JP2011506744A - エラストマーに室温加硫可能なオルガノポリシロキサン組成物及び新規なオルガノポリシロキサン重縮合触媒 - Google Patents
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Abstract
Description
−反応性のα,ω−ジヒドロキシジオルガノポリシロキサン重合体、
−架橋剤、一般にはケイ酸塩又はポリケイ酸塩、
−錫触媒、及び
−水。
[Mo(L1)r1(L2)r2(Y)x](1)
式中:
−r1≧1、r2≧0及びx≧0であり;
−記号L1はカルボン酸陰イオンである配位子を表し、かつr1≧2である場合、記号L1は同一であるか又は異なり、
−記号L2はL1とは異なる陰イオン配位子を表し、かつr2≧2である場合、記号L2は同一であるか又は異なり、及び
−記号Yは中性の配位子を表し、かつx≧2である場合、記号Yは同一であるか又は異なる。
[Mo(L1)r1(L2)r2](1’)
式中:
−r1≧1、及びr2≧0であり;
−記号L1はカルボン酸陰イオンである配位子を表し、かつr1≧2である場合、記号L1は同一であるか又は異なり、及び
−記号L2はL1とは異なる陰イオン配位子を表し、かつr2≧2である場合、記号L2は同一であるか又は異なる。
(2):[MoO2(OAc)2]、
(3):[MoO2(ヘプタノアート)2]、
(4):[MoO2(ナフテナート)2]、及び
(5):Mo[OOCCH(C2H5)C4H9]x
によって構成される群から選択される金属錯体又は塩Aの、本発明による重縮合触媒としての利用が好ましい。
(2):[MoO2(OAc)2]、
(3):[MoO2(ヘプタノアート)2]、
(4):[MoO2(ナフテナート)2]、及び
(5):Mo[OOCCH(C2H5)C4H9]x
の錯体によって構成される群から選択される金属化合物の重縮合反応のための触媒としての使用からなる。
重縮合反応を介して架橋及び硬化する本発明で用いられるシリコーンベースは周知である。これらのベースは多くの特許において詳細に記載されており、かつそれらは市販されている。
−エラストマーへ重縮合を介して架橋し得る少なくとも1つのポリオルガノシロキサンオイルC;
−場合により少なくとも1つの架橋剤D;
−場合により少なくとも1つの接着促進剤E;及び
−場合により少なくとも1つのケイ質の、有機の及び/又は非ケイ質の無機充填剤F。
−以下の一般式のシラン:
R1 kSi(OR2)(4-k)
式中、記号R2は同一であるか、又は異なり、1〜8個の炭素原子を有するアルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル又は2−エチルヘキシル基、C3−C6オキシアルキレン基を表し、記号R1は直鎖又は分枝の、飽和又は不飽和の、脂肪族炭化水素系基、飽和又は不飽和の及び/又は芳香族の、単環式又は多環式の炭素環基を表し、kは0、1又は2に等しい;ならびに
−このシランの部分的加水分解産物。
CH3OCH2CH2−
CH3OCH2CH(CH3)−
CH3OCH(CH3)CH2−
C2H5OCH2CH2CH2−
記号R1は以下を包含するC1−C10炭化水素系基に相当する:
−C1−C10アルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、2−エチルヘキシル、オクチル又はデシル基;
−ビニル及びアリル基;ならびに
−C5−C8シクロアルキル基、例えば、フェニル、トリル及びキシリル基。
−プロピルトリメトキシシラン;
−メチルトリメトキシシラン;
−エチルトリメトキシシラン;
−ビニルトリエトキシシラン;
−メチルトリエトキシシラン;
−ビニルトリエトキシシラン;
−プロピルトリエトキシシラン;
−テトラエトキシシラン;
−テトラプロポキシシラン;
−1,2−ビス(トリメトキシシリル)エタン;
−1,2−ビス(トリエトキシシリル)エタン;及び
−テトライソプロポキシシラン、
あるいは:CH3Si(OCH3)3;C2H5Si(OC2H5)3;C2H5Si(OCH3)3
CH2=CHSi(OCH3)3;CH2=CHSi(OCH2CH2OCH3)3
C6H5Si(OCH3)3;[CH3][OCH(CH3)CH2OCH3]Si[OCH3]2
Si(OCH3)4;Si(OC2H5)4;Si(OCH2CH2CH3)4;Si(OCH2CH2CH2CH3)4
Si(OC2H4OCH3)4;CH3Si(OC2H4OCH3)3;ClCH2Si(OC2H5)3。
(1)ケイ素原子に結合される1個以上の加水分解性基、及び
(2)窒素原子を含む基で置換されている1個以上の有機基、又は(メタ)アクリレート、エポキシ及びアルケニル基の群から、及びなおさらに好ましくは単独で又は混合物としてとられる以下の化合物類によって構成される群から選択される基:
ビニルトリメトキシシラン(VTMO);
3−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン(GLYMO);
メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン(MEMO);
[H2N(CH2)3]Si(OCH2CH2CH3)3;
[H2N(CH2)3]Si(OCH3)3;
[H2N(CH2)3]Si(OC2H5)3;
[H2N(CH2)4]Si(OCH3)3;
[H2NCH2CH(CH3)CH2CH2]SiCH3(OCH3)2;
[H2NCH2]Si(OCH3)3;
[n−C4H9−HN−CH2]Si(OCH3)3;
[H2N(CH2)2NH(CH2)3]Si(OCH3)3;
[H2N(CH2)2NH(CH2)3]Si(OCH2CH2OCH3)3;
[CH3NH(CH2)2NH(CH2)3]Si(OCH3)3;
[H(NHCH2CH2)2NH(CH2)3]Si(OCH3)3;
−エラストマーへ重縮合を介して架橋し得る100部のポリオルガノシロキサンオイルC
−0〜20部の架橋剤D;
−0〜20部の接着促進剤E;及び
−0〜50部の充填剤F。
−エラストマーへ重縮合を介して架橋し得るポリオルガノシロキサンオイルCの100重量部あたり;
−0.001〜10重量部あたりの水を含むことを特徴とする、二成分系からなる。
−アルコキシ、オキシム、アシル及び/又はエノキシ型、好ましくはアルコキシ型の官能化末端を有する少なくとも1つの架橋可能な直鎖ポリオルガノポリシロキサン;
−充填剤;及び
−本発明に従いかつ上記されている金属錯体Aである重縮合反応の触媒
を含むことを特徴とする単一成分のポリオルガノシロキサン組成物からなる。
初期試験
新規な分子の触媒活性を示すために、2つの簡易な試験を開発した。
前に用いた同じオイルはビニルトリメトキシシラン(VTMO)で事前に官能化した;試験すべき種は、前と同じ条件下でこのオイルと接触させ、次に2当量の水を添加した(2当量/初期OH)。
−4.77gのVTMO−官能化オイル(このオイルは、短鎖α,ω−ジヒドロキシル化ポリジメチルシロキサンオイルであって、100mPa.sという粘度を有する、48V100オイル);
−試験されるべき1.24mmolの種(1/2当量/OH);
−90μlの水(撹拌=t0の1分後に添加した)。
表I:RTV1の試験
試験すべき種は、短鎖α,ω−ジヒドロキシル化ポリジメチルシロキサンオイル(OH含量に対して1/2当量、100mPa.sという粘度、48V100オイル)次いで架橋剤と接触させ、ケイ酸エチルを添加するか(1当量/OH)、又は同じ容積の「高度の(advenced)」ケイ酸エチル、すなわち、エトキシポリシロキサンの混合物を添加した(この場合、1当量/OHを超える)。
−0.553mmolOH/gを有する4.48gの48V100オイル(粘度:100cP又はmPa)
−試験されるべき1.24mmolの種(1/2当量/OH);
−90μlの水(2当量/OH)の有無における0.52gのケイ酸エチル(1当量/OH)、又はケイ酸エチル(=0.82g)と同じ容積の「高度の(advenced)」ケイ酸塩。
表II:ケイ酸塩エチルRTV2の試験
RTV2試験の結果(「高度のケイ酸塩」架橋剤)を下の表IIIに示す。
表III:「高度の」ケイ酸エチルRTV2試験
RTV2ペースト試験
その後、特定の触媒をまた、「ペースト」として公知の閉鎖的な系でも試験した。
−錫ベースの触媒:ジメチル錫ジネオデカノエート(UL28)。
Claims (11)
- 一方では、シリコーンエラストマーへ重縮合反応を介して硬化できるシリコーンベースBを、他方では、下の式(1)の金属錯体又は塩Aである少なくとも1つの重縮合触媒の触媒有効量を含むことを特徴とし:
[Mo(L1)r1(L2)r2(Y)x](1)
式中:
−r1≧1、r2≧0及びx≧0であり;
−記号L1はカルボン酸陰イオンである配位子を表し、かつr1≧2である場合、記号L1は同一であるか又は異なり、
−記号L2はL1とは異なる陰イオン配位子を表し、かつr2≧2である場合、記号L2は同一であるか又は異なり、そして
−記号Yは中性の配位子を表し、かつx≧2である場合、記号Yは同一であるか又は異なる、オルガノポリシロキサン組成物。 - 重縮合触媒が、下の式(1’)の金属錯体又は塩Aであることを特徴とし:
[Mo(L1)r1(L2)r2](1’)
式中:
−r1≧1、及びr2≧0であり;
−記号L1はカルボン酸陰イオンである配位子を表し、かつr1≧2である場合、記号L1は同一であるか又は異なり、
−記号L2はL1とは異なる陰イオン配位子を表し、かつr2≧2である場合、記号L2は同一であるか又は異なる、請求項1に記載のオルガノポリシロキサン組成物。 - 前記配位子L1が以下の陰イオン類:酢酸イオン、プロピオン酸イオン、酪酸イオン、ペンタン酸イオン、ヘキサン酸イオン、ヘプタン酸イオン、オクタン酸イオン、安息香酸イオン、イソ酪酸イオン、ステアリン酸イオン及びナフテン酸イオンよりなる群から選択されるカルボン酸イオンであることを特徴とする、請求項1又は2に記載のオルガノポリシロキサン組成物。
- 前記金属錯体又は塩Aが式:
(2):[MoO2(OAc)2]、
(3):[MoO2(ヘプタノアート)2]、
(4):[MoO2(ナフテナート)2]、及び
(5):Mo[OOCCH(C2H5)C4H9]x
の化合物(2)〜(5)によって構成される群から選択されることを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン組成物。 - L2が以下の陰イオン類:フルオロ(F-)、クロロ(Cl-)、トリヨード(1-)(I3)-、ジフルオロクロラト(1-)[ClF2]-、ヘキサフルオロイオダト(1-)[IF6]-、オキソクロラト(1-)(ClO)-、ジオキソクロラト(1-)(ClO2)-、トリオキソクロラト(1-)(ClO3)-、テトラオキソクロラト(1-)(ClO4)-、ヒドロキソ(OH)-、メルカプト(SH)-、セラニド(SeH)-、ヒペルオキソ(O2)-、オゾニド(O3)-、ヒドロキソ(OH-)、ヒドロジスルフィド(HS2)-、メトキソ(CH3O)-、エトキソ(C2H5O)-、プロポキシド(C3H7O)-、メチルチオ(CH3S)-、エタンチオラト(C2H5S)-、2−クロロエタノラト(C2H4ClO)-、フェノキシド(C6H5O)-、フェニルチオ(C6H5S)-、4−ニトロフェノラト[C6H4(NO2)O]-、ホルマト(HCO2)-、ニトリド(N3)-、シアノ(CN)-、シアナト(NCO)-、チオシアナト(NCS)-、セレノシアナト(NCSe)-、アミド(NH2)-、ホスフィノ(PH2)-、クロロアザニド(ClHN)-、ジクロロアザニド(Cl2N)-、[メタンアミナト(1-)](CH3NH)-、ジアゼニド(HN=N)-、ジアザニド(H2N-NH)-、ジホスフェニド(HP=P)-、ホスホニト(H2PO)-、ホスフィナト(H2PO2)-、カルボキシラト、エノラト、アミド、アルキラト及びアリラトによって構成される群から選択される陰イオン性配位子であることを特徴とする、請求項1〜4のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン組成物。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の金属錯体又は塩Aである少なくとも1つの重縮合触媒の触媒有効量及びシリコーンベースBを含み、シリコーンベースBが
−エラストマーへ重縮合を介して架橋できる少なくとも1つのポリオルガノシロキサンオイルC;
−場合により少なくとも1つの架橋剤D;
−場合により少なくとも1つの接着促進剤E;及び
−場合により少なくとも1つのケイ質の、有機の及び/又は非ケイ質の無機充填剤F、を含むことを特徴とする、請求項1〜5のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン組成物。 - 重縮合反応を介してシリコーンエラストマーへ加硫できる、請求項1〜6のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン組成物の前駆体である二成分系であって、該二成分系は、該組成物を形成させるために混合されることを目的とする2つの別々の部分P1及びP2中にあり、しかも、これらの部分のうちの一方が、オルガノポリシロキサンと架橋剤Dとの重縮合反応用触媒としての、請求項1〜5のいずれかに記載の金属錯体又は塩Aを含むと共に、他方の部分が、上述の種を含まず、かつ、
エラストマーへ重縮合を介して架橋できるポリオルガノシロキサンオイルCの100重量部あたり、0.001〜10重量部の水を含む
ことを特徴とする、請求項1〜6のいずれかに記載のオルガノポリシロキサン組成物の前駆体である二成分系。 - 湿度なしで貯蔵の間安定であり、かつ水の存在下でエラストマーへ架橋する単一成分のポリオルガノシロキサン組成物であって:
−アルコキシ、オキシム、アシル及び/又はエノキシ型、好ましくはアルコキシ型の官能化末端を有する少なくとも1種の架橋性直鎖ポリオルガノポリシロキサン;
−充填剤;及び
−請求項1〜5のいずれかに記載の金属錯体又は塩Aである重縮合反応の触媒
を含むことを特徴とする、ポリオルガノシロキサン組成物。 - 請求項7に記載の二成分系の、又は請求項1〜6若しくは8のいずれかに記載の組成物の架橋及び硬化によって得られるエラストマー。
- オルガノポリシロキサンの重縮合反応のための触媒としての請求項1〜5のいずれかに記載の金属錯体又は塩Aの使用。
- 下の式(2)〜(5):
(2):[MoO2(OAc)2]、
(3):[MoO2(ヘプタノアート)2]、
(4):[MoO2(ナフテナート)2]、
(5):Mo[OOCCH(C2H5)C4H9]x
の金属錯体又は塩Aの、オルガノポリシロキサンの重縮合反応用の触媒としての使用。
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011506741A (ja) * | 2007-12-20 | 2011-03-03 | ブルースター・シリコーン・フランス・エスアエス | 室温において加硫してエラストマーになることができるオルガノポリシロキサン組成物及び新規のオルガノポリシロキサン重縮合触媒 |
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JP2011506743A (ja) * | 2007-12-20 | 2011-03-03 | ブルースター・シリコーン・フランス・エスアエス | 室温でエラストマーに加硫可能なオルガノポリシロキサン組成物及びオルガノポリシロキサン重縮合のための新規触媒 |
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Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2492323A1 (en) | 2011-02-23 | 2012-08-29 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Biofouling resistant composition |
MX2014001831A (es) | 2011-08-18 | 2014-02-27 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Composicion resistente a la contaminacion que comprende esteroles y/o derivados de los mismos. |
US9139699B2 (en) | 2012-10-04 | 2015-09-22 | Dow Corning Corporation | Metal containing condensation reaction catalysts, methods for preparing the catalysts, and compositions containing the catalysts |
KR102201787B1 (ko) | 2013-02-26 | 2021-01-12 | 아크조노벨코팅스인터내셔널비.브이. | 불소화된 옥시알킬렌-함유 폴리머 또는 올리고머를 포함하는 방오 조성물 |
EP3077468B1 (en) | 2013-12-03 | 2018-02-28 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | A method for coating an aged coating layer on a substrate, and a coating composition suitable for use in this method |
FR3020067A1 (fr) * | 2014-04-18 | 2015-10-23 | Bluestar Silicones France | Procede d'enduction d'un composition silicone sur un support souple |
FR3052784A1 (fr) | 2016-06-21 | 2017-12-22 | Bluestar Silicones France | Procede de lutte contre l'apparition de brouillard dans un dispositif a cylindres lors de l'enduction de supports flexibles avec une composition silicone liquide reticulable |
CN107090004B (zh) * | 2017-05-31 | 2019-03-01 | 张卫东 | 一种有机钼润滑油脂添加剂及其制备方法 |
FR3081163B1 (fr) | 2018-05-18 | 2020-07-24 | Inst Nat Sciences Appliquees Lyon | Procede de production de materiaux silicones poreux |
US20210339235A1 (en) * | 2018-09-18 | 2021-11-04 | Hindustan Petroleum Corporation Limited | An organometallic compound for hydrocarbon cracking |
JP7430727B2 (ja) | 2018-12-20 | 2024-02-13 | エルケム・シリコーンズ・フランス・エスアエス | 架橋可能な液体シリコーン組成物による可撓性支持体のコーティング中のロールを含む装置におけるミスト形成の防止のための方法 |
EP4189013A1 (fr) | 2020-07-29 | 2023-06-07 | Elkem Silicones France SAS | Composition silicone réticulable en élastomère comprenant un additif de tenue thermique |
WO2022129348A1 (fr) | 2020-12-16 | 2022-06-23 | Elkem Silicones France Sas | Composition silicone biocide applicable sur des surfaces |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02107640A (ja) * | 1988-09-05 | 1990-04-19 | Rhone Poulenc Chim | プロパンアルデヒド官能基含有ポリオルガノシロキサン及びヒドロホルミル化によるその製造方法 |
WO2006136678A2 (fr) * | 2005-06-24 | 2006-12-28 | Bluestar Silicones France | Utilisation d'une composition organopolysiloxanique vulcanisable des la temperature ambiante pour former un elastomere auto adherent |
JP2011506741A (ja) * | 2007-12-20 | 2011-03-03 | ブルースター・シリコーン・フランス・エスアエス | 室温において加硫してエラストマーになることができるオルガノポリシロキサン組成物及び新規のオルガノポリシロキサン重縮合触媒 |
JP2011506743A (ja) * | 2007-12-20 | 2011-03-03 | ブルースター・シリコーン・フランス・エスアエス | 室温でエラストマーに加硫可能なオルガノポリシロキサン組成物及びオルガノポリシロキサン重縮合のための新規触媒 |
JP2011506739A (ja) * | 2007-12-20 | 2011-03-03 | ブルースター・シリコーン・フランス・エスアエス | 室温で加硫してエラストマーを得ることができるオルガノポリシロキサン組成物および新規オルガノポリシロキサン重縮合触媒 |
JP2011506742A (ja) * | 2007-12-20 | 2011-03-03 | ブルースター・シリコーン・フランス・エスアエス | エラストマーに室温加硫できるオルガノポリシロキサン組成物及び新規オルガノポリシロキサン重縮合触媒 |
JP2011509317A (ja) * | 2007-12-20 | 2011-03-24 | ブルースター・シリコーン・フランス・エスアエス | 室温において加硫してエラストマーになることができるオルガノポリシロキサン組成物及び新規のオルガノポリシロキサン重縮合触媒 |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2449572A (en) * | 1944-08-11 | 1948-09-21 | Gen Electric | Polysiloxane resins |
US2843555A (en) * | 1956-10-01 | 1958-07-15 | Gen Electric | Room temperature curing organopolysiloxane |
DE1167020B (de) * | 1962-06-14 | 1964-04-02 | Wacker Chemie Gmbh | Unter Ausschluss von Wasser lagerfaehige, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren haertende Formmassen auf Organopolysiloxangrundlage |
US3337646A (en) * | 1964-07-07 | 1967-08-22 | Halcon International Inc | Hydrogenation of cumyl alcohol to cumene |
FR2557582B1 (fr) * | 1983-12-28 | 1987-04-17 | Rhone Poulenc Spec Chim | Composition polyorganosiloxanique durcissant en elastomere et comportant un catalyseur a l'etain chelate |
US4677147A (en) * | 1986-03-24 | 1987-06-30 | Dow Corning Corporation | Bakeware release coating |
NL9400159A (nl) | 1994-02-02 | 1995-09-01 | Wit J H En Zonen De | Universele pijpbeugel. |
DE4426213A1 (de) * | 1994-07-23 | 1996-01-25 | Nuenchritz Chemie Gmbh | Katalysator zur Herstellung und Verarbeitung von Polyorganosiloxanen |
JP3222386B2 (ja) * | 1996-07-12 | 2001-10-29 | 信越化学工業株式会社 | コーティング剤組成物及びそのコーティング組成物で処理してなる物品 |
JP3413714B2 (ja) * | 1996-12-06 | 2003-06-09 | 信越化学工業株式会社 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
US5962583A (en) * | 1997-06-10 | 1999-10-05 | Dow Corning Corporation | Oil resistant silicone sealants |
DE19719302A1 (de) * | 1997-05-07 | 1998-11-12 | Huels Silicone Gmbh | Suspension zur lösemittelfreien Herstellung von siliconharzgebundenen Papieren auf Schichtsilicatbasis |
US5985991A (en) * | 1997-06-10 | 1999-11-16 | Dow Corning Corporation | Oil resistant silicone sealants containing a metal acetate |
DE69806860T2 (de) * | 1997-06-16 | 2003-03-13 | Gen Electric | RTV-bewuchshemmende Silikon-Beschichtungen und damit beschichtete Gegenstände |
IL149210A0 (en) * | 1999-10-21 | 2002-11-10 | Dow Global Technologies Inc | Inorganic/organic compositions |
FR2856694B1 (fr) * | 2003-06-25 | 2006-11-24 | Rhodia Chimie Sa | Compositions polyorganosiloxanes (pos) monocomposantes reticulant par des reactions de polycondensation en elastomeres a temperature ambiante et en presence d'eau, et elastomeres ainsi obtenus |
FR2856695B1 (fr) * | 2003-06-27 | 2005-09-16 | Rhodia Chimie Sa | Composition polyorganosiloxane monocomposante reticulant en elastomere silicone |
JP5226218B2 (ja) * | 2004-11-11 | 2013-07-03 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
US7527838B2 (en) * | 2006-04-06 | 2009-05-05 | Momentive Performance Materials Inc. | Architectural unit possessing translucent silicone rubber component |
-
2007
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Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02107640A (ja) * | 1988-09-05 | 1990-04-19 | Rhone Poulenc Chim | プロパンアルデヒド官能基含有ポリオルガノシロキサン及びヒドロホルミル化によるその製造方法 |
WO2006136678A2 (fr) * | 2005-06-24 | 2006-12-28 | Bluestar Silicones France | Utilisation d'une composition organopolysiloxanique vulcanisable des la temperature ambiante pour former un elastomere auto adherent |
JP2008546882A (ja) * | 2005-06-24 | 2008-12-25 | ブルースター シリコーン フランス | 室温から加硫して自己粘着性エラストマーを形成するオルガノポリシロキサン組成物の使用 |
JP2011506741A (ja) * | 2007-12-20 | 2011-03-03 | ブルースター・シリコーン・フランス・エスアエス | 室温において加硫してエラストマーになることができるオルガノポリシロキサン組成物及び新規のオルガノポリシロキサン重縮合触媒 |
JP2011506743A (ja) * | 2007-12-20 | 2011-03-03 | ブルースター・シリコーン・フランス・エスアエス | 室温でエラストマーに加硫可能なオルガノポリシロキサン組成物及びオルガノポリシロキサン重縮合のための新規触媒 |
JP2011506739A (ja) * | 2007-12-20 | 2011-03-03 | ブルースター・シリコーン・フランス・エスアエス | 室温で加硫してエラストマーを得ることができるオルガノポリシロキサン組成物および新規オルガノポリシロキサン重縮合触媒 |
JP2011506742A (ja) * | 2007-12-20 | 2011-03-03 | ブルースター・シリコーン・フランス・エスアエス | エラストマーに室温加硫できるオルガノポリシロキサン組成物及び新規オルガノポリシロキサン重縮合触媒 |
JP2011509317A (ja) * | 2007-12-20 | 2011-03-24 | ブルースター・シリコーン・フランス・エスアエス | 室温において加硫してエラストマーになることができるオルガノポリシロキサン組成物及び新規のオルガノポリシロキサン重縮合触媒 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011506741A (ja) * | 2007-12-20 | 2011-03-03 | ブルースター・シリコーン・フランス・エスアエス | 室温において加硫してエラストマーになることができるオルガノポリシロキサン組成物及び新規のオルガノポリシロキサン重縮合触媒 |
JP2011506742A (ja) * | 2007-12-20 | 2011-03-03 | ブルースター・シリコーン・フランス・エスアエス | エラストマーに室温加硫できるオルガノポリシロキサン組成物及び新規オルガノポリシロキサン重縮合触媒 |
JP2011506743A (ja) * | 2007-12-20 | 2011-03-03 | ブルースター・シリコーン・フランス・エスアエス | 室温でエラストマーに加硫可能なオルガノポリシロキサン組成物及びオルガノポリシロキサン重縮合のための新規触媒 |
EP2584013A1 (en) | 2011-10-17 | 2013-04-24 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone release coating composition of condensation reaction curing type |
US9096776B2 (en) | 2011-10-17 | 2015-08-04 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone release coating composition of condensation reaction curing type |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2222773A1 (fr) | 2010-09-01 |
JP5470270B2 (ja) | 2014-04-16 |
EP2222773B1 (fr) | 2013-04-03 |
CN101939367A (zh) | 2011-01-05 |
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