JP2011231246A - Ultraviolet-curable resin for optical lens sheet molding resin mold, and its cured product - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は樹脂型用エネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。更に詳しくは、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の基材上に成型する光学レンズシートを製造するに適した樹脂型に関するものである。 The present invention relates to an energy ray curable resin composition for a resin mold. More specifically, the present invention relates to a resin mold suitable for manufacturing an optical lens sheet to be molded on a base material such as a lenticular lens, a prism lens, or a microlens.
レンチキュラーレンズ、フレネルレンズ、プリズムシート、導光板等のシート状または板状の樹脂成形体を製造する方法として、金型に熱可塑性樹脂を充填したのち、硬化させて樹脂成形体を得る下記のような方法が行われている。 As a method of manufacturing a sheet-shaped or plate-shaped resin molded body such as a lenticular lens, a Fresnel lens, a prism sheet, a light guide plate, etc., after filling a mold with a thermoplastic resin and curing it, a resin molded body is obtained as follows Has been done.
プレス法
熱可塑性樹脂を、加熱されたスタンパーを用いて押圧し、レンズ面を成形する手法。
Press method A method of molding a lens surface by pressing a thermoplastic resin using a heated stamper.
キャスティング法
溶融軟化された熱可塑性樹脂を、スタンパーの凹凸形成面に塗布または注入し、前記樹脂を固化させてレンズ面を成形する手法。
Casting method A method of molding a lens surface by applying or injecting a melt-softened thermoplastic resin to an uneven surface of a stamper and solidifying the resin.
また、近年ではこのような熱可塑性樹脂ではなく、紫外線（ＵＶ）や電子線（ＥＢ）等に代表されるエネルギー線の照射によって硬化するタイプの樹脂を使用してレンズシートを成形する手法として、以下に例示する手法がある。 Further, in recent years, as a technique for molding a lens sheet using a resin of a type that is cured by irradiation with energy rays represented by ultraviolet rays (UV) or electron beams (EB), instead of such a thermoplastic resin, There is a technique exemplified below.
特許文献１に記載の手法
紫外線を透過する透明樹脂板と、レンズを構成する所定形状の凹凸（フレネルレンズ面）が形成されたスタンパーの凹凸形成面とによって規定される空隙に紫外線硬化型樹脂を充填した後、前記樹脂に前記透明樹脂板側より紫外線を照射して前記樹脂を硬化させ、前記透明樹脂板と重合接着させることによって、積層構成のフレネルレンズを製造する方法。
Method described in Patent Document 1 An ultraviolet curable resin is formed in a gap defined by a transparent resin plate that transmits ultraviolet rays and an unevenness forming surface of a stamper on which unevenness (Fresnel lens surface) having a predetermined shape constituting the lens is formed. A method of manufacturing a Fresnel lens having a laminated structure by filling the resin with ultraviolet rays from the transparent resin plate side, curing the resin, and polymerizing and bonding the resin to the transparent resin plate.
前記したレンズシートの製造は、金型または樹脂型を使用して行われていた。金型を使用する場合、通常、表面に硬質クロム等の表面処理が行われている。従って、製作コストが高く、作成にも長時間を要する。また、樹脂型を使用する場合、通常、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂を使用するため、基材に熱負荷が掛かる。さらに、熱硬化性樹脂を樹脂型として使用する場合、母型からの形状転写後、樹脂型として使用が可能となる反応終了までに数時間から数十時間の時間を要することから即時性に優れないという問題があった（特許文献２）。加えて、樹脂型は使用頻度に応じて作製し直す必要があるが、前述の使用可能な状態になるまで時間を要するという理由により、生産性が悪いという問題もあった。 The manufacture of the lens sheet described above has been performed using a mold or a resin mold. When a mold is used, surface treatment such as hard chrome is usually performed on the surface. Therefore, the production cost is high and the production takes a long time. Moreover, when using a resin type | mold, since thermosetting resins, such as an epoxy resin, are normally used, a thermal load is applied to a base material. Furthermore, when thermosetting resin is used as a resin mold, it takes several hours to several tens of hours from the completion of the shape transfer from the mother mold to the end of the reaction, which makes it possible to use it as a resin mold. There was a problem of not (Patent Document 2). In addition, the resin mold needs to be remanufactured according to the frequency of use, but there is also a problem that productivity is poor due to the time required until the above-mentioned usable state is obtained.
また、ＦＲＰ製の金型に多官能アクリレートを塗布して耐磨耗性、耐擦傷性を向上させる手法もあるが、多種形状を必要とする光学シート用樹脂型としては製作コストが高くなってしまうという問題があった（特許文献３）。 In addition, there is a technique to improve wear resistance and scratch resistance by applying polyfunctional acrylate to a FRP mold, but the manufacturing cost is high as a resin mold for optical sheets that require various shapes. (Patent Document 3).
本発明が解決しようとする課題は、エネルギー線硬化型樹脂または熱可塑性樹脂の硬化物からなる成型シートの樹脂型に好適な、量産性、型再現性、更に繰り返し耐久性に優れた樹脂組成物を提供することである。 The problem to be solved by the present invention is a resin composition excellent in mass productivity, mold reproducibility, and repeated durability, which is suitable for a resin mold of a molded sheet made of a cured product of an energy beam curable resin or a thermoplastic resin. Is to provide.
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意研究の結果、特定の組成を有する樹脂組成物及びその硬化物が前記課題を解決することを見出し、本発明を完成させた。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a resin composition having a specific composition and a cured product thereof can solve the above problems, and have completed the present invention.
即ち、本発明は、
（１）分子中に４個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）及び／またはビスフェノールＡ骨格を有する２官能エポキシ（メタ）アクリレート（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）として２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オンを含有し、（メタ）アクリレート成分の総量１００質量部に対して成分（Ａ）＋成分（Ｂ）が５０質量部以上である、樹脂型用樹脂組成物、
（２）さらに、環状構造を有する（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）を含む前記（１）に記載の樹脂型用樹脂組成物、
（３）粘度が２０００ｍＰ・ｓ以下である、前記（１）又は（２）に記載の樹脂型用樹脂組成物、
（４）硬化収縮率が８．０％以下である、前記（１）ないし（３）に記載の樹脂型用樹脂組成物、
（５）前記（１）ないし（４）のいずれか一項に記載の樹脂型用樹脂組成物をエネルギー線で硬化せしめて得られる硬化物、
（６）周波数が１Ｈｚ、昇温速度２℃／ｍｉｎの条件で測定した動的貯蔵弾性率が−５０℃〜２５０℃において１×１０8Ｐａ以上である、前記（５）に記載の硬化物、
（７）ガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃〜２５０℃の範囲である、前記（５）又は（６）に記載の硬化物、
（８）前記（５）ないし（７）の何れか一項に記載の硬化物を用いて成型された光学レンズシート、
に関する。
That is, the present invention
(1) Polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) having 4 or more (meth) acryloyl groups in the molecule and / or bifunctional epoxy (meth) acrylate (B) having bisphenol A skeleton, photopolymerization initiator (C) contains 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, and component (A) + component with respect to 100 parts by mass of the total (meth) acrylate component (B) is 50 parts by mass or more, a resin composition for resin molds,
(2) The resin composition for resin molds according to (1), further including a (meth) acrylate compound (D) having a cyclic structure,
(3) The resin composition for resin molds according to (1) or (2), wherein the viscosity is 2000 mP · s or less,
(4) The resin composition for resin molds according to (1) to (3), wherein the cure shrinkage ratio is 8.0% or less,
(5) A cured product obtained by curing the resin composition for resin mold according to any one of (1) to (4) with an energy beam,
(6) Hardened | cured material as described in said (5) whose dynamic storage elastic modulus measured on conditions with a frequency of 1 Hz and a temperature increase rate of 2 degrees C / min is 1 * 10 < 8 > Pa or more in -50 to 250 degreeC. ,
(7) Hardened | cured material as described in said (5) or (6) whose glass transition temperature (Tg) is the range of 100 to 250 degreeC.
(8) An optical lens sheet molded using the cured product according to any one of (5) to (7),
About.
本発明の樹脂組成物は、粘度及び硬化時の収縮率が低い、また、安定性が良い。その硬化物はガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、動的貯蔵弾性率が高い。また、金型、樹脂型からの離型性、型再現性、基材との密着性に優れている。そのため、特にレンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の基材上に成型する光学レンズシートを作製する際に使用する樹脂型に適している。 The resin composition of the present invention has a low viscosity and a low shrinkage ratio upon curing, and has a good stability. The cured product has a high glass transition temperature (Tg) and a high dynamic storage elastic modulus. Moreover, it is excellent in mold releasability from molds and resin molds, mold reproducibility, and adhesion to a substrate. Therefore, it is particularly suitable for a resin mold used for producing an optical lens sheet to be molded on a substrate such as a lenticular lens, a prism lens, or a microlens.
本発明の樹脂組成物に使用する分子中に４個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）としては、例えば、有機ポリイソシアネートと水酸基含有（メタ）アクリレートの反応物等が挙げられる。 As polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) having 4 or more (meth) acryloyl groups in the molecule used in the resin composition of the present invention, for example, reaction of organic polyisocyanate and hydroxyl group-containing (meth) acrylate Thing etc. are mentioned.
本発明において利用することのできる有機ポリイソシアネートとしては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の鎖状飽和炭化水素イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネート、水添トルエンジイソシアネート等の環状飽和炭化水素イソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，３'−ジメチルビフェニル−４，４'−ジイソシアネート、６−イソプロピル−１，３−フェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート等を挙げることができる。好ましくは環状飽和炭化水素イソシアネートであり、さらに好ましくは、トリレンジイソシアネートまたは炭素数が４〜１５の環状飽和炭化水素イソシアネートである。中でも炭素数が４〜１３の環状飽和炭化水素イソシアネートが好ましく、炭素数が１２であるイソホロンジイソシアネートが特に好ましく用いられる。 Examples of the organic polyisocyanate that can be used in the present invention include chain saturation such as tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, and 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate. Cyclic saturated hydrocarbon isocyanates such as hydrocarbon isocyanate, isophorone diisocyanate, norbornane diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, methylenebis (4-cyclohexylisocyanate), hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylene diisocyanate, hydrogenated toluene diisocyanate, 2,4-tolylene diene Isocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 3, '- dimethyl-4,4'-diisocyanate, 6-isopropyl-1,3-phenyl diisocyanate, and aromatic polyisocyanates such as 1,5-naphthalene diisocyanate. Cyclic saturated hydrocarbon isocyanate is preferable, and tolylene diisocyanate or cyclic saturated hydrocarbon isocyanate having 4 to 15 carbon atoms is more preferable. Among them, cyclic saturated hydrocarbon isocyanate having 4 to 13 carbon atoms is preferable, and isophorone diisocyanate having 12 carbon atoms is particularly preferably used.
本発明において利用することのできる水酸基含有（メタ）アクリレートに特段の限定はなく、いずれの水酸基含有（メタ）アクリレートも使用することができるが、水酸基を２個以上有するものが好ましい。水酸基を２個以上有する水酸基含有（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、ジアクリル化イソシアヌレート、グリセロール（メタ）アクリレート、リン酸ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等を挙げることができ、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートが好ましい。 The hydroxyl group-containing (meth) acrylate that can be used in the present invention is not particularly limited, and any hydroxyl group-containing (meth) acrylate can be used, but those having two or more hydroxyl groups are preferred. Specific examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate having two or more hydroxyl groups include, for example, diacrylated isocyanurate, glycerol (meth) acrylate, di (meth) acrylate phosphate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and dipentaerythritol. Examples include penta (meth) acrylate, and pentaerythritol tri (meth) acrylate and dipentaerythritol penta (meth) acrylate are preferable.
本発明に使用するビスフェノールＡ骨格を有する２官能エポキシ（メタ）アクリレート（Ｂ）は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸を反応させることにより得られ、反応時に希釈剤として単官能（メタ）アクリレートモノマーを使用することができる。また、反応を促進させるために触媒を使用することが好ましく、該触媒の使用量は反応原料混合物に対して０．１〜１０質量％の範囲で使用することが好ましい。反応中の重合を防止するために重合禁止剤を使用することが好ましくその使用量は反応原料混合物に対して０．０１〜１質量％の範囲で使用するのが好ましい。反応温度は６０〜１５０℃であり、反応時間は通常５〜６０時間である。 The bifunctional epoxy (meth) acrylate (B) having a bisphenol A skeleton used in the present invention is obtained by reacting a bisphenol A type epoxy resin with (meth) acrylic acid, and a monofunctional (meta) as a diluent during the reaction. ) Acrylate monomers can be used. Moreover, in order to accelerate | stimulate reaction, it is preferable to use a catalyst, and it is preferable to use the usage-amount of this catalyst in the range of 0.1-10 mass% with respect to the reaction raw material mixture. In order to prevent polymerization during the reaction, a polymerization inhibitor is preferably used, and the amount used is preferably in the range of 0.01 to 1% by mass relative to the reaction raw material mixture. The reaction temperature is 60 to 150 ° C., and the reaction time is usually 5 to 60 hours.
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は容易に入手可能であり、油化シェルエポキシ（株）製、エピコート１００１（エポキシ当量４５０〜５００）、エピコート１００３（エポキシ当量６７０〜７７０）、エピコート１００４（エポキシ当量８７５〜９７５）等、日本化薬（株）製ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１１５、東都化成（株）製、ＹＤ−０１１等が挙げられる。 The bisphenol A type epoxy resin is easily available, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd., Epicoat 1001 (epoxy equivalent 450 to 500), Epicoat 1003 (epoxy equivalent 670 to 770), Epicoat 1004 (epoxy equivalent 875 to 975). , Etc., Nippon Kayaku Co., Ltd. KAYARAD R-115, Toto Kasei Co., Ltd. product, YD-011 etc. are mentioned.
２官能エポキシ（メタ）アクリレート（Ｂ）を製造する際に希釈剤として使用することができる単官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、ジシクロペンタジエンオキシエチル（メタ）アクリレート（日立化成（株）製、ＦＡ−５１２Ａ、ＦＡ−５１２Ｍ）テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルポリエトキシ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルグリシジルエーテルの（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカプロクタム、アクリロイルモルホリン、ｏ−フェニルフェノールのポリエトキシ（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノールのポリエトキシ（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、トリブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、トリブロモベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the monofunctional (meth) acrylate monomer that can be used as a diluent when producing the bifunctional epoxy (meth) acrylate (B) include, for example, dicyclopentadieneoxyethyl (meth) acrylate (Hitachi Chemical Co., Ltd.). Manufactured by FA-512A, FA-512M) tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, carbitol (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenyl polyethoxy (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (Meth) acrylate, (meth) acrylate of phenylglycidyl ether, N-vinylcaprolactam, acryloylmorpholine, polyethoxy (meth) acrylate of o-phenylphenol, polyethoxy of p-phenylphenol (Meth) acrylate, o- phenyl phenoxyethyl (meth) acrylate, tribromophenoxyethyl (meth) acrylate, tri-bromobenzyl (meth) acrylate.
２官能エポキシ（メタ）アクリレート（Ｂ）を製造する際の重合防止剤としては、例えば、メトキノン、ハイドロキノン、フェノチアジン等が挙げられる。 Examples of the polymerization inhibitor for producing the bifunctional epoxy (meth) acrylate (B) include methoquinone, hydroquinone, phenothiazine and the like.
本発明の樹脂組成物に含有される光重合開始剤（Ｃ）に特段の限定はなく、いずれの光重合開始剤も使用することができる。本発明においては特に、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オンが用いられるが、他の光重合開始剤を混合して用いてもよい。例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；アセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］等のアセトフェノン類；２−エチルアントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、２−クロロアントラキノン、２−アミルアントラキノン等のアントラキノン類；２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン等のチオキサントン類；アセトフエノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール等のケタール類；ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルサルファイド、４，４'−ビスメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、ジフェニル−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキシド等のホスフィンオキサイド類等を挙げることができる。好ましくは、アセトフェノン類であり、さらに好ましくは１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを挙げることができる。なお、本発明の樹脂組成物においては、複数種を混合して用いてもよい。 There is no particular limitation on the photopolymerization initiator (C) contained in the resin composition of the present invention, and any photopolymerization initiator can be used. In the present invention, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one is used in particular, but other photopolymerization initiators may be mixed and used. For example, benzoins such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isobutyl ether; acetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 1, 1-dichloroacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-phenylpropan-1-one, diethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, oligo [2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methyl Acetophenones such as vinyl) phenyl] propanone]; anthraquinones such as 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-chloroanthraquinone, 2-amylanthraquinone; 2,4 Thioxanthones such as diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone and 2-chlorothioxanthone; Ketals such as acetophenone dimethyl ketal and benzyldimethyl ketal; Benzophenone, 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide, 4,4′-bis Benzophenones such as methylaminobenzophenone; 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, diphenyl- (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine Examples thereof include phosphine oxides such as oxide. Preferred are acetophenones, and more preferred is 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone. In addition, in the resin composition of this invention, you may mix and use multiple types.
本発明の樹脂組成物においては環状構造を有する（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）を使用することができる。該（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）は分子中に４個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）とビスフェノールＡ骨格を有する２官能エポキシ（メタ）アクリレート（Ｂ）以外のアクリレートである。例えば、該（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）としては脂環構造を有する（メタ）アクリレート、芳香環構造を有する（メタ）アクリレート、ヘテロ環構造を有する（メタ）アクリレート等があるが、具体的には以下のものが挙げられる。 In the resin composition of the present invention, a (meth) acrylate compound (D) having a cyclic structure can be used. The (meth) acrylate compound (D) is a polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) having 4 or more (meth) acryloyl groups in the molecule and a bifunctional epoxy (meth) acrylate (B) having a bisphenol A skeleton. Other acrylates. For example, the (meth) acrylate compound (D) includes (meth) acrylate having an alicyclic structure, (meth) acrylate having an aromatic ring structure, (meth) acrylate having a heterocyclic structure, and the like. Include the following.
脂環構造を有する単官能（メタ）アクリレートとしては、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルアクリレート等を挙げることができる。芳香環構造を有する単官能（メタ）アクリレートとしては、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレン（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、エトキシ変性クレゾール（メタ）アクリレート、プロポキシ変性クレゾール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールベンゾエート（メタ）アクリレート、ｐ−クミルフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、エトキシ変性トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、プロポキシ変性トリブロモフェニル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。また、ヘテロ環構造を有する単官能（メタ）アクリレートとしては、モルホリン（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレー、イミドアクリレート等を挙げることができる。 Monofunctional (meth) acrylates having an alicyclic structure include isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, cyclohexyl acrylate Etc. Monofunctional (meth) acrylates having an aromatic ring structure include nonylphenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, nonylphenoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, phenoxyhydroxypropyl (meth) acrylate, phenoxypolyethylene (meth) acrylate, benzyl (meth) ) Acrylate, ethoxy modified cresol (meth) acrylate, propoxy modified cresol (meth) acrylate, neopentyl glycol benzoate (meth) acrylate, p-cumylphenoxyethylene glycol (meth) acrylate, tribromophenyl (meth) acrylate, ethoxy modified Examples include tribromophenyl (meth) acrylate, propoxy-modified tribromophenyl (meth) acrylate, etc. Kill. Examples of the monofunctional (meth) acrylate having a heterocyclic structure include morpholine (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, imide acrylate, and the like.
脂環構造を有する２官能（メタ）アクリレートとしては、ヘキサヒドロフタル酸ジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジアクリレート、ヒドロピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジアクリレート等を挙げることができる。芳香環構造を有する２官能（メタ）アクリレートとしては、エトキシ変性ビスフェノールＡジアクリレート、プロポキシ変性ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ変性ビスフェノールＦジアクリレート、プロポキシ変性ビスフェノールＦジアクリレート、エトキシ変性ビスフェノールＳジアクリレート、プロポキシ変性ビスフェノールＳ等を挙げることができる。また、ヘテロ環構造を有する２官能（メタ）アクリレートとしては、ジアクリル化イソシアヌレート等を挙げることができる。 Examples of the bifunctional (meth) acrylate having an alicyclic structure include hexahydrophthalic acid di (meth) acrylate, dicyclopentanyl diacrylate, hydropivalaldehyde-modified trimethylolpropane diacrylate, and the like. Examples of the bifunctional (meth) acrylate having an aromatic ring structure include ethoxy modified bisphenol A diacrylate, propoxy modified bisphenol A diacrylate, ethoxy modified bisphenol F diacrylate, propoxy modified bisphenol F diacrylate, ethoxy modified bisphenol S diacrylate, and propoxy. Examples thereof include modified bisphenol S. Examples of the bifunctional (meth) acrylate having a heterocyclic structure include diacrylated isocyanurate.
本発明の樹脂組成物においては単官能または２官能の環状構造を有する（メタ）アクリレート化合物を用いることが好ましい。中でも、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、モルホリンアクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、エトキシ変性ビスフェノールＡジアクリレート、プロポキシ変性ビスフェノールＡジアクリレートが好ましく、イソボルニル（メタ）アクリレート、エトキシ変性ビスフェノールＡジアクリレート、プロポキシ変性ビスフェノールＡジアクリレートが特に好ましい。 In the resin composition of the present invention, it is preferable to use a (meth) acrylate compound having a monofunctional or bifunctional cyclic structure. Among them, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, morpholine acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, ethoxy modified bisphenol A diacrylate, propoxy modified bisphenol A diacrylate Isobornyl (meth) acrylate, ethoxy-modified bisphenol A diacrylate, and propoxy-modified bisphenol A diacrylate are particularly preferable.
また本発明の樹脂組成物には、得られる本発明の樹脂組成物の粘度、屈折率、密着性などを考慮して、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｄ）以外の（メタ）アクリレートを単独あるいは二種類以上を混合して使用してもよい。該（メタ）アクリレートとしては、単官能（メタ）アクリレート、２官能（メタ）アクリレート、分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、以外のエポキシ（メタ）アクリレート等を使用することができる。 In addition, the resin composition of the present invention includes (meta) other than the component (A), the component (B), and the component (D) in consideration of the viscosity, refractive index, adhesion and the like of the obtained resin composition of the present invention. ) Acrylate may be used alone or in combination of two or more. As this (meth) acrylate, other than monofunctional (meth) acrylate, bifunctional (meth) acrylate, polyfunctional (meth) acrylate having 3 or more (meth) acryloyl groups in the molecule, polyester (meth) acrylate, etc. Epoxy (meth) acrylate or the like can be used.
単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。 As monofunctional (meth) acrylate, for example, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isostearyl ( (Meth) acrylate, isomyristyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, dipropylene glycol (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2- Ethylhexyl carbitol (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, butanediol mono (meta) Acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, caprolactone (meth) acrylate, octafluoropentyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, stearyl (Meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, etc. can be mentioned.
２官能（メタ）アクリレートとしては、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジアクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。 As bifunctional (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, hydroxypivalaldehyde modified Examples thereof include trimethylolpropane diacrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol di (meth) acrylate.
分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートとしては、トリス（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。 Examples of the polyfunctional (meth) acrylate having 3 or more (meth) acryloyl groups in the molecule include tris (2-acryloxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. , Tripentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol penta (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane polyethoxytri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, etc. Can be mentioned.
ポリエステル（メタ）アクリレートとしては、ジオール化合物と二塩基酸又はその無水物との反応物であるポリエステルジオールと、（メタ）アクリル酸の反応物等が挙げられる。 Examples of the polyester (meth) acrylate include a polyester diol which is a reaction product of a diol compound and a dibasic acid or an anhydride thereof, and a reaction product of (meth) acrylic acid.
エポキシ（メタ）アクリレートとしては、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、フルオレンエポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂類と（メタ）アクリル酸との反応物等を挙げることができる。 Examples of the epoxy (meth) acrylate include a reaction product of epoxy resin such as bisphenol F type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, fluorene epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin and (meth) acrylic acid. .
本発明の樹脂組成物の各成分の使用割合は、所望のガラス転移温度（Ｔｇ）や粘度や密着性等を考慮して決められるが、（メタ）アクリレートの総量を１００質量部とした場合に、成分（Ａ）の含有量は０〜６０質量部であるが、通常１０〜６０質量部であり、好ましくは２０〜５０質量部である。成分（Ｂ）の含有量は０〜６０質量部であるが、通常１０〜６０質量部であり、好ましくは２０〜５０質量部である。ただし、成分（Ａ）＋成分（Ｂ）は５０質量部以上である。成分（Ｄ）の含有量は０〜５０質量部であり、用いる場合は通常１０〜５０質量部であり、好ましくは３０〜５０質量部である。成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｄ）以外の（メタ）アクリレートの含有量は０〜５０質量部であり、用いる場合は通常１０〜５０質量部であり、好ましくは３０〜５０質量部である。成分（Ｃ）は（メタ）アクリレートの総量１００質量部に対して、通常０．１〜１０質量部であり、好ましくは１〜５質量部である。 The use ratio of each component of the resin composition of the present invention is determined in consideration of the desired glass transition temperature (Tg), viscosity, adhesion, etc., but when the total amount of (meth) acrylate is 100 parts by mass. Although content of a component (A) is 0-60 mass parts, it is 10-60 mass parts normally, Preferably it is 20-50 mass parts. Although content of a component (B) is 0-60 mass parts, it is 10-60 mass parts normally, Preferably it is 20-50 mass parts. However, a component (A) + component (B) is 50 mass parts or more. Content of a component (D) is 0-50 mass parts, when using, it is 10-50 mass parts normally, Preferably it is 30-50 mass parts. Content of (meth) acrylate other than a component (A), a component (B), and a component (D) is 0-50 mass parts, when using, it is 10-50 mass parts normally, Preferably it is 30-50 masses. Part. Component (C) is usually 0.1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of (meth) acrylate.
本発明の樹脂組成物には、前記成分以外に取り扱い時の利便性等を改善するために、離型剤、消泡剤、レベリング剤、光安定剤、酸化防止剤、重合禁止剤、帯電防止剤等を状況に応じて併用して含有することができる。更に、必要に応じて、アクリルポリマー、ポリエステルエラストマー、ウレタンポリマー及びニトリルゴム等のポリマー類も添加することができる。溶剤を加えることもできるが、溶剤を添加しないものが好ましい。 In addition to the above components, the resin composition of the present invention includes a release agent, an antifoaming agent, a leveling agent, a light stabilizer, an antioxidant, a polymerization inhibitor, an antistatic agent, in order to improve convenience during handling. An agent or the like can be used in combination depending on the situation. Furthermore, polymers such as acrylic polymer, polyester elastomer, urethane polymer and nitrile rubber can be added as necessary. Although a solvent can also be added, what does not add a solvent is preferable.
本発明の樹脂組成物は、各成分を常法に従い混合溶解することにより調製することができる。例えば、撹拌装置、温度計のついた丸底フラスコに各成分を仕込み、４０〜８０℃にて０．５〜６時間撹拌することにより得ることができる。 The resin composition of the present invention can be prepared by mixing and dissolving each component according to a conventional method. For example, each component can be prepared in a round bottom flask equipped with a stirrer and a thermometer and stirred at 40 to 80 ° C. for 0.5 to 6 hours.
本発明の樹脂組成物の粘度は、基材上に樹脂型を製造する際の形状の転写性や加工性の作業性に適した粘度として、Ｅ型粘度計（ＴＶ−２００：東機産業（株）製）を用いて測定した粘度が２５℃で２０００ｍＰａ・ｓ以下である組成物が好ましい。 The viscosity of the resin composition of the present invention is an E-type viscometer (TV-200: Toki Sangyo ( A composition having a viscosity measured at 25 ° C. of 2000 mPa · s or less is preferable.
本発明の樹脂組成物の硬化収縮率は、ＪＩＳ Ｋ７１１２ Ｂ法に準拠し、硬化物の比重（ＤＳ）と、また、２３±２℃で樹脂組成物の比重（ＤＬ）を測定し、次式により算出される硬化収縮率をいう。
硬化収縮率（％）＝（ＤＳ−ＤＬ）／ＤＳ×１００
本発明においては、樹脂型を製造する際の形状の変形への影響から硬化収縮率が８．０％以下である組成物が好ましい。
The curing shrinkage rate of the resin composition of the present invention is determined according to the JIS K7112 B method by measuring the specific gravity (DS) of the cured product and the specific gravity (DL) of the resin composition at 23 ± 2 ° C. Is the cure shrinkage calculated by
Curing shrinkage (%) = (DS−DL) / DS × 100
In the present invention, a composition having a cure shrinkage of 8.0% or less is preferred because of the influence on the deformation of the shape when the resin mold is produced.
本発明の樹脂組成物はエネルギー線によって容易に硬化させることができる。ここでエネルギー線の具体例としては、紫外線、可視光線、赤外線、Ｘ線、ガンマー線、レーザー光線等の電磁波、アルファー線、ベータ線、電子線等の粒子線等が挙げられる。本発明においては、これらのうち、紫外線、レーザー光線、可視光線、または電子線が好ましい。 The resin composition of the present invention can be easily cured by energy rays. Specific examples of energy rays include electromagnetic waves such as ultraviolet rays, visible rays, infrared rays, X-rays, gamma rays and laser rays, particle rays such as alpha rays, beta rays and electron rays. Of these, ultraviolet rays, laser beams, visible rays, or electron beams are preferred in the present invention.
常法に従い、本発明の樹脂組成物に前記エネルギー線を照射することにより、本発明の硬化物を得ることができる。 According to a conventional method, the cured product of the present invention can be obtained by irradiating the resin composition of the present invention with the energy beam.
本発明の硬化物の動的貯蔵弾性率は、粘弾性測定システム（ＤＭＳ−６０００：セイコーインスツルメンツ（株）製）、引張モード、周波数１Ｈｚ、昇温速度２℃／ｍｉｎにて測定した動的貯蔵弾性率をいう。本発明においては、樹脂型を用いた作業には適当な硬さ並びに耐久性が必要であることから、動的貯蔵弾性率が、−５０℃〜２５０℃において１×１０8Ｐａ以上である硬化物を与える組成物が好ましい。 The dynamic storage elastic modulus of the cured product of the present invention was measured by a viscoelasticity measurement system (DMS-6000: manufactured by Seiko Instruments Inc.), tensile mode, frequency 1 Hz, temperature increase rate 2 ° C./min. It refers to the elastic modulus. In the present invention, the work using the resin mold requires appropriate hardness and durability, so that the dynamic storage elastic modulus is 1 × 10 8 Pa or more at −50 ° C. to 250 ° C. The composition which gives a thing is preferable.
本発明の樹脂組成物の硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）は通常１００℃〜２５０℃である。ガラス転移温度（Ｔｇ）は粘弾性測定システム（型番：ＤＭＳ−６０００、セイコー電子工業（株）製）等で測定することができる。 The glass transition temperature (Tg) of the cured product of the resin composition of the present invention is usually 100 ° C to 250 ° C. The glass transition temperature (Tg) can be measured with a viscoelasticity measurement system (model number: DMS-6000, manufactured by Seiko Electronics Co., Ltd.).
本発明の樹脂組成物を基材上に成型して得られる樹脂型は、例えば、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ等の形状を有するスタンパー上に本発明の樹脂組成物を塗布して該樹脂組成物の層を設け、その層の上に透明基材であるバックシート（例えば、ポリメタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、又はこれらポリマーのブレンド品等からなるフィルム）を接着させ、次いで該透明基材側から高圧水銀灯等によりエネルギー線を照射して該樹脂組成物を硬化させた後、該スタンパーから硬化物を剥離して得ることができる。 A resin mold obtained by molding the resin composition of the present invention on a substrate is obtained by, for example, applying the resin composition of the present invention on a stamper having a shape such as a lenticular lens or a prism lens. A layer is provided, and a back sheet (for example, a film made of a polymethacrylic resin, a polycarbonate resin, a polystyrene resin, a polyester resin, or a blend of these polymers) is adhered on the layer, and then the transparent The resin composition can be cured by irradiating energy rays from the substrate side with a high-pressure mercury lamp or the like, and then the cured product can be peeled off from the stamper.
本発明の硬化物は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、貯蔵弾性率が高く、離型性、型再現性、基板フィルムまたは易接着処理等が為されたガラス基板との密着性に優れた基材上に成型する樹脂型として有用である。該樹脂型を使用して成型される光学シートとしては、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等が挙げられる。 The cured product of the present invention has a high glass transition temperature (Tg), a high storage elastic modulus, and excellent adhesion to a glass substrate subjected to releasability, mold reproducibility, substrate film or easy adhesion treatment. It is useful as a resin mold to be molded on a substrate. Examples of the optical sheet molded using the resin mold include lenticular lenses, prism lenses, and micro lenses.
次に、実施例により本発明を更に詳細に説明する。本発明は以下の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、数値の単位「部」は質量部を示す。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited in any way by the following examples. The unit “part” of the numerical value indicates part by mass.
分子中に４個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の合成
合成例１
乾燥容器中にペンタエリスリトールトリアクリレート８４３．３部、ジラウリン酸ジ−ｎ−ブチルスズ０．５部、メトキノン０．５部を入れ、８０℃まで加熱し、撹拌した。これにイソホロンジイソシアネート１５６．７部を１時間かけて滴下した。２〜３時間撹拌後のイソシアネート値は０．３以下であり、反応がほぼ定量的に終了し、多官能ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）が得られたことを示した。
Synthesis synthesis example 1 of polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) having 4 or more (meth) acryloyl groups in the molecule
843.3 parts of pentaerythritol triacrylate, 0.5 parts of di-n-butyltin dilaurate, and 0.5 parts of methoquinone were placed in a dry container, and heated to 80 ° C. and stirred. To this, 156.7 parts of isophorone diisocyanate was added dropwise over 1 hour. The isocyanate value after stirring for 2 to 3 hours was 0.3 or less, indicating that the reaction was almost quantitatively completed and polyfunctional urethane (meth) acrylate (A) was obtained.
以下の実施例に示すような組成にて本発明の樹脂組成物及び硬化物を得た。又、樹脂組成物及び硬化膜についての評価方法及び評価基準は以下の通り行った。 The resin composition and cured product of the present invention were obtained with the compositions as shown in the following examples. The evaluation method and evaluation criteria for the resin composition and the cured film were as follows.
（１）粘度：Ｅ型粘度計（ＴＶ−２００：東機産業（株）製）を用い、２５℃にて測定した。
（２）離型性：硬化した樹脂を金型より離型させるときの難易度を表す。
○・・・・金型からの離型が良好である
△・・・・離型がやや困難あるいは離型時に剥離音がある
×・・・・離型が困難あるいは型残りがある
(1) Viscosity: Viscosity was measured at 25 ° C. using an E-type viscometer (TV-200: manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).
(2) Releasability: Expresses the degree of difficulty when releasing a cured resin from a mold.
○ ···········································································································································
（３）型再現性−１：基材上に本発明及び比較例の樹脂組成物を塗布・成型し、高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、オゾンレス）で１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射を行い硬化させた。硬化した樹脂層の表面形状と金型の表面形状を観察した。
○・・・・再現性良好である
×・・・・再現性が不良である
（４）型再現性−２：基材上に本発明及び比較例の樹脂組成物を塗布・成型し、高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、オゾンレス）で１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射を行い硬化させた。硬化した樹脂層の表面形状とシリコン樹脂型の表面形状を観察した。
○・・・・再現性良好である
×・・・・再現性が不良である
(3) Mold reproducibility-1: The resin compositions of the present invention and comparative examples were applied and molded on a substrate, and cured by irradiation with 1000 mJ / cm 2 with a high-pressure mercury lamp (80 W / cm, ozone-less). The surface shape of the cured resin layer and the surface shape of the mold were observed.
○ ············································································································· Reproducibility-2: The resin composition of the present invention and the comparative example was applied and molded on a base material, It was cured by irradiation with 1000 mJ / cm 2 with a mercury lamp (80 W / cm, ozone-less). The surface shape of the cured resin layer and the surface shape of the silicon resin mold were observed.
○ ···· Reproducibility is good × ··· Reproducibility is poor
（５）密着性：型再現性評価で用いたサンプルにて、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６に準じて密着性評価を行った。
評価結果は０〜２を○とし、３〜５を×とした。
(5) Adhesiveness: Adhesiveness evaluation was performed according to JIS K5600-5-6 with the sample used in the mold reproducibility evaluation.
In the evaluation results, 0 to 2 were evaluated as ○, and 3 to 5 as ×.
（６）硬化収縮率：基材上に本発明及び比較例の樹脂組成物を塗布し、高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、オゾンレス）で１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射を行い硬化させ、膜比重測定用の硬化物を作成した。
これを、ＪＩＳ Ｋ７１１２ Ｂ法に準拠し、硬化物の比重（ＤＳ）を測定した。また、２３±２℃で樹脂組成物の比重（ＤＬ）を測定し、次式により硬化収縮率を算出した。測定結果は４回の測定結果の平均値で示す。
硬化収縮率（％）＝（ＤＳ−ＤＬ）／ＤＳ×１００
(6) Curing shrinkage ratio: The resin compositions of the present invention and comparative examples were applied on a substrate, and cured by irradiation at 1000 mJ / cm 2 with a high-pressure mercury lamp (80 W / cm, ozone-less) to measure the film specific gravity. A cured product was created.
This was measured based on JIS K7112 B method, and the specific gravity (DS) of the cured product was measured. Further, the specific gravity (DL) of the resin composition was measured at 23 ± 2 ° C., and the cure shrinkage rate was calculated by the following formula. A measurement result is shown by the average value of four measurement results.
Curing shrinkage (%) = (DS−DL) / DS × 100
（７）ガラス転移温度（Ｔｇ）：硬化した樹脂層のＴｇ点を粘弾性測定システム（ＤＭＳ−６０００：セイコー電子工業（株）製）、引張モード、周波数１Ｈｚにて測定した。 (7) Glass transition temperature (Tg): The Tg point of the cured resin layer was measured with a viscoelasticity measurement system (DMS-6000: manufactured by Seiko Electronics Co., Ltd.), a tensile mode, and a frequency of 1 Hz.
（８）耐久性：本発明及び比較例の樹脂組成物にて作製した樹脂型に、溶融した熱可塑性樹脂を滴下し、基材を被せてプリズムレンズシートを作製した。プリズムレンズシートの作製を１０回繰り返し行い、その後、樹脂型の表面を観察した。
評価結果は形状に変化が無い場合を○とし、形状が変化している場合を×とした。
(8) Durability: A molten thermoplastic resin was dropped onto a resin mold made of the resin composition of the present invention and the comparative example, and a prism lens sheet was made by covering the substrate. The production of the prism lens sheet was repeated 10 times, and then the surface of the resin mold was observed.
In the evaluation results, the case where there was no change in the shape was marked with ◯, and the case where the shape was changed was marked with x.
（９）耐久性−２：本発明の硬化物及び比較例の樹脂組成物を硬化せしめた樹脂層の動的貯蔵弾性率を粘弾性測定システム（ＤＭＳ−６０００：セイコーインスツルメンツ（株）製）、引張モード、周波数１Ｈｚ、昇温速度２℃／ｍｉｎにて測定した。
○・・・・−５０℃〜２５０℃において１×１０8Ｐａ以上である
×・・・・−５０℃〜２５０℃において１×１０8Ｐａ以上ではない
(9) Durability-2: Viscoelasticity measurement system (DMS-6000: manufactured by Seiko Instruments Inc.), the dynamic storage elastic modulus of the resin layer obtained by curing the cured product of the present invention and the resin composition of the comparative example, Measurement was performed at a tensile mode, a frequency of 1 Hz, and a heating rate of 2 ° C./min.
Not ○ ···· -50 ℃ ~250 ℃ 1 × 10 8 Pa or more at × ···· -50 ℃ ~250 ℃ is 1 × 10 8 Pa or more at
実施例１
成分（Ａ）として合成例１で得られた化合物を４０部、成分（Ｂ）としてＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１１５（日本化薬（株）製：ビスフェノールＡエポキシジアクリレート）を２０部、成分（Ｃ）としてＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン）を１部、成分（Ｄ）としてＩＢＸＡ（大阪有機化学工業（株）製：イソボルニルアクリレート）を３０部、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５５１（日本化薬（株）製：ビスフェノールＡテトラエトキシジアクリレート）を１０部、その他の成分としてＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）を３部、混合して６０℃に加温し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は１４００ｍＰａ・ｓであった。また、この樹脂組成物を高圧水銀灯（８０ｗ／ｃｍ、オゾンレス）にて１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射を行って硬化した、膜厚２００μｍの紫外線硬化型樹脂層のガラス転移温度（Ｔｇ）は１４０℃だった。
得られた本発明の樹脂組成物をプリズムレンズ金型の上に膜厚が約５０μｍになるように塗布し、その上に基材として易接着ＰＥＴフィルム（東洋紡コスモシャインＡ４３００、１００μｍ厚）を接着させ、更にその上から高圧水銀ランプで１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射量の紫外線を照射させ、硬化させた後剥離して、本発明の樹脂型を得た。
評価結果
離型性：○、型再現性−１：○、型再現性−２：○、密着性：○、硬化収縮率：７．２％、耐久性−１：○、耐久性−２：○
Example 1
40 parts of the compound obtained in Synthesis Example 1 as component (A), 20 parts of KAYARAD R-115 (Nippon Kayaku Co., Ltd .: bisphenol A epoxy diacrylate) as component (B), and as component (C) IRGACURE 907 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd .: 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one) as 1 part and component (D) as IBXA (Osaka Organic Chemical Industry) IRGACURE 184 (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd .: Isobornyl acrylate) 30 parts, KAYARAD R-551 (Nippon Kayaku Co., Ltd .: bisphenol A tetraethoxydiacrylate) 10 parts 3 parts of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone) and mixed to 60 ° C. Heating was performed to obtain the resin composition of the present invention. The viscosity of this resin composition was 1400 mPa · s. Further, the glass transition temperature (Tg) of an ultraviolet curable resin layer having a thickness of 200 μm, which was cured by irradiating the resin composition with a high-pressure mercury lamp (80 w / cm, ozoneless) at 1000 mJ / cm 2 , was 140 ° C. It was.
The obtained resin composition of the present invention was applied onto a prism lens mold so that the film thickness was about 50 μm, and an easy-adhesion PET film (Toyobo Cosmo Shine A4300, 100 μm thickness) was adhered thereon as a substrate. Further, the resin mold of the present invention was obtained by irradiating ultraviolet rays with an irradiation amount of 1000 mJ / cm 2 with a high-pressure mercury lamp from above, curing, and peeling off.
Evaluation results Releasability: ○, Mold reproducibility-1: ○, Mold reproducibility-2: ○, Adhesion: ○, Curing shrinkage: 7.2%, Durability-1: ○, Durability-2: ○
実施例２
成分（Ａ）として合成例１で得られた化合物を３０部、成分（Ｂ）としてＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１１５を２０部、成分（Ｃ）としてＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７を２部、成分（Ｄ）としてＲＭ−１００１（日本化薬（株）製：アクリロイルモルホリン）を３０部、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５５１を２０部、その他の成分としてＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４を３部、混合して６０℃に加温し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は１７００ｍＰａ・ｓであった。実施例１と同様の方法で硬化させた硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）は１５０℃だった。また、得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして本発明の樹脂型を得た。
評価結果
離型性：○、型再現性−１：○、型再現性−２：○、密着性：○、硬化収縮率：７．４％
耐久性−１：○、耐久性−２：○
Example 2
30 parts of the compound obtained in Synthesis Example 1 as component (A), 20 parts of KAYARAD R-115 as component (B), 2 parts of IRGACURE 907 as component (C), RM-1001 (as component (D)) Nippon Kayaku Co., Ltd .: Acrylylmorpholine) 30 parts, KAYARAD R-551 20 parts, IRGACURE 184 3 parts as other ingredients, mixed and heated to 60 ° C. to obtain the resin composition of the present invention Obtained. The viscosity of this resin composition was 1700 mPa · s. The glass transition temperature (Tg) of the cured product cured in the same manner as in Example 1 was 150 ° C. Further, the resin mold of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 using the obtained resin composition.
Evaluation results Releasability: ○, mold reproducibility-1: ○, mold reproducibility-2: ○, adhesion: ○, cure shrinkage: 7.4%
Durability-1: ○, Durability-2: ○
実施例３
成分（Ａ）として合成例１で得られた化合物を２５部、成分（Ｂ）としてＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１１５を２５部、成分（Ｃ）としてＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７を３部、成分（Ｄ）としてＲＭ−１００１を３０部、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５５１を１０部、その他の成分としてＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４を３部、ＫＡＹＡＲＡＤ ＦＭ−４００（日本化薬（株）製：ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エステルジアクリレートとネオペンチルグリコールジアクリレートの混合物）を１０部、混合して６０℃に加温し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は１７００ｍＰａ・ｓであった。実施例１と同様の方法で硬化させた硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）は１５２℃だった。また、得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして本発明の樹脂型を得た。
評価結果
離型性：○、型再現性−１：○、型再現性−２：○、密着性：○、硬化収縮率：７．９％
耐久性−１：○、耐久性−２：○
Example 3
25 parts of the compound obtained in Synthesis Example 1 as component (A), 25 parts of KAYARAD R-115 as component (B), 3 parts of IRGACURE 907 as component (C), and RM-1001 as component (D) 30 parts, 10 parts of KAYARAD R-551, 3 parts of IRGACURE 184 as other components, KAYARAD FM-400 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .: neopentyl glycol hydroxypivalate ester diacrylate and neopentyl glycol diacrylate) 10 parts of the mixture was mixed and heated to 60 ° C. to obtain a resin composition of the present invention. The viscosity of this resin composition was 1700 mPa · s. The glass transition temperature (Tg) of the cured product cured in the same manner as in Example 1 was 152 ° C. Further, the resin mold of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 using the obtained resin composition.
Evaluation results Releasability: ○, Mold reproducibility-1: ○, Mold reproducibility-2: ○, Adhesion: ○, Curing shrinkage: 7.9%
Durability-1: ○, Durability-2: ○
実施例４
成分（Ａ）として合成例１で得られた化合物を５０部、成分（Ｃ）としてＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７を１部、成分（Ｄ）としてＩＢＸＡを２５部、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５５１を２５部、その他の成分としてＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４を３部、混合して６０℃に加温し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は１１５０ｍＰａ・ｓであった。実施例１と同様の方法で硬化させた硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）は１６５℃だった。また、得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして本発明の樹脂型を得た。
評価結果
離型性：○、型再現性−１：○、型再現性−２：○、密着性：○、硬化収縮率：７．４％
耐久性−１：○、耐久性−２：○
Example 4
50 parts of the compound obtained in Synthesis Example 1 as component (A), 1 part of IRGACURE 907 as component (C), 25 parts of IBXA as component (D), 25 parts of KAYARAD R-551, and other components Three parts of IRGACURE 184 were mixed and heated to 60 ° C. to obtain a resin composition of the present invention. The viscosity of this resin composition was 1150 mPa · s. The glass transition temperature (Tg) of the cured product cured in the same manner as in Example 1 was 165 ° C. Further, the resin mold of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 using the obtained resin composition.
Evaluation results Releasability: ○, mold reproducibility-1: ○, mold reproducibility-2: ○, adhesion: ○, cure shrinkage: 7.4%
Durability-1: ○, Durability-2: ○
実施例５
成分（Ｂ）としてＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１１５を５０部、成分（Ｃ）としてＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７を１部、成分（Ｄ）としてＩＢＸＡを４０部、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５５１を１０部、その他の成分としてＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４を３部、混合して６０℃に加温し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は１７００ｍＰａ・ｓであった。実施例１と同様の方法で硬化させた硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）は１０４℃だった。また、得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして本発明の樹脂型を得た。
評価結果
離型性：○、型再現性−１：○、型再現性−２：○、密着性：○、硬化収縮率：５．６％
耐久性−１：○、耐久性−２：○
Example 5
50 parts of KAYARAD R-115 as component (B), 1 part of IRGACURE 907 as component (C), 40 parts of IBXA as component (D), 10 parts of KAYARAD R-551, 3 parts of IRGACURE 184 as other components Parts were mixed and heated to 60 ° C. to obtain a resin composition of the present invention. The viscosity of this resin composition was 1700 mPa · s. The glass transition temperature (Tg) of the cured product cured in the same manner as in Example 1 was 104 ° C. Further, the resin mold of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 using the obtained resin composition.
Evaluation results Release property: ○, Mold reproducibility-1: ○, Mold reproducibility-2: ○, Adhesiveness: ○, Curing shrinkage: 5.6%
Durability-1: ○, Durability-2: ○
比較例１
成分（Ａ）として合成例１で得られた化合物を２３部、成分（Ｂ）としてＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１１５を３１部、成分（Ｃ）としてＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７を２部、成分（Ｄ）としてＲＭ−１００１を２８部、その他の成分としてＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４を３部、ＫＡＹＡＲＡＤ ＴＭＰＴＡ（日本化薬（株）製：トリメチロールプロパントリアクリレート）を１８部、混合して６０℃に加温し、比較例の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は１７５０ｍＰａ・ｓであった。実施例１と同様の方法で硬化させた硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）は１８１℃だった。また、得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして比較例の樹脂型を得た。
評価結果
離型性：○、型再現性−１：×、型再現性−２：×、密着性：○、硬化収縮率：８．５％
耐久性−１：○、耐久性−２：○
Comparative Example 1
23 parts of the compound obtained in Synthesis Example 1 as component (A), 31 parts of KAYARAD R-115 as component (B), 2 parts of IRGACURE 907 as component (C), and RM-1001 as component (D) 28 parts, 3 parts IRGACURE 184 as other components, 18 parts KAYARAD TMPTA (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .: trimethylolpropane triacrylate), mixed and heated to 60 ° C., resin composition of comparative example Got. The viscosity of this resin composition was 1750 mPa · s. The glass transition temperature (Tg) of the cured product cured in the same manner as in Example 1 was 181 ° C. Moreover, the resin type | mold of the comparative example was obtained like Example 1 using the obtained resin composition.
Evaluation results Mold releasability: ○, mold reproducibility-1: ×, mold reproducibility-2: ×, adhesion: ○, cure shrinkage: 8.5%
Durability-1: ○, Durability-2: ○
比較例２
成分（Ａ）として合成例１で得られた化合物を４１部、成分（Ｂ）としてＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１１５を２１部、成分（Ｃ）としてＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７を１部、成分（Ｄ）としてＲＭ−１００１を２８部、その他の成分としてＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４を３部、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５５１を１０部、混合して６０℃に加温し、比較例の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は３１００ｍＰａ・ｓであった。実施例１と同様の方法で硬化させた硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）は１７５℃だった。また、得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして比較例の樹脂型を得た。
評価結果
離型性：○、型再現性−１：×、型再現性−２：×、密着性：○、硬化収縮率：８．０％
耐久性−１：○、耐久性−２：○
Comparative Example 2
41 parts of the compound obtained in Synthesis Example 1 as component (A), 21 parts of KAYARAD R-115 as component (B), 1 part of IRGACURE 907 as component (C), and RM-1001 as component (D) 28 parts, 3 parts IRGACURE 184 and 10 parts KAYARAD R-551 as other components were mixed and heated to 60 ° C. to obtain a resin composition of a comparative example. The viscosity of this resin composition was 3100 mPa · s. The glass transition temperature (Tg) of the cured product cured in the same manner as in Example 1 was 175 ° C. Moreover, the resin type | mold of the comparative example was obtained like Example 1 using the obtained resin composition.
Evaluation results Release property: ○, Mold reproducibility-1: ×, Mold reproducibility-2: ×, Adhesiveness: ○, Curing shrinkage: 8.0%
Durability-1: ○, Durability-2: ○
比較例３
成分（Ａ）として合成例１で得られた化合物５０部、成分（Ｃ）としてＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７を２部、成分（Ｄ）としてＩＢＸＡ（大阪有機化学工業（株）製：イソボルニルアクリレート）３０部、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５５１を１０部、その他の成分としてＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４を３部、ＰＨＯＴＯＭＥＲ ４０１７（コグニス・ジャパン（株）製：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート）を１０部、混合して６０℃に加温し、比較例の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は３５０ｍＰａ・ｓであった。実施例１と同様の方法で硬化させた硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）は１８３℃だった。また、得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして比較例の樹脂型を得た。
評価結果
離型性：○、型再現性−１：×、型再現性−２：×、密着性：○、硬化収縮率：８．６％
耐久性−１：○、耐久性−２：○
Comparative Example 3
50 parts of the compound obtained in Synthesis Example 1 as component (A), 2 parts of IRGACURE 907 as component (C), 30 parts of IBXA (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd .: isobornyl acrylate) as component (D) , 10 parts of KAYARAD R-551, 3 parts of IRGACURE 184 as other components, 10 parts of PHOTOMER 4017 (manufactured by Cognis Japan Co., Ltd .: 1,6-hexanediol diacrylate), mixed and added to 60 ° C Warm to obtain a resin composition of Comparative Example. The viscosity of this resin composition was 350 mPa · s. The glass transition temperature (Tg) of the cured product cured in the same manner as in Example 1 was 183 ° C. Moreover, the resin type | mold of the comparative example was obtained like Example 1 using the obtained resin composition.
Evaluation results Releasability: ○, Mold reproducibility-1: ×, Mold reproducibility-2: ×, Adhesiveness: ○, Curing shrinkage: 8.6%
Durability-1: ○, Durability-2: ○
比較例４
成分（Ｂ）としてＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１１５を５０部、成分（Ｃ）としてＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７を３部、成分（Ｄ）としてＲＭ−１００１を２０部、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５５１を２０部、その他の成分としてＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４を３部、ＫＡＹＡＲＡＤ ＦＭ−４００を１０部、混合して６０℃に加温し、比較例の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は４１５０ｍＰａ・ｓであった。実施例１と同様の方法で硬化させた硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）は１０７℃だった。また、得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして比較例の樹脂型を得た。
評価結果
離型性：×、型再現性−１：×、型再現性−２：○、密着性：○、硬化収縮率：６．１％
耐久性−１：×、耐久性−２：×
Comparative Example 4
50 parts of KAYARAD R-115 as component (B), 3 parts of IRGACURE 907 as component (C), 20 parts of RM-1001 as component (D), 20 parts of KAYARAD R-551, IRGACURE 184 as other components 3 parts and 10 parts KAYARAD FM-400 were mixed and heated to 60 ° C. to obtain a resin composition of a comparative example. The viscosity of this resin composition was 4150 mPa · s. The glass transition temperature (Tg) of the cured product cured in the same manner as in Example 1 was 107 ° C. Moreover, the resin type | mold of the comparative example was obtained like Example 1 using the obtained resin composition.
Evaluation results Releasability: x, mold reproducibility-1: x, mold reproducibility-2: ◯, adhesion: ◯, cure shrinkage: 6.1%
Durability-1: x, Durability-2: x
比較例５
成分（Ａ）として合成例１で得られた化合物３０部、成分（Ｂ）としてＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１１５を３０部、成分（Ｃ）としてＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７を２部、その他の成分としてＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４を３部、ＰＨＯＴＯＭＥＲ ４０１７を２０部、ＫＡＹＡＲＡＤ ＦＭ−４００を２０部、混合して６０℃に加温し、比較例の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は９００ｍＰａ・ｓであった。実施例１と同様の方法で硬化させた硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）は１３８℃だった。また、得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして比較例の樹脂型を得た。
評価結果
離型性：○、型再現性−１：×、型再現性−２：×、密着性：○、硬化収縮率：８．７％
耐久性−１：○、耐久性−２：○
Comparative Example 5
30 parts of the compound obtained in Synthesis Example 1 as component (A), 30 parts of KAYARAD R-115 as component (B), 2 parts of IRGACURE 907 as component (C), 3 parts of IRGACURE 184 as other components, 20 parts of PHOTOMER 4017 and 20 parts of KAYARAD FM-400 were mixed and heated to 60 ° C. to obtain a resin composition of a comparative example. The viscosity of this resin composition was 900 mPa · s. The glass transition temperature (Tg) of the cured product cured in the same manner as in Example 1 was 138 ° C. Moreover, the resin type | mold of the comparative example was obtained like Example 1 using the obtained resin composition.
Evaluation results Release property: ○, Mold reproducibility-1: ×, Mold reproducibility-2: ×, Adhesiveness: ○, Curing shrinkage: 8.7%
Durability-1: ○, Durability-2: ○
比較例６
成分（Ａ）として合成例１で得られた化合物１５部、成分（Ｂ）としてＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１１５を１５部、成分（Ｄ）としてＲＭ−１００１を２０部、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５５１を２０部、その他の成分としてＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４を３部、ＰＨＯＴＯＭＥＲ ４０１７を２０部、ＫＡＹＡＲＡＤ ＦＭ−４００を１０部を混合して６０℃に加温し、比較例の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は１５０ｍＰａ・ｓであった。実施例１と同様の方法で硬化させた硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）は１２４℃だった。また、得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして比較例の樹脂型を得た。
評価結果
離型性：○、型再現性−１：×、型再現性−２：×、密着性：○、硬化収縮率：８．１％
耐久性−１：×、耐久性−２：×
Comparative Example 6
15 parts of the compound obtained in Synthesis Example 1 as component (A), 15 parts of KAYARAD R-115 as component (B), 20 parts of RM-1001 as component (D), 20 parts of KAYARAD R-551, etc. 3 parts of IRGACURE 184, 20 parts of PHOTOMER 4017 and 10 parts of KAYARAD FM-400 were mixed and heated to 60 ° C. to obtain a resin composition of a comparative example. The viscosity of this resin composition was 150 mPa · s. The glass transition temperature (Tg) of the cured product cured in the same manner as in Example 1 was 124 ° C. Moreover, the resin type | mold of the comparative example was obtained like Example 1 using the obtained resin composition.
Evaluation results Release property: ○, Mold reproducibility-1: ×, Mold reproducibility-2: ×, Adhesiveness: ○, Curing shrinkage: 8.1%
Durability-1: x, Durability-2: x
実施例１〜３及び比較例１〜６の評価結果から明らかなように、特定の組成を有する本発明の樹脂組成物は離型性、型再現性に優れている上、基板フィルムとの密着性が良好であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）も高く、硬化収縮率が低い。そのため例えばレンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の基材上に成型する光学レンズシート用樹脂型に適している As is clear from the evaluation results of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 6, the resin composition of the present invention having a specific composition is excellent in releasability and mold reproducibility, and in close contact with the substrate film. The glass transition temperature (Tg) is high and the curing shrinkage rate is low. Therefore, it is suitable for resin molds for optical lens sheets molded on substrates such as lenticular lenses, prism lenses, and micro lenses.
本発明の紫外線硬化性樹脂組成物及びその硬化物は、主に、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の基材上に成型される光学レンズシートの樹脂型に特に適するものである。 The ultraviolet curable resin composition and the cured product of the present invention are particularly suitable for a resin mold of an optical lens sheet mainly formed on a base material such as a lenticular lens, a prism lens, or a microlens.
Claims (6)
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2010103978A JP2011231246A (en) | 2010-04-28 | 2010-04-28 | Ultraviolet-curable resin for optical lens sheet molding resin mold, and its cured product |
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|---|---|---|---|---|
| JP2016117797A (en) * | 2014-12-19 | 2016-06-30 | 東亞合成株式会社 | Curable composition for producing resin sheet |
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