JP4678724B2 - Resin composition, lens resin composition and cured product thereof - Google Patents
Resin composition, lens resin composition and cured product thereof Download PDFInfo
- Publication number
- JP4678724B2 JP4678724B2 JP2005205084A JP2005205084A JP4678724B2 JP 4678724 B2 JP4678724 B2 JP 4678724B2 JP 2005205084 A JP2005205084 A JP 2005205084A JP 2005205084 A JP2005205084 A JP 2005205084A JP 4678724 B2 JP4678724 B2 JP 4678724B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylate
- meth
- resin composition
- group
- diisocyanate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
本発明は、紫外線硬化性樹脂組成物及びその硬化物に関する。更に詳しくは、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等のレンズ類に特に適する樹脂組成物及び硬化物に関するものである。 The present invention relates to an ultraviolet curable resin composition and a cured product thereof. More specifically, the present invention relates to a resin composition and a cured product particularly suitable for lenses such as a Fresnel lens, a lenticular lens, a prism lens, and a microlens.
従来、この種のレンズはプレス法、キャスト法等の方法により成形されていた。前者のプレス法は加熱、加圧、冷却サイクルで製造するため生産性が悪かった。また、後者のキャスト法は金型にモノマーを流し込んで重合するため製作時間が長くかかるとともに金型が多数個必要なため、製造コストが上がるという問題があった。このような問題を解決するために、紫外線硬化性樹脂組成物を使用することについて種々の提案がなされている（特許文献１、特許文献２）。 Conventionally, this type of lens has been molded by a method such as a press method or a cast method. The former pressing method was poor in productivity because it was manufactured by heating, pressing and cooling cycles. Further, the latter casting method has a problem in that a monomer is poured into a mold for polymerization, which requires a long manufacturing time and requires many molds, resulting in an increase in manufacturing cost. In order to solve such a problem, various proposals have been made for using an ultraviolet curable resin composition (Patent Documents 1 and 2).
これら紫外線硬化型樹脂組成物を使用することによって透過型スクリーンを製造する方法はある程度成功している。しかしながら、これら従来の樹脂組成物は基板との密着性、型からの離型性が悪いという課題があった。密着性が悪いと、使用可能な基板の種類が限られ、意図する光学物性を得づらくなる。離型性が悪いと、離型時に型に樹脂が残り、型が使用できなくなる。また、密着性の良い樹脂組成物は型への密着も良くなるため離型性が悪くなり易く、一方、離型性の良い樹脂組成物は密着性が悪くなり易いという課題もある。そのため、基板との密着性と型からの離型性の両性能を満足できる樹脂組成物を提供することが望まれている。 A method for producing a transmission screen by using these ultraviolet curable resin compositions has been somewhat successful. However, these conventional resin compositions have a problem of poor adhesion to the substrate and releasability from the mold. If the adhesion is poor, the types of substrates that can be used are limited, making it difficult to obtain the intended optical properties. If the releasability is poor, the resin remains in the mold at the time of mold release, and the mold cannot be used. Moreover, since the resin composition with good adhesiveness also improves the adhesion to the mold, the releasability is likely to deteriorate. On the other hand, the resin composition with good releasability also has a problem that the adhesiveness tends to deteriorate. Therefore, it is desired to provide a resin composition that can satisfy both the performance of adhesion to the substrate and the releasability from the mold.
例えば、特許文献３では、オキセタン環を有する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提案し、離型性に優れていることが記載されているが、基材との密着性については開示されていない。 For example, Patent Document 3 proposes an active energy ray-curable resin composition having an oxetane ring and describes that it is excellent in releasability, but does not disclose adhesion to a substrate. .
特許文献４では、屈折率と分子量を規定したポリマーに（メタ）アクリレート系モノマーを配合した紫外線硬化型樹脂組成物を提案し、メチルメタクリレート系（共）重合物を主成分とする基板との密着性に優れていることが記載されているが、離型性については開示されていない。 Patent Document 4 proposes an ultraviolet curable resin composition in which a (meth) acrylate-based monomer is blended with a polymer having a specified refractive index and molecular weight, and adheres to a substrate mainly composed of a methyl methacrylate (co) polymer. Although it is described that it is excellent in releasability, the releasability is not disclosed.
本発明の目的は、その硬化物が離型性、型再現性、密着性に優れ、高屈折率である樹脂組成物及びこれらの硬化物を提供するものである。 An object of the present invention is to provide a resin composition having a cured product with excellent releasability, mold reproducibility, and adhesion and a high refractive index, and cured products thereof.
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意研究の結果、特定の組成を有する感光性樹脂組成物が前記課題を解決することを見いだし、本発明を完成させた。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a photosensitive resin composition having a specific composition solves the above problems, and completed the present invention.
即ち、本発明は、
〔１〕一般式（１）
That is, the present invention
[1] General formula (1)
（式中、ＲはＣ1からＣ4のアルキル基であり、ｎは１〜１００の正数を示す。）で表されるポリオール（ａ）と有機ポリイソシアネート（ｂ）と水酸基含有（メタ）アクリレート（ｃ）及び任意成分として（ａ）成分以外のポリオール（ａ−１）の反応物であるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、（Ａ）成分以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含むことを特徴とする樹脂組成物、 (Wherein, R represents a C1 to C4 alkyl group, and n represents a positive number of 1 to 100), a polyol (a), an organic polyisocyanate (b), and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate ( c) and urethane (meth) acrylate (A) which is a reaction product of polyol (a-1) other than component (a) as an optional component, (meth) acrylate compound (B) other than component (A), and photopolymerization A resin composition comprising an initiator (C),
〔２〕〔１〕項に記載の一般式（１）で表されるポリオール（ａ）と有機ポリイソシアネート（ｂ）及び水酸基含有（メタ）アクリレート（ｃ）の反応物であるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、（Ａ）成分以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含む〔１〕項に記載の樹脂組成物、
〔３〕〔１〕項に記載の一般式（１）で表されるポリオール（ａ）と有機ポリイソシアネート（ｂ）と水酸基含有（メタ）アクリレート（ｃ）及び（ａ）成分以外のポリオール（ａ−１）の反応物であるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と、（Ａ）成分以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含む〔１〕項に記載の樹脂組成物、
〔４〕〔１〕項に記載の一般式（１）で表されるポリオール（ａ）のＲがエチル基である、〔１〕ないし〔３〕項のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
〔５〕〔１〕項に記載の一般式（１）で表されるポリオール（ａ）のｎが１〜２０である、〔１〕ないし〔４〕項のいずれか一項に記載の樹脂組成物、
〔６〕〔１〕項に記載の一般式（１）で表される有機ポリイソシアネート（ｂ）が、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート及び２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートからなる群から選択される少なくとも１種である、〔１〕ないし〔５〕項のいずれか一項に記載の樹脂組成物、
〔７〕レンズ用である〔１〕ないし〔６〕項のいずれか一項に記載の樹脂組成物、
〔８〕〔１〕ないし〔７〕項のいずれか一項に記載の樹脂組成物を硬化して得られる硬化物、
〔９〕膜屈折率（２５℃）が１．５５以上である〔８〕項に記載の硬化物、
〔１０〕レンズ用である〔８〕または〔９〕項に記載の硬化物、
に関する。
[2] Urethane (meth) acrylate which is a reaction product of the polyol (a) represented by the general formula (1) according to the item [1], the organic polyisocyanate (b) and the hydroxyl group-containing (meth) acrylate (c) The resin composition according to item [1], comprising (A) and a (meth) acrylate compound (B) other than the component (A) and a photopolymerization initiator (C),
[3] Polyol (a), organic polyisocyanate (b), hydroxyl group-containing (meth) acrylate (c) and polyol other than component (a) represented by general formula (1) according to item [1] The resin according to item [1], comprising urethane (meth) acrylate (A) which is a reaction product of -1), (meth) acrylate compound (B) other than component (A), and photopolymerization initiator (C). Composition,
[4] The resin composition according to any one of [1] to [3], wherein R of the polyol (a) represented by the general formula (1) according to the item [1] is an ethyl group. .
[5] The resin composition according to any one of [1] to [4], wherein n of the polyol (a) represented by the general formula (1) according to the item [1] is 1 to 20. object,
[6] The organic polyisocyanate (b) represented by the general formula (1) described in the item [1] is tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, and 2,2,4-trimethylhexa The resin composition according to any one of [1] to [5], which is at least one selected from the group consisting of methylene diisocyanate,
[7] The resin composition according to any one of [1] to [6], which is for lenses.
[8] A cured product obtained by curing the resin composition according to any one of [1] to [7],
[9] The cured product according to the item [8], in which a film refractive index (25 ° C.) is 1.55 or more,
[10] The cured product according to item [8] or [9], which is for lenses,
About.
本発明の樹脂組成物を硬化して得られる硬化物は、高屈折率で離型性、型再現性、密着性に優れ特にフレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等に適していることが明らかになった。 The cured product obtained by curing the resin composition of the present invention is excellent in releasability, mold reproducibility, and adhesion with a high refractive index, and particularly suitable for Fresnel lenses, lenticular lenses, prism lenses, micro lenses, and the like. Became clear.
本発明の樹脂組成物は、一般式（１）で表されるポリオール（ａ）と有機ポリイソシアネート（ｂ）と水酸基含有（メタ）アクリレート（ｃ）及び任意成分として（ａ）成分以外のポリオール（ａ−１）の反応物であるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）を含むものである。 The resin composition of the present invention comprises a polyol (a) represented by the general formula (1), an organic polyisocyanate (b), a hydroxyl group-containing (meth) acrylate (c), and a polyol other than the component (a) as an optional component ( It contains urethane (meth) acrylate (A) which is a reaction product of a-1).
一般式（１）で表されるポリオール（ａ）のＲはＣ1からＣ4のアルキル基を示し、例えば、ＲがＣ1であるアルキル基としてはメチル基を挙げることができ、ＲがＣ2であるアルキル基としてはエチル基を挙げることができ、ＲがＣ3であるアルキル基としてはｎ−プロピル基、イソプロピル基を挙げることができ、ＲがＣ4であるアルキル基としてはｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基またはイソブチル基を挙げることができる。また、ポリオール（ａ）のｎは任意の正数であり、通常は１〜１００であり、好ましくは１〜４０であり、特に好ましくは１〜２０である。なお、上述したポリオール（ａ）において、Ｒがエチル基である化合物は市場より容易に入手できる。例えば、協和発酵工業（株）製、α−ヒドロキシエチル−ω−ヒドロキシメチル−ポリ（１−エトキシエチレン）（品名ＴＯＥ−２０００Ｈ）を挙げることが出来る。 In the polyol (a) represented by the general formula (1), R represents a C1 to C4 alkyl group. For example, the alkyl group in which R is C1 can include a methyl group, and the alkyl in which R is C2. Examples of the group include an ethyl group, examples of the alkyl group in which R is C3 include n-propyl group and isopropyl group, and examples of the alkyl group in which R is C4 include n-butyl group and t-butyl group. Group or isobutyl group. Moreover, n of a polyol (a) is arbitrary positive numbers, Usually, it is 1-100, Preferably it is 1-40, Most preferably, it is 1-20. In the above-described polyol (a), a compound in which R is an ethyl group can be easily obtained from the market. Examples thereof include α-hydroxyethyl-ω-hydroxymethyl-poly (1-ethoxyethylene) (product name TOE-2000H) manufactured by Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd.
有機ポリイソシアネート（ｂ）の具体例としては、例えば、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４、４’−シクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ジメリルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、３、３’−ジメチル−４，４’−ジフェニレンジイソシアネート等を挙げることができる。好ましくは、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートを挙げることができる。 Specific examples of the organic polyisocyanate (b) include, for example, tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate. , Xylylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4′-cyclohexylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, trimethylhexamethylene diisocyanate, dimethylyl diisocyanate, 1,5 -Naphthalene diisocyanate, 3,3'-dimethyl-4,4'-diphenylene diisocyanate, etc. can be mentioned. Preferable examples include tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, and 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate.
水酸基含有（メタ）アクリレート（ｃ）の具体例としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、4−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのε−カプロラクトン付加物、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。好ましくは、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、4−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートを挙げることができる。 Specific examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate (c) include, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and polyethylene glycol mono (meth). Acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, ε-caprolactone adduct of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate, dipentaerythritol Examples thereof include tetra (meth) acrylate. Preferable examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and polyethylene glycol mono (meth) acrylate.
前記（ａ）成分以外のポリオール（ａ−１）の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ビスフェノールＡポリ（ｎ≒２〜２０）エトキシジオール、ビスフェノールＡポリ（ｎ≒２〜２０）プロポキシジオール等のジオール化合物（ａ−１−１）、これらジオール化合物（ａ−１−１）と二塩基酸又はその無水物（例えばコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、ダイマー酸、イソフタル酸、テレフタル酸、オルソフタル酸あるいは、これらの無水物）との反応物であるポリエステルジオール（ａ−１−２）等を挙げることができる。ポリオール成分（ａ−１）として好ましくは、ビスフェノールＡポリ（ｎ≒２〜２０）プロポキシジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールを挙げることができる。 Specific examples of the polyol (a-1) other than the component (a) include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl. Glycol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,4-diethyl -1,5-pentanediol, cyclohexane-1,4-dimethanol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, bisphenol A poly (n≈2-20) ethoxydiol, bisphenol A poly (n≈2-20) propoxydiol, etc. Diol compound (a 1-1), these diol compounds (a-1-1) and dibasic acids or anhydrides thereof (for example, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, dimer acid, isophthalic acid, terephthalic acid, orthophthalic acid, or anhydrides thereof) Polyester diol (a-1-2) which is a reaction product with the product). Preferred examples of the polyol component (a-1) include bisphenol A poly (n≈2 to 20) propoxydiol, 3-methyl-1,5-pentanediol, and 2,4-diethyl-1,5-pentanediol. Can do.
本発明の樹脂組成物で用いられる、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）は、ポリオール（ａ）と有機ポリイソシアネート（ｂ）及び水酸基含有（メタ）アクリレート（ｃ）、若しくは更にポリオール（ａ−１）とを用いて常法で合成することにより得ることができる。即ち、例えば、一般式（１）で表されるポリオール（ａ）と有機ポリイソシアネート（ｂ）とを付加することにより反応物（Ｉ）を得て、次いで反応物（Ｉ）に水酸基を有する（メタ）アクリレート（ｃ）を付加することによりウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）が得られる。ポリオール（ａ−１）を用いる場合は、ポリオール（ａ）とポリオール（ａ−１）とを有機ポリイソシアネート（ｂ）と反応させて反応物（Ｉ’）を得て、次いで反応物（Ｉ’）に水酸基を有する（メタ）アクリレート（ｃ）を付加することが好ましく、これによりウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）が得られる。
反応物（Ｉ）の合成に際しては、前記ポリオール（ａ）の水酸基１当量に対して、有機ポリイソシアネート（ｂ）のイソシアネート基１．１〜２．０当量を反応させることが好ましく、１．３〜２．０当量を反応させることが特に好ましい。反応温度は、６０〜１００℃が好ましい。
次に、反応物（Ｉ）と水酸基を有する（メタ）アクリレート（ｃ）との反応は、（ａ）成分と（ｂ）成分との反応物（Ｉ）中のイソシアネート基１当量あたり、水酸基含有（メタ）アクリレート（ｃ）中の水酸基０．９５〜１．１当量を反応させることにより行われる。反応温度は、６０〜１００℃が好ましい。なお、これら反応を促進するために、例えば、トリエチルアミン、ベンジルメチルアミン等の第３級アミン類、ジブチルスズラウリレート、ジオクチルスズラウリレート等のジラウリレート化合物を触媒として用いることができる。触媒の添加量は反応混合物全体に対して０．００１〜５重量％であることが好ましく、０．０１〜１重量％であることが特に好ましい。また、反応中の重合を防止するために、例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−ベンゾキノン等の重合禁止剤を用いることができる。重合禁止剤の添加量は反応混合物全体に対して０．００１〜５重量％であることが好ましく、０．０１〜１重量％であることが特に好ましい。なお、本発明の樹脂組成物においては、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）は単独で用いても良いし、複数種を混合して用いても良い。
Urethane (meth) acrylate (A) used in the resin composition of the present invention is polyol (a), organic polyisocyanate (b) and hydroxyl group-containing (meth) acrylate (c), or further polyol (a-1). And can be obtained by synthesizing by a conventional method. That is, for example, the reaction product (I) is obtained by adding the polyol (a) represented by the general formula (1) and the organic polyisocyanate (b), and then the reaction product (I) has a hydroxyl group ( Urethane (meth) acrylate (A) is obtained by adding (meth) acrylate (c). When using the polyol (a-1), the polyol (a) and the polyol (a-1) are reacted with the organic polyisocyanate (b) to obtain a reaction product (I ′), and then the reaction product (I ′ ) Is preferably added with (meth) acrylate (c) having a hydroxyl group, whereby urethane (meth) acrylate (A) is obtained.
In synthesizing the reactant (I), it is preferable to react 1.1 to 2.0 equivalents of the isocyanate group of the organic polyisocyanate (b) with 1 equivalent of the hydroxyl group of the polyol (a). It is particularly preferred to react ~ 2.0 equivalents. The reaction temperature is preferably 60 to 100 ° C.
Next, the reaction of the reaction product (I) with the (meth) acrylate (c) having a hydroxyl group contains a hydroxyl group per equivalent of an isocyanate group in the reaction product (I) of the component (a) and the component (b). It is carried out by reacting 0.95 to 1.1 equivalents of hydroxyl groups in (meth) acrylate (c). The reaction temperature is preferably 60 to 100 ° C. In order to accelerate these reactions, for example, tertiary amines such as triethylamine and benzylmethylamine, and dilaurate compounds such as dibutyltin laurate and dioctyltin laurate can be used as a catalyst. The addition amount of the catalyst is preferably 0.001 to 5% by weight, particularly preferably 0.01 to 1% by weight, based on the entire reaction mixture. In order to prevent polymerization during the reaction, for example, a polymerization inhibitor such as hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, p-methoxyphenol, and p-benzoquinone can be used. The addition amount of the polymerization inhibitor is preferably 0.001 to 5% by weight, particularly preferably 0.01 to 1% by weight, based on the whole reaction mixture. In addition, in the resin composition of this invention, urethane (meth) acrylate (A) may be used independently and may be used in mixture of multiple types.
次に、（Ａ）成分以外の（メタ）アクリレート（Ｂ）としては、モノマー、オリゴマーを任意に使用しても良く、オリゴマー成分としては、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。なお、本発明の樹脂組成物においては、（メタ）アクリレート（Ｂ）は単独で用いても良いし、複数種を混合して用いても良い。 Next, as the (meth) acrylate (B) other than the component (A), a monomer or an oligomer may be arbitrarily used. Examples of the oligomer component include epoxy (meth) acrylate and polyester (meth) acrylate. be able to. In addition, in the resin composition of this invention, (meth) acrylate (B) may be used independently and may be used in mixture of multiple types.
（メタ）アクリレート（Ｂ）成分のモノマーの具体例としては、例えば、アクリロイルモルホリン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールモノ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフロフリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルポリエトキシ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールモノエトキシ（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールポリエトキシ（メタ）アクリレート、ｐ−クミルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリプロポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ヒドロキシビバリン酸ネオペングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシビバリン酸ネオペングリコールのε−カプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレート（例えば、日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＨＸ−２２０、ＨＸ−６２０、等）、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等のモノマー類を挙げることができる。好ましくは、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールポリエトキシ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリプロポキシジ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートを挙げることができる。特に好ましくは、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールポリエトキシ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリプロポキシジ（メタ）アクリレートを挙げることができる Specific examples of the monomer of the (meth) acrylate (B) component include, for example, acryloylmorpholine, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and polyethylene glycol. Mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, cyclohexane-1,4-dimethanol mono (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenyl polyethoxy (meth) acrylate 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate, o-phenylphenol monoethoxy (meth) acrylate, o-phenylphenol polyethoxy (meth) acrylate Relate, p-cumylphenoxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, tribromophenyloxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxy Ethyl (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol (meth) Acrylate, bisphenol A polyethoxydi (meth) acrylate, bisphenol A polypropoxydi (meth) acrylate, bisphenol F polyethoxydi (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, Liethylene glycol di (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, tripentaerythritol hexa (meth) Di (meth) acrylate of ε-caprolactone adduct of acrylate, tripentaerythritol penta (meth) acrylate, hydroxybivalic acid neopenglycol di (meth) acrylate, hydroxybivalic acid neopenglycol (for example, Nippon Kayaku ( KAYARAD HX-220, HX-620, etc.), trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane polyethoxytri (meth) a Relate, mention may be made of ditrimethylolpropane tetra (meth) monomers such as acrylates. Preferably, phenoxyethyl (meth) acrylate, o-phenylphenol polyethoxy (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di- (Meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, bisphenol A polyethoxydi (meth) acrylate, bisphenol A polypropoxy di (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, trimethylolpropane tri (meth) ) Acrylates. Particularly preferably, phenoxyethyl (meth) acrylate, o-phenylphenol polyethoxy (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, bisphenol A polyethoxydi (meth) acrylate, bisphenol A polypropoxy di (meth) Acrylate can be mentioned
（メタ）アクリレート（Ｂ）成分のオリゴマー成分としてのエポキシ（メタ）アクリレートの具体例としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物の末端グリシジルエーテル、フルオレンエポキシ樹脂等のエポキシ樹脂類と（メタ）アクリル酸との反応物等を挙げることができる。好ましくは、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物の末端グリシジルエーテルを挙げることができる。 Specific examples of the epoxy (meth) acrylate as the oligomer component of the (meth) acrylate (B) component include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, and propylene oxide adduct of bisphenol A. Examples include a reaction product of epoxy resin such as terminal glycidyl ether and fluorene epoxy resin and (meth) acrylic acid. Preferable examples include bisphenol A type epoxy resins and terminal glycidyl ethers of propylene oxide adducts of bisphenol A.
（メタ）アクリレート（Ｂ）成分のオリゴマー成分としてのポリエステル（メタ）アクリレートの具体例としては、前記のポリエステルジオール（ａ−１−２）と（メタ）アクリル酸の反応物等を挙げることができる。 Specific examples of the polyester (meth) acrylate as the oligomer component of the (meth) acrylate (B) component include the reaction product of the polyester diol (a-1-2) and (meth) acrylic acid. .
光重合開始剤（Ｃ）の具体例としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；アセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オンなどのアセトフェノン類；２−エチルアントラキノン、２−ターシャリーブチルアントラキノン、２−クロロアントラキノン、２−アミルアントラキノンなどのアントラキノン類；２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントンなどのチオキサントン類；アセトフエノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタールなどのケタール類；ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルサルファイド、４，４'−ビスメチルアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドなどのホスフィンオキサイド類等を挙げることができる。好ましくは、２−ヒドロキシ−２−メチル−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシンクロヘキシルフェニルケトンを挙げることができる。なお、本発明の樹脂組成物においては、光重合開始剤（Ｃ）は単独で用いても良いし、複数種を混合して用いても良い。 Specific examples of the photopolymerization initiator (C) include benzoins such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, and benzoin isobutyl ether; acetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2, 2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 1,1-dichloroacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-phenylpropan-1-one, diethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4 Acetophenones such as-(methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one; 2-ethylanthraquinone, 2-tertiarybutylanthraquinone, 2-chloroanthraquinone, 2-amylanthraquinone, etc. Anthraquinones; thioxanthones such as 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone; ketals such as acetophenone dimethyl ketal and benzyl dimethyl ketal; benzophenone, 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide Benzophenones such as 4,4′-bismethylaminobenzophenone; phosphine oxides such as 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide be able to. Preferable examples include 2-hydroxy-2-methyl-phenylpropan-1-one and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone. In addition, in the resin composition of this invention, a photoinitiator (C) may be used independently and may be used in mixture of multiple types.
本発明の樹脂組成物で含有される成分の使用割合は、（Ａ）成分＋（Ｂ）成分を１００重量部とした場合、（Ａ）成分は、１０〜８０重量部使用することが好ましく、特に好ましくは２０〜６０重量部である。（Ｂ）成分は２０〜９０重量部使用することが好ましく、特に好ましくは４０〜８０重量部である。（Ｃ）成分は（Ａ）＋（Ｂ）の総量１００重量部に対して、０．１〜１０重量部使用することが好ましく、特に好ましくは０．３〜５重量部である。 The use ratio of the component contained in the resin composition of the present invention is preferably 10 to 80 parts by weight of the component (A) when the component (A) + component (B) is 100 parts by weight. Particularly preferred is 20 to 60 parts by weight. Component (B) is preferably used in an amount of 20 to 90 parts by weight, particularly preferably 40 to 80 parts by weight. (C) It is preferable to use 0.1-10 weight part with respect to 100 weight part of total amounts of (A) + (B), Especially preferably, it is 0.3-5 weight part.
本発明の樹脂組成物は、前記成分以外に離型剤、消泡剤、レベリング剤、光安定剤、酸化防止剤、重合禁止剤、帯電防止剤、有機溶剤等を併用して含有することができる。さらに、必要に応じて、アクリルポリマー、ポリエステルエラストマー、ウレタンポリマー及びニトリルゴム等のポリマー類も添加することができる。 The resin composition of the present invention may contain a release agent, an antifoaming agent, a leveling agent, a light stabilizer, an antioxidant, a polymerization inhibitor, an antistatic agent, an organic solvent and the like in addition to the above components. it can. Furthermore, polymers such as acrylic polymer, polyester elastomer, urethane polymer, and nitrile rubber can be added as necessary.
本発明の樹脂組成物は、各成分を常法に従い混合溶解することにより調製することができる。具体的には撹拌装置、温度計のついた丸底フラスコに各成分を仕込み、４０〜８０℃にて０．５〜６時間撹拌することにより得ることができる。 The resin composition of the present invention can be prepared by mixing and dissolving each component according to a conventional method. Specifically, each component can be charged into a round bottom flask equipped with a stirrer and a thermometer and stirred at 40 to 80 ° C. for 0.5 to 6 hours.
本発明の硬化物は、常法に従い、本発明の樹脂組成物に紫外線を照射することにより硬化して得ることができる。具体的には本発明のレンズ用樹脂組成物を、例えば、フレネルレンズ又はレンチキュラーレンズの形状を有するスタンパー上に塗布し、該樹脂組成物の層を設け、その層の上に硬質透明基板であるバックシート（例えば、ポリメタクリル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、或いはこれらポリマーのブレンド品等からなる基板あるいはフィルム）を接着させ、次いで該硬質透明基板側から高圧水銀灯などにより、紫外線を照射して該樹脂組成物を硬化させた後、該スタンパーから硬化物を剥離する。 The cured product of the present invention can be obtained by curing by irradiating the resin composition of the present invention with ultraviolet rays according to a conventional method. Specifically, the resin composition for lenses of the present invention is applied onto a stamper having the shape of, for example, a Fresnel lens or a lenticular lens, and a layer of the resin composition is provided, and a hard transparent substrate is formed on the layer. A back sheet (for example, a substrate or film made of polymethacryl, polycarbonate, polystyrene, polyester, or a blend of these polymers) is adhered, and then the resin is exposed to ultraviolet rays from a side of the hard transparent substrate with a high-pressure mercury lamp or the like. After the composition is cured, the cured product is peeled from the stamper.
この様にして膜屈折率（２５℃）が１．５５以上で離型性、密着性に優れたフレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等のレンズを得ることができる。なお、屈折率はアッベ屈折率計（型番：ＤＲ−Ｍ２、（株）アタゴ製）等で測定することができる。 In this way, a lens such as a Fresnel lens, a lenticular lens, a prism lens, or a microlens having a film refractive index (25 ° C.) of 1.55 or more and excellent in releasability and adhesion can be obtained. The refractive index can be measured with an Abbe refractometer (model number: DR-M2, manufactured by Atago Co., Ltd.).
本発明の樹脂組成物は、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等のレンズ類用として有用であるが、その他に各種コーティング剤、接着剤等にも有用である。 The resin composition of the present invention is useful for lenses such as Fresnel lenses, lenticular lenses, prism lenses, and micro lenses, but is also useful for various coating agents, adhesives, and the like.
次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施例によって何ら限定されるものではない。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In addition, this invention is not limited at all by the following examples.
１．ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の合成例
合成例１−１
α−ヒドロキシエチル−ω−ヒドロキシメチル−ポリ（１−エトキシエチレン）（協和発酵工業（株）製、品名ＴＯＥ−２０００Ｈ、水酸基価７３．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量１５３１）４１４．６ｇとトリレンジイソシアネート１５２．９ｇを仕込み、８０℃で撹拌し、約８時間反応を行った。イソシアネート基が４．２５重量％になったところで２−ヒドロキシエチルアクリレート６４．８ｇとｐ−メトキシフェノール０．３ｇとジブチルスズラウリレート０．０９ｇを仕込み８０℃で約１０時間反応を行い、イソシアネート基が０．１％以下になったところで反応を終了した。得られたウレタンアクリレートの屈折率（２５℃）は１．４８４であった。なお、屈折率はアッベ屈折率計（型番：ＤＲ−Ｍ２、（株）アタゴ製）で測定した（以下の合成例、実施例の屈折率の測定は上記アッベ屈折率計で測定した）。
1. Synthesis Example of Urethane (Meth) acrylate (A) Synthesis Example 1-1
α-hydroxyethyl-ω-hydroxymethyl-poly (1-ethoxyethylene) (manufactured by Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd., product name TOE-2000H, hydroxyl value 73.3 mg KOH / g, number average molecular weight 1531) 414.6 g and tolylene The isocyanate 152.9g was prepared, it stirred at 80 degreeC, and reaction was performed for about 8 hours. When the isocyanate group reached 4.25% by weight, 64.8 g of 2-hydroxyethyl acrylate, 0.3 g of p-methoxyphenol and 0.09 g of dibutyltin laurate were charged and reacted at 80 ° C. for about 10 hours. The reaction was terminated when it became 0.1% or less. The refractive index (25 ° C.) of the obtained urethane acrylate was 1.484. The refractive index was measured with an Abbe refractometer (model number: DR-M2, manufactured by Atago Co., Ltd.) (the following synthesis examples and refractive index measurements in Examples were measured with the Abbe refractometer).
合成例１−２
α−ヒドロキシエチル−ω−ヒドロキシメチル−ポリ（１−エトキシエチレン）（協和発酵工業（株）製、品名ＴＯＥ−２０００Ｈ、水酸基価７３．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量１５３１）２３４．９ｇ、ビスフェノールＡポリ（ｎ≒３）プロポキシジオール（水酸基価２７８ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量４０３．６７）５５．１ｇとトリレンジイソシアネート７５．８ｇを仕込み、８０℃で撹拌し、約７時間反応を行った。イソシアネート基が３．３３重量％になったところで２−ヒドロキシエチルアクリレート３４．７ｇとｐ−メトキシフェノール０．２ｇとジブチルスズラウリレート０．０６ｇを仕込み８０℃で約８時間反応を行い、イソシアネート基が０．１％以下になったところで反応を終了した。得られたウレタンアクリレートの屈折率（２５℃）は１．５０３であった。
Synthesis Example 1-2
α-hydroxyethyl-ω-hydroxymethyl-poly (1-ethoxyethylene) (manufactured by Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd., product name TOE-2000H, hydroxyl value 73.3 mgKOH / g, number average molecular weight 1531) 234.9 g, bisphenol A 55.1 g of poly (n≈3) propoxydiol (hydroxyl value 278 mg KOH / g, number average molecular weight 403.67) and 75.8 g of tolylene diisocyanate were charged, and the mixture was stirred at 80 ° C. and reacted for about 7 hours. When the isocyanate group reached 3.33% by weight, 34.7 g of 2-hydroxyethyl acrylate, 0.2 g of p-methoxyphenol and 0.06 g of dibutyltin laurate were charged and reacted at 80 ° C. for about 8 hours. The reaction was terminated when it became 0.1% or less. The refractive index (25 ° C.) of the obtained urethane acrylate was 1.503.
２．比較例のためのウレタン（メタ）アクリレートの合成
合成例２−１
ポリプロピレングリコール（水酸基価５７．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量１９５０）２４７．０ｇ、ビスフェノールＡポリ（ｎ≒３）プロポキシジオール（水酸基価２７６ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量４０６．６）８４．０ｇとトリレンジイソシアネート８７．３ｇを仕込み、７０℃で撹拌し、約９時間反応を行った。イソシアネート基が３．３５重量％になったところで２−ヒドロキシエチルアクリレート３８．７ｇとメトキノン０．０４ｇとジブチルスズラウリレート０．０４ｇを仕込み８０℃で約１０時間反応を行い、イソシアネート基が０．１％以下になったところで反応を終了した。得られたウレタンアクリレートの屈折率（２５℃）は１．５１１であった。
2. Synthesis and Synthesis Example of Urethane (Meth) acrylate for Comparative Example 2-1
Polypropylene glycol (hydroxyl value 57.5 mgKOH / g, number average molecular weight 1950) 247.0 g, bisphenol A poly (n≈3) propoxydiol (hydroxyl value 276 mgKOH / g, number average molecular weight 406.6) 84.0 g and tolylene 87.3 g of isocyanate was charged, stirred at 70 ° C., and reacted for about 9 hours. When the isocyanate group reached 3.35% by weight, 38.7 g of 2-hydroxyethyl acrylate, 0.04 g of methoquinone and 0.04 g of dibutyltin laurate were charged and reacted at 80 ° C. for about 10 hours. The reaction was terminated when it became less than%. The refractive index (25 ° C.) of the obtained urethane acrylate was 1.511.
合成例２−２
ポリプロピレングリコール（水酸基価５７．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量１９５０）３９０．０ｇとトリレンジイソシアネート６９．８ｇを仕込み、７０℃で撹拌し、約８時間反応を行った。イソシアネート基が３．６５重量％になったところで２−ヒドロキシエチルアクリレート４６．４ｇとメトキノン０．０５ｇとジブチルスズラウリレート０．０５ｇを仕込み８０℃で約８時間反応を行い、イソシアネート基が０．１％以下になったところで反応を終了した。得られたウレタンアクリレートの屈折率（２５℃）は１．４７７であった。
Synthesis Example 2-2
390.0 g of polypropylene glycol (hydroxyl value 57.5 mg KOH / g, number average molecular weight 1950) and 69.8 g of tolylene diisocyanate were charged, stirred at 70 ° C., and reacted for about 8 hours. When the isocyanate group reached 3.65% by weight, 46.4 g of 2-hydroxyethyl acrylate, 0.05 g of methoquinone and 0.05 g of dibutyltin laurate were charged and reacted at 80 ° C. for about 8 hours. The reaction was terminated when it became less than%. The refractive index (25 ° C.) of the obtained urethane acrylate was 1.477.
実施例１、２、比較例１、２
表１に示すような組成（数値は重量部を示す）の実施例及び比較例の紫外線硬化樹脂組成物をレンズ金型の上に膜厚が１００〜１５０μｍになるように塗布し、その上に２．５ｍｍ厚のアクリル樹脂板を接着させ、さらにその上から高圧水銀ランプで６００ｍｊ／ｃｍ2の照射量の紫外線を照射して硬化させフレネルレンズを得た。樹脂組成物及び得られたそれぞれの硬化膜について、以下の性能評価を行った。それらの結果も併せて表１に示す。
Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2
The UV curable resin compositions of Examples and Comparative Examples having compositions as shown in Table 1 (the numerical values indicate parts by weight) and a comparative example were applied on a lens mold so as to have a film thickness of 100 to 150 μm, and on top of that. A 2.5 mm-thick acrylic resin plate was adhered, and then a high-pressure mercury lamp was applied from above to irradiate an ultraviolet ray with an irradiation amount of 600 mj / cm 2 to obtain a Fresnel lens. The following performance evaluation was performed about the resin composition and each cured film obtained. The results are also shown in Table 1.
（１）離型性：硬化した樹脂を金型より離型させるときの難易
○・・・・金型からの離型が良好
△・・・・離型がやや困難
×・・・・離型が困難あるいは型のこりがある
（２）型再現性：硬化した紫外線硬化性樹脂層の表面形状と金型の表面形状を観察した。
○・・・・再現性良好
×・・・・再現性が不良
(1) Release property: Difficulty when releasing cured resin from mold ○ ····························································· Release (2) Mold reproducibility: The surface shape of the cured ultraviolet curable resin layer and the surface shape of the mold were observed.
○ ... Good reproducibility × ... Poor reproducibility
（３）密着性：硬質透明樹脂基板上に樹脂組成物を膜厚２００μｍ程度、幅２０ｍｍ程度、長さ１５０ｍｍ程度に塗布し、次いで高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、オゾンレス）で６００ｍｊ／ｃｍ2の照射を行い硬化させたテストピースを作成し、剥離強度の測定を行った。剥離強度は引張試験機で硬質透明樹脂基板上の硬化した樹脂の９０度剥離強度を測定した（剥離スピード、１００ｍｍ／分）
◎・・・・２ｋｇ／ｃｍ以上
○・・・・１〜２ｋｇ／ｃｍ
△・・・・０．５〜１ｋｇ／ｃｍ
×・・・・０．５ｋｇ／ｃｍ以下
（４）屈折率（２５℃）：硬化した紫外線硬化性樹脂層の屈折率（２５℃）を測定した。
(3) Adhesion: A resin composition is applied on a hard transparent resin substrate to a thickness of about 200 μm, a width of about 20 mm, and a length of about 150 mm, and then irradiated with a high-pressure mercury lamp (80 W / cm, ozone-less) at 600 mj / cm 2 . A cured test piece was prepared and the peel strength was measured. The peel strength was measured by measuring the 90 ° peel strength of the cured resin on the hard transparent resin substrate with a tensile tester (peeling speed, 100 mm / min).
◎ ... 2kg / cm or more ○ ... 1-2kg / cm
△ ... 0.5-1kg / cm
X ··· 0.5 kg / cm or less (4) Refractive index (25 ° C): The refractive index (25 ° C) of the cured ultraviolet curable resin layer was measured.
表１
実施例 比較例
１ ２ １ ２
（Ａ）成分
合成例１−１で得たウレタンアクリレート ３０
合成例１−２で得たウレタンアクリレート ３０
合成例２−１で得たウレタンアクリレート ３０
合成例２−２で得たウレタンアクリレート ８
（Ｂ）成分
ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−３１０ ２２
フェニルオキシエチルアクリレート ２５ ２８ ６ ３８
ｏ−フェニルフェノールポリエトキシ ３２ ３０ ４２ ２２
アクリレート
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート ５ ６ １０ １０
ビスフェノールＡポリ（ｎ≒４）エト ８ ８ ６ ６
キシジアクリレート
トリメチロールプロパントリアクリレート １２
（Ｃ）成分
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ３ ３ ３ ３
（評価結果）
離型性 ○ ○ ○ ×
型再現性 ○ ○ ○ ×
密着性 ○ ○ × ○
屈折率 1.550 1.553 1.554 1.553
＊ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−３１０：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のエポキシアクリレートのフェニルグリシジルエーテルのアクリル酸エステル５０％希釈品（日本化薬（株））
Table 1
Examples Comparative examples
1 2 1 2
(A) Urethane acrylate 30 obtained in Component Synthesis Example 1-1
Urethane acrylate obtained in Synthesis Example 1-2 30
Urethane acrylate 30 obtained in Synthesis Example 2-1
Urethane acrylate obtained in Synthesis Example 2-2 8
(B) Component KAYARAD R-310 22
Phenyloxyethyl acrylate 25 28 6 38
o-Phenylphenol polyethoxy 32 30 42 22
Acrylate 1,6-hexanediol diacrylate 5 6 10 10
Bisphenol A poly (n≈4) et 8 8 6 6
Xydiacrylate trimethylolpropane triacrylate 12
(C) Component 1-Hydroxycyclohexyl phenyl ketone 3 3 3 3
(Evaluation results)
Releasability ○ ○ ○ ×
Mold reproducibility ○ ○ ○ ×
Adhesiveness ○ ○ × ○
Refractive index 1.550 1.553 1.554 1.553
* KAYARAD R-310: Bisphenol A epoxy resin epoxy acrylate phenyl glycidyl ether 50% diluted product (Nippon Kayaku Co., Ltd.)
表１の評価結果から明らかなように、本発明の樹脂組成物の硬化物は、高屈折率で、離型性、型再現性、密着性に共に優れている。 As is apparent from the evaluation results in Table 1, the cured product of the resin composition of the present invention has a high refractive index and is excellent in both releasability, mold reproducibility, and adhesion.
本発明の紫外線硬化性樹脂組成物及びその硬化物は、主に、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等のレンズ類に特に適するものである。
The ultraviolet curable resin composition and the cured product thereof according to the present invention are particularly suitable mainly for lenses such as Fresnel lenses, lenticular lenses, prism lenses, and micro lenses.
Claims (8)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005205084A JP4678724B2 (en) | 2005-07-14 | 2005-07-14 | Resin composition, lens resin composition and cured product thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005205084A JP4678724B2 (en) | 2005-07-14 | 2005-07-14 | Resin composition, lens resin composition and cured product thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007023114A JP2007023114A (en) | 2007-02-01 |
| JP4678724B2 true JP4678724B2 (en) | 2011-04-27 |
Family
ID=37784322
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005205084A Expired - Fee Related JP4678724B2 (en) | 2005-07-14 | 2005-07-14 | Resin composition, lens resin composition and cured product thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4678724B2 (en) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004149734A (en) * | 2002-11-01 | 2004-05-27 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | Binder for printing ink and printing ink composition |
| WO2005040282A1 (en) * | 2003-10-29 | 2005-05-06 | Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd. | Resin composition |
| JP2006006994A (en) * | 2004-06-22 | 2006-01-12 | Kyowa Hakko Chemical Co Ltd | Repairing agent for water barrier sheet |
-
2005
- 2005-07-14 JP JP2005205084A patent/JP4678724B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004149734A (en) * | 2002-11-01 | 2004-05-27 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | Binder for printing ink and printing ink composition |
| WO2005040282A1 (en) * | 2003-10-29 | 2005-05-06 | Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd. | Resin composition |
| JP2006006994A (en) * | 2004-06-22 | 2006-01-12 | Kyowa Hakko Chemical Co Ltd | Repairing agent for water barrier sheet |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2007023114A (en) | 2007-02-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5241023B2 (en) | Energy ray curable resin composition for optical lens sheet and cured product thereof | |
| JP5219084B2 (en) | Energy ray curable resin composition for optical lens sheet and cured product thereof | |
| JP5692804B2 (en) | Energy ray curable resin composition for optical lens sheet and cured product thereof | |
| KR101456513B1 (en) | Energy ray-curable resin composition for optical lens sheet and cured product thereof | |
| JP4678726B2 (en) | Resin composition, lens resin composition and cured product thereof | |
| KR101483972B1 (en) | Curable sheet composition | |
| JP2005272773A (en) | Active energy beam-curable composition for optical material | |
| JP5083830B2 (en) | Energy ray curable resin composition for optical lens sheet and optical lens sheet | |
| JP5744847B2 (en) | Energy ray curable resin composition for optical lens sheet and cured product thereof | |
| JP2011033875A (en) | Energy ray curing type resin composition for optical lens, and optical lens | |
| JP5328003B2 (en) | Resin composition, lens resin composition and cured product thereof | |
| JP4812069B2 (en) | Resin composition, lens resin composition and cured product thereof | |
| JP4678724B2 (en) | Resin composition, lens resin composition and cured product thereof | |
| JP2006008933A (en) | Resin composition, resin composition for lens, and cured product of the same | |
| JP3788858B2 (en) | Lens resin composition and cured product thereof | |
| JPWO2008013217A1 (en) | Resin composition, lens resin composition and cured product thereof | |
| JP3963239B2 (en) | Resin composition, lens resin composition and cured product thereof | |
| JP2005042034A (en) | Resin composition, resin composition for lens and its cured product | |
| JP2000063447A (en) | Resin composition and its cured substance | |
| JP2005352324A (en) | Low refractive index resin composition, resin composition for lens and hardened material thereof | |
| JP3775544B2 (en) | Resin composition, cured product thereof and sheet lens | |
| JP3672059B2 (en) | Resin composition, lens resin composition and cured product thereof | |
| JP4363804B2 (en) | Resin composition, lens resin composition and cured product thereof | |
| JPH11106456A (en) | Fresnel lens and transmittable screen | |
| JP2013023678A (en) | Energy ray-curable resin composition for optical sheet and cured product of the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080226 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20091209 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100201 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100325 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110127 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110127 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140210 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |