JP2011033875A - Energy ray curing type resin composition for optical lens, and optical lens - Google Patents
Energy ray curing type resin composition for optical lens, and optical lens Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011033875A JP2011033875A JP2009180721A JP2009180721A JP2011033875A JP 2011033875 A JP2011033875 A JP 2011033875A JP 2009180721 A JP2009180721 A JP 2009180721A JP 2009180721 A JP2009180721 A JP 2009180721A JP 2011033875 A JP2011033875 A JP 2011033875A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylate
- meth
- resin composition
- optical lens
- component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
Description
本発明はエネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。更に詳しくは、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の基材上に成型する光学レンズに適した樹脂組成物に関するものである。 The present invention relates to an energy beam curable resin composition. More specifically, the present invention relates to a resin composition suitable for an optical lens molded on a base material such as a lenticular lens, a prism lens, or a microlens.
従来、液晶表示装置のバックライトに使用されるプリズムレンズシートや、プロジェクションテレビ等に使用されるフレネルレンズ、レンチキュラーレンズ等の基材上に成型される光学レンズはプレス法、キャスト法（注型形成法）等の方法により成形されていた。前者のプレス法は、加熱、加圧、冷却サイクルで製造するため生産性が悪かった。又、後者のキャスト法は、金型にモノマーを流し込んで重合するため製作時間が長くかかるとともに、金型が多数個必要なため製造コストが上がるという問題があった。このような問題を解決するために、エネルギー線硬化性樹脂組成物を使用することについて種々の提案がなされている（特許文献１、特許文献２）。 Conventionally, prism lenses used in backlights for liquid crystal display devices, optical lenses molded on substrates such as Fresnel lenses used in projection televisions, lenticular lenses, etc., are formed by pressing, casting (casting) Method) or the like. The former pressing method was poor in productivity because it was manufactured by heating, pressurizing and cooling cycles. Further, the latter casting method has a problem that it takes a long manufacturing time because a monomer is poured into a mold for polymerization, and a manufacturing cost increases because a large number of molds are required. In order to solve such a problem, various proposals have been made on the use of an energy beam curable resin composition (Patent Document 1, Patent Document 2).
これらエネルギー線硬化型樹脂組成物を使用することによって透過型スクリーンなどに用いる光学レンズを製造する方法はある程度成功している。しかしながら、これら従来の樹脂組成物の硬化物は基板との密着性、型からの離型性が悪いという課題があった。密着性が悪いと、使用可能な基板の種類が限られ、意図する光学物性を得づらくなる。離型性が悪いと、離型時に型に樹脂が残り、型が使用できなくなる。また、密着性の良い硬化物を与える樹脂組成物は型への密着も良くなるため離型性が悪くなり易く、一方、離型性の良い樹脂組成物は密着性が悪くなりやすいという課題もある。そのため、基板との密着性と型からの離型性の両性能を満足できる樹脂組成物を提供することが望まれており特許文献２、及び特許文献３では密着性と離型性を併せ持つ樹脂組成物が提案されている。 By using these energy ray curable resin compositions, a method for producing an optical lens for use in a transmission screen or the like has been somewhat successful. However, the cured products of these conventional resin compositions have a problem of poor adhesion to the substrate and releasability from the mold. If the adhesion is poor, the types of substrates that can be used are limited, making it difficult to obtain the intended optical properties. If the releasability is poor, the resin remains in the mold at the time of mold release, and the mold cannot be used. In addition, a resin composition that gives a cured product with good adhesion is likely to have poor mold releasability because of good adhesion to the mold, while a resin composition with good mold releasability tends to have poor adhesion. is there. Therefore, it is desired to provide a resin composition that can satisfy both the adhesion to the substrate and the releasability from the mold. In Patent Document 2 and Patent Document 3, a resin having both adhesion and releasability. Compositions have been proposed.
これら光学レンズ類は、近年の画像の高精細化等に伴い高い透過率を有する樹脂組成物が必要とされている。特許文献４では表面硬度が高く、硬化時の変形や耐侯性低下の問題が無い光学レンズ用樹脂組成物、光学レンズシート及びその製造方法が開示されているが、透過率について言及されていない。また、レンズ形状もより複雑で微細になりつつあることから硬化時における変形、即ち、硬化収縮率の低い樹脂組成物を提供することが望まれている。特許文献５・特許文献６・特許文献７にはビスフェノールＡのウレタン（メタ）アクリレートを含む樹脂組成物が記載されているが、透過率・硬化収縮率については言及されていない。 For these optical lenses, a resin composition having a high transmittance is required with the recent high definition of images. Patent Document 4 discloses a resin composition for an optical lens, an optical lens sheet, and a method for producing the same, which have high surface hardness and are free from problems of deformation during deformation and deterioration of weather resistance, but the transmittance is not mentioned. In addition, since the lens shape is becoming more complex and finer, it is desired to provide a resin composition having a low deformation rate during curing, that is, a low curing shrinkage rate. Patent Document 5, Patent Document 6, and Patent Document 7 describe resin compositions containing urethane (meth) acrylate of bisphenol A, but do not mention transmittance and cure shrinkage.
また、光学レンズの製造においては型再現性に優れていることも求められる。高温環境下で使用しても物性の変化が少ないように、なるべくガラス転移点温度（Ｔｇ）の高い硬化物を与えるものが求められてもいる。しかしながら、高い透過率、Ｔｇ、優れた型再現性、離型性、並びに密着性、さらに小さい硬化収縮率を兼ね備えることは難しく、すべてを満足できるものは得られていなかった。 Further, in the production of optical lenses, excellent mold reproducibility is also required. There is a demand for a material that gives a cured product having a glass transition temperature (Tg) as high as possible so that the change in physical properties is small even when used in a high temperature environment. However, it is difficult to combine high transmittance, Tg, excellent mold reproducibility, releasability, adhesion, and a small curing shrinkage rate, and none satisfying all of them has been obtained.
本発明の目的は、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の基材上に成型する光学レンズに適した樹脂組成物や、透過率、離型性に優れた硬化物を提供するものである。 The objective of this invention is providing the resin composition suitable for the optical lens shape | molded on base materials, such as a lenticular lens, a prism lens, and a microlens, and the hardened | cured material excellent in the transmittance | permeability and mold release property.
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意研究の結果、特定の組成を有するエネルギー線硬化性樹脂組成物及びその硬化物が前記課題を解決することを見出し、本発明を完成させた。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that an energy beam curable resin composition having a specific composition and a cured product thereof can solve the above problems, and have completed the present invention.
即ち、本発明は
（１）ビスフェノールＡ骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、ポリアルキレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有し、（メタ）アクリレート成分の総量１００質量％に対して成分（Ａ）＋成分（Ｂ）が８０質量％以上である光学レンズ用エネルギー線硬化型樹脂組成物。
（２）さらに、環状構造を有する単官能（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）を含む前記（１）に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物。
（３）ポリアルキレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート（Ｂ）がビスフェノールＡテトラプロポキシジアクリレートである前記（１）又は（２）に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物。
（４）Ｅ型粘度計で測定した２５℃での粘度が４０００〜８０００ｍＰａ・ｓである前記（１）〜（３）に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物。
（５）硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃以上であることを特徴とする前記（１）〜（４）に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物。
（６）硬化物の膜厚１００±５μｍでの波長４００ｎｍ〜７８０ｎｍの各波長における透過率が９０％以上である前記（１）〜（５）に記載の光学レンズ用エネルギー線硬化型樹脂組成物。
（７）硬化物の硬化収縮率が５％以下であることを特徴とする前記（１）〜（６）に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物。
（８）前記（１）〜（７）に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物にエネルギー線を照射して得られる硬化物。
（９）前記（８）に記載の硬化物を有する基材上に成型された光学レンズ。
That is, the present invention comprises (1) urethane (meth) acrylate (A) having a bisphenol A skeleton, polyalkylene oxide-modified bisphenol A di (meth) acrylate (B) and a photopolymerization initiator (C), ) An energy ray-curable resin composition for an optical lens, wherein the component (A) + component (B) is 80% by mass or more with respect to 100% by mass of the total amount of acrylate components.
(2) The energy ray curable resin composition according to (1), further including a monofunctional (meth) acrylate compound (D) having a cyclic structure.
(3) The energy ray curable resin composition according to (1) or (2), wherein the polyalkylene oxide-modified bisphenol A di (meth) acrylate (B) is bisphenol A tetrapropoxy diacrylate.
(4) The energy ray-curable resin composition according to (1) to (3), wherein the viscosity at 25 ° C. measured with an E-type viscometer is 4000 to 8000 mPa · s.
(5) Glass transition temperature (Tg) of hardened | cured material is 80 degreeC or more, The energy beam curable resin composition as described in said (1)-(4) characterized by the above-mentioned.
(6) The energy ray-curable resin composition for an optical lens according to any one of (1) to (5), wherein a transmittance at a wavelength of 400 nm to 780 nm at a film thickness of 100 ± 5 μm is 90% or more. .
(7) Curing shrinkage rate of hardened | cured material is 5% or less, The energy beam curable resin composition as described in said (1)-(6) characterized by the above-mentioned.
(8) Hardened | cured material obtained by irradiating an energy beam to the energy-beam curable resin composition as described in said (1)-(7).
(9) An optical lens molded on a substrate having the cured product according to (8).
本発明の樹脂組成物は、安定性が良く、その硬化物は透過率が高く、金型からの離型性、型再現性、基材との密着性に優れ、硬化収縮率が低い。そのため特にレンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の基材上に成型する光学レンズに適している。 The resin composition of the present invention has good stability, the cured product has high transmittance, excellent mold releasability from the mold, mold reproducibility, and adhesion to the substrate, and has a low curing shrinkage. Therefore, it is particularly suitable for an optical lens molded on a substrate such as a lenticular lens, a prism lens, or a microlens.
本発明の樹脂組成物に使用するビスフェノールＡ骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）としては、ビスフェノールＡ骨格を有するものであれば特段限定は無いが、例えば、ジオール化合物と有機ポリイソシアネートを反応させ、次いで水酸基含有（メタ）アクリレートを付加した反応物等が挙げられる。 The urethane (meth) acrylate (A) having a bisphenol A skeleton used in the resin composition of the present invention is not particularly limited as long as it has a bisphenol A skeleton. For example, a diol compound and an organic polyisocyanate are reacted. And then a reaction product to which a hydroxyl group-containing (meth) acrylate is added.
本発明において利用することのできるジオール化合物としては、例えば、ビスフェノールＡポリ（ｎ≒２〜２０）エトキシジオール、又はビスフェノールＡポリ（ｎ≒２〜２０）プロポキシジオール等を挙げることができる。 Examples of the diol compound that can be used in the present invention include bisphenol A poly (n≈2 to 20) ethoxydiol, bisphenol A poly (n≈2 to 20) propoxydiol, and the like.
本発明において利用することのできる有機ポリイソシアネートとしては、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の鎖状飽和炭化水素イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネート、水添トルエンジイソシアネート等の環状飽和炭化水素イソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，３'−ジメチル−４，４'−ジイソシアネート、６−イソプロピル−１，３−フェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート等を挙げることができ、環状飽和炭化水素イソシアネートが好ましく、中でもトリレンジイソシアネートもしくはイソホロンジイソシアネートが好ましい。 Examples of the organic polyisocyanate that can be used in the present invention include chain saturation such as tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, and 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate. Cyclic saturated hydrocarbon isocyanates such as hydrocarbon isocyanate, isophorone diisocyanate, norbornane diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, methylenebis (4-cyclohexylisocyanate), hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylene diisocyanate, hydrogenated toluene diisocyanate, 2,4-tolylene diene Isocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 3, Aromatic polyisocyanates such as' -dimethyl-4,4'-diisocyanate, 6-isopropyl-1,3-phenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate and the like can be mentioned, and cyclic saturated hydrocarbon isocyanates are preferred, Tolylene diisocyanate or isophorone diisocyanate is preferred.
本発明において利用することのできる水酸基含有（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのε−カプロラクトン付加物、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート等を挙げることができ、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。 Specific examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate that can be used in the present invention include, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 1,4-butanediol (meth) acrylate. , Polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, ε-caprolactone adduct of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl ( (Meth) acrylate etc. can be mentioned, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is preferable.
本発明に使用するビスフェノールＡ骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）は、前記ジオール化合物と有機ポリイソシアネートと水酸基含有（メタ）アクリレートを用いて常法で合成することにより得ることができる。即ち、例えば、ジオール化合物と有機ポリイソシアネートとを付加することにより反応物（Ｉ）を得て、次いで反応物（Ｉ）に水酸基含有（メタ）アクリレートを付加することにより目的のウレタン（メタ）アクリレートが得られる。 The urethane (meth) acrylate (A) having a bisphenol A skeleton used in the present invention can be obtained by synthesizing by a conventional method using the diol compound, organic polyisocyanate, and hydroxyl group-containing (meth) acrylate. That is, for example, a reaction product (I) is obtained by adding a diol compound and an organic polyisocyanate, and then a target urethane (meth) acrylate is added by adding a hydroxyl group-containing (meth) acrylate to the reaction product (I). Is obtained.
反応物（Ｉ）の合成に際しては、前記ジオールの水酸基１当量に対して、有機ポリイソシアネートのイソシアネート基１．９５〜２．０５当量を反応させることが好ましい。反応温度は、６０〜１００℃が好ましい。イソシアネート基が反応前の１１．９質量％以下となったときを反応終点とする。 In synthesizing the reactant (I), it is preferable to react 1.95 to 2.05 equivalents of the isocyanate group of the organic polyisocyanate with 1 equivalent of the hydroxyl group of the diol. The reaction temperature is preferably 60 to 100 ° C. The reaction end point is when the isocyanate group becomes 11.9% by mass or less before the reaction.
なお反応に際しては粘度を下げるために、反応に関与しない化合物を希釈剤として添加することも出来る。具体的には、ビスフェノールＡ骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）以外の（メタ）アクリレートで、水酸基を持たない構造のものを希釈剤として用いることができる。 In the reaction, a compound that does not participate in the reaction can be added as a diluent in order to lower the viscosity. Specifically, (meth) acrylates other than urethane (meth) acrylate (A) having a bisphenol A skeleton and having a structure having no hydroxyl group can be used as a diluent.
反応物（Ｉ）と水酸基含有（メタ）アクリレートの反応においては、反応物（Ｉ）のイソシアネート基１当量あたり、水酸基含有（メタ）アクリレートの水酸基０．９５〜１．１当量を反応させることが好ましい。反応温度は、６０〜１００℃が好ましい。イソシアネート基が反応前の０．１質量％以下となったときを反応終点とする。なお、これら反応を促進するために、例えば、トリエチルアミン、ベンジルメチルアミン等の第３級アミン類、ジブチルスズジラウリレート、ジオクチルスズジラウリレート等のジラウリレート化合物を触媒として用いることができる。触媒の添加量は反応混合物全体に対して０．００１〜５質量％であることが好ましく、０．０１〜１質量％であることが特に好ましい。また、反応中の重合を防止するために、例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−ベンゾキノン等の重合禁止剤を用いることができる。重合禁止剤の添加量は反応混合物全体に対して０．００１〜５質量％であることが好ましく、０．０１〜１質量％であることが特に好ましい。なお、本発明の樹脂組成物においては、ビスフェノールＡ骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）は単独で用いても良いし、複数種を混合して用いても良い。 In the reaction of the reactant (I) and the hydroxyl group-containing (meth) acrylate, 0.95 to 1.1 equivalents of the hydroxyl group of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate may be reacted per equivalent of the isocyanate group of the reactant (I). preferable. The reaction temperature is preferably 60 to 100 ° C. The reaction end point is when the isocyanate group becomes 0.1% by mass or less before the reaction. In order to promote these reactions, for example, tertiary amines such as triethylamine and benzylmethylamine, and dilaurate compounds such as dibutyltin dilaurate and dioctyltin dilaurate can be used as a catalyst. The addition amount of the catalyst is preferably 0.001 to 5% by mass, and particularly preferably 0.01 to 1% by mass with respect to the entire reaction mixture. In order to prevent polymerization during the reaction, for example, a polymerization inhibitor such as hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, p-methoxyphenol, and p-benzoquinone can be used. The addition amount of the polymerization inhibitor is preferably 0.001 to 5% by mass, particularly preferably 0.01 to 1% by mass, based on the entire reaction mixture. In the resin composition of the present invention, the urethane (meth) acrylate (A) having a bisphenol A skeleton may be used alone, or a plurality of types may be mixed and used.
本発明において用いられるポリアルキレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート（Ｂ）としては、特段限定はないが、下記一般式（１）で表されるポリアルキレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートを挙げることができる。 The polyalkylene oxide-modified bisphenol A di (meth) acrylate (B) used in the present invention is not particularly limited, but a polyalkylene oxide-modified bisphenol A di (meth) acrylate represented by the following general formula (1) is used. Can be mentioned.
（式中、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基、ｍ＋ｎは２〜１０の正数を表す） (Wherein R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or a methyl group, m + n represents a positive number of 2 to 10)
具体的には例えばビスフェノールＡジエトキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラエトキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラプロポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡデカエトキシジ（メタ）クリレート等をあげることができるが、中でもビスフェノールＡテトラエトキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡテトラプロポキシジ（メタ）アクリレートが好ましく、ビスフェノールＡテトラプロポキシジ（メタ）アクリレートが特に好ましい。なお、本発明の樹脂組成物においては、ポリアルキレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート（Ｂ）は単独で用いてもよいし、複数種を混合して用いてもよい。 Specifically, for example, bisphenol A diethoxydi (meth) acrylate, bisphenol A tetraethoxydi (meth) acrylate, bisphenol A tetrapropoxydi (meth) acrylate, bisphenol A decaethoxydi (meth) acrylate, and the like can be mentioned. A tetraethoxydi (meth) acrylate and bisphenol A tetrapropoxydi (meth) acrylate are preferred, and bisphenol A tetrapropoxydi (meth) acrylate is particularly preferred. In the resin composition of the present invention, the polyalkylene oxide-modified bisphenol A di (meth) acrylate (B) may be used alone, or a plurality of types may be mixed and used.
本発明の樹脂組成物に含有される光重合開始剤（Ｃ）としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；アセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］等のアセトフェノン類；２−エチルアントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、２−クロロアントラキノン、２−アミルアントラキノン等のアントラキノン類；２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン等のチオキサントン類；アセトフエノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール等のケタール類；ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルサルファイド、４，４'−ビスメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、ジフェニル−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキシド等のホスフィンオキサイド類等を挙げることができる。好ましくは、アセトフェノン類であり、さらに好ましくは２−ヒドロキシ−２−メチル−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを挙げることができる。なお、本発明の樹脂組成物においては、光重合開始剤（Ｃ）は単独で用いてもよいし、複数種を混合して用いてもよい。 Examples of the photopolymerization initiator (C) contained in the resin composition of the present invention include benzoins such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, and benzoin isobutyl ether; acetophenone, 2,2-diethoxy- 2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 1,1-dichloroacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-phenylpropan-1-one, diethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2 -Methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, oligo [2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone] and the like Acetophenones; 2-ethi Anthraquinones such as anthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-chloroanthraquinone and 2-amylanthraquinone; thioxanthones such as 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone and 2-chlorothioxanthone; acetophenone dimethyl ketal; Ketals such as benzyldimethyl ketal; benzophenones such as benzophenone, 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide, 4,4′-bismethylaminobenzophenone; 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2 , 4,6-Trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, phosphine oxides such as diphenyl- (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide, etc. Can be mentioned. Preferred are acetophenones, and more preferred are 2-hydroxy-2-methyl-phenylpropan-1-one and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone. In addition, in the resin composition of this invention, a photoinitiator (C) may be used independently and may be used in mixture of multiple types.
本発明において環状構造を有する単官能（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）とは、ビスフェノールＡ骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、ポリアルキレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート（Ｂ）以外の単官能（メタ）アクリレート化合物を指し、脂環構造を有するものと芳香環構造を有するものとヘテロ環構造を有するものとが挙げられる。脂環構造を有する単官能（メタ）アクリレートとしては、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルアクリレート等を挙げることができる。芳香環構造を有する単官能（メタ）アクリレートとしては、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレン（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、エトキシ変性クレゾール（メタ）アクリレート、プロポキシ変性クレゾール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールベンゾエート（メタ）アクリレート、ｐ−クミルフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、エトキシ変性トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、プロポキシ変性トリブロモフェニル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。また、ヘテロ環構造を有する単官能（メタ）アクリレートとしては、モルホリン（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。本発明の樹脂組成物においては、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、モルホリンアクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートが好ましい。なお、本発明の樹脂組成物においては、環状構造を有する単官能（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）は単独で用いてもよいし、複数種を混合して用いてもよい。 In the present invention, the monofunctional (meth) acrylate compound (D) having a cyclic structure is a urethane (meth) acrylate (A) having a bisphenol A skeleton or a polyalkylene oxide-modified bisphenol A di (meth) acrylate (B). It refers to a monofunctional (meth) acrylate compound, and includes those having an alicyclic structure, those having an aromatic ring structure, and those having a heterocyclic structure. Monofunctional (meth) acrylates having an alicyclic structure include isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, cyclohexyl acrylate Etc. Monofunctional (meth) acrylates having an aromatic ring structure include nonylphenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, nonylphenoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, phenoxyhydroxypropyl (meth) acrylate, phenoxypolyethylene (meth) acrylate, benzyl (meth) ) Acrylate, ethoxy modified cresol (meth) acrylate, propoxy modified cresol (meth) acrylate, neopentyl glycol benzoate (meth) acrylate, p-cumylphenoxyethylene glycol (meth) acrylate, tribromophenyl (meth) acrylate, ethoxy modified Examples include tribromophenyl (meth) acrylate, propoxy-modified tribromophenyl (meth) acrylate, etc. Kill. Examples of the monofunctional (meth) acrylate having a heterocyclic structure include morpholine (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, and the like. In the resin composition of the present invention, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, morpholine acrylate, and tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate are preferable. In addition, in the resin composition of this invention, the monofunctional (meth) acrylate compound (D) which has a cyclic structure may be used independently, and multiple types may be mixed and used for it.
また本発明の樹脂組成物には、得られる本発明の樹脂組成物の粘度、屈折率、密着性などを考慮して、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｄ）以外の（メタ）アクリレート（Ｅ）を単独あるいは二種類以上を混合して使用してもよい。該（メタ）アクリレートとしては、単官能（メタ）アクリレート、２官能（メタ）アクリレート、分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等を使用することができる。 In addition, the resin composition of the present invention includes (meta) other than the component (A), the component (B), and the component (D) in consideration of the viscosity, refractive index, adhesion and the like of the obtained resin composition of the present invention. ) Acrylate (E) may be used alone or in admixture of two or more. As the (meth) acrylate, monofunctional (meth) acrylate, bifunctional (meth) acrylate, polyfunctional (meth) acrylate having 3 or more (meth) acryloyl groups in the molecule, polyester (meth) acrylate, epoxy (Meth) acrylate or the like can be used.
単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビロール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。 As monofunctional (meth) acrylate, for example, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isostearyl ( (Meth) acrylate, isomyristyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, dipropylene glycol (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2- Ethylhexylcarbylol (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, butanediol mono (meta) Acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, caprolactone (meth) acrylate, octafluoropentyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, stearyl (Meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, etc. can be mentioned.
２官能（メタ）アクリレートとしては、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジアクリレート、ヒドロピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジアクリレート、ビスフェノールＡポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリプロポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。 As bifunctional (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol (Meth) acrylate, dicyclopentanyl diacrylate, hydropivalaldehyde-modified trimethylolpropane diacrylate, bisphenol A polyethoxydi (meth) acrylate, bisphenol A polypropoxydi (meth) acrylate, bisphenol F polyethoxydi (meth) acrylate, ethylene Examples include glycol di (meth) acrylate and polyethylene glycol di (meth) acrylate.
分子内に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートとしては、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。 Examples of the polyfunctional (meth) acrylate having 3 or more (meth) acryloyl groups in the molecule include tris (acryloxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, di Pentaerythritol penta (meth) acrylate, tripentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol penta (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane polyethoxytri (meth) acrylate, ditrimethylolpropanetetra A (meth) acrylate etc. can be mentioned.
ポリエステル（メタ）アクリレートとしては、ジオール化合物と二塩基酸又はその無水物との反応物であるポリエステルジオールと、（メタ）アクリル酸の反応物等が挙げられる。 Examples of the polyester (meth) acrylate include a polyester diol which is a reaction product of a diol compound and a dibasic acid or an anhydride thereof, and a reaction product of (meth) acrylic acid.
エポキシ（メタ）アクリレートとしては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物の末端グリシジルエーテル、フルオレンエポキシ樹脂等のエポキシ樹脂類と（メタ）アクリル酸との反応物等を挙げることができる。 Epoxy (meth) acrylates include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, terminal glycidyl ether of bisphenol A propylene oxide adduct, and fluorene epoxy resin and (meth) Examples include a reaction product with acrylic acid.
本発明の樹脂組成物の各成分の使用割合は、所望の屈折率やガラス転移温度（Ｔｇ）や粘度や密着性等を考慮して決められるが、成分（Ａ）＋成分（Ｂ）＋成分（Ｄ）＋成分（Ｅ）を１００質量部とした場合に、成分（Ａ）の含有量は１０〜５０質量部であり、好ましくは２０〜４０質量部である。成分（Ｂ）の含有量は３０〜９０質量部であり、好ましくは４０〜８０質量部である。この際、成分（Ａ）＋成分（Ｂ）の和が成分（Ａ）＋成分（Ｂ）＋成分（Ｄ）＋成分（Ｅ）の総量１００質量部に対して８０質量部以上であるようにすることが好ましい。８０質量部以上であることによって、透過率及並びにガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、離型性、型再現性並びに基板との密着性に優れ、硬化収縮率が小さい本発明の硬化物が与えられる。成分（Ｄ）の含有量は０〜２０質量部であり、使用する場合、好ましくは５〜２０質量部である。成分（Ｅ）の含有量は０〜２０質量部であり、使用する場合、好ましくは５〜２０質量部である。成分（Ｃ）は成分（Ａ）＋成分（Ｂ）＋成分（Ｄ）＋成分（Ｅ）の総量１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であり、好ましくは１〜５質量部である。 The proportion of each component of the resin composition of the present invention is determined in consideration of a desired refractive index, glass transition temperature (Tg), viscosity, adhesion, etc., but component (A) + component (B) + component When (D) + component (E) is 100 parts by mass, the content of component (A) is 10 to 50 parts by mass, preferably 20 to 40 parts by mass. Content of a component (B) is 30-90 mass parts, Preferably it is 40-80 mass parts. At this time, the sum of component (A) + component (B) is 80 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass as the total of component (A) + component (B) + component (D) + component (E). It is preferable to do. By being 80 parts by mass or more, the cured product of the present invention having high transmittance and glass transition temperature (Tg), excellent releasability, mold reproducibility and adhesion to the substrate, and low cure shrinkage is provided. It is done. Content of a component (D) is 0-20 mass parts, When using, it is preferably 5-20 mass parts. Content of a component (E) is 0-20 mass parts, When using, it is preferably 5-20 mass parts. Component (C) is 0.1 to 10 parts by mass, preferably 1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass as a total of component (A) + component (B) + component (D) + component (E). It is.
本発明の樹脂組成物には、前記成分以外に取り扱い時の利便性等を改善するために、離型剤、消泡剤、レベリング剤、光安定剤、酸化防止剤、重合禁止剤、帯電防止剤等を状況に応じて併用して含有することができる。更に、必要に応じて、アクリルポリマー、ポリエステルエラストマー、ウレタンポリマー及びニトリルゴム等のポリマー類も添加することができる。溶剤を加えることもできるが、溶剤を添加しないものが好ましい。 In addition to the above components, the resin composition of the present invention includes a release agent, an antifoaming agent, a leveling agent, a light stabilizer, an antioxidant, a polymerization inhibitor, an antistatic agent, in order to improve convenience during handling. An agent or the like can be used in combination depending on the situation. Furthermore, polymers such as acrylic polymer, polyester elastomer, urethane polymer and nitrile rubber can be added as necessary. Although a solvent can also be added, what does not add a solvent is preferable.
本発明の樹脂組成物は、各成分を常法に従い混合溶解することにより調製することができる。例えば、撹拌装置、温度計のついた丸底フラスコに各成分を仕込み、４０〜８０℃にて０．５〜６時間撹拌することにより得ることができる。 The resin composition of the present invention can be prepared by mixing and dissolving each component according to a conventional method. For example, each component can be prepared in a round bottom flask equipped with a stirrer and a thermometer and stirred at 40 to 80 ° C. for 0.5 to 6 hours.
本発明の樹脂組成物の粘度は、基材上に成型する光学レンズを製造する際の形状の転写性や加工性の作業性に適した粘度として、Ｅ型粘度計（ＴＶ−２００：東機産業（株）製）を用いて測定した粘度が２５℃で４０００ｍＰａ・ｓから８０００ｍＰａ・ｓの範囲である組成物が好ましい。 The viscosity of the resin composition of the present invention is an E-type viscometer (TV-200: Toki) as a viscosity suitable for workability of shape transferability and workability when manufacturing an optical lens molded on a substrate. A composition having a viscosity measured at 25 ° C. in the range of 4000 mPa · s to 8000 mPa · s at 25 ° C. is preferable.
本発明の樹脂組成物はエネルギー線によって容易に硬化させることができる。ここでエネルギー線の具体例としては、紫外線、可視光線、赤外線、Ｘ線、ガンマー線、レーザー光線等の電磁波、アルファー線、ベータ線、電子線等の粒子線等が挙げられる。本発明においては、これらのうち、紫外線、レーザー光線、可視光線、または電子線が好ましい。 The resin composition of the present invention can be easily cured by energy rays. Specific examples of energy rays include electromagnetic waves such as ultraviolet rays, visible rays, infrared rays, X-rays, gamma rays and laser rays, particle rays such as alpha rays, beta rays and electron rays. Of these, ultraviolet rays, laser beams, visible rays, or electron beams are preferred in the present invention.
常法に従い、本発明の樹脂組成物に前記エネルギー線を照射することにより、本発明の硬化物を得ることができる。 According to a conventional method, the cured product of the present invention can be obtained by irradiating the resin composition of the present invention with the energy beam.
本発明の樹脂組成物の硬化物の屈折率は通常１．５０〜１．６５であり、好ましくは１．５２〜１．５８である。屈折率はアッベ屈折率計（型番：ＤＲ−Ｍ２、（株）アタゴ製）等で測定することができる。 The refractive index of the cured product of the resin composition of the present invention is usually 1.50 to 1.65, preferably 1.52 to 1.58. The refractive index can be measured with an Abbe refractometer (model number: DR-M2, manufactured by Atago Co., Ltd.) or the like.
本発明の樹脂組成物の硬化物の透過率は膜厚１００±５μｍ、硬化後１時間以内に測定した波長４００ｎｍ〜７８０ｎｍの各波長において通常９０％以上である。透過率は分光光度計（型番：Ｕ−３３１０、日立ハイテクノロジー（株）製）等で測定することができる。 The transmittance of the cured product of the resin composition of the present invention is usually 90% or more at a wavelength of 400 nm to 780 nm measured within 1 hour after film thickness 100 ± 5 μm. The transmittance can be measured with a spectrophotometer (model number: U-3310, manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation).
本発明の樹脂組成物の硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）は通常８０℃以上である。Ｔｇは粘弾性測定システム（型番：ＤＭＳ−６０００、セイコー電子工業（株）製）等で測定することができる。 The glass transition temperature (Tg) of the cured product of the resin composition of the present invention is usually 80 ° C. or higher. Tg can be measured with a viscoelasticity measurement system (model number: DMS-6000, manufactured by Seiko Electronics Industry Co., Ltd.).
本発明の樹脂組成物の硬化収縮率は通常５％以下であり、硬化時の変形が少ない。硬化収縮率はＪＩＳ Ｋ７１１２ Ｂ法に準拠し、以下の式で求められる。
硬化収縮率（％）＝（ＤＳ−ＤＬ）／ＤＳ×１００
ＤＳ：硬化物の比重
ＤＬ：樹脂組成物の比重
The curing shrinkage rate of the resin composition of the present invention is usually 5% or less, and deformation upon curing is small. The curing shrinkage rate is determined by the following formula in accordance with JIS K7112 B method.
Curing shrinkage (%) = (DS−DL) / DS × 100
DS: Specific gravity of cured product DL: Specific gravity of resin composition
本発明において基材とは、光学レンズの基材として用いられるものであれば特段限定はないが、透明基材が好ましい。形状もフィルム状、板状等いずれのものでもよい。具体的には例えばポリメタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、又はこれらポリマーのブレンド品等からなるフィルム、ガラス基板などが挙げられる。ガラス基板は易接着処理が為されたものが好ましい。 In the present invention, the base material is not particularly limited as long as it is used as a base material for an optical lens, but a transparent base material is preferable. The shape may be any such as a film shape or a plate shape. Specific examples include a film made of polymethacrylic resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, polyester resin, or a blend of these polymers, a glass substrate, and the like. The glass substrate is preferably subjected to easy adhesion treatment.
本発明の基材上に成型する光学レンズは、例えば、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ等の形状を有するスタンパー上に塗布して該樹脂組成物の層を設け、その層の上に透明基材であるバックシート（例えば、ポリメタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、又はこれらポリマーのブレンド品等からなるフィルム）または易接着処理等の処理が為されたガラス基板を接着させ、次いで該透明基材側から高圧水銀灯等によりエネルギー線を照射して該樹脂組成物を硬化させた後、該スタンパーから硬化物を剥離して得ることができる。 The optical lens to be molded on the base material of the present invention is a transparent base material on which a layer of the resin composition is provided by coating on a stamper having a shape such as a lenticular lens or a prism lens. A back sheet (for example, a film made of polymethacrylic resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, polyester resin, or a blend of these polymers) or a glass substrate that has been subjected to treatment such as easy adhesion treatment is adhered, and then the transparent substrate After curing the resin composition by irradiating energy rays from a material side with a high-pressure mercury lamp or the like, the cured product can be peeled off from the stamper.
本発明の樹脂組成物の硬化物は、透過率が高く、Ｔｇが高く、離型性、型再現性、基板との密着性に優れ、硬化収縮率が小さいため、基材上に成型する光学レンズとして有用である。基材上に成型する光学レンズとしては、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等が挙げられる。 The cured product of the resin composition of the present invention has high transmittance, high Tg, excellent releasability, mold reproducibility, adhesion to the substrate, and low cure shrinkage, so that it is optically molded on a substrate. Useful as a lens. Examples of the optical lens molded on the substrate include a lenticular lens, a prism lens, and a microlens.
次に、実施例により本発明を更に詳細に説明する。本発明は以下の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、数値の単位「部」は特に記載したものの他は質量部を示す。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited in any way by the following examples. In addition, the unit “part” of the numerical value indicates a part by mass in addition to what is specifically described.
ビスフェノールＡ骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の合成
合成例１
乾燥容器中に、ビスフェノールＡポリプロポキシ（ｎ≒２）ジオール（数平均分子量３５９．６８、水酸基価３１２）を１５１．８８部、トリレンジイソシアネート１４７．１２部、希釈モノマーとしてビスフェノールＡテトラプロポキシジアクリレート５９９．９８部を仕込み、７０℃で攪拌し、約２時間反応を行った。イソシアネート基が１１．９質量％になったところで２−ヒドロキシエチルアクリレート１００．９９部とｐ−メトキシフェノール０．０４部とジブチルスズジラウリレート０．０６部を仕込み８０℃で約１７時間反応を行い、イソシアネート基が０．１質量％以下になったところで反応を終了した。屈折率は１．５４１であった。
Synthesis synthesis example 1 of urethane (meth) acrylate (A) having bisphenol A skeleton
In a dry container, 151.88 parts of bisphenol A polypropoxy (n≈2) diol (number average molecular weight 359.68, hydroxyl value 312), tolylene diisocyanate 147.12 parts, bisphenol A tetrapropoxy diacrylate as a dilution monomer 599.98 parts were charged, stirred at 70 ° C., and reacted for about 2 hours. When the isocyanate group reached 11.9% by mass, 100.99 parts of 2-hydroxyethyl acrylate, 0.04 part of p-methoxyphenol, and 0.06 part of dibutyltin dilaurate were charged and reacted at 80 ° C. for about 17 hours. The reaction was terminated when the isocyanate group became 0.1% by mass or less. The refractive index was 1.541.
以下の実施例に示すような組成にて本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物及び硬化物を得た。又、樹脂組成物及び硬化膜についての評価方法及び評価基準は以下の通り行った。 The energy ray curable resin composition and cured product of the present invention were obtained with the composition as shown in the following examples. The evaluation method and evaluation criteria for the resin composition and the cured film were as follows.
（１）粘度：Ｅ型粘度計（ＴＶ−２００：東機産業（株）製）を用い、２５℃にて測定した。
（２）離型性：硬化した樹脂を金型より離型させるときの難易度を表す。
○・・・・金型からの離型が良好である
△・・・・離型がやや困難あるいは離型時に剥離音がある
×・・・・離型が困難あるいは型残りがある
（３）型再現性：基材上にエネルギー線硬化型樹脂組成物を塗布・成型し、高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、オゾンレス）で１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射を行い硬化させた。硬化したエネルギー線硬化型樹脂層の表面形状と金型の表面形状を観察した。
○・・・・再現性良好である
×・・・・再現性が不良である
(1) Viscosity: Viscosity was measured at 25 ° C. using an E-type viscometer (TV-200: manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).
(2) Releasability: Expresses the degree of difficulty when releasing a cured resin from a mold.
○ ······························································································································· Mold reproducibility: An energy beam curable resin composition was applied and molded on a substrate, and cured by irradiation with 1000 mJ / cm 2 with a high-pressure mercury lamp (80 W / cm, ozone-less). The surface shape of the cured energy beam curable resin layer and the surface shape of the mold were observed.
○ ···· Reproducibility is good × ··· Reproducibility is poor
（４）密着性：型再現性評価で用いたサンプルにて、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６に準じて密着性評価を行った。
評価結果は０〜２を○とし、３〜５を×とした。
(4) Adhesiveness: Adhesive evaluation was performed according to JIS K5600-5-6 with the sample used in the mold reproducibility evaluation.
In the evaluation results, 0 to 2 were evaluated as ○, and 3 to 5 as ×.
（５）屈折率（２５℃）：硬化したエネルギー線硬化性樹脂層の屈折率（２５℃）をアッベ屈折率計（ＤＲ−Ｍ２：（株）アタゴ製）で測定した。 (5) Refractive index (25 ° C.): The refractive index (25 ° C.) of the cured energy beam curable resin layer was measured with an Abbe refractometer (DR-M2: manufactured by Atago Co., Ltd.).
（６）透過率：硬化したエネルギー線硬化性樹脂層を分光光度計（Ｕ−３３１０：日立ハイテクノロジー（株）製）で測定した。膜厚１００±５μｍ、硬化後１時間以内に測定した波長４００ｎｍ〜７８０ｎｍの各波長における透過率。
○・・・・透過率が９０％以上
×・・・・透過率が９０％未満
(6) Transmittance: The cured energy beam curable resin layer was measured with a spectrophotometer (U-3310: manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). The transmittance | permeability in each wavelength of wavelength 400nm -780nm measured within 100 hours of film thickness 100 +/- 5micrometer and hardening.
○ ... Transmittance is 90% or more × ... Transmittance is less than 90%
（７）硬化収縮率：基材上にエネルギー線硬化型樹脂組成物を塗布し、高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、オゾンレス）で１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射を行い硬化させ膜比重測定用の硬化物を作成した。
これを、ＪＩＳ Ｋ７１１２ Ｂ法に準拠し、硬化物の比重（ＤＳ）を測定した。また、２３±２℃で樹脂組成物の比重（ＤＬ）を測定し、次式により硬化収縮率を算出した。測定結果は４回の測定結果の平均値で示す。
硬化収縮率（％）＝（ＤＳ−ＤＬ）／ＤＳ×１００
(7) Curing shrinkage rate: An energy ray curable resin composition is applied onto a substrate, and cured by irradiation at 1000 mJ / cm 2 with a high-pressure mercury lamp (80 W / cm, ozone-less) to obtain a cured product for measuring film specific gravity. Created.
This was measured based on JIS K7112 B method, and the specific gravity (DS) of the cured product was measured. Further, the specific gravity (DL) of the resin composition was measured at 23 ± 2 ° C., and the cure shrinkage rate was calculated by the following formula. A measurement result is shown by the average value of four measurement results.
Curing shrinkage (%) = (DS−DL) / DS × 100
（８）ガラス転移温度（Ｔｇ）：硬化したエネルギー線硬化性樹脂層のＴｇ点を粘弾性測定システム（ＤＭＳ−６０００：セイコー電子工業（株）製）、引張モード、周波数１Ｈｚにて測定した。 (8) Glass transition temperature (Tg): The Tg point of the cured energy ray curable resin layer was measured with a viscoelasticity measurement system (DMS-6000: manufactured by Seiko Electronics Co., Ltd.), a tensile mode, and a frequency of 1 Hz.
実施例１
成分（Ａ）として合成例１で得られた化合物６０部、成分（Ｂ）としてＢＰ−４ＰＡ（共栄社化学（株）製：ビスフェノールＡテトラプロポキシジアクリレート）２０部、成分（Ｃ）としてダロキュア１１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−フェニルプロパン−１−オン）３部、成分（Ｄ）としてＦＡ−５１３ＡＳ（日立化成工業（株）製：ジシクロペンタニルアクリレート）２０部を６０℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は７０２０ｍＰａ・ｓであった。また、この樹脂組成物を高圧水銀灯（８０ｗ／ｃｍ、オゾンレス）にて１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射を行って硬化した、膜厚２００μｍのエネルギー線硬化型樹脂層の屈折率（２５℃）は１．５４４であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は９１℃だった。
この樹脂組成物をプリズムレンズ金型の上に膜厚が約５０μｍになるように塗布し、その上に基材として易接着ＰＥＴフィルム（東洋紡コスモシャインＡ４３００、１００μｍ厚）を接着させ、更にその上から高圧水銀ランプで１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射量のエネルギー線を照射させ、硬化させた後剥離して、本発明の硬化物（プリズムレンズシート）を得た。
評価結果
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、透過率：○、硬化収縮率：４．９％
Example 1
60 parts of the compound obtained in Synthesis Example 1 as the component (A), 20 parts of BP-4PA (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd .: bisphenol A tetrapropoxydiacrylate) as the component (B), and Darocur 1173 (as the component (C)) 2-hydroxy-2-methyl-phenylpropan-1-one), 3 parts, 20 parts FA-513AS (Hitachi Chemical Industry Co., Ltd .: dicyclopentanyl acrylate) as component (D) were heated to 60 ° C., By mixing, a resin composition of the present invention was obtained. The viscosity of this resin composition was 7020 mPa · s. Moreover, the refractive index (25 ° C.) of an energy ray curable resin layer having a film thickness of 200 μm obtained by curing this resin composition by irradiation with 1000 mJ / cm 2 with a high-pressure mercury lamp (80 w / cm, ozone-less) is 1. 544 and the glass transition temperature (Tg) was 91 ° C.
This resin composition is applied onto a prism lens mold so that the film thickness is about 50 μm, and an easy-adhesion PET film (Toyobo Cosmo Shine A4300, 100 μm thickness) is adhered thereon as a base material. Then, the cured product (prism lens sheet) of the present invention was obtained by irradiating an energy ray with an irradiation amount of 1000 mJ / cm 2 with a high-pressure mercury lamp, curing, and peeling off.
Evaluation results Release property: ○, mold reproducibility: ○, adhesion: ○, transmittance: ○, cure shrinkage: 4.9%
実施例２
成分（Ａ）として合成例１で得られた化合物６０部、成分（Ｂ）としてＢＰ−４ＰＡ ２０部、成分（Ｃ）としてダロキュア１１７３ ３部、成分（Ｄ）としてＩＢＸＡ（大阪有機化学工業（株）製：イソボルニルアクリレート）２０部を６０℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は６６００ｍＰａ・ｓであった。また、実施例１と同様にして得た樹脂層の屈折率（２５℃）は１．５４０であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は９３℃だった。
得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして本発明の硬化物（プリズムレンズシート）を得た。
評価結果
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、透過率：○、硬化収縮率：４．８％
Example 2
60 parts of the compound obtained in Synthesis Example 1 as component (A), 20 parts of BP-4PA as component (B), 3 parts of Darocur 1173 as component (C), IBXA (Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) as component (D) ): Isobornyl acrylate) 20 parts was heated to 60 ° C. and mixed to obtain the resin composition of the present invention. The viscosity of this resin composition was 6600 mPa · s. Moreover, the refractive index (25 degreeC) of the resin layer obtained by carrying out similarly to Example 1 was 1.540, and the glass transition temperature (Tg) was 93 degreeC.
The cured product (prism lens sheet) of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 using the obtained resin composition.
Evaluation results Mold releasability: ○, mold reproducibility: ○, adhesion: ○, transmittance: ○, cure shrinkage: 4.8%
実施例３
成分（Ａ）として合成例１で得られた化合物３５部、成分（Ｂ）としてＢＰ−４ＰＡ ６０部、成分（Ｃ）としてダロキュア１１７３ ３部、成分（Ｄ）としてＲＭ−１００１（日本化薬（株）製：モルホリンアクリレート）５部を６０℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は６９００ｍＰａ・ｓであった。また、実施例１と同様にして得た樹脂層の屈折率（２５℃）は１．５４４であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は８６℃だった。
得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして本発明の硬化物（プリズムレンズシート）を得た。
評価結果
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、透過率：○、硬化収縮率：４．９％
Example 3
35 parts of the compound obtained in Synthesis Example 1 as component (A), 60 parts of BP-4PA as component (B), 3 parts of Darocur 1173 as component (C), RM-1001 (Nippon Kayaku ( Co., Ltd .: morpholine acrylate) 5 parts was heated to 60 ° C. and mixed to obtain a resin composition of the present invention. The viscosity of this resin composition was 6900 mPa · s. Moreover, the refractive index (25 degreeC) of the resin layer obtained by carrying out similarly to Example 1 was 1.544, and the glass transition temperature (Tg) was 86 degreeC.
The cured product (prism lens sheet) of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 using the obtained resin composition.
Evaluation results Release property: ○, mold reproducibility: ○, adhesion: ○, transmittance: ○, cure shrinkage: 4.9%
実施例４
成分（Ａ）として合成例１で得られた化合物４０部、成分（Ｂ）としてＢＰ−４ＰＡ ５５部、成分（Ｃ）としてダロキュア１１７３ ３部、成分（Ｄ）としてテトラヒドロフルフリルアクリレート５部を６０℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は６１００ｍＰａ・ｓであった。また、実施例１と同様にして得た樹脂層の屈折率（２５℃）は１．５４０であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は８０℃だった。
得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして本発明の硬化物（プリズムレンズシート）を得た。
評価結果
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、透過率：○、硬化収縮率：４．９％
Example 4
60 parts of the compound obtained in Synthesis Example 1 as component (A), 55 parts of BP-4PA as component (B), 3 parts of Darocur 1173 as component (C), and 5 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate as component (D) The resin composition of the present invention was obtained by heating and mixing at 0 ° C. The viscosity of this resin composition was 6100 mPa · s. Moreover, the refractive index (25 degreeC) of the resin layer obtained by carrying out similarly to Example 1 was 1.540, and the glass transition temperature (Tg) was 80 degreeC.
The cured product (prism lens sheet) of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 using the obtained resin composition.
Evaluation results Release property: ○, mold reproducibility: ○, adhesion: ○, transmittance: ○, cure shrinkage: 4.9%
比較例１
特許文献３（特許第３２０９５５４号）の実施例に従い、該文献合成例３の化合物（ｏ−フェニルフェノールジエトキシアクリレート）を合成し、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１１４(日本化薬（株）製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（油化シェル（株）製、エピコート８２８）のエポキシアクリレート)３０部、上記のｏ−フェニルフェノールジエトキシアクリレートを２０部、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５５１（日本化薬（株）製、ビスフェノールＡテトラエトキシジアクリレート）を３０部、トリブロモフェニルアクリレートを２０部、イルガキュアー１８４（１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン）３部を６０℃に加温、混合し、比較用の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は３２００ｍＰａ・ｓであった。また、実施例１と同様にして得た樹脂層の屈折率（２５℃）は１．５７７であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は６４℃だった。
得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして硬化物（プリズムレンズシート）を得た。
評価結果
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、透過率：×、硬化収縮率：５．９％
Comparative Example 1
According to the example of Patent Document 3 (Patent No. 3209554), the compound (o-phenylphenol diethoxyacrylate) of Reference Document Synthesis Example 3 was synthesized, and KAYARAD R-114 (Nippon Kayaku Co., Ltd., bisphenol A type) was synthesized. 30 parts of epoxy resin (epoxy acrylate of Yuka Shell Co., Ltd., Epicoat 828), 20 parts of the above o-phenylphenol diethoxy acrylate, KAYARAD R-551 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., bisphenol A tetra) 30 parts of ethoxydiacrylate), 20 parts of tribromophenyl acrylate, and 3 parts of Irgacure 184 (1-hydroxy-cyclohexyl phenyl ketone) were heated and mixed at 60 ° C. to obtain a comparative resin composition. The viscosity of this resin composition was 3200 mPa · s. Moreover, the refractive index (25 degreeC) of the resin layer obtained by carrying out similarly to Example 1 was 1.577, and the glass transition temperature (Tg) was 64 degreeC.
Using the obtained resin composition, a cured product (prism lens sheet) was obtained in the same manner as in Example 1.
Evaluation results Releasability: ○, mold reproducibility: ○, adhesion: ○, transmittance: ×, cure shrinkage: 5.9%
比較例２
特許文献４（特開平７−２３３２２７公報）の実施例に従いビスフェノールＡエポキシアクリレート７０部、イソボルニルアクリレート３０部、イルガキュアー１８４ ３部を６０℃に加温、混合し、比較用の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は１２６００ｍＰａ・ｓであった。また、実施例１と同様にして得た樹脂層の屈折率（２５℃）は１．５４９であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１２９℃だった。
得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして硬化物（プリズムレンズシート）を得た。
評価結果
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、透過率：×、硬化収縮率：５．１％
Comparative Example 2
Resin composition for comparison by heating and mixing 70 parts of bisphenol A epoxy acrylate, 30 parts of isobornyl acrylate and 3 parts of Irgacure 184 in accordance with the example of Patent Document 4 (Japanese Patent Laid-Open No. 7-233227). Got. The viscosity of this resin composition was 12600 mPa · s. The resin layer obtained in the same manner as in Example 1 had a refractive index (25 ° C.) of 1.549 and a glass transition temperature (Tg) of 129 ° C.
Using the obtained resin composition, a cured product (prism lens sheet) was obtained in the same manner as in Example 1.
Evaluation results Releasability: ○, mold reproducibility: ○, adhesion: ○, transmittance: ×, cure shrinkage: 5.1%
比較例３
特許文献４（特開平７−２３３２２７公報）の実施例に従いビスフェノールＡエポキシアクリレート８０部、テトラヒドロフルフリルアクリレート２０部、ベンジルジメチルケタール３部を６０℃に加温、混合し、比較用の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は１３０００ｍＰａ・ｓであった。また、実施例１と同様にして得た樹脂層の屈折率（２５℃）は１．５５５であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１１４℃だった。
得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして硬化物（プリズムレンズシート）を得た。
評価結果
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、透過率：×、硬化収縮率：５．９％
Comparative Example 3
Resin composition for comparison in which 80 parts of bisphenol A epoxy acrylate, 20 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate and 3 parts of benzyl dimethyl ketal are heated and mixed at 60 ° C. in accordance with the example of Patent Document 4 (Japanese Patent Laid-Open No. 7-233227). Got. The viscosity of this resin composition was 13000 mPa · s. Moreover, the refractive index (25 degreeC) of the resin layer obtained by carrying out similarly to Example 1 was 1.555, and the glass transition temperature (Tg) was 114 degreeC.
Using the obtained resin composition, a cured product (prism lens sheet) was obtained in the same manner as in Example 1.
Evaluation results Releasability: ○, mold reproducibility: ○, adhesion: ○, transmittance: ×, cure shrinkage: 5.9%
比較例４
成分（Ａ）として合成例１で得られた化合物３５部、成分（Ｂ）としてＢＰ−４ＰＡ ３５部、成分（Ｃ）としてダロキュア１１７３ ３部、成分（Ｄ）としてＩＢＸＡ ３０部を６０℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は８７０ｍＰａ・ｓであった。また、実施例１と同様にして得た樹脂層の屈折率（２５℃）は１．５３０であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は８８℃だった。
得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして硬化物（プリズムレンズシート）を得た。
評価結果
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、透過率：○、硬化収縮率：５．４％
Comparative Example 4
Add 35 parts of the compound obtained in Synthesis Example 1 as component (A), 35 parts of BP-4PA as component (B), 3 parts of Darocur 1173 as component (C), and 30 parts of IBXA as component (D) at 60 ° C. The mixture was warmed to obtain the resin composition of the present invention. The viscosity of this resin composition was 870 mPa · s. Moreover, the refractive index (25 degreeC) of the resin layer obtained by carrying out similarly to Example 1 was 1.530, and the glass transition temperature (Tg) was 88 degreeC.
Using the obtained resin composition, a cured product (prism lens sheet) was obtained in the same manner as in Example 1.
Evaluation results Releasability: ○, mold reproducibility: ○, adhesion: ○, transmittance: ○, cure shrinkage: 5.4%
比較例５
成分（Ａ）として合成例１で得られた化合物３５部、成分（Ｂ）としてＢＰ−４ＰＡ ４０部、成分（Ｃ）としてダロキュア１１７３ ３部、成分（Ｄ）としてＦＡ−５１３ＡＳ ２５部を６０℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は１５００ｍＰａ・ｓであった。また、実施例１と同様にして得た樹脂層の屈折率（２５℃）は１．５３９であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は８３℃だった。
得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして硬化物（プリズムレンズシート）を得た。
評価結果
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、透過率：○、硬化収縮率：５．３％
Comparative Example 5
As a component (A), 35 parts of the compound obtained in Synthesis Example 1, 40 parts of BP-4PA as a component (B), 3 parts of Darocur 1173 as a component (C), 25 parts of FA-513AS as a component (D) at 60 ° C. The mixture was heated and mixed to obtain a resin composition of the present invention. The viscosity of this resin composition was 1500 mPa · s. Moreover, the refractive index (25 degreeC) of the resin layer obtained by carrying out similarly to Example 1 was 1.539, and the glass transition temperature (Tg) was 83 degreeC.
Using the obtained resin composition, a cured product (prism lens sheet) was obtained in the same manner as in Example 1.
Evaluation results Mold releasability: ○, mold reproducibility: ○, adhesion: ○, transmittance: ○, cure shrinkage: 5.3%
比較例６
成分（Ａ）として合成例１で得られた化合物５０部、成分（Ｂ）としてＢＰＥ−４Ａ ２０部、成分（Ｃ）としてイルガキュアー１８４ ３部、成分（Ｄ）としてＲＭ−１００１ ３０部を６０℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は２０００ｍＰａ・ｓであった。また、実施例１と同様にして得た樹脂層の屈折率（２５℃）は１．５４９であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１１２℃だった。
得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして硬化物（プリズムレンズシート）を得た。
評価結果
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、透過率：○、硬化収縮率：５．９％
Comparative Example 6
60 parts of the compound obtained in Synthesis Example 1 as component (A), 20 parts of BPE-4A as component (B), 3 parts of Irgacure 184 as component (C), 30 parts of RM-1001 as component (D) The resin composition of the present invention was obtained by heating and mixing at 0 ° C. The viscosity of this resin composition was 2000 mPa · s. Moreover, the refractive index (25 degreeC) of the resin layer obtained by carrying out similarly to Example 1 was 1.549, and the glass transition temperature (Tg) was 112 degreeC.
Using the obtained resin composition, a cured product (prism lens sheet) was obtained in the same manner as in Example 1.
Evaluation results Releasability: ○, mold reproducibility: ○, adhesion: ○, transmittance: ○, cure shrinkage: 5.9%
比較例７
成分（Ａ）として合成例１で得られた化合物６０部、成分（Ｃ）としてダロキュア１１７３ ３部、成分（Ｄ）としてテトラヒドロフルフリルアクリレート４０部を６０℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は２６０ｍＰａ・ｓであった。また、実施例１と同様にして得た樹脂層の屈折率（２５℃）は１．５２４であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は５２℃だった。
得られた樹脂組成物を用いて実施例１と同様にして硬化物（プリズムレンズシート）を得た。
評価結果
離型性：○、型再現性：○、密着性：○、透過率：○、硬化収縮率：７．６％
Comparative Example 7
60 parts of the compound obtained in Synthesis Example 1 as the component (A), 3 parts of Darocur 1173 as the component (C), and 40 parts of tetrahydrofurfuryl acrylate as the component (D) are heated to 60 ° C. and mixed. A resin composition was obtained. The viscosity of this resin composition was 260 mPa · s. Moreover, the refractive index (25 degreeC) of the resin layer obtained by carrying out similarly to Example 1 was 1.524, and the glass transition temperature (Tg) was 52 degreeC.
Using the obtained resin composition, a cured product (prism lens sheet) was obtained in the same manner as in Example 1.
Evaluation results Releasability: ○, mold reproducibility: ○, adhesion: ○, transmittance: ○, cure shrinkage: 7.6%
実施例１〜４及び比較例１〜７の評価結果から明らかなように、特定の組成を有する本発明の樹脂組成物は離型性、型再現性に優れている上、基板フィルムとの密着性が良好であり、透過率、ガラス転移温度（Ｔｇ）も高く、硬化収縮率が低い。そのため例えばレンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の基材上に成型する光学レンズに適しており、特に厚膜での成型や部分的に膜厚差が大きい形状での成型を必要とする用途に適している。 As is clear from the evaluation results of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 7, the resin composition of the present invention having a specific composition is excellent in releasability and mold reproducibility, and in close contact with the substrate film. The properties are good, the transmittance and the glass transition temperature (Tg) are high, and the curing shrinkage is low. Therefore, it is suitable for optical lenses that are molded on substrates such as lenticular lenses, prism lenses, microlenses, etc., especially for applications that require molding with thick films or shapes with large differences in film thickness. Is suitable.
本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物及びその硬化物は、主に、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の基材上に成型される光学レンズに特に適するものである。 The energy beam curable resin composition and the cured product thereof of the present invention are particularly suitable mainly for optical lenses molded on a substrate such as a lenticular lens, a prism lens, and a microlens.
Claims (9)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009180721A JP2011033875A (en) | 2009-08-03 | 2009-08-03 | Energy ray curing type resin composition for optical lens, and optical lens |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2009180721A JP2011033875A (en) | 2009-08-03 | 2009-08-03 | Energy ray curing type resin composition for optical lens, and optical lens |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2011033875A true JP2011033875A (en) | 2011-02-17 |
Family
ID=43763000
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009180721A Pending JP2011033875A (en) | 2009-08-03 | 2009-08-03 | Energy ray curing type resin composition for optical lens, and optical lens |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2011033875A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012214716A (en) * | 2011-03-30 | 2012-11-08 | Kyoritsu Kagaku Sangyo Kk | Photocurable resin composition for imprint molding, imprint molding cured body and method for manufacturing them |
| WO2013047524A1 (en) | 2011-09-27 | 2013-04-04 | 丸善石油化学株式会社 | Optical element material and method for producing same |
| JP2013151678A (en) * | 2011-12-29 | 2013-08-08 | Sanyo Chem Ind Ltd | Active energy ray-curable composition |
| WO2015012020A1 (en) * | 2013-07-26 | 2015-01-29 | Dic株式会社 | Photocurable resin composition, cured article thereof, and plastic lens |
| TWI686412B (en) * | 2015-02-12 | 2020-03-01 | 日商迪愛生股份有限公司 | Urethane (meth)acrylate resin, curable resin composition, its cured product, and plastic lens |
-
2009
- 2009-08-03 JP JP2009180721A patent/JP2011033875A/en active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012214716A (en) * | 2011-03-30 | 2012-11-08 | Kyoritsu Kagaku Sangyo Kk | Photocurable resin composition for imprint molding, imprint molding cured body and method for manufacturing them |
| WO2013047524A1 (en) | 2011-09-27 | 2013-04-04 | 丸善石油化学株式会社 | Optical element material and method for producing same |
| KR20140077889A (en) | 2011-09-27 | 2014-06-24 | 마루젠 세끼유가가꾸 가부시키가이샤 | Optical element material and method for producing same |
| US9574106B2 (en) | 2011-09-27 | 2017-02-21 | Maruzen Petrochemical Co., Ltd. | Optical element material and method for producing same |
| JP2013151678A (en) * | 2011-12-29 | 2013-08-08 | Sanyo Chem Ind Ltd | Active energy ray-curable composition |
| WO2015012020A1 (en) * | 2013-07-26 | 2015-01-29 | Dic株式会社 | Photocurable resin composition, cured article thereof, and plastic lens |
| JP5741985B1 (en) * | 2013-07-26 | 2015-07-01 | Dic株式会社 | Photocurable resin composition, cured product thereof, and plastic lens |
| TWI686412B (en) * | 2015-02-12 | 2020-03-01 | 日商迪愛生股份有限公司 | Urethane (meth)acrylate resin, curable resin composition, its cured product, and plastic lens |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5692804B2 (en) | Energy ray curable resin composition for optical lens sheet and cured product thereof | |
| JP5241023B2 (en) | Energy ray curable resin composition for optical lens sheet and cured product thereof | |
| JP5219084B2 (en) | Energy ray curable resin composition for optical lens sheet and cured product thereof | |
| JP2010138393A (en) | Energy ray-curable resin composition for optical lens sheet, and cured product thereof | |
| JPWO2010146801A1 (en) | Urethane (meth) acrylate compound and resin composition containing the same | |
| JP2010106046A (en) | Energy ray-curable type resin composition for optical lens sheet, and its cured product | |
| JP5710356B2 (en) | Energy ray curable resin composition for optical lens sheet and cured product thereof | |
| TW200906773A (en) | (Meth)acrylates, resin compositions containing the same, and products of curing of the compositions | |
| JP5307511B2 (en) | Radical polymerizable resin composition for film formation | |
| JP4678726B2 (en) | Resin composition, lens resin composition and cured product thereof | |
| JP2011033875A (en) | Energy ray curing type resin composition for optical lens, and optical lens | |
| JP2005272773A (en) | Active energy beam-curable composition for optical material | |
| JP5083830B2 (en) | Energy ray curable resin composition for optical lens sheet and optical lens sheet | |
| JP5744847B2 (en) | Energy ray curable resin composition for optical lens sheet and cured product thereof | |
| WO2010137501A1 (en) | Energy ray-curable resin composition for optical lens sheet and cured product thereof | |
| JP5328003B2 (en) | Resin composition, lens resin composition and cured product thereof | |
| JPWO2008013217A1 (en) | Resin composition, lens resin composition and cured product thereof | |
| KR20120128550A (en) | Energy ray-curable resin composition for optical lens sheet and cured product thereof, and the optical lens sheet | |
| JP4812069B2 (en) | Resin composition, lens resin composition and cured product thereof | |
| JP2002363230A (en) | Resin composition, resin composition for lens, and cured material thereof | |
| JPH1192539A (en) | Lens resin composition and cured product thereof | |
| JP2011231246A (en) | Ultraviolet-curable resin for optical lens sheet molding resin mold, and its cured product | |
| JP4363804B2 (en) | Resin composition, lens resin composition and cured product thereof | |
| JP2013023678A (en) | Energy ray-curable resin composition for optical sheet and cured product of the same | |
| JP4678724B2 (en) | Resin composition, lens resin composition and cured product thereof |