JP2005272773A - Active energy beam-curable composition for optical material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、活性エネルギー線硬化型光学材料用組成物に関するものであり、活性エネルギー線硬化型組成物、並びにレンズシート及び光学材料を組み立てる際の接着剤等の光学材料の技術分野に属するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an active energy ray-curable composition for optical materials, and belongs to the technical field of active energy ray-curable compositions and optical materials such as adhesives when assembling lens sheets and optical materials. is there.
従来、フレネルレンズ及びレンチキュラーレンズ等のレンズシートは、プレス法及びキャスト法等の方法により、成形して製造されていた。
しかしながら、前者のプレス法は加熱、加圧及び冷却のサイクルで製造するため、生産性が悪いという問題があった。又、後者のキャスト法は、金型にモノマーを流し込んで重合するため製作時間が長くかかるとともに金型が多数個必要なため、製造コストが上がるという問題があった。
Conventionally, lens sheets such as Fresnel lenses and lenticular lenses have been manufactured by molding by a method such as a press method or a cast method.
However, the former pressing method has a problem of poor productivity because it is manufactured by a cycle of heating, pressurizing and cooling. Further, the latter casting method has a problem that it takes a long manufacturing time because a monomer is poured into a mold for polymerization, and a large number of molds are required, resulting in an increase in manufacturing cost.
一方、活性エネルギー線硬化型組成物は、速硬化性を有し、生産性に優れているため、前記問題を解決するため、レンズシートの製造用の活性エネルギー線硬化型組成物について、種々の提案がなされている（例えば特許文献１〜同６）。 On the other hand, since the active energy ray-curable composition has fast curability and is excellent in productivity, in order to solve the above problems, various active energy ray-curable compositions for producing lens sheets are available. Proposals have been made (for example, Patent Documents 1 to 6).
しかしながら、従来の活性エネルギー線硬化型組成物は、屈折率及び透明性の点で不十分であり、さらにこの点を改良すべく、ビスフェノール型ジ（メタ）アクリレートと芳香族環を有するモノ（メタ）アクリレートを併用した組成物が検討されている（例えば、特許文献７及び同８）。
又、近年においては、光学材料の製造において、高屈折率の材料同士を貼り合せる際に使用される接着剤組成物に対しても、硬化物が高屈折率を有することが要求される様になってきている（特許文献９及び１０）
However, conventional active energy ray-curable compositions are insufficient in terms of refractive index and transparency, and in order to further improve this point, mono (meta) having a bisphenol di (meth) acrylate and an aromatic ring. ) Compositions using acrylate in combination have been studied (for example, Patent Documents 7 and 8).
In recent years, in the production of optical materials, the cured product is required to have a high refractive index even for an adhesive composition used when bonding high refractive materials. (Patent Documents 9 and 10)
しかしながら、前記した活性エネルギー線硬化型組成物は、プロジェクションテレビ等の薄型化で要求される様な、さらに高度の屈折率が要求される用途では不十分なものであった。
又、レンズ金型と透明基板の間に活性エネルギー線硬化型組成物を流し込み、硬化させてレンズを製造する技術においては、レンズ部と透明基板との間に十分な密着性が得られないことが多い。とりわけ、透明基板として、透明性や耐候性に優れ、この種の材料として多く使用されるメタクリル樹脂を用いた場合、活性エネルギー線硬化型組成物の硬化物との密着性が不十分であることが多かった。
又、前記した従来の光学材料用の接着剤組成物は、硬化物が着色してしまうことがあったり（特許文献９）、組成物の粘度が高くなってしまい、取り扱い難くなってしまうことがあった（特許文献１０）。
本発明者は、作業性に優れ、得られる硬化物が高屈折率を有し、樹脂基板、特に（メタ）アクリル樹脂に対する密着性に優れる活性エネルギー線硬化型光学材料用組成物を見出すため鋭意検討を行ったのである。
However, the above-described active energy ray-curable composition is insufficient for applications that require a higher refractive index, such as those required for thinning projection televisions and the like.
In addition, in the technology for producing a lens by pouring an active energy ray-curable composition between a lens mold and a transparent substrate and curing the composition, sufficient adhesion cannot be obtained between the lens portion and the transparent substrate. There are many. In particular, when a methacrylic resin, which is excellent in transparency and weather resistance as a transparent substrate and is frequently used as this kind of material, has insufficient adhesion to the cured product of the active energy ray-curable composition. There were many.
In addition, the above-described conventional adhesive composition for optical materials may cause the cured product to be colored (Patent Document 9), or the viscosity of the composition may increase, making it difficult to handle. (Patent Document 10).
The present inventor is eager to find a composition for an active energy ray-curable optical material that is excellent in workability, has a high refractive index, and has excellent adhesion to a resin substrate, particularly (meth) acrylic resin. It was examined.
本発明者は、上記の課題を解決するため鋭意研究した結果、ウレタン（メタ）アクリレート及び／又はエポキシ（メタ）アクリレートと、特定の芳香族系(メタ）アクリレートを併用した組成物が有効であることを見出し、本発明を完成した。
以下、本発明を詳細に説明する。
尚、本明細書においては、アクリレート又はメタクリレートを（メタ）アクリレートと表す。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor is effective to use a composition in which urethane (meth) acrylate and / or epoxy (meth) acrylate and a specific aromatic (meth) acrylate are used in combination. As a result, the present invention has been completed.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present specification, acrylate or methacrylate is represented as (meth) acrylate.
本発明は、ウレタン（メタ）アクリレート及び／又はエポキシ（メタ）アクリレート（Ａ）〔以下（Ａ）成分という〕、並びに後記式（１）及び／又は式（２）で表される（メタ）アクリレート（Ｂ）〔以下（Ｂ）成分という〕を含有する活性エネルギー線硬化型光学材料用組成物に関するものである。
以下、それぞれの成分について説明する。
The present invention relates to urethane (meth) acrylate and / or epoxy (meth) acrylate (A) [hereinafter referred to as component (A)], and (meth) acrylate represented by the following formula (1) and / or formula (2). The present invention relates to an active energy ray-curable optical material composition containing (B) [hereinafter referred to as component (B)].
Hereinafter, each component will be described.
１．（Ａ）成分
本発明では、（Ａ）成分としてウレタン（メタ）アクリレート〔以下（Ａ−１）成分という〕及び／又はエポキシ（メタ）アクリレート〔以下（Ａ−２）成分という〕を使用する。
（Ａ−１）成分としては、種々のウレタン（メタ）アクリレートが使用でき、例えば、有機ジイソシアネート〔以下（ａ）成分という〕、ジオール化合物〔以下（ｂ）成分という〕及び１分子中に１個の水酸基を有する（メタ）アクリレート〔以下（ｃ）成分という〕を反応させることにより得られたもの等を挙げることができる。
1. (A) Component In the present invention, urethane (meth) acrylate (hereinafter referred to as (A-1) component) and / or epoxy (meth) acrylate (hereinafter referred to as (A-2) component) is used as component (A).
As the component (A-1), various urethane (meth) acrylates can be used. For example, an organic diisocyanate [hereinafter referred to as component (a)], a diol compound (hereinafter referred to as component (b)) and one in one molecule. And the like obtained by reacting (meth) acrylate having a hydroxyl group (hereinafter referred to as component (c)).
（ａ）成分としては、種々の有機ジイソシアネート化合物が使用でき、具体例としては、例えばトリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート及びトリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等を挙げることができる。
これらの中でも、屈折率の観点からはトリレンジイソシアネート、シキシレンジイソシアネート等の芳香族有機ジイソシアネート等が好ましく、長期にわたる使用で部材が黄変しにくいという点からイソホロンジイソシアネートがより好ましい。
As the component (a), various organic diisocyanate compounds can be used. Specific examples include tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, and the like. Can be mentioned.
Among these, from the viewpoint of refractive index, aromatic organic diisocyanates such as tolylene diisocyanate and sixylene diisocyanate are preferable, and isophorone diisocyanate is more preferable from the viewpoint that the member is hardly yellowed after long-term use.
（ｂ）成分としては、水酸基を２個有する化合物であれば種々の化合物が使用でき、その代表的なものとしては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，３−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメチロール、トリシクロデカンジメチロール、２−ブチル−２−エチル−プロパンジオール、ビスフェノールＡポリエトキシグリコール、ビスフェノールＡポリプロポキシグリコール及びポリテトラメチレングリコール等のジオール；ジオールと２塩基酸又はその無水物（例えば、無水コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、イソフタル酸、テレフタル酸及び無水フタル酸等）の反応物であるポリエステルジオール；ジオールとε−カプロラクトンとの反応物；ポリエステルジオールとε−カプロラクトンとの反応物であるポリカプロラクトンジオール；並びにポリカーボネートジオール（Ｃ４）等を挙げることができる。 As the component (b), various compounds can be used as long as they are compounds having two hydroxyl groups. Typical examples thereof include ethylene glycol, propylene glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, , 3-butylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, cyclohexane dimethylol, tricyclodecane dimethylol, 2-butyl-2-ethyl-propanediol, bisphenol A polyethoxy glycol Diols such as bisphenol A polypropoxyglycol and polytetramethylene glycol; reaction of diol with dibasic acid or its anhydride (eg succinic anhydride, adipic acid, azelaic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, phthalic anhydride, etc.) Polyes Rujioru; reaction product of the diol and ε- caprolactone; polycaprolactone diol is the reaction product of a polyester diol and ε- caprolactone; and polycarbonate diol (C4), and the like.
（ｃ）成分としては、水酸基を有する（メタ）アクリレートであれば種々の化合物が使用でき、具体例としては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート（重合度：平均値としてｎ＝２〜１０）、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート（重合度：平均値としてｎ＝２〜１０）及びペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
これらの中でも、２−ヒドロキシエチルアクリレート及び２−ヒドロキシプロピルアクリレート等のヒドロキシ（炭素数２〜４）アルキルアクリレートが好ましい。
As the component (c), various compounds can be used as long as they are (meth) acrylates having a hydroxyl group. Specific examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4- Hydroxybutyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate (degree of polymerization: n = 2 to 10 as an average value), polypropylene glycol mono (meth) acrylate (degree of polymerization: n = 2 to 10 as an average value) and penta Examples include erythritol tri (meth) acrylate.
Among these, hydroxy (2 to 4 carbon atoms) alkyl acrylates such as 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxypropyl acrylate are preferable.
（Ａ−１）成分の製造方法は、常法に従えば良く、例えば、前記（ａ）成分と（ｂ）成分とをウレタン化反応させ、次いでこの反応物に（ｃ）成分を反応させればよい。
（ａ）成分と（ｂ）成分の使用割合は、（ｂ）成分の水酸基１当量に対して（ａ）成分のイソシアネート基の１．１〜２．０当量が好ましく、より好ましくは１．５〜２．０当量である。
このウレタン化反応の反応温度は、通常常温〜１００℃、好ましくは４０〜８５℃である。
このウレタン化反応で得られた末端イソシアネート基を有する化合物（以下ウレタン化反応物という）と（ｃ）成分の反応においては、ウレタン化反応物のイソシアネート基の１当量に対して（ｃ）成分の水酸基の０．９〜１．５当量を反応させるのが好ましく、特に好ましくは１．０〜１．２当量である。この反応には、反応中のラジカル重合によるゲル化を防ぐ為に反応混合物を通常５０〜２０００ｐｐｍのハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−ベンゾキノン等の重合禁止剤を添加しておくことが好ましい。又、このアクリレート化反応の反応温度は、通常常温〜１００℃、好ましくは５０〜８５℃である。
これらイソシアネート基と水酸基との反応は無触媒で進行するが、例えば、トリエチルアミン及びジブチル錫ジラウレート等の慣用の触媒を使用することが好ましい。
(A-1) The manufacturing method of a component should just follow a conventional method, for example, the said (a) component and (b) component can be urethanated, and then (c) component can be made to react with this reaction material. That's fine.
The proportion of component (a) and component (b) used is preferably 1.1 to 2.0 equivalents of the isocyanate group of component (a), more preferably 1.5 to 1 equivalent of hydroxyl group of component (b). -2.0 equivalents.
The reaction temperature for this urethanization reaction is usually from room temperature to 100 ° C, preferably from 40 to 85 ° C.
In the reaction of the compound having a terminal isocyanate group obtained by this urethanation reaction (hereinafter referred to as urethanization reaction product) and the component (c), the component (c) is added to 1 equivalent of the isocyanate group of the urethanization reaction product. It is preferable to react 0.9 to 1.5 equivalents of the hydroxyl group, and particularly preferably 1.0 to 1.2 equivalents. In this reaction, a polymerization inhibitor such as hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, p-methoxyphenol, p-benzoquinone or the like is usually added to the reaction mixture in order to prevent gelation due to radical polymerization during the reaction. Is preferred. The reaction temperature for the acrylated reaction is usually from room temperature to 100 ° C, preferably from 50 to 85 ° C.
Although the reaction between these isocyanate groups and hydroxyl groups proceeds without a catalyst, it is preferable to use a conventional catalyst such as triethylamine and dibutyltin dilaurate.
（Ａ−２）成分の具体例としては、例えば、エポキシ樹脂（例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノール・ノボラック型エポキシ樹脂、クレゾール・ノボラック型エポキシ樹脂等）と（メタ）アクリル酸の反応物であるエポキシ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。好ましいものとしては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート等を挙げることができる。 Specific examples of the component (A-2) include, for example, epoxy resins (for example, bisphenol A type epoxy resins, bisphenol F type epoxy resins, phenol / novolak type epoxy resins, cresol / novolak type epoxy resins) and (meth). An epoxy (meth) acrylate which is a reaction product of acrylic acid can be used. Preferable examples include bisphenol A type epoxy acrylate.
２．（Ｂ）成分
本発明では、（Ｂ）成分として下記式（１）及び／又は式（２）で表される化合物を使用する。
2. (B) component In this invention, the compound represented by following formula (1) and / or Formula (2) is used as (B) component.
〔式（１）及び式（２）において、Ｒ1及びＲ2は、いずれも水素原子又はメチル基を表す。〕 In [Equation (1) and (2), R 1 and R 2 are both a hydrogen atom or a methyl group. ]
式（１）で表される（メタ）アクリレートの具体例としては、Ｒ1が水素原子である、ｏ−フェニルフェニルアクリレート、Ｒ1がメチル基であるｏ−フェニルフェニルメタクリレートを挙げることができる。
式（２）で表される（メタ）アクリレートの具体例としては、Ｒ2が水素原子である、ｐ−クミルフェニルアクリレート、Ｒ2がメチル基である、ｐ−クミルフェニルメタクリレートを挙げることができる。
Specific examples of the (meth) acrylate represented by the formula (1) include o-phenylphenyl acrylate in which R 1 is a hydrogen atom, and o-phenylphenyl methacrylate in which R 1 is a methyl group.
Specific examples of the (meth) acrylate represented by the formula (2) include p-cumylphenyl acrylate in which R 2 is a hydrogen atom, and p-cumylphenyl methacrylate in which R 2 is a methyl group. Can do.
尚、本発明の（Ｂ）成分と異なる、フェニル基を１個有する（メタ）アクリレートや、アルキレンオキサイド基を有する化合物は、組成物の硬化物が高屈折率を有するものとならない。 In addition, the (meth) acrylate which has one phenyl group different from the (B) component of this invention, and the compound which has an alkylene oxide group do not become what the hardened | cured material of a composition has a high refractive index.
３．その他の成分
本発明では、本発明の組成物の、樹脂基材に対する密着性を向上させたり、組成物の粘度を低減したり、接着力を向上させる目的で、（Ｂ）成分以外の不飽和結合含有化合物〔以下（Ｃ）という〕を使用しても良い。
（Ｃ）成分の具体例としては、例えばフェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルオキシエチルオキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルポリ（重合度：平均値としてｎ＝２〜４）エトキシアクリレート、ｏ−フェニルフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェニルオキシエチルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェニルポリ（重合度：平均値としてｎ＝２〜４）エトキシアクリレート、トリブロモフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリブロモベンジル（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリ（重合度：平均値としてｎ＝２〜１５）エトキシジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン及びトリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
3. Other components In the present invention, in order to improve the adhesion of the composition of the present invention to the resin substrate, to reduce the viscosity of the composition, or to improve the adhesive strength, the unsaturated components other than the component (B) A bond-containing compound [hereinafter referred to as (C)] may be used.
Specific examples of the component (C) include, for example, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenyloxyethyloxyethyl (meth) acrylate, phenyl poly (degree of polymerization: n = 2 to 4 as an average value) ethoxy acrylate, o-phenylphenyl Oxyethyl (meth) acrylate, o-phenylphenyloxyethyloxyethyl (meth) acrylate, o-phenylphenyl poly (degree of polymerization: n = 2 to 4 as an average value) ethoxy acrylate, tribromophenyloxyethyl (meth) acrylate , Tribromobenzyl (meth) acrylate, bisphenol A poly (degree of polymerization: n = 2 to 15 as an average value) ethoxydi (meth) acrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, nonane Oruji (meth) acrylate, N- vinyl caprolactam, acryloyl morpholine and trimethylolpropane polyethoxy tri (meth) acrylate.
これらのうち好ましいものとしては、例えばフェノキシエチルアクリレート、フェニルポリ（重合度：平均値としてｎ＝２〜４）エトキシアクリレート、ｏ−フェニルフェニルオキシエチルアクリレート、ｏ−フェニルフェニルポリ（重合度：平均値としてｎ＝２〜４）エトキシアクリレート、トリブロモフェニルオキシエチルアクリレート、ビスフェノールＡポリ（重合度：平均値としてｎ＝４〜１０）エトキシジアクリレート等の屈折率の高いアクリレートモノマー等を挙げることができる。 Among these, preferred are, for example, phenoxyethyl acrylate, phenyl poly (degree of polymerization: n = 2 to 4 as an average value) ethoxy acrylate, o-phenylphenyloxyethyl acrylate, o-phenylphenyl poly (degree of polymerization: average value) N = 2 to 4) ethoxy acrylate, tribromophenyloxyethyl acrylate, bisphenol A poly (degree of polymerization: n = 4 to 10 as an average value) ethoxydiacrylate and the like acrylate monomers having a high refractive index, and the like. .
本発明の組成物は、活性エネルギー線の照射により硬化するものであるが、この場合の活性エネルギー線としては、電子線、可視光線及び紫外線等が挙げられる。これらの中でも、特別な装置を必要とせず、簡便であるため、可視光線又は紫外線が好ましい。
可視光線又は紫外線硬化型組成物とする場合、組成物に光重合開始剤を配合する。尚、電子線硬化型組成物とする場合は、光重合開始剤を必ずしも配合する必要はない。
光重合開始剤〔以下（Ｄ）成分という〕の具体例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル及びベンゾインプロピルエーテル等のベンゾイン；アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノアセトフェノン等のアセトフェノン；２−メチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン及び２−アミルアントラキノン等のアントラキノン；２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン及び２，４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン；アセトフェノンジメチルケタール及びベンジルジメチルケタール等のケタール；ベンゾフェノン、メチルベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーズケトン及び４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン；並びに２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。
（Ｄ）成分は、単独で使用しても、２種以上を併用しても良い。
The composition of the present invention is cured by irradiation with active energy rays, and examples of the active energy rays in this case include electron beams, visible rays, and ultraviolet rays. Among these, visible light or ultraviolet light is preferable because it does not require a special device and is simple.
When a visible light or ultraviolet curable composition is used, a photopolymerization initiator is added to the composition. In addition, when setting it as an electron beam curable composition, it is not necessary to mix | blend a photoinitiator.
Specific examples of the photopolymerization initiator [hereinafter referred to as component (D)] include benzoin such as benzoin, benzoin methyl ether and benzoin propyl ether; acetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy- 2-phenylacetophenone, 1,1-dichloroacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one and N, N-dimethylamino Acetophenones such as acetophenone; anthraquinones such as 2-methylanthraquinone, 1-chloroanthraquinone and 2-amylanthraquinone; 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone and 2,4-di Thioxanthones such as sopropylthioxanthone; ketals such as acetophenone dimethyl ketal and benzyl dimethyl ketal; benzophenone, methylbenzophenone, 4,4′-dichlorobenzophenone, 4,4′-bisdiethylaminobenzophenone, Michler's ketone, and 4-benzoyl-4′-methyl Benzophenones such as diphenyl sulfide; and 2,4,6-trimethylbenzoyl diphenylphosphine oxide.
(D) A component may be used independently or may use 2 or more types together.
（Ｄ）成分には、必要に応じて光増感剤を併用することができる。光増感剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、トリエチルアミン及びトリエタノールアミン等が挙げられる。 (D) A photosensitizer can be used together with a component as needed. Examples of the photosensitizer include N, N-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, N, N-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester, triethylamine, and triethanolamine.
本発明の組成物は、さらに硬化を進行させる目的で、組成物に熱重合開始剤を配合し、活性エネルギー線照射後に加熱させることもできる。
熱重合開始剤としては、種々の化合物を使用することができ、有機過酸化物及びアゾ系開始剤が好ましい。
有機過酸化物の具体例としては、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）２−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（４，４−ジ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｍ−トルオイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジーメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、α、α‘−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルトリメチルシリルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイド及びｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等が挙げられる。
The composition of the present invention can be heated after irradiation with active energy rays by blending the composition with a thermal polymerization initiator for the purpose of further curing.
Various compounds can be used as the thermal polymerization initiator, and organic peroxides and azo initiators are preferred.
Specific examples of the organic peroxide include 1,1-bis (t-butylperoxy) 2-methylcyclohexane, 1,1-bis (t-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, , 1-bis (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, , 2-bis (4,4-di-butylperoxycyclohexyl) propane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclododecane, t-hexylperoxyisopropyl monocarbonate, t-butylperoxymaleic acid, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, t-butylperoxylaurate, 2,5-dimethyl- , 5-di (m-toluoylperoxy) hexane, t-butylperoxyisopropyl monocarbonate, t-butylperoxy 2-ethylhexyl monocarbonate, t-hexylperoxybenzoate, 2,5-dimethyl-2,5 -Di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxyacetate, 2,2-bis (t-butylperoxy) butane, t-butylperoxybenzoate, n-butyl-4,4-bis (t-butyl) Peroxy) valerate, di-t-butylperoxyisophthalate, α, α′-bis (t-butylperoxy) diisopropylbenzene, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t- Butylperoxy) hexane, t-butylcumyl peroxide, di-t-butylperoxide P-menthane hydroperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3, diisopropylbenzene hydroperoxide, t-butyltrimethylsilyl peroxide, 1,1,3 Examples include 3-tetramethylbutyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, t-hexyl hydroperoxide, and t-butyl hydroperoxide.
アゾ系化合物の具体例としては、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾジ−ｔ−オクタン及びアゾジ−ｔ−ブタン等が挙げられる。
これらは単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。又、有機過酸化物は還元剤と組み合わせることによりレドックス反応とすることも可能である。
Specific examples of the azo compound include 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2- (carbamoylazo) isobutyronitrile, 2-phenylazo-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile. Azodi-t-octane and azodi-t-butane.
These may be used alone or in combination of two or more. Moreover, an organic peroxide can also be made into a redox reaction by combining with a reducing agent.
本発明の組成物には、前記成分以外にも、さらに所望により、光安定剤（例えば、ヒンダードアミン系化合物等）、可塑剤、離型剤、消泡剤、レベリング剤、酸化防止剤、重合禁止剤、帯電防止剤及び非反応性ポリマー（例えば、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマー及びポリ（メタ）アクリレートポリマー等）等を配合することができる。 In addition to the above components, the composition of the present invention may further contain a light stabilizer (for example, a hindered amine compound), a plasticizer, a mold release agent, an antifoaming agent, a leveling agent, an antioxidant, and a polymerization inhibitor, as desired. An agent, an antistatic agent, a non-reactive polymer (for example, polyester elastomer, polyurethane elastomer, poly (meth) acrylate polymer, etc.), and the like can be blended.
４．活性エネルギー線硬化型光学材料用組成物
本発明は、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分を必須とするものである。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の割合としては、（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計量を基準として、（Ａ）成分が１０〜７０質量部で（Ｂ）成分が３０〜９０質量部が好ましく、より好ましくは（Ａ）成分が２０〜６０質量部及び（Ｂ）成分が４０〜８０質量部である。
（Ａ）成分が１０質量部に満たないと、十分な接着性能が得られないものとなってしまうことがあり、一方、７０質量部を超えると、硬化物の屈折率が不十分になったり、粘度が高くなりすぎ作業性が低下してしまうことがある。
（Ｃ）成分を使用する場合の割合としては、（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計量に対して５〜６０質量部が好ましく、より好ましくは１０〜５０質量部である。
（Ｄ）成分を使用する場合の割合としては、（Ａ）及び（Ｂ）成分の合計量又は（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量を１００質量部に対して、０．１〜１５質量部が好ましく、より好ましくは０．５〜１０質量部である。
4). Active energy ray-curable optical material composition The present invention essentially comprises the component (A) and the component (B).
As a ratio of (A) component and (B) component, (A) component is 10-70 mass parts and (B) component is 30-90 mass parts on the basis of the total amount of (A) and (B) component. More preferably, (A) component is 20-60 mass parts and (B) component is 40-80 mass parts.
If the component (A) is less than 10 parts by mass, sufficient adhesion performance may not be obtained. On the other hand, if it exceeds 70 parts by mass, the refractive index of the cured product may be insufficient. In some cases, the viscosity becomes too high and workability may be reduced.
(C) As a ratio in the case of using a component, 5-60 mass parts is preferable with respect to the total amount of (A) and (B) component, More preferably, it is 10-50 mass parts.
(D) As a ratio in the case of using a component, 0.1-15 mass with respect to 100 mass parts for the total amount of (A) and (B) component or the total amount of (A)-(C) component. Part is preferable, and more preferably 0.5 to 10 parts by mass.
本発明の組成物は、前記（Ａ）及び（Ｂ）成分、必要に応じてその他の成分を、常法に従い、攪拌・混合して製造することができる。 The composition of the present invention can be produced by stirring and mixing the above-mentioned components (A) and (B) and other components as necessary according to a conventional method.
本発明の組成物の使用方法としては、常法に従い、組成物に活性エネルギー線を照射し硬化させれば良い。
活性エネルギー線としては、電子線、可視光線及び紫外線等が挙げられる。これらの中でも、特別な装置を必要とせず、簡便であるため、可視光線又は紫外線が好ましい。紫外線照射装置としては、高圧水銀灯等が挙げられる。
活性エネルギー線の照射量及び照射時間等は、使用する組成物及び用途に応じて、適宜設定すれば良い。
As a method of using the composition of the present invention, the composition may be cured by irradiating the composition with active energy rays.
Examples of the active energy ray include an electron beam, visible light, and ultraviolet light. Among these, visible light or ultraviolet light is preferable because it does not require a special device and is simple. Examples of the ultraviolet irradiation device include a high-pressure mercury lamp.
What is necessary is just to set suitably the irradiation amount of an active energy ray, irradiation time, etc. according to the composition to be used and a use.
本発明の組成物は、その硬化物の２５℃における屈折率が１．５５以上を有するものが好ましく、好ましくは１．５８以上である。 The composition of the present invention preferably has a cured product having a refractive index at 25 ° C. of 1.55 or more, preferably 1.58 or more.
本発明の組成物の硬化物は、高屈折率かつ透明性を有するため、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ及びプリズムシート等のレンズシート、並びにプラスチックレンズ等の種々の光学材料に使用できる。
レンズシートとしては、更に詳細には、ビデオプロビェクター、プロジェクションテレビ及び液晶ディスプレイ等用途が挙げられる。
Since the cured product of the composition of the present invention has a high refractive index and transparency, it can be used for various optical materials such as lens sheets such as Fresnel lenses, lenticular lenses and prism sheets, and plastic lenses.
More specifically, examples of the lens sheet include uses such as a video projector, a projection television, and a liquid crystal display.
本発明の組成物を使用してレンズシートを製造する例について説明する。
比較的膜厚の薄いレンズシートを製造する場合は、本発明の組成物を、目的のレンズの形状を有するスタンパーと称される金型に塗布し、該組成物の層を設け、その層の上に透明基板を接着させる。
次いで、透明基板側から活性エネルギー線を照射して、組成物を硬化させ、この後、金型から剥離させる。
The example which manufactures a lens sheet using the composition of this invention is demonstrated.
When producing a relatively thin lens sheet, the composition of the present invention is applied to a mold called a stamper having the shape of the target lens, and a layer of the composition is provided. A transparent substrate is bonded on top.
Next, active energy rays are irradiated from the transparent substrate side to cure the composition, and then peel from the mold.
一方、比較的膜厚の厚いレンズシートを製造する場合は、目的のレンズの形状を有する金型と透明基板の間に、本発明の組成物を流し込む。
次いで、透明基板側から活性エネルギー線を照射して、組成物を硬化させ、この後、金型から脱型させる。
On the other hand, when producing a lens sheet having a relatively thick film thickness, the composition of the present invention is poured between a mold having a target lens shape and a transparent substrate.
Next, active energy rays are irradiated from the transparent substrate side to cure the composition, and thereafter, the mold is removed from the mold.
前記透明基板としては、樹脂基板が好ましく、具体例としては、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、又はこれらの混合樹脂等のシ−ト状のものが使用できる。これらの中でも、（メタ）アクリル樹脂が好ましい。
前記金型としては、その材質は特に限定されないが、例えば真鍮及びニッケル等の金属、並びにエポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。金型の寿命が長い点で、金属製であることが好ましい。
As the transparent substrate, a resin substrate is preferable. As a specific example, a sheet-like substrate such as a polycarbonate resin, a polystyrene resin, a polyester resin, a (meth) acrylic resin, or a mixed resin thereof can be used. Among these, (meth) acrylic resins are preferable.
The material of the mold is not particularly limited, and examples thereof include metals such as brass and nickel, and resins such as epoxy resins. It is preferable that the mold is made of metal in view of the long life of the mold.
本発明の組成物は、特に光学材料の接着剤として好ましく使用することができる。
この場合の使用方法としては、貼り合せる基材のうちの片方に組成物を塗布し、もう一方の基材でラミネートし、活性エネルギー線を照射する方法等が挙げられる。
このときの基材としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、又はこれらの混合樹脂を貼りあわせや、これらの樹脂基材とレンズシートとの張り合わせ等が挙げられる。これらの中でも、（メタ）アクリル樹脂の接着に好ましく使用できる。
Especially the composition of this invention can be preferably used as an adhesive agent of an optical material.
As a usage method in this case, there is a method of applying the composition to one of the substrates to be bonded, laminating with the other substrate, and irradiating with active energy rays.
As a base material at this time, for example, a polycarbonate resin, a polystyrene resin, a polyester resin, a (meth) acrylic resin, or a mixed resin thereof are bonded together, or the resin base material and a lens sheet are bonded together. . Among these, it can be preferably used for adhesion of (meth) acrylic resin.
本発明の組成物は、低粘度で取り扱いが容易であるうえ、その硬化物が高屈折率を有しており、レンズシート等の光学材料の製造に好適である。さらに、本発明の組成物は、各種プラスチック基材との密着性及び接着強度等の接着性に優れることから、これら光学材料の貼り合わせのための接着剤として好適に使用できる。 The composition of the present invention is low in viscosity and easy to handle, and its cured product has a high refractive index, which is suitable for the production of optical materials such as lens sheets. Furthermore, since the composition of this invention is excellent in adhesiveness, such as adhesiveness with various plastic base materials, and adhesive strength, it can be used conveniently as an adhesive agent for bonding of these optical materials.
本発明の組成物は、（Ａ）及び（Ｂ）成分を必須とするものである。
組成物としては、さらに（Ｃ）成分を含むものが好ましく、さらに（Ｄ）成分を含むものが好ましい。
組成物の硬化物としては、２５℃における屈折率が１．５５以上を有するものが好ましい。
組成物の用途としては、光学材料用の接着剤が好ましい。
The composition of the present invention essentially comprises the components (A) and (B).
As a composition, what further contains (C) component is preferable, and what further contains (D) component is preferable.
As a hardened | cured material of a composition, what has a refractive index in 25 degreeC of 1.55 or more is preferable.
As an application of the composition, an adhesive for optical materials is preferable.
以下、本発明を実施例及び比較例により具体的に説明する。尚、以下において「部」とあるのは、特に断りのない限り全て「質量部」を示す。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. In the following description, “part” means “part by mass” unless otherwise specified.
〇合成例１．〔（Ａ）成分の製造〕
あらかじめ酸素／窒素混合気体を吹き込んでおいた３Ｌのフラスコに、イソホロンジイソシアネート（以下ＩＰＤＩという）５３３部を仕込み、室温にてさらに１時間酸素／窒素混合気体をバブリングした後に、ジブチル錫ジラウレート（以下ＤＢＴＬという）２部、ジｔ−ブチルヒドロキシトルエン０．６部を仕込み、浴温を６０℃に昇温開始した後に、滴下漏斗を用いて、ポリテトラメチレングリコール〔重量平均分子量１，０００；保土ヶ谷化学(株)製ＰＴＧ−１０００〕１２３４部を１時間かけてフラスコ中に滴下した。
次に、２−ヒドロキシエチルアクリレート（以下ＨＥＡという）２７８部を１時間かけてフラスコ内に滴下し、滴下終了後、浴温を８０℃に昇温し、さらに３時間反応を行い、ＩＲにてイソシアネートに基づくピークが検出されなくなったため反応を終了した。得られたウレタンアクリレートを（Ａ−１−１）という。
（Ａ−１−１）の屈折率（２５℃）は１．４８３、粘度（２５℃）は１２３，５００ｍＰａ・ｓであった。
O Synthesis example 1. [Production of component (A)]
After charging 533 parts of isophorone diisocyanate (hereinafter referred to as IPDI) into a 3 L flask previously blown with an oxygen / nitrogen mixed gas and bubbling the oxygen / nitrogen mixed gas at room temperature for an additional hour, dibutyltin dilaurate (hereinafter referred to as DBTL). 2 parts) and 0.6 part of di-t-butylhydroxytoluene were charged, and the temperature of the bath was started at 60 ° C. Then, using a dropping funnel, polytetramethylene glycol [weight average molecular weight 1,000; Hodogaya Chemical 1234 parts of PTG-1000 manufactured by Ltd. was dropped into the flask over 1 hour.
Next, 278 parts of 2-hydroxyethyl acrylate (hereinafter referred to as HEA) was dropped into the flask over 1 hour. After completion of the dropwise addition, the bath temperature was raised to 80 ° C., and the reaction was further continued for 3 hours. The reaction was terminated because no peaks based on isocyanate were detected. The obtained urethane acrylate is referred to as (A-1-1).
(A-1-1) had a refractive index (25 ° C.) of 1.383 and a viscosity (25 ° C.) of 123,500 mPa · s.
〇合成例２．〔（Ａ）成分の製造〕
合成例１において、ＩＰＤＩ３７７部、ＤＢＴＬ１部及びジｔ−ブチルヒドロキシトルエン０．３部を使用し、ＰＴＧ−１０００に代えプラクセル２０５〔ダイセル化学工業(株)製カプロラクトンジオール；平均分子量５３０〕４４４部を使用した以外は、合成例１と同様の方法でウレタン化反応を行った。
次に、ＨＥＡ１９８部を使用し、浴温を８０℃昇温した後、さらに２時間反応する以外は、合成例１と同様の方法で反応を行った。
得られたウレタンアクリレートを（Ａ−１−２）という。
（Ａ−１−２）の屈折率（２５℃）は１．４９４、粘度（２５℃）は６４，５００ｍＰａ・ｓであった。
O Synthesis example 2 [Production of component (A)]
In Synthesis Example 1, 377 parts of IPDI, 1 part of DBTL, and 0.3 part of di-t-butylhydroxytoluene were used, and instead of PTG-1000, 444 parts of Plaxel 205 (caprolactone diol manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd .; average molecular weight 530) A urethanization reaction was performed in the same manner as in Synthesis Example 1 except that it was used.
Next, 198 parts of HEA was used, and after raising the bath temperature to 80 ° C., the reaction was performed in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the reaction was further continued for 2 hours.
The obtained urethane acrylate is referred to as (A-1-2).
(A-1-2) had a refractive index (25 ° C.) of 1.494 and a viscosity (25 ° C.) of 64,500 mPa · s.
〇合成例３．〔（Ａ）成分の製造〕
合成例１において、２Ｌのフラスコを使用し、ＩＰＤＩ７０部、ＤＢＴＬ０．８部、ジｔ−ブチルヒドロキシトルエン０．３部を使用し、ＰＴＧ−１０００に代えハイプレックスＨＸ−２０５０〔東邦理化（株）製１,６−ヘキサンジオールとｏ−フタル酸との繰り返しからなるジオール；平均分子量２，０００〕５００部を使用した以外は、合成例１と同様の方法で反応を行った。
次に、希釈剤としてフェノキシエチルアクリレート２５０部とＨＥＡ１８部との混合物を使用し、浴温を８０℃昇温した後、さらに２時間反応する以外は、合成例１と同様の方法で反応を行った。
得られたウレタンアクリレートを（Ａ−１−３）という。
（Ａ−１−３）の屈折率（２５℃）は１．４９０、粘度（２５℃）は１４３，３００ｍＰａ・ｓであった。
O Synthesis example 3. [Production of component (A)]
In Synthesis Example 1, a 2 L flask was used, IPDI 70 parts, DBTL 0.8 parts, di-t-butylhydroxytoluene 0.3 parts were used, and instead of PTG-1000, Hiplex HX-2050 [Toho Rika Co., Ltd. The reaction was carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 500 parts of a diol consisting of repetition of 1,6-hexanediol and o-phthalic acid produced; average molecular weight of 2,000] was used.
Next, the reaction was carried out in the same manner as in Synthesis Example 1 except that a mixture of 250 parts of phenoxyethyl acrylate and 18 parts of HEA was used as a diluent, the bath temperature was raised to 80 ° C., and the reaction was further continued for 2 hours. It was.
The obtained urethane acrylate is referred to as (A-1-3).
(A-1-3) had a refractive index (25 ° C.) of 1.490 and a viscosity (25 ° C.) of 143,300 mPa · s.
○実施例１〜１０及び比較例１〜２
表１に示す各成分を、常法に従い攪拌・混合し、あらかじめ８０℃に保った乾燥機中で、固体状の光重合開始剤を１５分かけて加熱溶解させ、紫外線硬化型組成物を調製した。
得られた組成物について、以下の評価を行った。
○ Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 and 2
Each component shown in Table 1 is stirred and mixed according to a conventional method, and a solid photopolymerization initiator is heated and dissolved over 15 minutes in a drier previously maintained at 80 ° C. to prepare an ultraviolet curable composition. did.
The following evaluation was performed about the obtained composition.
（１）粘度
作業性を評価するため、得られた組成物について粘度を測定した。東機産業（株）製ＲＥ８０型粘度計（Ｅ型）を用いて２５℃で粘度測定を行った。
(1) Viscosity In order to evaluate workability, the viscosity of the obtained composition was measured. The viscosity was measured at 25 ° C. using a RE80 type viscometer (E type) manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.
（２）屈折率
得られた組成物を、バーコーターを用いて、室温で長さ１５ｃｍ×幅７ｃｍ×厚さ１ｍｍのＰＭＭＡ板に膜厚５０μｍで塗布した。これを、コンベアスピード１０ｍ／分、ランプ高さ１０ｃｍ、出力８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプにて、２パス紫外線照射を行い硬化させた。
屈折率、密着性を評価した。
得られた硬化物の屈折率（２５℃）を、（株）アタゴ製アッベ屈折計ＤＲ−Ｍ２により測定した。
(2) Refractive Index The obtained composition was applied to a PMMA plate having a length of 15 cm, a width of 7 cm, and a thickness of 1 mm at a film thickness of 50 μm at room temperature using a bar coater. This was cured by two-pass ultraviolet irradiation with a high-pressure mercury lamp having a conveyor speed of 10 m / min, a lamp height of 10 cm, and an output of 80 W / cm.
Refractive index and adhesion were evaluated.
The refractive index (25 ° C.) of the obtained cured product was measured with an Abbe refractometer DR-M2 manufactured by Atago Co., Ltd.
（３）密着性
屈折率の評価と同様の方法で得られた硬化物について、碁盤目剥離試験により樹脂基材との密着性を評価した。表２中における〇、△、×は、以下の意味を示す。
○：残った桝目の数が９０〜１００
△：残った桝目の数が６０〜８０
×：残った桝目の数が０〜５９
(3) Adhesiveness About the hardened | cured material obtained by the method similar to evaluation of refractive index, the adhesiveness with the resin base material was evaluated by the cross-cut peel test. In Table 2, O, Δ, and X have the following meanings.
○: The number of remaining squares is 90-100
Δ: Number of remaining squares is 60-80
X: The number of remaining squares is 0 to 59
（４）接着性
得られた組成物を、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムをスペーサーとして用い、室温で長さ１５ｃｍ×幅７ｃｍ×厚さ１ｍｍのＰＭＭＡ板に塗布し、さらにこの上に易接着ＰＥＴフィルムをかぶせてラミネートすることにより膜厚５０μｍの樹脂層を得た。これを、コンベアスピード１０ｍ／分、ランプ高さ１０ｃｍ、出力８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプにて、ＰＭＭＡ板側から２パス紫外線照射を行い硬化させた。
得られた硬化物を、易接着ＰＥＴフィルム側から樹脂層を幅２５ｍｍで切り取り、引っ張り試験機にサンプルを取り付け、引張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて１８０度剥離で評価を行った。
(4) Adhesiveness The obtained composition was applied to a PMMA plate having a length of 15 cm, a width of 7 cm, and a thickness of 1 mm at room temperature using a PET film having a thickness of 50 μm as a spacer. A resin layer having a thickness of 50 μm was obtained by laminating the film. This was cured by two-pass ultraviolet irradiation from the PMMA plate side with a high-pressure mercury lamp having a conveyor speed of 10 m / min, a lamp height of 10 cm, and an output of 80 W / cm.
The obtained cured product was cut off from the easy-adhesive PET film side with a width of 25 mm, the sample was attached to a tensile tester, and evaluation was performed by 180-degree peeling at a pulling speed of 300 mm / min.
尚、表１における略号は、以下の意味を示す。
・Ａ−１−１：合成例１で製造したウレタンアクリレート
・Ａ−１−２：合成例２で製造したウレタンアクリレート
・Ａ−１−３：合成例３で製造したウレタンアクリレート
・ＳＰ−１５０９：ビスフェノールＡのエポキシアクリレート、昭和高分子（株）製ＳＰ−１５０９
・ｐ−ＣＰＡ：ｐ−クミルフェニルアクリレート
・ｏ−ＰＰＡ：ｏ−フェニルフェニルアクリレート
・Ｍ−１１０：ｐ−クミルフェノールエチレンオキサイド１モル変性モノアクリレート、東亞合成（株）製アロニックスＭ−１１０
・ＰＯＡ：フェノキシエチルアクリレート
・ＡＣＭＯ：アクリロイルモルホリン
・Ｍ−２１０：ビスフェノールＡエチレンオキサイド４モル変性ジアクリレート、東亞合成（株）製アロニックスＭ−２１０
・Ｉｒｇ１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製イルガキュア１８４
In addition, the symbol in Table 1 shows the following meanings.
A-1-1: Urethane acrylate produced in Synthesis Example 1 A-1-2: Urethane acrylate produced in Synthesis Example 2 A-1-3: Urethane acrylate produced in Synthesis Example 3 SP-1509: Epoxy acrylate of bisphenol A, SP-1509 manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.
P-CPA: p-cumylphenyl acrylate o-PPA: o-phenylphenyl acrylate M-110: p-cumylphenol ethylene oxide 1 mol-modified monoacrylate, Aronix M-110 manufactured by Toagosei Co., Ltd.
POA: phenoxyethyl acrylate ACMO: acryloylmorpholine M-210: bisphenol A ethylene oxide 4 mol modified diacrylate, Aronix M-210 manufactured by Toagosei Co., Ltd.
Irg184: 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, Ciba Specialty Chemicals Irgacure 184
表２の評価結果から明らかなように、本発明の組成物は、低粘度であり作業性が良好であった。又、その硬化物は、屈折率が１．５５以上であるためレンズシート等の光学材料に好適に使用できる。又、密着性や接着力も良好であるため、光学材料の接着にも好適に使用できるものであった。
一方、（Ｂ）成分を含有しない組成物では、作業性、密着性及び接着力は優れるものの、高屈折率の硬化物を得ることができなかったり（比較例１）、比較的良好な密着性を有する場合でも、作業性、屈折率及び接着力に劣るものしか得られなかった（比較例２）。又、（Ａ）成分を含有しない組成物では、作業性、屈折率は良好であるが、十分な密着性及び接着力を有するものではなかった（比較例３）。
As is clear from the evaluation results in Table 2, the composition of the present invention had low viscosity and good workability. Moreover, since the cured product has a refractive index of 1.55 or more, it can be suitably used for an optical material such as a lens sheet. In addition, since it has good adhesion and adhesive strength, it can be suitably used for bonding optical materials.
On the other hand, the composition containing no component (B) is excellent in workability, adhesion and adhesive strength, but cannot obtain a cured product having a high refractive index (Comparative Example 1) or relatively good adhesion. Even if it has, only the thing inferior to workability | operativity, refractive index, and adhesive force was obtained (comparative example 2). The composition containing no component (A) has good workability and refractive index, but did not have sufficient adhesion and adhesive strength (Comparative Example 3).
本発明の組成物は、ビデオプロジェクター、プロジェクションテレビ及び液晶ディスプレイ等に使用するフレネルレンズ及びレンチキュラーレンズ等のレンズシートの製造に使用でき、並びにこれら光学材料の接着で使用される接着剤等として好適に使用することができる。
The composition of the present invention can be used for the production of lens sheets such as Fresnel lenses and lenticular lenses used in video projectors, projection televisions, liquid crystal displays and the like, and is suitably used as an adhesive used in bonding these optical materials. Can be used.
Claims (5)
The adhesive for optical materials which consists of a composition in any one of Claims 1-4.
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