KR20100105715A - 엘라스토머로 실온 가황가능한 오르가노폴리실록산 조성물 및 신규 오르가노폴리실록산 중축합 촉매 - Google Patents

엘라스토머로 실온 가황가능한 오르가노폴리실록산 조성물 및 신규 오르가노폴리실록산 중축합 촉매 Download PDF

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Abstract

본 발명은 중축합에 의해 가교결합되고 알킬주석계 촉매를 함유하지 않는 실온에서 엘라스토머로 가황될 수 있는 오르가노폴리실록산 조성물 및 또한 신규 오르가노폴리실록산 중축합 촉매에 관한 것이다.

Description

엘라스토머로 실온 가황가능한 오르가노폴리실록산 조성물 및 신규 오르가노폴리실록산 중축합 촉매 {ORGANOPOLYSILOXANE COMPOSITION ROOM TEMPERATURE VULCANIZABLE TO ELASTOMER AND NEW ORGANOPOLYSILOXANE POLYCONDENSATION CATALYSTS}
본 발명은 중축합에 의해 가교결합되는 엘라스토머로 실온에서 가황될 수 있고 독성 문제를 나타내는 알킬주석계 촉매를 함유하지 않는 오르가노폴리실록산 조성물에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 실리콘 화학 분야에서의 신규한 중축합 촉매, 및 오르가노폴리실록산의 중축합 반응용 촉매로서의 이의 용도에 관한 것이다.
중축합을 통해 가교결합되는 엘라스토머 제형은 실리콘 오일, 일반적으로 알콕시 말단을 갖도록 실란에 의해 임의로 예비작용기화된 히드록실 말단기를 갖는 폴리디메틸실록산, 가교결합제, 중축합 촉매, 통상적으로는 주석염 또는 알킬 티타네이트, 보강재 및 다른 임의의 첨가제, 예컨대 벌크 충전제, 접착 촉진체, 착색제, 살균제 등을 통상 포함한다.
이들 실온 가황성 오르가노폴리실록산 조성물은 잘 알려져 있으며, 1 성분 조성물 (RTV-1) 및 2 성분 조성물 (RTV-2) 의 서로 다른 2 가지 그룹으로 분류된다.
가교결합 도중, 물 (RTV-1 조성물의 경우 대기 수분에 의해 제공된 것이나 또는 RTV-2 조성물의 경우 조성물의 일부에 도입된 것) 은 중축합 반응을 가능하게 하여, 엘라스토머성 네트워크의 형성을 유발한다.
일반적으로, 1 성분 (RTV-1) 조성물은 공기 중의 수분에 노출되는 경우 가교결합하며, 즉 밀폐된 매질에서는 가교결합할 수 없다. 예를 들어, 실란트 또는 저온 경화성 접착제로서 사용되는 1 성분 실리콘 조성물은 아세톡시실란, 케티민옥시실란, 알콕시실란 등의 유형의 반응성 작용기의 가수분해 후, 형성된 실라놀기와 다른 잔류 반응성 작용기 사이의 축합 반응 매커니즘을 따른다. 상기 가수분해는 일반적으로 대기에 노출된 표면으로부터 물질 내로 확산되는 수증기에 의해 실행된다. 일반적으로, 중축합 반응의 반응속도는 매우 느리며; 따라서 이들 반응은 적합한 촉매에 의해 촉진된다. 사용되는 촉매로서, 주석, 티탄, 아민계 촉매 또는 이들 촉매의 조성물이 가장 많이 사용된다. 주석계 촉매 (특히 FR-A-2 557 582 참조) 및 티탄계 촉매 (특히 FR-A-2 786 497 참조) 가 가장 효과적인 촉매이다.
2 성분 조성물과 관련하여서는, 기재 중합체 물질을 함유하는 제 1 성분 및 촉매를 함유하는 제 2 성분의 2 가지 성분의 형태로 판매되고 저장된다. 상기 2 가지 성분은 사용시 혼합되는데, 그 혼합물은 비교적 경질인 엘라스토머의 형태로 가교결합된다. 이들 2 성분 조성물은 잘 알려져 있으며, 특히 Walter Noll 의 서적 "Chemistry and Technology of Silicones" 1968, 2nd Edition, 395 ~ 398 페이지에 기재되어 있다. 이들 조성물은 하기 4 개의 상이한 성분을 본질적으로 포함한다:
- 반응성 α,ω-디히드록시디오르가노폴리실록산 중합체,
- 가교결합제, 일반적으로 실리케이트 또는 폴리실리케이트,
- 주석 촉매, 및
- 물.
통상적으로, 축합 촉매는 유기 주석 화합물계이다. 실제로, 많은 주석계 촉매가 이미 이들 RTV-2 조성물을 위한 가교결합 촉매로서 제안되어 왔다. 가장 널리 사용되는 화합물은 알킬주석 카르복실레이트, 예컨대 트리부틸주석 모노올레에이트 또는 디알킬주석 디카르복실레이트, 예컨대 디부틸주석 디라우레이트, 디부틸주석 디아세테이트 또는 디메틸주석 디라우레이트이다 (Noll 의 서적 "Chemistry and Technology of silicones" 337 페이지, Academic Press, 1968 - 2nd Edition 또는 특허 EP 147 323 또는 EP 235 049 참조).
그러나, 알킬주석계 촉매는 매우 효과적이고, 통상 무색의 액체이고, 실리콘 오일에 가용성임에도 불구하고, 독성 (재생시 CMR2 독성) 이 있다는 결점을 가진다.
티탄계 촉매는 또한 RTV-1 조성물에 널리 사용되나, 반응 속도가 주석계 촉매보다 느리다는 큰 결점을 가진다. 또한, 이들 촉매는 겔화 문제로 인해 RTV-2 조성물에 사용될 수 없다.
아연, 지르코늄 또는 알루미늄계 촉매와 같은 다른 촉매들이 언급되기도 하지만, 평범한 유효성 때문에 소규모의 산업적 개발만이 이루어졌을 뿐이다.
따라서, 지속가능한 개발을 위해서는, 오르가노폴리실록산의 중축합 반응용의 무독성 촉매를 개발하는 것이 요구된다.
오르가노폴리실록산의 중축합 반응의 촉매에 대한 또다른 중요한 양상은 가사 시간 (pot life), 즉 조성물이 경화 없이 혼합 후 사용될 수 있는 동안의 시간이다. 이 시간은 조성물을 사용할 수 있을 정도로 충분히 길어야 하지만, 또한 제조된 후 늦어도 수 분 또는 수 시간에 취급될 수 있는 성형품을 얻을 수 있을 정도로 충분히 짧아야 한다. 따라서, 촉매는 촉매화된 혼합물의 가사 시간과 성형품이 취급될 수 있는 최종 시간 (이들 시간은 목적하는 용도에 따라, 예를 들어 성형 또는 씰 (seal) 의 제조에 따라 달라진다) 간의 우수한 절충안을 얻는 것이 가능해야 한다. 또한, 촉매는 촉매화된 혼합물에 저장 시간에 따라 변하지 않는 퍼짐 시간을 제공해야 한다.
따라서, 본 발명의 주된 목적은 1 성분 및 2 성분 엘라스토머 조성물의 가교결합 모두에서 사용될 수 있는 촉매를 발견하는 것이다.
본 발명의 또다른 주된 목적은 2 가지 유형의, 1 성분 및 2 성분 엘라스토머 조성물의 저장, 가공 및 가교결합 상의 조건을 동시에 지속적으로 충족시키는 촉매 시스템을 제안하는 것이다.
본 발명의 또다른 주되 목적은 2 가지 유형의, 1 성분 및 2 성분 엘라스토머 조성물의 저장, 가공 및 가교결합 상의 조건을 동시에 지속적으로 충족시키는 촉매 시스템을 제안하는 것이다.
한편으로는 중축합 반응을 통해 실리콘 엘라스토머로 경화 가능한 실리콘 기재 B, 및 다른 한편으로는 하기 화학식 (1) 의 금속 착물 또는 염 A 인 촉매적 유효량의 하나 이상의 중축합 촉매를 포함하는 것을 특징으로 하는 오르가노폴리실록산 조성물을 이제 밝혀냈으며, 이것이 본 발명의 주제를 구성한다:
[Mo(L1)r1(L2)r2(Y)x] (1)
(식 중,
- r1 ≥ 1, r2 ≥ 0 및 x ≥ 0;
- 기호 L1 은 카르복실레이트 음이온인 리간드를 나타내고, r1 ≥ 2 인 경우, 기호 L1 은 동일 또는 상이하고,
- 기호 L2 는 L1 과 상이한 음이온성 리간드를 나타내고, r2 ≥ 2 인 경우, 기호 L2 는 동일 또는 상이하며,
- 기호 Y 는 중성 리간드를 나타내고, x ≥ 2 인 경우, 기호 Y 는 동일 또는 상이함).
"화학식 (1) 의 금속 착물 또는 염 A" 라는 정의에는 상기 금속 착물 또는 염 A 의 임의의 올리고머 형태 또는 유사체가 포함되는 것으로 이해된다.
꽤 놀랍고도 예상치 못하게, 특정 금속, 카르복실레이트 음이온인 하나 이상의 리간드에서 선택되는 금속 착물을 사용하여 오르가노폴리실록산의 중축합 반응용의 우수한 촉매를 수득하는 것이 바람직하다는 것을 발견한 것이 본 발명자들의 공로이다.
알코올레이트 리간드를 갖는 금속의 특정 착물이 오르가노폴리실록산의 중축합 반응에서 평범한 활성만을 갖거나 또는 심지어 가교결합 작용을 갖지 않는다 (FR-1 423 477, 페이지 2) 는 지금까지의 기술적 편견을 극복한 것이 또한 본 발명자의 공로이다.
리간드의 정의는 EDP Sciences 에서 2000 년에 출판된 Didier Astruc 의 서적 "Chimie Organometallique" [Organometallic Chemistry], 참고로 특히, Chapter 1, "Les complexes monometalliques" [Single metal complexes], 페이지 31 (이하 참조) 로부터 차용된다는 것을 유념해야 한다.
중성 리간드 Y 의 특성이 아주 중요한 것은 아니며, 당업자는 논의되는 금속에 적합한 임의의 유형의 중성 리간드를 사용할 것이다.
본 발명에 따른 촉매는 고체 또는 액체 상태일 수 있다. 또한, 단독으로 또는 적합한 용매에 혼입될 수 있다. 용매 중에 있는 경우, 실리콘 오일이 첨가될 수 있고, 이어서 용매는 증발되어 촉매를 실리콘 매질로 이동시킨다. 수득된 혼합물은 촉매화 기재로 작용한다.
하나의 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 중축합 촉매는 하기 화학식 (1') 의 금속 착물 또는 염 A 이다:
[Mo(L1)r1(L2)r2] (1')
(식 중,
- r1 ≥ 1 및 r2 ≥ 0;
- 기호 L1 은 카르복실레이트 음이온인 리간드를 나타내고, r1 ≥ 2 인 경우, 기호 L1 은 동일 또는 상이하고,
- 기호 L2 는 L1 과 상이한 음이온성 리간드를 나타내고, r2 ≥ 2 인 경우, 기호 L2 는 동일 또는 상이함).
본 발명을 수행하기 위해, 본 발명에 따른 중축합 촉매로서, 바람직하게는 하기 화학식 (2), (3), (4) 및 (5) 의 화합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 금속 착물 또는 염 A 가 사용된다:
(2): [MoO2(OAc)2],
(3): [MoO2(헵타노에이트)2],
(4): [MoO2(나프테네이트)2], 및
(5): Mo[OOCCH(C2H5)C4H9]x.
본 발명의 진보성 중 적어도 일부분은 중축합 촉매로서 사용되는 금속 착물 또는 염 A 의 정의된 조합의 신중하고 유리한 선택으로 인한 것임을 유념해야만 한다.
본 발명의 하나의 바람직한 구현예에 따르면, 리간드 L1 은 하기 음이온: 아세테이트, 프로피오네이트, 부티레이트, 펜타노에이트, 헥사노에이트, 헵타노에이트, 옥타노에이트, 벤조에이트, 이소부티레이트, 스테아레이트 및 나프테네이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 카르복실레이트이다.
본 발명에 따른 금속 착물 A 의 구성 원소의 특성을 더욱 상세히 설명하기 위해, L2 가 하기 음이온: 플루오로 (F-), 클로로 (Cl-), 트리요오도(1-) (I3)-, 디플루오로클로레이토(1-) [ClF2]-, 헥사플루오로요오데이토(1-) [IF6]-, 옥소클로레이토(1-) (ClO)-, 디옥소클로레이토(1-) (ClO2)-, 트리옥소클로레이토(1-) (ClO3)-, 테트라옥소클로레이토(1-) (ClO4)-, 히드록소 (OH)-, 메르캅토 (SH)-, 셀라니도 (SeH)-, 하이퍼옥소 (O2)-, 오조니도 (O3)-, 히드록소 (OH-), 히드로디술피도 (HS2)-, 메톡소 (CH3O)-, 에톡소 (C2H5O)-, 프로폭시도 (C3H7O)-, 메틸티오 (CH3S)-, 에탄티올레이토 (C2H5S)-, 2-클로로에타놀레이토 (C2H4ClO)-, 페녹시도 (C6H5O)-, 페닐티오 (C6H5S)-, 4-니트로페놀레이토 [C6H4(NO2)O]-, 포르메이토 (HCO2)-, 니트리도 (N3)-, 시아노 (CN)-, 시아네이토 (NCO)-, 티오시아네이토 (NCS)-, 셀레노시아네이토 (NCSe)-, 아미도 (NH2)-, 포스피노 (PH2)-, 클로로아자니도 (ClHN)-, 디클로로아자니도 (Cl2N)-, [메탄아미네이토(1-)] (CH3NH)-, 디아제니도 (HN=N)-, 디아자니도 (H2N-NH)-, 디포스페니도 (HP=P)-, 포스포니토 (H2PO)-, 포스피네이토 (H2PO2)-, 카르복실레이토, 에놀레이토, 아미드, 알킬레이토 및 아릴레이토로 구성되는 군으로부터 선택될 수 있는 음이온성 리간드인 것을 명시하는 것이 중요하다.
하나의 특히 바람직한 구현예에 따르면, L2 는 하기 음이온: 아세테이트, 프로피오네이트, 부티레이트, 이소부티레이트, 디에틸아세테이트, 벤조에이트, 2-에틸헥사노에이트, 스테아레이트, 메톡시드, 에톡시드, 이소프로폭시드, tert-부톡시드, tert-펜톡시드, 8-히드록시퀴놀리네이트, 나프테네이트, 트로폴로네이트 및 옥시도 O2 - 음이온으로 구성되는 군으로부터 선택되는 음이온성 리간드이다.
중성 리간드 Y 의 특성이 아주 중요한 것은 아니며, 당업자는 논의되는 금속에 적합한 임의의 유형의 중성 리간드를 사용할 것이다.
본 발명의 또다른 주제는, 오르가노폴리실록산의 중축합 반응용 촉매로서의, 상기와 같고 본 발명에 따른 금속 착물 또는 염 A 의 용도로 이루어진다.
본 발명의 또다른 주제는, 중축합 반응용 촉매로서의, 하기 화학식 (2) 내지 (5) 의 착물로 구성되는 군으로부터 선택되는 금속 화합물의 용도로 이루어진다:
(2): [MoO2(OAc)2],
(3): [MoO2(헵타노에이트)2],
(4): [MoO2(나프테네이트)2], 및
(5): Mo[OOCCH(C2H5)C4H9]x.
본 발명에 따른 중축합 촉매 (금속 착물 또는 염 A) 의 양은, 1 성분 또는 2 성분 제제에 관계 없이, 총 중량의 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 5 중량% 이다.
실리콘 기재 B 에 대한 설명:
중축합 반응을 통해 가교결합되고 경화되는 본 발명에 사용되는 실리콘 기재는 잘 알려져 있다. 이러한 기재는 특히 수많은 특허에 상세히 설명되어 있고, 시판된다.
이러한 실리콘 기재는 1 성분 기재, 즉 단독 패키지에 포장되어 있는 기재일 수 있고, 수분의 부재하에서 저장 동안 안정하고, 수분 (특히 주위 공기 또는 사용 동안 기재 내에서 발생되는 물에 의해 제공되는 수분) 의 존재하에서 경화될 수 있다.
1 성분 기재 외에도, 2 성분 기재, 즉, 2 개의 패키지에 포장되어 있는 기재를 사용할 수 있고, 이것은 본 발명에 따른 촉매가 혼입되자마자 경화된다. 이들은 촉매의 혼입 후, 2 개의 별도의 분획으로 포장되는데, 분획 중 하나는 가능하게는 예를 들어, 본 발명에 따른 촉매만을 또는 가교결합제와의 혼합물을 함유한다.
본 발명에 따른 조성물을 제조하기 위해 사용되는 실리콘 기재 B 는 하기를 포함할 수 있다:
- 중축합을 통해 엘라스토머로 가교결합이 가능한 하나 이상의 폴리오르가노실록산 오일 C;
- 임의로 하나 이상의 가교결합제 D;
- 임의로 하나 이상의 접착 촉진제 E; 및
- 임의로 하나 이상의 규산성, 유기 및/또는 비-규산성 무기 충전제 F.
폴리오르가노실록산 오일 C 는 바람직하게는, 25℃ 에서 50 내지 5 000 000 mPa.s 의 점도를 가진 α,ω-디히드록시폴리디오르가노실록산 중합체이고, 가교결합제 D 는 바람직하게는, 분자 당 규소 원자에 결합된 2 개 초과의 가수분해가능기를 갖는 유기규소 화합물이다. 폴리오르가노실록산 오일 C 는 또한 히드록실 작용기를 갖는 전구체와 가수분해가능 라디칼을 갖는 가교결합 실란과의 축합에 의해 수득되는 가수분해가능 라디칼에 의해 말단에 작용기화될 수 있다.
가교결합제 D 로서, 하기가 언급될 수 있다:
- 하기 화학식의 실란:
R1 kSi(OR2)(4-k)
[식 중, 기호 R2 는 동일 또는 상이하며, 탄소수 1 내지 8 의 알킬 라디칼, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸 또는 2-에틸헥실 라디칼, C3-C6 옥시알킬렌 라디칼을 나타내고, 기호 R1 은 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 지방족 탄화수소계 기, 포화 또는 불포화 및/또는 방향족, 모노시클릭 또는 폴리시클릭 카르보시클릭기를 나타내고, k 는 0, 1 또는 2 임]; 및
- 상기 실란의 부분적 가수분해 산물.
C3-C6 알콕시알킬렌 라디칼의 예로서, 하기 라디칼이 언급될 수 있다:
CH3OCH2CH2-
CH3OCH2CH(CH3)-
CH3OCH(CH3)CH2-
C2H5OCH2CH2CH2-.
기호 R1 은 하기를 포함하는 C1-C10 탄화수소계 라디칼을 나타낸다:
- C1-C10 알킬 라디칼, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 2-에틸헥실, 옥틸 또는 데실 라디칼;
- 비닐 및 알릴 라디칼; 및
- C5-C8 시클로알킬 라디칼, 예컨대 페닐, 톨릴 및 자일릴 라디칼.
가교결합제 D 는 실리콘 시장에서 시판되는 제품이고; 또한 실온 경화 조성물에서의 이들의 용도가 알려져 있고; 특히 프랑스 특허 FR-A-1 126 411, FR-A-1 179 969, FR-A-1 189 216, FR-A-1 198 749, FR-A-1 248 826, FR-A-1 314 649, FR-A-1 423 477, FR-A-1 432 799 및 FR-A-2 067 636 호에서 발견되었다.
가교결합제 D 중에서, 더욱 특히 바람직한 것은 알킬트리알콕시실란, 알킬 실리케이트 및 알킬 폴리실리케이트이고, 유기 라디칼은 탄소수 1 내지 4 의 알킬 라디칼이다.
사용될 수 있는 가교결합제 D 의 다른 예로서, 더욱 특히 하기 실란이 언급된다:
- 프로필트리메톡시실란;
- 메틸트리메톡시실란;
- 에틸트리메톡시실란;
- 비닐트리에톡시실란;
- 메틸트리에톡시실란;
- 비닐트리에톡시실란;
- 프로필트리에톡시실란;
- 테트라에톡시실란;
- 테트라프로폭시실란;
- 1,2-비스(트리메톡시실릴)에탄;
- 1,2-비스(트리에톡시실릴)에탄; 및
- 테트라이소프로폭시실란,
또는 CH3Si(OCH3)3; C2H5Si(OC2H5)3; C2H5Si(OCH3)3
CH2=CHSi(OCH3)3; CH2=CHSi(OCH2CH2OCH3)3
C6H5Si(OCH3)3; [CH3][OCH(CH3)CH2OCH3]Si[OCH3]2
Si(OCH3)4; Si(OC2H5)4; Si(OCH2CH2CH3)4; Si(OCH2CH2CH2CH3)4
Si(OC2H4OCH3)4; CH3Si(OC2H4OCH3)3; ClCH2Si(OC2H5)3.
가교결합제 D 의 다른 예로서, 에틸 폴리실리케이트 또는 n-프로필 폴리실리케이트가 언급될 수 있다.
일반적으로 중축합을 통해 엘라스토머로 가교결합이 가능한 폴리오르가노실록산 C 100 중량부 당 가교결합제 D 0.1 내지 60 중량부가 사용된다.
그러므로, 본 발명에 따른 조성물은 하기 모두를 갖는 유기규소 화합물:
(1) 규소 원자에 결합된 하나 이상의 가수분해가능기, 및
(2) 질소 원자를 포함하는 라디칼 또는 (메트)아크릴레이트, 에폭시 및 알케닐 라디칼의 군으로부터 선택되는 라디칼로 치환된 하나 이상의 유기기,
더욱 더 바람직하게는 하기 화합물로, 단독으로 또는 혼합물로서 구성되는 군으로부터 선택되는 화합물:
비닐트리메톡시실란 (VTMO);
3-글리시독시프로필트리메톡시실란 (GLYMO);
메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 (MEMO);
[H2N(CH2)3]Si(OCH2CH2CH3)3;
[H2N(CH2)3]Si(OCH3)3;
[H2N(CH2)3]Si(OC2H5)3;
[H2N(CH2)4]Si(OCH3)3;
[H2NCH2CH(CH3)CH2CH2]SiCH3(OCH3)2;
[H2NCH2]Si(OCH3)3;
[n-C4H9-HN-CH2]Si(OCH3)3;
[H2N(CH2)2NH(CH2)3]Si(OCH3)3;
[H2N(CH2)2NH(CH2)3]Si(OCH2CH2OCH3)3;
[CH3NH(CH2)2NH(CH2)3]Si(OCH3)3;
[H(NHCH2CH2)2NH(CH2)3]Si(OCH3)3;
Figure pct00001
,
또는 상기 유기기를 20% 초과의 함량으로 함유하는 폴리오르가노실록산 올리고머와 같은 하나 이상의 접착 촉진제 E 를 포함할 수 있다.
1 성분 및 2 성분 기재의 경우 무기 충전제 F 로서, 평균 입자 직경이 0.1 ㎛ 미만인, 매우 미세하게 분쇄된 생성물이 사용된다. 이러한 충전제에는 발연 실리카 및 침전 실리카가 포함되며; 이들의 BET 비표면적은 일반적으로 40 ㎡/g 초과이다. 이러한 충전제는 또한 평균 입자 직경이 0.1 ㎛ 초과인, 보다 거칠게 분쇄된 생성물의 형태일 수 있다. 이러한 충전제의 예로서, 분쇄 석영, 규조토 실리카, 탄산칼슘, 하소 점토, 금홍석 유형 산화티탄, 철, 아연, 크롬, 지르코늄 또는 마그네슘 산화물, 다양한 형태의 알루미나 (수화 또는 비수화됨), 질화붕소, 리토폰, 바륨 메타보레이트, 황산바륨 및 유리 마이크로비이드가 언급될 수 있고; 이들의 비표면적은 일반적으로 30 ㎡/g 미만이다.
이러한 충전제는 상기 목적을 위해 통상 사용되는 다양한 유기규소 화합물로 처리하여 표면이 개질될 수 있다. 그러므로, 이러한 유기규소 화합물은 오르가노클로로실란, 디오르가노시클로폴리실록산, 헥사오르가노디실록산, 헥사오르가노디실라잔 또는 디오르가노시클로폴리실라잔 (프랑스 특허 FR-A-1 126 884, FR-A-1 136 885 및 FR-A-1 236 505, 및 영국 특허 GB-A-1 024 234) 일 수 있다. 처리된 충전제는 대부분의 경우, 충전제 중량의 3 내지 30 % 로 유기규소 화합물을 함유한다. 충전제는 상이한 입자 크기의 여러 유형의 충전제의 혼합물로 구성될 수 있고; 그러므로 예를 들어, 이들은 BET 비표면적이 40 ㎡/g 초과인 미세하게 분쇄된 실리카 30 내지 70% 및 비표면적이 30 ㎡/g 미만인 보다 거칠게 분쇄된 실리카 70 내지 30% 로 구성될 수 있다.
충전제를 도입하는 목적은 본 발명에 따른 조성물의 경화에 기인하는 엘라스토머에 대한 양호한 기계적 및 유동학적 특성을 제공하려는 것이다.
이러한 충전제와 조합으로, 무기 및/또는 유기 안료 및 또한 엘라스토머의 내열성 (산화 제 2 세륨 및 히드록시드와 같은 희토류 원소의 염 및 산화물) 및/또는 내화성을 향상시키는 작용제를 사용할 수 있다. 예를 들어, 국제 공보 WO 98/29488 에 기재된 산화물의 칵테일을 사용하는 것이 가능하다. 내화성을 향상시키는 작용제 중에서, 할로겐화 유기 유도체, 유기 인 유도체, 백금 유도체, 예컨대 클로로백금산 (이의 알카놀 또는 에테르와의 반응 산물), 또는 염화 제 1 백금-올레핀 착물이 언급될 수 있다. 이러한 안료 및 작용제는 함께 충전제 중량의 최대 20% 를 나타낸다.
기타 통상의 보조제 및 첨가제를 본 발명에 따른 조성물 내에 혼입할 수 있으며, 이들은 상기 조성물이 사용되는 용도에 따라 선택된다.
본 발명에 따른 조성물을 제조하는데 사용되는 실리콘 기재는 하기를 포함할 수 있다:
- 중축합을 통해 엘라스토머로 가교결합이 가능한 폴리오르가노실록산 오일 C 100 부;
- 가교결합제 D 0 내지 20 부;
- 접착 촉진제 E 0 내지 20 부; 및
- 충전제 F 0 내지 50 부.
주성분 외에, 비반응성 선형 폴리오르가노실록산 중합체 G 는 본 발명에 따른 조성물의 물리적 특성 및/또는 상기 조성물의 경화에 기인하는 엘라스토머의 기계적 특성에 영향을 미치려는 의도로 도입될 수 있다.
이러한 비반응성 선형 폴리오르가노실록산 중합체 G 는 잘 알려져 있고; 이들은 더욱 특히 25℃ 에서 10 mPa.s 이상의 점도를 가진, 본질적으로 디오르가노실록시 단위 및 1% 이상의 모노오르가노실록시 및/또는 실록시 단위로 형성되는 α,ω-비스(트리오르가노실록시)디오르가노폴리실록산 중합체 (규소 원자에 결합된 유기 라디칼은 메틸, 비닐 및 페닐 라디칼로부터 선택되고, 이러한 유기 라디칼의 60% 이상은 메틸 라디칼이고, 최대 10% 는 비닐 라디칼임) 를 포함한다. 이러한 중합체의 점도는 25℃ 에서 수 천만 mPa.s 에 달할 수 있고; 그러므로 이러한 중합체에는 유성 ~ 점성 외양을 갖는 오일 및 연질 ~ 경질 검이 포함된다. 이들은 프랑스 특허 FR-A-978 058, FR-A-1 025 150, FR-A-1 108 764 및 FR-A-1 370 884 에 더욱 상세히 기재된 통상의 기술에 따라 제조된다. 바람직하게는 25℃ 에서 10 mPa.s 내지 1000 mPa.s 범위의 점도를 갖는 α,ω-비스(트리메틸실록시)디메틸폴리실록산 오일이 사용된다. 가소제로서 작용하는 이러한 중합체는 중축합을 통해 가교결합이 가능한 폴리오르가노실록산 오일 C 100 부 당 최대 70 부, 바람직하게는 5 내지 20 부의 비율로 도입될 수 있다.
게다가 본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 하나 이상의 실리콘 수지 H 를 포함할 수 있다. 이러한 실리콘 수지는 잘 알려져 있고 시판되는 분지형 오르가노폴리실록산 중합체이다. 이들은 분자 당 화학식 R"'3SiO1 /2 (M 단위), R"'2SiO2/2 (D 단위), R"'SiO3 /2 (T 단위) 및 SiO4 /2 (Q 단위) 의 것으로부터 선택되는 2 개 이상의 상이한 단위를 갖는다. R"' 라디칼은 동일 또는 상이하며, 선형 또는 분지형 알킬 라디칼 또는 비닐, 페닐 또는 3,3,3-트리플루오로프로필 라디칼로부터 선택된다. 바람직하게는, 알킬 라디칼의 탄소수는 1 내지 6 (한정 수치 1 및 6 포함) 이다. 더욱 특히, 알킬 R 라디칼로서, 메틸, 에틸, 이소프로필, tert-부틸 및 n-헥실 라디칼이 언급될 수 있다. 이러한 수지는 바람직하게는 히드록실화되고, 이 경우 5 내지 500 meq/100 g 의 히드록실기 중량 함량을 갖는다.
수지의 예로서, MQ 수지, MDQ 수지, TD 수지 및 MDT 수지가 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물을 제조하기 위해, 1 성분 조성물의 경우, 수분이 없는 환경하에서, 열을 공급하거나 하지 않으면서 상기 언급된 보조제 및 첨가제가 임의로 첨가된 다양한 근본적인 성분을 잘 혼합할 수 있는 장비를 사용할 필요가 있다. 이들 모든 성분들은 임의의 도입 순서로 장비에 적재될 수 있다. 그러므로, 우선 오르가노폴리실록산 오일 C 및 충전제 F 를 혼합한 후, 수득된 페이스트에 가교결합제 D, 화합물 E 및 본 발명에 따른 촉매를 첨가할 수 있다. 또한, 오일 C, 가교결합제 D, 화합물 E 및 충전제 F 를 혼합하고, 이후 본 발명에 따른 촉매를 첨가할 수도 있다. 이들 작업 도중, 휘발성 물질 제거를 촉진시키기 위해 혼합물을 대기압 하 또는 감압 하에 50 내지 180℃ 의 범위 내의 온도에서 가열할 수 있다.
본 발명에 따른 1 성분 조성물, 다시 말해 희석되지 않거나, 희석액 중의 분산액의 형태로서 사용되는 본 발명에 따른 1 성분 조성물은, 물의 부재하에서 저장 동안 안정하고, 물의 존재하에 저온에서 (분산액의 경우 용매 제거 후) 경화되어 엘라스토머를 형성한다.
습윤 분위기에서 고체 기질 상으로의 조성물의 침전 후, 엘라스토머로의 경화 과정이, 침전된 물질의 외부에서부터 내부로 일어나는 것이 관찰된다. 우선 표면에서 막이 형성된 후, 안쪽으로 가교결합이 이어진다. 막 형성이 완결되어 점성이 없는 표면이 형성되기까지 수 분의 기간을 요하는데, 이 기간은 조성물을 둘러싼 분위기의 상대 습도 및 조성물의 가교결합 정도에 따라 달라진다.
게다가, 침전층의 안쪽 경화는 형성된 엘라스토머를 디몰딩 (demolding) 하고 취급할 수 있을 정도로 충분히 이루어져야 하는데, 이는 더욱 긴 시간을 요한다. 사실상 이 기간은 점성이 없는 표면이 형성되는 것에 대해 상기 언급된 인자 뿐만 아니라, 일반적으로 0.5 ㎜ 내지 수 ㎝ 의 두께인, 침전층의 두께에 따라서도 달라진다. 1 성분 조성물은 건설업에서의 접합, 대부분의 다양한 재료 (금속, 플라스틱, 천연 및 합성 고무, 나무, 판자, 도기, 벽돌, 세라믹, 유리, 돌, 콘크리트, 석조 개체) 의 조립, 전도체의 절연, 전기회로의 포팅 (potting), 또는 합성 수지 또는 발포체로 만든 제품을 제조하기 위해 사용되는 주형의 제작과 같이 다양한 분야에 사용될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 2 성분 조성물의 제조는 적합한 장비에서 다양한 성분을 혼합함으로써 실시된다. 균질한 조성물을 수득하기 위해, 중합체 A 를 충전제 C 와 우선 혼합하는 것이 바람직하며; 충전제를 오일에 의해 완전히 젖도록 하기 위해 전체 혼합물을 80℃ 초과의 온도에서 30 분 이상 동안 가열할 수 있다. 수득된 혼합물에, 바람직하게는 온도를 80℃ 미만, 예를 들어 대략 실온으로 하여, 다른 성분, 즉 가교결합제, 촉매 및 임의로 다양한 첨가제 및 부형제, 및 심지어 물까지도 첨가할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 건설업 또는 운송업 (예: 자동차, 항공우주, 철도, 해양 및 항공 산업) 에서의 접합 및/또는 결합, 대부분의 다양한 재료 (금속, 플라스틱, 천연 및 합성 고무, 나무, 판자, 폴리카르보네이트, 도기, 벽돌, 세라믹, 유리, 돌, 콘크리트 및 석조 개체) 의 조립, 전도체의 절연, 전기회로의 포팅, 및 합성 수지 또는 발포체로 만든 제품을 제조하기 위해 사용되는 주형의 제작과 같이 다양한 분야에 사용될 수 있다.
그러므로, 본 발명의 또다른 주제는 본 발명에 따른 조성물을 형성하기 위해 혼합되는 것으로 의도되는 2 개의 별도의 부분 P1 및 P2 가 있고, 상기 부분 중 하나는 오르가노폴리실록산의 중축합 반응용 촉매로서 상기 정의된 바와 같고 본 발명에 따른 금속 착물 또는 염 A 및 가교결합제 D 를 포함하는 반면, 다른 부분에는 상기 언급된 종류가 없고 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는, 상기 정의된 바와 같고 본 발명에 따른 오르가노폴리실록산 조성물의 전구체이고 중축합 반응을 통해 실리콘 엘라스토머로 가황될 수 있는 2 성분 시스템으로 이루어진다:
- 중축합을 통해 엘라스토머로 가교결합이 가능한 폴리오르가노실록산 오일(들) C 100 중량부 당;
- 0.001 내지 10 중량부의 물.
또한 본 발명의 또다른 주제는, 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는, 수분의 부재하에서 저장 동안 안정하고 물의 존재하에서 엘라스토머로 가교결합되는 1 성분 폴리오르가노실록산 조성물로 이루어진다:
- 알콕시, 옥심, 아실 및/또는 에녹시 유형, 바람직하게는 알콕시 유형의 작용기화 말단을 갖는 하나 이상의 가교결합이 가능한 선형 폴리오르가노폴리실록산;
- 충전제; 및
- 상기 정의된 바와 같고 본 발명에 따른 금속 착물 A 인 중축합 반응의 촉매.
1 성분 기재는, 예를 들어, 특허 EP 141 685, EP 147 323, EP 102 268, EP 21 859, FR 2 121 289 및 FR 2 121 631 에 상세히 기재되어 있고, 이들은 참고로서 인용된다.
1 성분 기재에, 예를 들어 한편으로는 아미노, 우레이도, 이소시아네이트, 에폭시, 알케닐, 이소시아누레이트, 히단토일 (hydantoyl), 구아니디노 및 메르캅토에스테르 라디칼의 군으로부터 선택되는 라디칼로 치환된 유기기와 다른 한편으로는 가수분해가능기, 일반적으로 규소 원자에 결합된 알콕시기를 동시에 갖는 유기규소 화합물로부터 선택되는 접착 촉진제 E 를 첨가하는 것이 가능하다. 이러한 접착제의 예는 미국 특허 US 3 517 001, US 4 115 356, US 4 180 642, US 4 273 698, US 4 356 116 및 유럽 특허 EP 31 996 및 EP 74 001 에 기재되어 있다.
2 성분 기재는, 예를 들어, 특허 EP 118 325, EP 117 772, EP 10 478, EP 50 358, EP 184 966, US 3 801 572 및 US 3 888 815 에 상세히 기재되어 있고, 이들은 참고로서 인용된다.
본 발명의 또다른 주제는 오르가노폴리실록산의 중축합 반응용 촉매로서의, 상기 정의된 바와 같고 본 발명에 따른 금속 착물 또는 염 A 의 용도로 이루어진다.
본 발명의 마지막 주제는 상기 기술한 바와 같고 본 발명에 따른 2 성분 시스템, 또는 상기 기술한 바와 같고 본 발명에 따른 조성물의 가교결합 및 경화에 의해 수득되는 엘라스토머로 이루어진다.
본 발명의 다른 장점 및 특징은 하기 실시예의 해석 시 명백해질 것이며 이는 본 발명을 예시하기 위한 것이지 이에 한정되는 것은 아니다.
실시예
실시예 1 초기 시험
신규 분자의 촉매 활성을 입증하기 위해, 2 가지 간단한 시험을 진행하였다.
2 가지 시험에서는, 하기 절차를 따랐다:
- 작용기화된 또는 미작용기화된 오일, 이어서 촉매, 이어서 RTV2 조성물의 경우에는 가교결합제, 이어서 임의로 물을 연속적으로 자석 교반 막대가 장착된 입구가 작은 원통형 용기에 넣고, 300 rpm 으로 설정하여 교반하였다. 대략 1000 cP (또는 mPa) 의 점도에 상응하는 교반을 멈춘 시간, 이어서 오일이 더 이상 흐르지 않는 시간, 점성이 없는 막 형성 시간 (tack-free skin-over time) 및 코어 가교결합 시간을 측정하였다. 신규 촉매의 활성을 RTV1 조성물에 대해서는 가장 빠른 디알킬주석 유형 촉매 중 하나인 Tegokat 225 또는 테트라부틸디스탄녹산 디라우레이트, 또는 RTV2 조성물에 대해서는 디메틸주석 비스네오데카노에이트 또는 UL28 (Sn 당량으로 1.24 mmol) 의 활성과 비교하였다.
RTV1 시험:
앞서 사용한 것과 동일한 오일을 비닐트리메톡시실란 (VTMO) 으로 미리 작용기화시키고; 시험할 종류를 앞에서와 동일한 조건 하에서 상기 오일과 접촉시킨 후, 물 2 당량을 첨가하였다 (2 당량/초기 OH).
하기 실시예에서 사용된 양은 다른 언급이 없는 한 다음과 같았다:
- VTMO-작용기화된 오일 (상기 오일은 점도가 100 mPa.s 인 단쇄 α,ω-디히드록실화 폴리디메틸실록산 오일, 48V100 오일) 4.77 g;
- 시험할 종류 1.24 mmol (1/2 당량/OH);
- 물 90 ㎕ (교반 1 분 후 첨가 = t0).
RTV1 시험의 결과를 하기 표 1 에 나타낸다:
RTV1 시험
참고 촉매 교반을 멈춘시간
(시각:분)		 유동성이 끝난 시간
(시각:분)		 점성이 없는
시간
(시각:분)		 가교결합
시간
(시각:분)		 24 시간 후
비교예 Tegokat225 00:19 00:22 00:25 00:34 경질
2 MoO2(OAc)2 8 내지 24 시간 8 내지 24 시간 8 내지 24 시간 경질
3 MoO2(헵타노에이트)2 8 내지 24 시간 8 내지 24 시간 8 내지 24 시간 8 내지 24 시간 경질
5 몰리브덴 2-에틸헥사노에이트 8 내지 24 시간 8 내지 24 시간 8 내지 24 시간 8 내지 24 시간 경질
상기 촉매는 1 성분 시스템에서 가교결합을 가능하게 하나, 디부틸주석 대조군보다 덜 신속하였다.
RTV2 시험:
시험할 종류를 단쇄 α,ω-디히드록실화 폴리디메틸실록산 오일 (OH 함량에 대해 ½ 당량, 100 mPa.s 의 점도, 48V100 오일) 과 접촉시킨 후, 가교결합제인 에틸 실리케이트 (1 당량/OH), 또는 동일한 부피의 "개량된" 에틸 실리케이트, 즉 에톡시폴리실록산의 혼합물 (이 경우 > 1 당량/OH) 을 첨가하였다.
하기 실시예에서 사용된 양은 다른 언급이 없는 한 다음과 같았다:
- 0.553 mmol OH/g 을 갖는 48V100 오일 4.48 g (점도: 100 cP 또는 mPa);
- 시험할 종류 1.24 mmol (1/2 당량/OH);
- 물 90 ㎕ (2 당량/OH) 의 존재 또는 부재하에서의 에틸 실리케이트 0.52 g (1 당량/OH) 또는 에틸 실리케이트와 동일한 부피의 "개량된" 실리케이트 (= 0.82 g).
RTV2 시험의 결과 (에틸 실리케이트 가교결합제) 를 하기 표 2 에 나타낸다:
에틸 실리케이트 RTV2 시험
참조 촉매 교반을 멈춘 시간
(시각:분)		 유동성이 끝난 시간
(시각:분)		 점성이 없는 시간
(시각:분)		 가교결합 시간
(시각:분)		 24 시간 후
비교예 Tegokat225 00:20 00:30 00:42 00:42 경질
2 MoO2(OAc)2 00:30 00:30 00:30 00:35 경질
3 MoO2(헵타노에이트)2 00:20 00:20 00:20 00:22 경질
4 MoO2(나프테네이트)2 00:11 00:11 00:11 00:16 경질
5 몰리브덴 2-에틸헥사노에이트 00:45 00:45 00:45 01:00 경질
관찰: 시험된 4 개의 촉매 중 3 개는 이번 시험에서 주석 대조군보다 빨랐다.
RTV2 시험의 결과 ("개량된 실리케이트" 가교결합제) 는 하기 표 3 에 나타낸다:
"개량된" 에틸 실리케이트 RTV2 시험
참조 촉매 교반을 멈춘 시간
(시각:분)		 유동성이 끝난 시간
(시각:분)		 점성이 없는 시간
(시각:분)		 가교결합 시간
(시각:분)		 24 시간 후
비교예 UL28 00:58 01:15 01:15 02:00 경질
2 MoO2(디아세테이트)2 00:22 00:22 00:22 00:25 경질
3 MoO2(헵타노에이트)2 00:45 00:45 00:45 01:00 경질
4 MoO2(나프테네이트)2 00:50 00:50 00:50 01:00 경질
5 몰리브덴 2-에틸헥사노에이트 03:00 03:00 03:00 03:30 경질
관찰: 몰리브덴 디아세테이트는 보다 느렸던 다른 3 개보다 상기 실리케이트를 이용하여 빨랐으나, 3 개의 몰리브덴 카르복실레이트는 RTV2 시스템에 일반적으로 사용되는 디메틸주석 촉매보다 빨랐다. 모든 경우, 시판되는 액체 몰리브덴 2-에틸헥사노에이트만이 실리콘에 가용성이었다.
실시예 2: RTV2 페이스트 시험:
이어서, "페이스트" 로서 알려진 폐쇄 시스템에서 또한 특정 촉매를 시험하였다.
RTV2 조성물에서, 촉매가 첨가되고 함께 혼합되는, 점성이 있는 디히드록실화 오일 (48V14000) 과 개량된 실리케이트 가교결합제 (오일 22.5 g 당 1 g) 의 혼합물에 직접적으로 시험을 실시하였다. 먼저, 가사 시간 (혼합물의 점성으로 인해 사용될 수 없게 되는 최종 시간) 을 측정한 후, 또다른 혼합물에서 시작하여, 시간에 따른 경도를 측정하기 위해 6 ㎜ 의 두께를 갖는 슬러그를 주조하였다. 슬러그의 상부보다 주위 공기에 덜 노출되어 있는 하부 및 상부에서 경도 측정을 실시하였다 (결과 표에서 SAH 상부/하부로 명시됨).
비교를 위해, 또한 다음 물질을 상기와 같이 시험하였다:
- 주석계 촉매: 디메틸주석 디네오데카노에이트 (UL28).
결과를 하기 표 4 에 나타낸다.
RTV2 페이스트 시험
참조 촉매 가교결합제 mol/Sn 가사 시간
(시각:분)		 SAH (상부/하부)
1 d 4 d 21 d
비교예 UL28 Si(OEt)4 1 0:23 25/24 28/29 29/31
개량 1 0:24 32/19 34/31 37/36
5 몰리브덴 2-에틸헥사노에이트 Si(OEt)4 2 1:30 12/7.5 21/21 23/25
개량 3 2:00 13/10 26/28 26/28
2 오일 중 분쇄된 MoO2(OAc)2 개량 1 0:21
3 오일 중 분쇄된 MoO2(헵타노에이트)2 개량 1 4:20

Claims (11)

  1. 한편으로는 중축합 반응을 통해 실리콘 엘라스토머로 경화 가능한 실리콘 기재 B, 및 다른 한편으로는 하기 화학식 (1) 의 금속 착물 또는 염 A 인 촉매적 유효량의 하나 이상의 중축합 촉매를 포함하는 것을 특징으로 하는 오르가노폴리실록산 조성물:
    [Mo(L1)r1(L2)r2(Y)x] (1)
    (식 중,
    - r1 ≥ 1, r2 ≥ 0 및 x ≥ 0;
    - 기호 L1 은 카르복실레이트 음이온인 리간드를 나타내고, r1 ≥ 2 인 경우, 기호 L1 은 동일 또는 상이하고,
    - 기호 L2 는 L1 과 상이한 음이온성 리간드를 나타내고, r2 ≥ 2 인 경우, 기호 L2 는 동일 또는 상이하며,
    - 기호 Y 는 중성 리간드를 나타내고, x ≥ 2 인 경우, 기호 Y 는 동일 또는 상이함).
  2. 제 1 항에 있어서, 중축합 촉매가 하기 화학식 (1') 의 금속 착물 또는 염 A 인 것을 특징으로 하는 오르가노폴리실록산 조성물:
    [Mo(L1)r1(L2)r2] (1')
    (식 중,
    - r1 ≥ 1 및 r2 ≥ 0;
    - 기호 L1 은 카르복실레이트 음이온인 리간드를 나타내고, r1 ≥ 2 인 경우, 기호 L1 은 동일 또는 상이하고,
    - 기호 L2 는 L1 과 상이한 음이온성 리간드를 나타내고, r2 ≥ 2 인 경우, 기호 L2 는 동일 또는 상이함).
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 리간드 L1 이 하기 음이온: 아세테이트, 프로피오네이트, 부티레이트, 펜타노에이트, 헥사노에이트, 헵타노에이트, 옥타노에이트, 벤조에이트, 이소부티레이트, 스테아레이트 및 나프테네이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 카르복실레이트인 것을 특징으로 하는 오르가노폴리실록산 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 금속 착물 또는 염 A 가 하기 화학식 (2) 내지 (5) 의 화합물로 구성되는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 오르가노폴리실록산 조성물:
    (2): [MoO2(OAc)2],
    (3): [MoO2(헵타노에이트)2],
    (4): [MoO2(나프테네이트)2], 및
    (5): Mo[OOCCH(C2H5)C4H9]x.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, L2 가 하기 음이온: 플루오로 (F-), 클로로 (Cl-), 트리요오도(1-) (I3)-, 디플루오로클로레이토(1-) [ClF2]-, 헥사플루오로요오데이토(1-) [IF6]-, 옥소클로레이토(1-) (ClO)-, 디옥소클로레이토(1-) (ClO2)-, 트리옥소클로레이토(1-) (ClO3)-, 테트라옥소클로레이토(1-) (ClO4)-, 히드록소 (OH)-, 메르캅토 (SH)-, 셀라니도 (SeH)-, 하이퍼옥소 (O2)-, 오조니도 (O3)-, 히드록소 (OH-), 히드로디술피도 (HS2)-, 메톡소 (CH3O)-, 에톡소 (C2H5O)-, 프로폭시도 (C3H7O)-, 메틸티오 (CH3S)-, 에탄티올레이토 (C2H5S)-, 2-클로로에타놀레이토 (C2H4ClO)-, 페녹시도 (C6H5O)-, 페닐티오 (C6H5S)-, 4-니트로페놀레이토 [C6H4(NO2)O]-, 포르메이토 (HCO2)-, 니트리도 (N3)-, 시아노 (CN)-, 시아네이토 (NCO)-, 티오시아네이토 (NCS)-, 셀레노시아네이토 (NCSe)-, 아미도 (NH2)-, 포스피노 (PH2)-, 클로로아자니도 (ClHN)-, 디클로로아자니도 (Cl2N)-, [메탄아미네이토(1-)] (CH3NH)-, 디아제니도 (HN=N)-, 디아자니도 (H2N-NH)-, 디포스페니도 (HP=P)-, 포스포니토 (H2PO)-, 포스피네이토 (H2PO2)-, 카르복실레이토, 에놀레이토, 아미드, 알킬레이토 및 아릴레이토로 구성되는 군으로부터 선택되는 음이온성 리간드인 것을 특징으로 하는 오르가노폴리실록산 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 금속 착물 또는 염 A 인 촉매적 유효량의 하나 이상의 중축합 촉매 및 하기를 포함하는 실리콘 기재 B 를 또한 포함하는 것을 특징으로 하는 오르가노폴리실록산 조성물:
    - 중축합을 통해 엘라스토머로 가교결합이 가능한 하나 이상의 폴리오르가노실록산 오일 C;
    - 임의로 하나 이상의 가교결합제 D;
    - 임의로 하나 이상의 접착 촉진제 E; 및
    - 임의로 하나 이상의 규산성, 유기 및/또는 비-규산성 무기 충전제 F.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 오르가노폴리실록산 조성물을 형성하기 위해 혼합되는 것으로 의도되는 2 개의 별도의 부분 P1 및 P2 가 있고, 상기 부분 중 하나가 오르가노폴리실록산의 중축합 반응용 촉매로서 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 금속 착물 또는 염 A 및 가교결합제 D 를 포함하는 반면, 다른 부분에는 상기 언급된 종류가 없고 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는, 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 오르가노폴리실록산 조성물의 전구체이고 중축합 반응을 통해 실리콘 엘라스토머로 가황될 수 있는 2 성분 시스템:
    - 중축합을 통해 엘라스토머로 가교결합이 가능한 폴리오르가노실록산 오일(들) C 100 중량부 당;
    - 0.001 내지 10 중량부의 물.
  8. 하기를 포함하는 것을 특징으로 하는, 수분의 부재하에서 저장 동안 안정하고 물의 존재하에서 엘라스토머로 가교결합되는 1 성분 폴리오르가노실록산 조성물:
    - 알콕시, 옥심, 아실 및/또는 에녹시 유형, 바람직하게는 알콕시 유형의 작용기화 말단을 갖는 하나 이상의 가교결합이 가능한 선형 폴리오르가노폴리실록산;
    - 충전제; 및
    - 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 금속 착물 또는 염 A 인 중축합 반응의 촉매.
  9. 제 7 항에 정의된 바와 같은 2 성분 시스템, 또는 제 1 항 내지 제 6 항 또는 제 8 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 조성물의 가교결합 및 경화에 의해 수득되는 엘라스토머.
  10. 오르가노폴리실록산의 중축합 반응용 촉매로서의, 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 금속 착물 또는 염 A 의 용도.
  11. 오르가노폴리실록산의 중축합 반응용 촉매로서의, 하기 화학식 (2) 내지 (5) 의 금속 착물 또는 염 A 의 용도:
    (2): [MoO2(OAc)2],
    (3): [MoO2(헵타노에이트)2],
    (4): [MoO2(나프테네이트)2], 및
    (5): Mo[OOCCH(C2H5)C4H9]x.
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