JPH02107640A

JPH02107640A - プロパンアルデヒド官能基含有ポリオルガノシロキサン及びヒドロホルミル化によるその製造方法

Info

Publication number: JPH02107640A
Application number: JP1228463A
Authority: JP
Inventors: Jean-Marc Frances; ジャンマルク・フランス; Francois Metz; フランソワ・メッツ
Original assignee: Rhone Poulenc Chimie SA
Current assignee: Rhodia Chimie SAS
Priority date: 1988-09-05
Filing date: 1989-09-05
Publication date: 1990-04-19
Also published as: BR8904404A; FR2636067A1; US5021601A; FR2636067B1; EP0358580A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］この発明は、プロパンアルデヒド官能基含有ポリオルガ
ノシロキサン及びヒドロホルミル化によるその製造方法
に関する。

［従来の技術］各種触媒を用いた対応するビニルシランに対するヒドロ
ホルミル化反応によってプロパンアルデヒド官能基含有
シラン、即ち＝Ｓｉ−ＣＨｚ−ＣＨ２−ＣＨＯ又Ｃ）１
０はミ５ｉ−ＣＨ−Ｃ１ｌｚタイプのシランを得ることは
、科学文献にすでに報告されている。しかして、「ジャ
ーナル・オフ・オルガニック・ケミストリー（Ｊｏｕｒ
ｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）
　Ｊ　、第１７巻、第１１０７〜１１０９頁において、
ヒドロホルミル化触媒はコバル、トを基とし、「ジャーナル・オフ゛・ジェネラル・ケミストリー・才
ブ・Ｕ　Ｓ　Ｓ　Ｒ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｇｅｎｅ
ｒａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｔｌｓｓＲ
）Ｊ　　（１９７７年１２月　２０日付けのＺｈｕｒｎ
ａｌ　０ｂｓｈｃｈｅｉ　Ｋｈｉｍｉｉ、第１３９５〜
１３９７頁の翻訳）、第４７巻、第７号、第１部（１９
７７年７月）において、触媒はロジウムを基とし、・ヨーロッパ特許出願公開箱８９，６９０号において、
触媒は好ましくはアルミナ上に担持させたロジウムであ
る。

本出願が知る限り、ヒドロホルミル化方法によって又は
他の製造法によってプロパンアルデヒド官能基含有ポリ
オルガノシロキサンを得ることは化学文献に記載されて
いない。「ジャーナル・才ブ・オルガニック・ケミスト
リー」、第３５巻、第１２号、第４１８０〜４１８３頁
（１９７０年）に、ジシロキサン先駆体の加水分解を伴
う方法による次式：％式％）のジシロキサンが記載されているのみである。

さらに、本出願人が知る限り、ロジウム及びスルホン化
又はカルボキシル化トリアリールホスフィン塩を含有す
る触媒系の存在下でのビニルシランヒドロホルミル化法
の報告はない。

有機オレフィンに適用されるこのようなヒドロホルミル
化法は、仏国特許第２，３１４，９１０号（この場合、
ホスフィン塩は水溶性である）及び米国特許第４．７４
０．６２６号（この場合、ホスフィン塩は有機溶媒に可
溶であり、水に不溶であり、しかし塩基の水溶液に可溶
である）に記載されている。

仏国特許第２，３１４，９１０号の場合、ヒドロホルミ
ル化反応は水相中で実施される。米国特許第４．７４０
，６２６号の場合、ヒドロホルミル化反応は有機相中で
実施される。

［発明の目的］本発明の１つの目的は、プロパンアルデヒド官能基を含
有し且つ１分子につき少なくとも３個のシロキシ単位を
含有するポリオルガノシロキサンを提供することにある
。

本発明の他の目的は、プロパンアルデヒド官能基を含有
し、空気中の酸素の不在下で貯蔵安定性であり、しかし
空気中の酸素によって架橋してエラストマーになり得る
ポリオルガノシロキサン、特に線状又は環状ジオルガノ
ポリシロキサンを提供することにある。

本発明の他の目的は、対応するポリオルガノビニルシロ
キサンからヒドロホルミル化によってプロパンアルデヒ
ド官能基含有ポリオルガノシロキサンを製造する方法を
提供することにあり、この種の方法においては所望の生
成物を得る際に、ビニル基のプロパンアルデヒド基への
転化度が良好で且つ触媒系からの分離が容易でなければ
ならない。

［発明の詳細な説明］これらの目的及び他の目的は、本発明によって達成され
る。本発明は実際、１分子当たりに少なくとも３個のシ
ロキシ単位を含有し且つこれらシロキシ単位の少なくと
も１個が次の一般式：ＸＲａ５１０ｓ−ａ（・１）ＣＨＯ（式中、Ｘは基−ＣＨ２−Ｃ）１２−Ｃ）１０及び−Ｃ
Ｈ−Ｃ）Ｉ３から選択され、基Ｒは同一であっても異なっていてもよく、フェニル及
び３，３．３−トリフルオルプロピル基並びに１〜１２
個の炭素原子を有するアルキル基から選択され、ａは０．１及び２から選択される）に相当するポリオルガノシロキサンに関する。

基Ｒの例としては、メチル、エチル、プロピル、ヘキシ
ル及びドデシル基を挙げることができる。好ましくは、
数を基として基Ｒの少なくとも５０％はメチル基である
。

他のシロキシ単位は好ましくは次式：％式％（）（式中、基Ｒ°は同一であっても異なっていてもよく、
Ｒ、ビニル、ヒドロキシル及び１〜３個の炭素原子を有
するアルコキシ基から選択され、Ｘは０．１．２及び３から選択される）に相当する。

Ｒ′は好ましくはメチル、フェニル及びビニル基から選
択され、数を基として基Ｒ′の少なくとも５０％はメチ
ル基である。

本発明に従うポリオルガノシロキサンは、直鎖状、分枝
鎖状又は環状構造を有していてよい。

より特定的には、本発明は、Ａ）次式：（式中、Ｘ及びＲは同一であっても異なっていてもよく
、前記の意味を持ち、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、基Ｒ及びＸか
ら選択され、ａは０〜１，０００の範囲の整数であり、ｂはＯ〜５０
の範囲の整数であり、Ｃは０〜１００の範囲の整数であり、但し、ＣがＯである場合、２個の基Ｙの少なくとも一方はＸで
あり、ａとｂとＣとの合計ａ＋ｂ＋ｃは少なくとも１である）並びにＢ）次式：（式中、Ｒ及びＸは前記の意味を持ち、ｒは○〜９の範
囲の整数であり、Ｓは○〜９の範囲の整数であり、ｔは１〜１ｏの範囲の整数である）のランダム、序列又はブロックのプロパンアルデヒド官
能基含有ジオルガノボリシロキサンコボリマーを目的と
する。

式（１）、（２）及び（３）のポリマーの場合、数を基
として基Ｘの８０％以上が式−ＣＨ２−ＣＨ，−Ｃ）１
０の基であるのが望ましい。

実際、基＝Ｓｉ−ＣＨ（ＣＨＯ）−ＣＨｚは、所望なら
ばエノキシ基＝Ｓ　ｌ−０−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨｓに異性
化させることができる。

式（２）のポリマーは好ましくは、・ａが１〜４００の範囲の整数であり、・ｂがＯ〜２ｏ
の範囲の整数であり、・Ｃが２〜６０の範囲の整数であり、そして・Ｒがメチル及びフェニル基から選択され、但し数を基
として基Ｒの少なくとも５０％がメチル基であるものである。

式（３）のポリマーは好ましくは、・ｒがＯ〜５の範囲の整数であり、・ＳがＯ〜５の範囲の整数であり、・ｔが１〜６の範囲の整数であり、、ｒとＳとｔとの合計ｒ＋ｓ＋ｔが３〜６の範囲であり
、そして・Ｒがメチル及びフェニル基から選択され、但し数を基
として基Ｒの少なくとも５０％がメチル基であるものである。

本発明に従うポリオルガノシロキサンは単一相媒体中で
のヒドロホルミル化によって製造することができ、出発
のポリオルガノビニルシロキサンは好ましくは有機溶媒
中の溶液状にある。この方法においては慣用のヒドロホ
ルミル化触媒が用いられ、−船釣に所望のオイルが得ら
れる。しかしながら、用いた触媒が担持されていない場
合には、ロジウム回収に関する問題点が生じる。前記の
仏国特許第２，３１４，９１０号に記載された方法では
所望のポリマーが得られない。

本発明に従えば、前記の米国特許第４．７４０．６２６
号の主題を形成するヒドロホルミル化法がプロパンアル
デヒド官能基含有ポリオルガノシロキサンの製造に特に
好適であるということを示すことができた。

従って、本発明は、少なくとも３個のシロキシ単位を含
有し且つこれらシロキシ単位の少なくとも１個が前記の
式（１）に相当するポリオルガノシロキサンの製造方法
であって、ａ）１分子当たりに少なくとも３個のシロキシ単位を含
有し且つこれらシロキシ単位の少なくとも１個が次の一
般式：％式％（１）（式中、Ｒ及びａは式（１）について前記した意味を持
つ）に相当するポリオルガノシロキサンと水素及び−酸化炭
素との少なくとも部分的な反応を有機溶媒中で、有機溶
媒に可溶であり且つ水に不溶であるスルホン化又はカル
ボキシル化トリアリールホスフィン塩とロジウムとを含
有する触媒系の存在下で実施し、ｂ）得られた均質混合物を次いで、プロパンアルデヒド
基含有オルガノポリシロキサンを含有する有機相とロジ
ウムを基とする触媒を含有する水相とにこの混合物を分
離させるために、塩基の水溶液と接触させることを特徴とする前記製造方法を目的とする。

式（２）及び（３）のジオルガノポリシロキサンはそれ
ぞれこの同じ方法によって製造され、この場合、出発の
ポリオルガノビニルシロキサンは、・次式：（式中、Ｒ及びａは式（２）について前記した意味を持
ち、ｄはｂとＣとの合計ｂ＋ｃと同等であり、Ｙｏはビニル
基及び基Ｒから選択され、但し、ｄがＯである場合、２
個の基Ｙ′の少なくとも一方はビニル基である）のもの並びに・次式・（式中、Ｒは前記の意味を持ち、ＵはＳとｔとの合計ｓ＋ｔと同等であり、ｒとＵどの合
計ｒ＋ｕは３〜１０の範囲である）のものから選択される。

ホスフィン塩は好ましくは陽イオンとして［ＮＲ”２Ｈ
２ド及び（又は）　　［ＮＲ”、Ｈド（ここで、Ｒ”は
４〜１２個の炭素原子を有するアルキル基、アリール基
又は６〜１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基で
ある）を含有する。

ヒドロホルミル化反応は、８０〜１８０℃の範囲の温度
で１０〜３５バールの範囲の圧力下において実施するこ
とができる。

ロジウムの使用量は一般的に、出発のオルガノポリシロ
キサンを基として５〜１１００ｐｐの範囲である。

この方法及び触媒系は米国特許第４，７４０．６２６号
に詳細に記載されている。

好ましいホスフィンは、次式：のトリスルホン化トリフェニルホスフィンである。

このモル過剰のホスフィンと組合せて用いられる好まし
いロジウム錯体は、次式：％式％）（式中、基Ｚは同一であっても異なっていてもよく、１
価の炭化水素基、特に１〜６個の炭素原子を有するアル
キル基、特にｔ−ブチル基である）の三核ロジウム錯体であり、その製造方法はヨーロッパ
特許出願公開第１７９．００４号に記載されている。

出発のポリオルガノビニルシロキサンは好ましくは、ト
ルエンのような有機溶媒中の溶液状である。

本発明に従うポリマーは酸素の不在下において貯蔵安定
性であり、金属系硬化触媒を用いることなく又は用いて
単に空気中の酸素にさらすことによって架橋してエラス
トマーになる。従ってこれらポリマーは、厚さが０１か
ら５ｍｍまで変化し得るエラストマー層によって各種基
材を被覆するのに用いることができる。しかして、これ
らポリマーは電子回路を封入するのに用いることができ
る。

また、本発明に従うポリマーは、貯蔵安定性であり特に
充填材及び触媒を含有する組成物であって、空気中の酸
素の作用によって架橋してエラストマーに転化する前記
組成物を製造するのに用いることもできる。

これら充填材は平均粒径が０．１μｍより小さい非常に
微細な分割製品の形を取ることができる。

これら充填材には熱分解法シリカ及び沈降シリカが包含
され、それらのＢＥＴ比表面積は一般的に４０ｒｎ’／
ｇより大きい。

また、これら充填材は平均粒径が０．１μｍより大きい
より粗大な分割製品の形を取ることもできる。このよう
な充填材の例としては、石英粉末、珪藻土シリカ、炭酸
カルシウム、焼成りレー、ルチル型酸化チタン、酸化鉄
、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化ジルコニウム、酸化マグ
ネシウム、各種アルミナ（水和物又はその他のもの）、
窒化硼素、リトポン、メタ硼酸バリウム、硫酸バリウム
及びバロチー二を挙げることができ、それらの比表面積
は一般的に３０ｍ”７ｇより小さい。

これら充填材は、種々の有機珪素化合物で処理すること
によって表面を改質されていてもよい。

この有機珪素化合物はこの目的に通常使用されるもので
あり、しかして、オルガノクロルシラン、ジオルガノシ
クロポリシロキサン、ヘキサオルガノジシロキサン、ヘ
キサオルガノジシラザン又はジオルガノシクロポリシロ
キサン（仏国特許第１．１２６，８８４号、同第１，１
３６，８８５号、同第１．２３６，５０５号及び英国特
許第１，０２４，２３４号）であってよい。大抵の場合
、処理された充填材はそれらの重量の３〜３０％の有機
珪素化合物を含有する。

これら充填材は、粒子寸法の異なる数種の充填材の混合
物から成っていてもよい。しかして例えばこれらは、Ｂ
ＥＴ比表面積が４０ｒｒｆ’／ｇより大きい微細に分割
されたシリカ３０〜７０％と比表面積が３０ｒｎ”７ｇ
より小さいより粗大に分割されたシリカ７０〜３０％と
から成っていてよい。

これら充填材は一般的に、プロパンアルデヒド官能基含
有ポリオルガノシロキサン１００重量部当たりに０〜２
５０部、好ましくは５〜１５０部の割合で用いられる。

用いられる触媒は、カルボン酸と金属（例えばバリウム
、ビスマス、カルシウム、セリウム、クロム、銅、鉄、
鉛、マグネシウム、マンガン、モリブデン、ニッケル、
コバルト、希土類、錫、亜鉛又はジルコニウム）との塩
であってよい。また、例えばこれら金属のアセチルアセ
トネートのような有機配位子をこれら金属と共に用いる
こともできる。好ましい触媒はコバルト、鉄及びマンガ
ンのカルボン酸塩である。触媒の使用量は一般的に、プ
ロパンアルデヒド官能基含有ポリシロキサンＩＱＯ部当
たりに１重量部より少ない。

［実施例］以下の実施例は、本発明を例示するためのものである。

例」２：触媒系の製造：１、ａ−次式の配位子の製造：ｍ−位置においてトリスルホン化され、９．２６ミリ当
量のｐ　（ｍ）を含有するトリフェニルホスフィン５．
９ｇを撹拌しながら窒素雰囲気下で水１９ｇ及び２５ミ
リ当量のＨ゛を含有する硫酸１．２ｇと混合した。

この混合物を３０分間？ｌｌ的に撹拌し、次いでトルエ
ン３１．３ｇ及びトリーｎ−オクチルアミン１３、５　
ｇを添加した。

この混合物を周囲温度（２０℃）において窒素下で６０
分間激しく撹拌し、上方の有機相（３５ｇ）と水相（２
３，７２ｇ）とを分離させた。

有機相、を保存した。これはＰ（ＩＩＩ）４．６ミリ当
量を含有し、燐に結合した又は結合していないトリオク
チルアミン１３．４ミリ当量及びトルエン２７ｇを含有
していた。

沃素滴定によって燐含有率を測定した。

１、ｂ−触媒系の製造：これは、可変量Ｑ　（ｍｇ）の次式：％式％）］の三核の「蝶型ｊロジウム錯体（これは、［ジャーナル
・オフ・オルガニック・ケミストリー」、第７３巻、Ｃ
３６（１９７４年）に記載された方法によって製造され
るジ（μｍスルホ−ｔ−ブチル）テトラカルポニルジロ
ジウムである）と可変量Ｑ。

（ｇ）の前記例１．ａにおいて得られた配位子のトルエ
ン溶液とを単に混合することによって製造される。

こうして３種の触媒系ｓ、’、ｓ、及びＳ４を製造した
。それらの特性、Ｑ、Ｑ’　、ロジウム含有率（ｍｇ原
子）　、Ｐ　（ＩＩＩ）含有率（ミリ当量）及びモル比
Ｐ／Ｒｈを下記の表１に示す。

同様の方法で、しかし各種成分の量を変化させて、３種
の触媒系Ｓ、、Ｓ、及びＳ６を製造した。

これらの系の特性を下記の表１に示す。

ＬえＩニュ二オルガノビニルボリシロキサンのヒドロホル
ミル化操」ＬＬ法加熱系を備えた５００ｃイのステンレス鋼製オートクレ
ーブ中に、触媒系Ｓ；重量ｗ＋及びビニル基含有率Ｃ，
，（ミリ当量）で定義づけられるポリオルガノビニルシ
ロキサンオイル０；並びに所定量ｗｉ（ｇ）のトルエン
を導入した。

このオートクレーブに窒素を充填し、１００〜１１０℃
の範囲の温度θにおいて、水素と−酸化炭素との混合物
Ｈ，／Ｇｏ　（モル比Ｉ：１）を２１バールの一定圧力
において導入した。

圧力検知系は、反応前に１００バールに加圧された５０
０ｃｒｒｒの容器中でＩＩＩ／Ｃｏガスの消費を追跡す
ることを可能にする。

導入したビニル基の所望の転化度ＤＣ（％）に対応する
計算された量のＨ１／ＣＯガスを導入した後に、供給系
からオートクレーブを分離し、このオートクレーブを急
冷することによって、反応を随意に停止させた。反応時
間ｔ（分）を測定した。

分離させたオートクレーブを気体除去系を用いてパージ
した。得られた反応混合物を１ρフラスコ中で０．３％
ＮａＯＨを含有するアルカリ水１００ｇによって、２０
℃において６０分間、電磁的に攪拌しながら処理した。

得られたエマルションを７．ＯＯＯｒｐｍにおいて２０
分間の遠心分離によって分離させた。

上方の有機相は無色透明だった。ロジウムを含有する水
相は黄色に着色されていた。

有機相からトルエンを留去させてシリコーンオイルを単
離し、その中のビニル官能基を、プロパンアルデヒド官
能基と共に、トリエタノールアミンの存在下におけるＮ
Ｈ２ＯＨ／ＨＣｊとの反応によって測定した。

１Ｈ−及び”５ｉ−Ｎ　Ｍ　Ｒ並びに赤外線分析によっ
て次のものを測定した：ビニル単位の転化度ＤＣ（％）
、鎖部の末端におけるビニル単位の転化度ＤＣ，（％）
、鎖中におけるビニル単位の転化度ＤＣ２（％）、鎖部
の末端において得られた直鎖状プロパンアルデヒド基の
収率ＲＹＩ、　　（％）、鎖中において得られた直鎖状
プロパンアルデヒドの収率ＲＹ１ｇ　　（％）、鎖中に
おける分枝鎖状プロパンアルデヒドの収率ＲＹｂｚ　　
（％）及び鎖部の末端における分枝鎖状プロパンアルデ
ヒドの収率ＲＹｂ　＋（％）（エノキシシランに異性化
されたもの）。

循環数Ａ（これはロジウム１ｇ原子当たり、そして反応
１分当たりに転化した反応成分のモル数に等しい）及び
モル比Ｖｉ／Ｒｈを測定した。

使用したオイルＯは下記の平均式を持つ（ここで、Ｖｉ
はビニル基、Ｍｅはメチル基である）：０１　（例２及
び３）：ＶｉＭｅｉＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）＋　ｌｌｓ（ＭｅＶ
ｉＳｉＯ）＋ｏｓｉＭｅｘＶｉＯ□　（例４）：ＭｅｓＳｉＯ（ＭｅｚＳｉＯ）ｘｊａ（ＭｅＶｉＳｉＯ
）　４ａｓｉＭｅｓ０３　（例５〜７）：ＭｅｚＶｉＳｉＯ（ＭｅｔＳｉＯ）２１　ｓｓｉＭｅｚ
Ｖｉ操作条件及び得られた結果をそれぞれ下記の表２及
び３にまとめる。

さらに、反応混合物をアルカリ水で処理した後に、原子
吸光分析によって残留ロジウム量を測定した。

例２〜７においては、初めに導入したロジウムの重量に
対して残留ロジウムが１重量％より少ないということが
わかった。

人−ス医１：例２．３及び４において得られたオイルを基材上に厚さ
０．１〜５ｍｍのフィルムとして塗布した。

このフィルムは平滑で透明な被膜を形成し、これは酸素
の存在下で触媒なしで架橋する。

アルミニウム又はステンレス鋼製板上に塗布した厚さ２
ｍｍのフィルムは、７２時間後に剥離させることができ
た。

このフィルムを有機溶媒中に浸漬させることによって得
られたゲルの”５Ｌ−Ｎ　Ｍ　Ｒスペクトル分析は、Ｒ
ＸＳｉＯ□７□単位がＲ３１Ｏｓｙ□単位に転化してい
ないことを示した。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）１分子当たりに少なくとも３個のシロキシ単位を
含有し且つこれらシロキシ単位の少なくとも１個が次の
一般式：ＸＲ＿ａＳｉＯ＿（＿３＿−＿ａ＿）＿／＿２（１）（
式中、Ｘは基−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＣＨＯ及び▲数式
、化学式、表等があります▼から選択され、基Ｒは同一であっても異なっていてもよく、フェニル又
は３，３，３−トリフルオルプロピル基及び１〜１２個
の炭素原子を有するアルキル基から選択され、ａは０、１及び２から選択される）に相当するポリオルガノシロキサン。
（２）Ａ）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（２）（式中、Ｘ及びＲは同一であっても異なっていてもよく
、特許請求の範囲第１項記載の意味を持ち、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、基Ｒ及びＸから選択され、ａは０〜１，０００の範囲の整数であり、ｂは０〜５０の範囲の整数であり、ｃは０〜１００の範囲の整数であり、但し、ｃが０である場合、２個の基Ｙの少なくとも一方はＸであり、ａとｂとｃとの合計ａ＋ｂ＋ｃは少なくとも１である）のジオルガノポリシロキサン並びにＢ）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（３）（式中、Ｒ及びＸは前記の意味を持ち、ｒは０〜９の範囲の整数であり、ｓは０〜９の範囲の整数であり、ｔは１〜１０の範囲の整数である）のものから選択されることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載のポリオルガノシロキサン。
（３）基Ｒが同一であっても異なっていてもよく、メチ
ル及びフェニル基から選択され、数を基として基Ｒの少
なくとも５０％がメチル基であることを特徴とする特許
請求の範囲第１又は２項記載のポリオルガノシロキサン
。
（４）特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載のポ
リオルガノシロキサンの製造方法であって、ａ）１分子
当たりに少なくとも３個のシロキシ単位を含有し且つこ
れらシロキシ単位の少なくとも１個が次の一般式：（ＣＨ＿２＝ＣＨ）Ｒ＿ａＳｉＯ＿（＿３＿−＿ａ＿）
＿／＿２（１’）（式中、Ｒ及びａは特許請求の範囲第
１項記載の意味を持つ）に相当するポリオルガノシロキサンと水素及び一酸化炭
素との少なくとも部分的な反応を有機溶媒中で、有機溶
媒に可溶であり且つ水に不溶であるスルホン化又はカル
ボキシル化トリアリールホスフィン塩とロジウムとを含
有する触媒系の存在下で実施し、ｂ）得られた均質混合物を次いで、プロパンアルデヒド
基含有オルガノポリシロキサンを含有する有機相とロジ
ウムを基とする触媒を含有する水相とにこの混合物を分
離させるために、塩基の水溶液と接触させることを特徴とする前記製造方法。
（５）出発のポリオルガノシロキサンが・次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（２’）（式中、Ｒ及びａは特許請求の範囲第２項記載の意味を
持ち、ｄはｂとｃとの合計ｂ＋ｃと同等であり、Ｙ’はビニル基及び基Ｒから選択され、但し、ｄが０である場合、２個の基Ｙ’の少なくとも一方はビニル基である）のもの並びに・次式： ▲数式、化学式、表等があります▼（３’）（式中、Ｒは前記の意味を持ち、ｕはｓとｔとの合計ｓ＋ｔと同等であり、ｒとｕとの合計ｒ＋ｕは３〜１０の範囲である）のものから選択されることを特徴とする特許請求の範囲第４項
記載の方法。
（６）触媒系が次式：［Ｒｈ（μ−ＳＺ）（ＣＯ）＿２］＿２（式中、Ｚは１価の炭化水素基である）の二核のロジウム錯体と次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ”は４〜１２個の炭素原子を有するアルキル
基、アリール基、又は６〜１２個の炭素原子を有するシ
クロアルキル基から選択される）のモル過剰のトリスルホン化トリフェニルホスフィンと
を組合せることによって形成されたものである特許請求
の範囲第４又は５項記載の方法。
（７）特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載のポ
リシロキサンを用いて得られるエラストマー。