A - より大きなポリオレフィンの触媒へのモル比の変更 - Google Patents
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Abstract
【選択図】なし
Description
(1)任意で内部電子供与体と共にマグネシウムをベースにした触媒担体を液相にてチタン化合物と反応させる。
(2)内部電子供与体の存在下でマグネシウムをベースにした触媒担体とチタン化合物を反応させて固体のチタン錯体を沈殿させる。
(3)(2)で得られた反応生成物をさらにチタン化合物と反応させる。
(4)(1)又は(2)で得られた反応生成物をさらに内部電子供与体及びチタン化合物と反応させる。
(5)(1)〜(4)で得られた生成物をハロゲン、ハロゲン化合物又は芳香族炭化水素と反応させる。
(6)マグネシウムをベースにした触媒担体を任意の内部電子供与体、チタン化合物及び/又はハロゲン含有の炭化水素と反応させる。
(7)マグネシウムをベースにした触媒担体を液相でチタン化合物と反応させ、濾過し、洗浄する。反応生成物をさらに内部電子供与体及びチタン化合物と反応させ、次いで有機媒体内で追加のチタン化合物によって活性化する。
一般式Rm 11Al(OR12)3−mの化合物(式中、R11及びR12は上記と同義であり、mは好ましくは1.5≦m≦3によって表される数である);
一般式Rm 11AlX3−mの化合物(式中、R11は上記と同義であり、X1はハロゲンであり、mは好ましくは0<m<3によって表される数である);
一般式Rm 11AlH3−mの化合物(式中、R11は上記と同義であり、mは好ましくは2≦m<3によって表される数である);及び
一般式Rm 11Al(OR12)nXq 1の化合物(式中、R11及びR12は上記と同義であり、X1はハロゲンであり、0≦m<3、0≦n<3、0≦q<3、m+n+q=3である)。
式中、R及びR’は炭化水素基を表し、nは0≦n<4である。式(IV)の有機珪素化合物の具体例には、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、t−ブチルメチルジメトキシシラン、t−ブチルメチルジエトキシシラン、t−アミルメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ビス−o−トリルジメトキシシラン、ビス−m−トリルジメトキシシラン、ビス−p−トリルジメトキシシラン、ビス−p−トリルジエトキシシラン、ビスエチルフェニルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、n−プロピルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、t−ブチルトリエトキシシラン、n−ブチルトリエトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、クロロトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、2−ノルボルナントリメトキシシラン、2−ノルボルナントリエトキシシラン、2−ノルボルナンメチルジメトキシシラン、珪酸エチル、珪酸ブチル、トリメチルフェノキシシラン、メチルトリアリルオキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシシラン)、ビニルトリアセトキシシラン及びジメチルテトラエトキシジシロキサンが挙げられる。
式中、各Gは独立してメトキシ基及びエトキシ基を含むアルコキシ基、又はアルキル基、たとえば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル及び2−エチルヘキシルの基を含む炭化水素基であり、hは1〜4又は1〜2であり、各Yは独立して上述のものを含む炭化水素基、ヒドロキシ又はハロゲンであり、nは0〜3、0〜2又は1〜2である。
上記式(XXIV)では、0≦m<3、たとえば、0≦m≦2であり、R21はシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキシル基、又はこれらの誘導体を表す。誘導体は好ましくは、1〜約4の炭素原子を有する1〜約4のアルキル基で置換されたシクロペンチル基、1〜約4の炭素原子を有する1〜約4のアルキル基で置換されてもよいシクロペンチル基によって置換された2〜約4の炭素原子を有するアルキル基、1〜約4の炭素原子を有する1〜約4のアルキル基によって置換されたシクロペンテニル基、1〜約4の炭素原子を有する1〜約4のアルキル基によって置換されたシクロペンタジエニル基、又は1〜約4の炭素原子を有する1〜約4のアルキル基によって置換されてもよいインデニル基、インダニル基、テトラヒドロインデニル基若しくはフルオレニル基であってもよい。
高純度の窒素で十分にパージした反応器に、無水塩化マグネシウム(228ポンド、1,086モル)とトルエン(2,000ポンド)とエポキシクロロプロパン(224ポンド、1096モル)とリン酸トリブチル(580ポンド、989モル)とを導入する。撹拌しながら温度を50℃に上げ、次いで固体物を完全に溶解する間、混合物をこの温度で2時間保持する。無水フタル酸(83ポンド、254モル)を溶液に加え、次いで溶液を50℃でさらに1時間保持する。トルエン(1,750ポンド)を溶液に加える。溶液を−25℃に冷却する。四塩化チタン(4,500ポンド、10,761モル)を加え、温度を約4時間−25℃以下に保持する。溶液を3時間にわたって80℃に加熱し、その間固体生成物が沈殿する。フタル酸ジイソブチル(DIBP、86ポンド、140モル)を加え、混合物を80℃の温度で1時間保持する。
実施例1を繰り返すが、無水フタル酸を溶液に添加し、溶液を50℃で1時間保持した後、1,750ポンドのトルエンに代えて2,018ポンドのトルエンを加える。
実施例1を繰り返すが、無水フタル酸を溶液に添加し、溶液を50℃で1時間保持した後、1,750ポンドのトルエンに代えて1,911ポンドのトルエンを加える。
実施例1を繰り返すが、無水フタル酸を溶液に添加し、溶液を50℃で1時間保持した後、1,750ポンドのトルエンに代えて1,800ポンドのトルエンを加える。
実施例1を繰り返すが、無水フタル酸を溶液に添加し、溶液を50℃で1時間保持した後、1,750ポンドのトルエンに代えて1,800ポンドのトルエンを加える。
実施例1〜5の5つの触媒担体を用いて触媒を形成し、ポリプロピレンを重合させ、5つの実験をそれぞれ実施例6〜10として表す。窒素で十分にパージした3.4リットルのステンレススチールのオートクレーブに、トリエチルアルミニウム(25重量%で1.5cc)と、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン(1.0cc、ここで濃度を与える必要がある。76.8ミリモル)と、1ccの鉱油に分散した10mmの固体触媒成分とを導入する。窒素及び32ミリモルの水素でオートクレーブを10psiに加圧する。次いで1500mLの液状プロピレンでオートクレーブを満たし、温度を70℃に上げる。温度を70℃で保持する。プロピレンを2時間重合させる。重合の終了時、反応器を35℃に冷却し、ポリマーを取り出す。
Claims (17)
- オレフィンの重合に使用するための触媒系であって、
実質的に球状の形状と約5ミクロン〜約90ミクロンの直径(50体積%ベースで)と約0.25〜約1.75の粒度範囲と約0.7を超える球形度とを有する固体チタン触媒成分と、
少なくとも1つのアルミニウム−炭素結合を有する有機アルミニウム化合物と、
有機珪素化合物と
を含み、
前記固体チタン触媒成分が、チタン化合物と、非プロトン性溶媒中でマグネシウム化合物とエポキシ化合物を接触させて中間体を形成し、その後前記中間体をハロゲン化剤と接触させることによって製作される担体とを含み、その際、マグネシウム化合物とエポキシ化合物のモル比が約1:0.95〜約1:1.05であり、マグネシウム化合物と非プロトン性溶媒のモル比が約1:0.85〜約1:1であり、固体チタン触媒成分は実質的にエポキシ化合物を含有しない触媒系。 - 固体チタン触媒成分が、約7ミクロン〜約85ミクロンの直径(50体積%ベースで)と約0.5〜約1.5の粒度範囲と約0.8を超える球形度とを有する請求項1の触媒系。
- 固体チタン触媒成分が、約10ミクロン〜約80ミクロンの直径(50体積%ベースで)と約0.7〜約1.1の粒度範囲と約0.9を超える球形度とを有する請求項1の触媒系。
- チタン化合物及び/又は内部電子供与体の存在下でマグネシウム化合物とエポキシ化合物を接触させる請求項1の触媒系。
- 固体チタン触媒成分が、非プロトン性溶媒の存在下で実質的に等モル量のマグネシウム化合物とエポキシ化合物を接触させて中間体を提供し、前記中間体を四塩化チタンで処理することによって形成される請求項1の触媒系。
- マグネシウム化合物が、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、フッ化マグネシウム、メトキシ塩化マグネシウム、エトキシ塩化マグネシウム、イソプロポキシ塩化マグネシウム、ブトキシ塩化マグネシウム、オクトキシ塩化マグネシウム、フェノキシ塩化マグネシウム、メチルフェノキシ塩化マグネシウム、エトキシマグネシウム、イソプロポキシマグネシウム、ブトキシマグネシウム、n−オクトキシマグネシウム、2−エチルヘキソキシマグネシウム、フェノキシマグネシウム、ジメチルフェノキシマグネシウム、ラウリン酸マグネシウム及びステアリン酸マグネシウムから成る群から選択される少なくとも1つを含み、
ハロゲン化剤が、四ハロゲン化チタン、三ハロゲン化アルコキシチタン、二ハロゲン化ジアルコキシチタン、モノハロゲン化トリアルコキシチタン及びテトラアルコキシチタンから成る群から選択される少なくとも1つを含む請求項1の触媒系。 - エポキシ化合物が、脂肪族エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物及び芳香族エポキシ化合物から成る群から選択される少なくとも1つを含む請求項1の触媒系。
- エポキシ化合物が、ハロゲン化脂肪族エポキシ化合物、ケト基を有する脂肪族エポキシ化合物、エーテル結合を有する脂肪族エポキシ化合物、エステル結合を有する脂肪族エポキシ化合物、3級アミノ基を有する脂肪族エポキシ化合物、シアノ基を有する脂肪族エポキシ化合物、ハロゲン化脂環式エポキシ化合物、ケト基を有する脂環式エポキシ化合物、エーテル結合を有する脂環式エポキシ化合物、エステル結合を有する脂環式エポキシ化合物、3級アミノ基を有する脂環式エポキシ化合物、シアノ基を有する脂環式エポキシ化合物、ハロゲン化芳香族エポキシ化合物、ケト基を有する芳香族エポキシ化合物、エーテル結合を有する芳香族エポキシ化合物、エステル結合を有する芳香族エポキシ化合物、3級アミノ基を有する芳香族エポキシ化合物及びシアノ基を有する芳香族エポキシ化合物から成る群から選択される少なくとも1つを含む請求項1の触媒系。
- エポキシ化合物が、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、1,2−エポキシブタン、2,3−エポキシブタン、1,2−エポキシヘキサン、1,2−エポキシオクタン、1,2−エポキシデカン、1,2−エポキシドデカン、1,2−エポキシテトラデカン、1,2−エポキシヘキサデカン、1,2−エポキシオクタデカン、7,8−エポキシ−2−メチルオクタデカン、2−ビニルオキシラン、2−メチル−2−ビニルオキシラン、1,2−エポキシ−5−ヘキセン、1,2−エポキシ−7−オクテン、1−フェニル−2,3−エポキシプロパン、1−(1−ナフチル)−2,3−エポキシプロパン、1−シクロヘキシル−3,4−エポキシブタン、1,3−ブタジエンジオキシド、1,2,7,8−ジエポキシオクタン、シクロペンテンオキシド、3−メチル−1,2−シクロペンテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、シクロオクテンオキシド、アルファ−ピネンオキシド、2,3−エポキシノルボルナン、リモネンオキシド、シクロドデカンエポキシド、2,3,5,6−ジエポキシノルボルナン、スチレンオキシド、3−メチルスチレンオキシド、1,2−エポキシブチルベンゼン、1,2−エポキシオクチルベンゼン、スチルベンオキシド、3−ビニルスチレンオキシド、1−(1−メチル−1,2−エポキシエチル)−3−(1−メチルビニル)ベンゼン、1,4−ビス(1,2−エポキシプロピル)ベンゼン、1,3−ビス(1,2−エポキシ−1−メチルエチル)ベンゼン、1,4−ビス(1,2−エポキシ−1−メチルエチル)ベンゼン、エピフルオロヒドリン、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、ヘキサフルオロプロピレンオキシド、1,2−エポキシ−4−フルオロブタン、1−(2,3−エポキシプロピル)−4−フルオロベンゼン、1−(3,4−エポキシブチル)−2−フルオロベンゼン、1−(2,3−エポキシプロピル)−4−クロロベンゼン、1−(3,4−エポキシブチル)−3−クロロベンゼン、4−フルオロ−1,2−シクロヘキサンオキシド、6−クロロ−2,3−エポキシビシクロ[2.2.1]ヘプタン、4−フルオロスチレンオキシド、1−(1,2−エポキシプロピル)−3−トリフルオロベンゼン、3−アセチル−1,2−エポキシプロパン、4−ベンゾイル−1,2−エポキシブタン、4−(4−ベンゾイル)フェニル−1,2−エポキシブタン、4,4’−ビス(3,4−エポキシブチル)ベンゾフェノン、3,4−エポキシ−1−シクロヘキサノン、2,3−エポキシ−5−オキソビシクロ[2.2.1]ヘプタン、3−アセチルスチレンオキシド、4−(1,2−エポキシプロピル)ベンゾフェノン、グリシジルメチルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、エチル3,4−エポキシブチルエーテル、グリシジルフェニルエーテル、グリシジル4−tert−ブチルフェニルエーテル、グリシジル4−クロロフェニルエーテル、グリシジル4−メトキシフェニルエーテル、グリシジル2−フェニルフェニルエーテル、グリシジル1−ナフチルエーテル、グリシジル4−インドリルエーテル、グリシジルN−メチル−α−キノロン−4−イルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテル、1,2−ジグリシジルオキシベンゼン、2,2−ビス(4−グリシジルオキシフェニル)プロパン、トリス(4−グリシジルオキシフェニル)メタン、ポリ(オキシプロピレン)トリオールトリグリシジルエーテル、フェノールノボラックのグリシジルエーテル、1,2−エポキシ−4−メトキシシクロヘキサン、2,3−エポキシ−5,6−ジメトキシビシクロ[2.2.1]ヘプタン、4−メトキシスチレンオキシド、1−(1,2−エポキシブチル)−2−フェノキシベンゼン、蟻酸グリシジル、酢酸グリシジル、酢酸2,3−エポキシブチル、酪酸グリシジル、安息香酸グリシジル、テレフタル酸ジグリシジル、ポリ(アクリル酸グリシジル)、ポリ(メタクリル酸グリシジル)、別のモノマーとのアクリル酸グリシジルのコポリマー、別のモノマーとのメタクリル酸グリシジルのコポリマー、1,2−エポキシ−4−メトキシカルボニルシクロヘキサン、2,3−エポキシ−5−ブトキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプタン、エチル4−(1,2−エポキシエチル)ベンゾエート、メチル3−(1,2−エポキシブチル)ベンゾエート、メチル3−(1,2−エポキシブチル)−5−フェニルベンゾエート、N,N−グリシジルメチルアセトアミド、N,N−エチルグリシジルプロピオンアミド、N,N−グリシジルメチルベンズアミド、N−(4、5−エポキシペンチル)−N−メチルベンズアミド、N,N−ジグリシジルアニリン、ビス(4−ジグリシジルアミノフェニル)メタン、ポリ(N,N−グリシジルメチルアクリルアミド)、1,2−エポキシ−3−(ジフェニルカルバモイル)シクロヘキサン、2,3−エポキシ−6−(ジメチルカルバモイル)ビシクロ[2.2.1]ヘプタン、2−(ジメチルカルバモイル)スチレンオキシド、4−(1,2−エポキシブチル)−4’−(ジメチルカルバモイル)ビフェニル、4−シアノ−1,2−エポキシブタン、1−(3−シアノフェニル)−2,3−エポキシブタン、2−シアノスチレンオキシド、6−シアノ−1−(1,2−エポキシ−2−フェニルエチル)ナフタレンから成る群から選択される少なくとも1つを含む請求項1の触媒系。
- オレフィンの重合に使用するための固体チタン触媒成分であって、
チタン化合物と、
内部電子供与体と、
非プロトン性溶媒の存在下でマグネシウム化合物とエポキシ化合物を接触させて中間体を提供し、前記中間体をハロゲン化剤と接触させてマグネシウムをベースにした触媒担体を提供することによって製作される担体と
を含み、
マグネシウム化合物とエポキシ化合物のモル比が約1:0.95〜約1:1.05であり、マグネシウム化合物と非プロトン性溶媒のモル比が約1:0.85〜約1:1であり、
前記固体チタン触媒成分が、実質的に球状の形状と約5ミクロン〜約90ミクロンの直径(50体積%ベースで)と約0.25〜約1.75の粒度範囲と約0.7を超える球形度とを有し、固体チタン触媒成分は実質的にエポキシ化合物を含有しない固体チタン触媒成分。 - 固体チタン触媒成分が、約10ミクロン〜約80ミクロンの直径(50体積%ベースで)と約0.7〜約1.1の粒度範囲と約0.9を超える球形度とを有する請求項10の固体チタン触媒成分。
- エポキシ化合物が、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、1,2−エポキシブタン、2,3−エポキシブタン、1,2−エポキシヘキサン、1,2−エポキシオクタン、1,2−エポキシデカン、1,2−エポキシドデカン、1,2−エポキシテトラデカン、1,2−エポキシヘキサデカン、1,2−エポキシオクタデカン、7,8−エポキシ−2−メチルオクタデカン、2−ビニルオキシラン、2−メチル−2−ビニルオキシラン、1,2−エポキシ−5−ヘキセン、1,2−エポキシ−7−オクテン、1−フェニル−2,3−エポキシプロパン、1−(1−ナフチル)−2,3−エポキシプロパン、1−シクロヘキシル−3,4−エポキシブタン、1,3−ブタジエンジオキシド、1,2,7,8−ジエポキシオクタン、シクロペンテンオキシド、3−メチル−1,2−シクロペンテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、シクロオクテンオキシド、アルファ−ピネンオキシド、2,3−エポキシノルボルナン、リモネンオキシド、シクロドデカンエポキシド、2,3,5,6−ジエポキシノルボルナン、スチレンオキシド、3−メチルスチレンオキシド、1,2−エポキシブチルベンゼン、1,2−エポキシオクチルベンゼン、スチルベンオキシド、3−ビニルスチレンオキシド、1−(1−メチル−1,2−エポキシエチル)−3−(1−メチルビニル)ベンゼン、1,4−ビス(1,2−エポキシプロピル)ベンゼン、1,3−ビス(1,2−エポキシ−1−メチルエチル)ベンゼン、1,4−ビス(1,2−エポキシ−1−メチルエチル)ベンゼン、エピフルオロヒドリン、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、ヘキサフルオロプロピレンオキシド、1,2−エポキシ−4−フルオロブタン、1−(2,3−エポキシプロピル)−4−フルオロベンゼン、1−(3,4−エポキシブチル)−2−フルオロベンゼン、1−(2,3−エポキシプロピル)−4−クロロベンゼン、1−(3,4−エポキシブチル)−3−クロロベンゼン、4−フルオロ−1,2−シクロヘキサンオキシド、6−クロロ−2,3−エポキシビシクロ[2.2.1]ヘプタン、4−フルオロスチレンオキシド、1−(1,2−エポキシプロピル)−3−トリフルオロベンゼン、3−アセチル−1,2−エポキシプロパン、4−ベンゾイル−1,2−エポキシブタン、4−(4−ベンゾイル)フェニル−1,2−エポキシブタン、4,4’−ビス(3,4−エポキシブチル)ベンゾフェノン、3,4−エポキシ−1−シクロヘキサノン、2,3−エポキシ−5−オキソビシクロ[2.2.1]ヘプタン、3−アセチルスチレンオキシド、4−(1,2−エポキシプロピル)ベンゾフェノン、グリシジルメチルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、エチル3,4−エポキシブチルエーテル、グリシジルフェニルエーテル、グリシジル4−tert−ブチルフェニルエーテル、グリシジル4−クロロフェニルエーテル、グリシジル4−メトキシフェニルエーテル、グリシジル2−フェニルフェニルエーテル、グリシジル1−ナフチルエーテル、グリシジル4−インドリルエーテル、グリシジルN−メチル−α−キノロン−4−イルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、1,4−ブタンジオールジグリシジルエーテル、1,2−ジグリシジルオキシベンゼン、2,2−ビス(4−グリシジルオキシフェニル)プロパン、トリス(4−グリシジルオキシフェニル)メタン、ポリ(オキシプロピレン)トリオールトリグリシジルエーテル、フェノールノボラックのグリシジルエーテル、1,2−エポキシ−4−メトキシシクロヘキサン、2,3−エポキシ−5,6−ジメトキシビシクロ[2.2.1]ヘプタン、4−メトキシスチレンオキシド、1−(1,2−エポキシブチル)−2−フェノキシベンゼン、蟻酸グリシジル、酢酸グリシジル、酢酸2,3−エポキシブチル、酪酸グリシジル、安息香酸グリシジル、テレフタル酸ジグリシジル、ポリ(アクリル酸グリシジル)、ポリ(メタクリル酸グリシジル)、別のモノマーとのアクリル酸グリシジルのコポリマー、別のモノマーとのメタクリル酸グリシジルのコポリマー、1,2−エポキシ−4−メトキシカルボニルシクロヘキサン、2,3−エポキシ−5−ブトキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプタン、エチル4−(1,2−エポキシエチル)ベンゾエート、メチル3−(1,2−エポキシブチル)ベンゾエート、メチル3−(1,2−エポキシブチル)−5−フェニルベンゾエート、N,N−グリシジルメチルアセトアミド、N,N−エチルグリシジルプロピオンアミド、N,N−グリシジルメチルベンズアミド、N−(4、5−エポキシペンチル)−N−メチルベンズアミド、N,N−ジグリシジルアニリン、ビス(4−ジグリシジルアミノフェニル)メタン、ポリ(N,N−グリシジルメチルアクリルアミド)、1,2−エポキシ−3−(ジフェニルカルバモイル)シクロヘキサン、2,3−エポキシ−6−(ジメチルカルバモイル)ビシクロ[2.2.1]ヘプタン、2−(ジメチルカルバモイル)スチレンオキシド、4−(1,2−エポキシブチル)−4’−(ジメチルカルバモイル)ビフェニル、4−シアノ−1,2−エポキシブタン、1−(3−シアノフェニル)−2,3−エポキシブタン、2−シアノスチレンオキシド、6−シアノ−1−(1,2−エポキシ−2−フェニルエチル)ナフタレンから成る群から選択される少なくとも1つを含む請求項10の固体チタン触媒成分。
- オレフィンの重合に使用する触媒系用の触媒担体を製作する方法であって、
非プロトン性溶媒の存在下でマグネシウム化合物とエポキシ化合物を接触させて中間体を提供し、前記中間体をハロゲン化剤と接触させて、約5ミクロン〜約90ミクロンの直径(50体積%ベースで)と約0.25〜約1.75の粒度範囲と約0.7を超える球形度とを有する実質的に球状の触媒担体を形成することを含み、マグネシウム化合物とエポキシ化合物のモル比が約1:0.95〜約1:1.05であり、マグネシウム化合物と非プロトン性溶媒のモル比が約1:0.85〜約1:1であり、固体チタン触媒成分は実質的にエポキシ化合物を含有しない方法。 - 固体チタン触媒成分が、約10ミクロン〜約80ミクロンの直径(50体積%ベースで)と約0.7〜約1.1の粒度範囲と約0.9を超える球形度とを有する請求項13の方法。
- オレフィンを重合させる又は共重合させる方法であって、
実質的に球状の形状と約0.25〜約1.75の粒度範囲と約5ミクロン〜約90ミクロンの直径(50体積%ベースで)と約0.7を超える球形度とを有する固体チタン触媒成分を含む触媒系にオレフィンを接触させる工程を含み、前記固体チタン触媒成分が、内部電子供与体と、非プロトン性溶媒の存在下でマグネシウム化合物とエポキシ化合物を接触させて中間体を提供し、前記中間体をハロゲン化剤と接触させてマグネシウムをベースにした触媒担体を提供することによって製作される担体とを含み、マグネシウム化合物とエポキシ化合物のモル比が約1:0.95〜約1:1.05であり、マグネシウム化合物と非プロトン性溶媒のモル比が約1:0.85〜約1:1であり、固体チタン触媒成分は実質的にエポキシ化合物を含有せず、
ポリマー生成物が、実質的に球状の形状と約700ミクロン以上の平均直径(50体積%ベースで)とを有する方法。 - ポリマーが、実質的に球状の形状と約1,000ミクロン以上の平均直径(50体積%ベースで)とを有する請求項15の方法。
- オレフィンが、エチレン、プロピレン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ペンテン、1−オクテン、1−ヘキセン、3−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−デセン、1−テトラデセン、1−エイコセン及びビニルシクロヘキサンから成る群から選択される少なくとも1つを含む請求項15の方法。
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