JP2010106046A - Energy ray-curable type resin composition for optical lens sheet, and its cured product - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光学レンズシート用エネルギー線硬化型樹脂組成物及びその硬化物に関する。更に詳しくは、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等のレンズ類に特に適する樹脂組成物及び硬化物に関するものである。 The present invention relates to an energy beam curable resin composition for an optical lens sheet and a cured product thereof. More specifically, the present invention relates to a resin composition and a cured product particularly suitable for lenses such as a Fresnel lens, a lenticular lens, a prism lens, and a microlens.
従来、上記のレンズはプレス法、キャスト法（注型形成法）等の方法により成形されていた。前者のプレス法は、加熱、加圧、冷却サイクルで製造するため生産性が悪かった。又、後者のキャスト法は、金型にモノマーを流し込んで重合するため製作時間が長くかかるとともに、金型が多数個必要なため製造コストが上がるという問題があった。このような問題を解決するために、紫外線硬化性樹脂組成物を使用することについて種々の提案がなされている（特許文献１、特許文献２）。 Conventionally, the above-described lens has been molded by a method such as a press method or a cast method (casting method). The former pressing method was poor in productivity because it was manufactured by heating, pressurizing and cooling cycles. Further, the latter casting method has a problem that it takes a long manufacturing time because a monomer is poured into a mold for polymerization, and a manufacturing cost increases because a large number of molds are required. In order to solve such a problem, various proposals have been made for using an ultraviolet curable resin composition (Patent Documents 1 and 2).
これら紫外線硬化型樹脂組成物を使用することによって透過型スクリーンなどに用いる光学レンズシートを製造する方法はある程度成功している。しかしながら、これら従来の樹脂組成物の硬化物は基板との密着性、型からの離型性が悪いという課題があった。密着性が悪いと、使用可能な基板の種類が限られ、意図する光学物性を得づらくなる。離型性が悪いと、離型時に型に樹脂が残り、型が使用できなくなる。又、密着性の良い硬化物を与える樹脂組成物は型への密着も良くなるため離型性が悪くなり易く、一方、離型性の良い樹脂組成物は密着性が悪くなり易いという課題もある。そのため、基板との密着性と型からの離型性の両性能を満足できる樹脂組成物を提供することが望まれている。特許文献２、及び特許文献３は密着性には言及しておらず、密着性と離型性のバランスの取れた、微細な構造を持つ光学レンズシートについての要求に対しての提案はいずれの特許文献にも記載されていない。 By using these ultraviolet curable resin compositions, a method for producing an optical lens sheet used for a transmission screen or the like has been successful to some extent. However, the cured products of these conventional resin compositions have a problem of poor adhesion to the substrate and releasability from the mold. If the adhesion is poor, the types of substrates that can be used are limited, making it difficult to obtain the intended optical properties. If the releasability is poor, the resin remains in the mold at the time of mold release, and the mold cannot be used. In addition, a resin composition that gives a cured product with good adhesion is likely to have poor mold releasability because of good adhesion to the mold. On the other hand, a resin composition with good mold releasability tends to have poor adhesion. is there. Therefore, it is desired to provide a resin composition that can satisfy both the performance of adhesion to the substrate and the releasability from the mold. Patent Document 2 and Patent Document 3 do not refer to adhesiveness, and any proposal for a request for an optical lens sheet having a fine structure in which adhesiveness and releasability are balanced can be obtained. It is not described in the patent literature.
これら光学レンズシート等に用いられるレンズ類用組成物は、近年の画像の高精細化等に伴い、より微細な形状に加工されたり、より薄く加工されたりするために、あるいはロール状のシートやフィルムに連続加工をするために、低粘度のものが求められる。 The composition for lenses used for these optical lens sheets and the like is processed into a finer shape, processed into a thinner shape, or a roll-shaped sheet or the like with recent high-definition images. In order to continuously process the film, a film having a low viscosity is required.
さらに、レンズシートを巻き取ったときなどに微細構造が潰れにくいことも必要であり、この場合、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高いことが求められる。 Furthermore, it is necessary that the microstructure is not easily crushed when the lens sheet is wound up, and in this case, a high glass transition temperature (Tg) is required.
又、硬化物としての物性も、透過型スクリーン使用時の高温環境下でも物性の変化が少ないように、なるべくガラス転移温度（Ｔｇ）の高いものが求められる傾向がある。
上記のような要求に対し、高い屈折率、高いＴｇ点、離型性、密着性、低粘度を兼ね備えることは難しく、すべてを満足できるものは得られていないという問題があった。
In addition, physical properties as a cured product tend to be required to have as high a glass transition temperature (Tg) as possible so that the change in physical properties is small even under a high temperature environment when using a transmission screen.
In response to the above demands, it is difficult to combine a high refractive index, a high Tg point, releasability, adhesion, and low viscosity, and there is a problem that a product satisfying all of the requirements cannot be obtained.
本発明の目的は、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ、シートレンズ等のレンズ類を製造するに適した低粘度の樹脂組成物や、離型性、型再現性、密着性に優れ、高屈折率であるその硬化物を提供するものである。 The object of the present invention is to provide a low-viscosity resin composition suitable for producing lenses such as a Fresnel lens, a lenticular lens, a prism lens, a microlens, and a sheet lens, as well as excellent releasability, mold reproducibility, and adhesion. The cured product having a high refractive index is provided.
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意研究の結果、特定の組成を有する紫外線硬化性樹脂組成物及びその硬化物が前記課題を解決することを見い出し、本発明を完成させた。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that an ultraviolet curable resin composition having a specific composition and a cured product thereof can solve the above problems, and have completed the present invention.
即ち、本発明は
（１）ｏ−フェニルフェノールポリエトキシ（メタ）アクリレート（Ａ）、一般式（１）で表される化合物（Ｂ）、及び光重合開始剤（Ｃ）を含む光学レンズシート用エネルギー線硬化型樹脂組成物、
That is, the present invention is for an optical lens sheet comprising (1) o-phenylphenol polyethoxy (meth) acrylate (A), compound (B) represented by general formula (1), and photopolymerization initiator (C). Energy ray curable resin composition,
（Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、ａ、ｂはそれぞれ１以上の正数でありａ＋ｂが２〜４である。）
（２）更に、ｏ−フェニルフェノールポリエトキシ（メタ）アクリレート（Ａ）および一般式（１）で表される化合物（Ｂ）以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）を含むことを特徴とする前記（１）に記載の樹脂組成物、
（３）樹脂組成物中の（メタ）アクリレート（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）の合計量を１００重量部としたときに、ｏ−フェニルフェノールポリエトキシ（メタ）アクリレート（Ａ）と、一般式（１）で表される化合物（Ｂ）との合計の含有量がそのうちの７０〜１００重量部であり、さらに樹脂組成物中の（メタ）アクリレート（Ａ）と（Ｂ）との合計量を１００重量部としたときにｏ−フェニルフェノールポリエトキシ（メタ）アクリレート（Ａ）の含有量がそのうちの６０重量部から９５重量部である前記（１）又は（２）のいずれか一項に記載の樹脂組成物、
（４）樹脂組成物中の（メタ）アクリレート（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）の合計量を１００重量部としたときに、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｄ）＝４２〜９５：５〜３８：３０〜０である前記（１）又は（２）に記載の樹脂組成物、
（５）Ｅ型粘度計で測定した２５℃での粘度が１５００ｍＰａ・ｓ以下である前記（１）ないし（４）のいずれか一項に記載の樹脂組成物、
（６）前記（１）ないし（５）のいずれか一項に記載の樹脂組成物を硬化して得られる２５℃での屈折率が１．５８以上である硬化物、
（７）前記（６）に記載の硬化物を用いる光学シートレンズ、
に関する。
(R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group, a and b are each a positive number of 1 or more, and a + b is 2 to 4.)
(2) Furthermore, the (meth) acrylate compound (D) other than the compound (B) represented by o-phenylphenol polyethoxy (meth) acrylate (A) and the general formula (1) is included. The resin composition according to (1),
(3) When the total amount of (meth) acrylate (A), (B), (D) in the resin composition is 100 parts by weight, o-phenylphenol polyethoxy (meth) acrylate (A), The total content of the compound (B) represented by the general formula (1) is 70 to 100 parts by weight, and the total of (meth) acrylate (A) and (B) in the resin composition. (1) or (2), wherein the content of o-phenylphenol polyethoxy (meth) acrylate (A) is from 60 to 95 parts by weight when the amount is 100 parts by weight The resin composition according to
(4) When the total amount of (meth) acrylates (A), (B), (D) in the resin composition is 100 parts by weight, (A) :( B) :( D) = 42 to 95 : The resin composition according to the above (1) or (2), which is 5 to 38:30 to 0,
(5) The resin composition according to any one of (1) to (4), wherein the viscosity at 25 ° C. measured with an E-type viscometer is 1500 mPa · s or less,
(6) A cured product having a refractive index at 25 ° C. of 1.58 or more obtained by curing the resin composition according to any one of (1) to (5),
(7) An optical sheet lens using the cured product according to (6),
About.
本発明の樹脂組成物は、低粘度で、その硬化物は離型性、型再現性、基板との密着性に優れ、高屈折率である。そのため特にフレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の光学レンズシートに適している。 The resin composition of the present invention has a low viscosity, and its cured product is excellent in releasability, mold reproducibility, adhesion to a substrate, and has a high refractive index. Therefore, it is particularly suitable for optical lens sheets such as Fresnel lenses, lenticular lenses, prism lenses, and micro lenses.
本発明の樹脂組成物は、ｏ−フェニルフェノールポリエトキシ（メタ）アクリレート（Ａ）、一般式（１）で表される化合物（Ｂ）、及び光重合開始剤（Ｃ）を含む。 The resin composition of this invention contains o-phenylphenol polyethoxy (meth) acrylate (A), the compound (B) represented by General formula (1), and a photoinitiator (C).
本発明に使用する、ｏ−フェニルフェノールポリエトキシ（メタ）アクリレート（Ａ）について説明する。ｏ−フェニルフェノールポリエトキシアクリレート（Ａ）としては、エトキシ構造部分の繰り返し数が平均で１〜３の正数である化合物が好ましく、ｏ−フェニルフェノールとエチレンオキサイドとの反応物と（メタ）アクリル酸を反応させることにより得ることができる。ｏ−フェニルフェノールとエチレンオキサイドとの反応物は公知の方法により得ることができ、次いで、ｐ−トルエンスルホン酸又は硫酸等のエステル化触媒、ハイドロキノン、フェノチアジン等の重合禁止剤の存在下に、好ましくは溶剤類（例えば、トルエン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等）の存在下に、好ましくは７０〜１５０℃の温度で（メタ）アクリル酸と反応させることによりｏ−フェニルフェノールポリエトキシアクリレート（Ａ）が得られる。（メタ）アクリル酸の使用割合は、ｐ−フェニルフェノールとエチレンオキサイドとの反応物１モルに対して１〜５モル、好ましくは１．０５〜２モルである。エステル化触媒は使用する（メタ）アクリル酸に対して０．１〜１５モル％、好ましくは１〜６モル％である。 The o-phenylphenol polyethoxy (meth) acrylate (A) used in the present invention will be described. As the o-phenylphenol polyethoxy acrylate (A), a compound having an average number of repeating ethoxy structure moieties of 1 to 3 is preferable. A reaction product of o-phenylphenol and ethylene oxide and (meth) acrylic It can be obtained by reacting an acid. A reaction product of o-phenylphenol and ethylene oxide can be obtained by a known method, and then preferably in the presence of an esterification catalyst such as p-toluenesulfonic acid or sulfuric acid, or a polymerization inhibitor such as hydroquinone or phenothiazine. O-phenylphenol polyethoxy acrylate by reacting with (meth) acrylic acid in the presence of solvents (eg toluene, cyclohexane, n-hexane, n-heptane, etc.), preferably at a temperature of 70-150 ° C. (A) is obtained. The use ratio of (meth) acrylic acid is 1 to 5 mol, preferably 1.05 to 2 mol, with respect to 1 mol of the reaction product of p-phenylphenol and ethylene oxide. An esterification catalyst is 0.1-15 mol% with respect to the (meth) acrylic acid to be used, Preferably it is 1-6 mol%.
本発明の樹脂組成物に使用する、一般式（１）で表される化合物（Ｂ）について以下説明する。 The compound (B) represented by the general formula (1) used in the resin composition of the present invention will be described below.
（Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を表す。ａ、ｂはそれぞれ１以上の正数でありａ＋ｂが２〜４である。）
は、一般式（２）
(R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group. A and b are each a positive number of 1 or more, and a + b is 2 to 4.)
Is the general formula (2)
（Ｒ1、ａ、ｂは一般式（１）と同一である。）
で表される化合物と（メタ）アクリル酸を溶剤（例えばトルエン、ベンゼン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等）中で脱水反応を行うことにより得ることができる。反応を促進させるために酸触媒（例えば硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等）を使用するのが好ましい。反応中、重合を防止するために重合禁止剤（例えばハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、メチルハイドロキノン等）を使用するのが好ましい。
(R 1 , a and b are the same as those in the general formula (1).)
And (meth) acrylic acid can be obtained by performing a dehydration reaction in a solvent (for example, toluene, benzene, cyclohexane, n-hexane, n-heptane, etc.). It is preferable to use an acid catalyst (for example, sulfuric acid, p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid, etc.) to accelerate the reaction. During the reaction, it is preferable to use a polymerization inhibitor (for example, hydroquinone, p-methoxyphenol, methylhydroquinone, etc.) in order to prevent polymerization.
一般式（２）で表される化合物と（メタ）アクリル酸の使用割合は、一般式（２）で表される化合物の水酸基１当量に対して（メタ）アクリル酸１〜２当量を使用するのが好ましい。反応温度は７０〜１５０℃が好ましく、反応時間は３〜２０時間が好ましい。 The ratio of the compound represented by the general formula (2) and (meth) acrylic acid is 1 to 2 equivalents of (meth) acrylic acid with respect to 1 equivalent of the hydroxyl group of the compound represented by general formula (2). Is preferred. The reaction temperature is preferably 70 to 150 ° C., and the reaction time is preferably 3 to 20 hours.
一般式（２）で表される化合物は９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンとアルキレン（例えばエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等）を反応することにより得ることができる。 The compound represented by the general formula (2) can be obtained by reacting 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene and alkylene (for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.).
更に、先に挙げたｏ−フェニルフェノールポリエトキシアクリレート（Ａ）、一般式（１）で表される化合物（Ｂ）の他に、得られる本発明の樹脂組成物の粘度、密着性や、ガラス転移温度（Ｔｇ）、硬化物の硬度等を考慮して、成分（Ａ）、成分（Ｂ）以外の（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）を単独あるいは二種類以上を混合して使用してもよい。該（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）としては、（メタ）アクリレートモノマーや（メタ）アクリレートオリゴマーが挙げられる。 Furthermore, in addition to the o-phenylphenol polyethoxy acrylate (A) and the compound (B) represented by the general formula (1), the viscosity and adhesion of the obtained resin composition of the present invention, and glass In consideration of the transition temperature (Tg), the hardness of the cured product, and the like, the (meth) acrylate compound (D) other than the component (A) and the component (B) may be used alone or in combination of two or more. . Examples of the (meth) acrylate compound (D) include (meth) acrylate monomers and (meth) acrylate oligomers.
（メタ）アクリレートモノマーとしては、単官能（メタ）アクリレートモノマー、２官能（メタ）アクリレートモノマー、３官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマー等を挙げることができる。 Examples of the (meth) acrylate monomer include a monofunctional (meth) acrylate monomer, a bifunctional (meth) acrylate monomer, and a trifunctional or higher polyfunctional (meth) acrylate monomer.
単官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、アクリロイルモルホリン、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールモノ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルポリエトキシ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、ｐ−クミルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。 Examples of the monofunctional (meth) acrylate monomer include acryloylmorpholine, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, cyclohexane-1,4-dimethanol mono (meth) acrylate, and tetrahydrofurfuryl. (Meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenyl polyethoxy (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate, p-cumylphenoxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate , Tribromophenyloxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate And the like can be given Relate.
２官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリプロポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。 Examples of the bifunctional (meth) acrylate monomer include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, and tricyclodecanedi. Examples include methanol (meth) acrylate, bisphenol A polyethoxydi (meth) acrylate, bisphenol A polypropoxydi (meth) acrylate, bisphenol F polyethoxydi (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, and the like. be able to.
３官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルグリコールのε−カプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレート（例えば、日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＨＸ−２２０、ＨＸ−６２０等）、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。 Examples of the trifunctional or higher polyfunctional (meth) acrylate monomer include tris (acryloxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, Pentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol penta (meth) acrylate, di (meth) acrylate of ε-caprolactone adduct of hydroxypentylglycolate neopentyl glycol (for example, KAYARAD HX- manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 220, HX-620, etc.), trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane polyethoxytri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) An acrylate etc. can be mentioned.
（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。 Examples of the (meth) acrylate oligomer include urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and polyester (meth) acrylate.
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジオール化合物（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ビスフェノールＡポリエトキシジオール、ビスフェノールＡポリプロポキシジオール等）又はこれらジオール化合物と二塩基酸若しくはその無水物（例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、ダイマー酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フタル酸若しくはこれらの無水物）との反応物であるポリエステルジオールと、有機ポリイソシアネート（例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の鎖状飽和炭化水素イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネート、水添トルエンジイソシアネート等の環状飽和炭化水素イソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアネート、６−イソプロピル−１，３−フェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート）を反応させ、次いで水酸基含有（メタ）アクリレートを付加した反応物等が挙げられる。 Examples of the urethane (meth) acrylate include diol compounds (for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6- Hexanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentane Diol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, cyclohexane-1,4-dimethanol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, bisphenol A polyethoxydiol, bisphenol A polypropoxydiol Or a diol compound and a reaction product of a dibasic acid or an anhydride thereof (for example, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, dimer acid, isophthalic acid, terephthalic acid, phthalic acid, or an anhydride thereof) And organic polyisocyanates (for example, chain saturated hydrocarbon isocyanates such as tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, norbornane Diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, methylenebis (4-cyclohexylisocyanate), hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylene diisocyanate Cyclic saturated hydrocarbon isocyanates such as hydrogenated toluene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 3,3′-dimethyl-4,4′-diisocyanate, 6-isopropyl Examples include a reaction product obtained by reacting an aromatic polyisocyanate such as -1,3-phenyl diisocyanate or 1,5-naphthalene diisocyanate, and then adding a hydroxyl group-containing (meth) acrylate.
エポキシ（メタ）アクリレートとしては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物の末端グリシジルエーテル、フルオレンエポキシ樹脂等のエポキシ樹脂類と（メタ）アクリル酸との反応物等を挙げることができる。 Epoxy (meth) acrylates include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, terminal glycidyl ether of bisphenol A propylene oxide adduct, and fluorene epoxy resin and (meth) Examples include a reaction product with acrylic acid.
ポリエステル（メタ）アクリレートとしては、例えば、上記のジオール化合物と上記の二塩基酸又はその無水物との反応物であるポリエステルジオールと、（メタ）アクリル酸の反応物等が挙げられる。 Examples of the polyester (meth) acrylate include a polyester diol which is a reaction product of the above diol compound and the above dibasic acid or an anhydride thereof, and a reaction product of (meth) acrylic acid.
中でも本発明の樹脂組成物に使用することのできる（メタ）アクリレート化合物（Ｄ）としては、粘度が低く、硬化物の密着性の良好な単官能あるいは２官能（メタ）アクリレートモノマーが適している。中でも、アクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート等の単官能あるいは２官能（メタ）アクリレートモノマーが適している。 Among them, as the (meth) acrylate compound (D) that can be used for the resin composition of the present invention, a monofunctional or bifunctional (meth) acrylate monomer having a low viscosity and good adhesion of a cured product is suitable. . Among them, acryloylmorpholine, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, Monofunctional or bifunctional (meth) acrylate monomers such as dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, and dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate are suitable.
本発明の樹脂組成物に含有される光重合開始剤（Ｃ）としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；アセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン等のアセトフェノン類；２−エチルアントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、２−クロロアントラキノン、２−アミルアントラキノン等のアントラキノン類；２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン等のチオキサントン類；アセトフエノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタール等のケタール類；ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、４，４’−ビスメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン類；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド類等を挙げることができる。好ましくは、アセトフェノン類であり、さらに好ましくは２−ヒドロキシ−２−メチル−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを挙げることができる。なお、本発明の樹脂組成物においては、光重合開始剤（Ｃ）は単独で用いてもよいし、複数種を混合して用いてもよい。 Examples of the photopolymerization initiator (C) contained in the resin composition of the present invention include benzoins such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, and benzoin isobutyl ether; acetophenone, 2,2-diethoxy- 2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 1,1-dichloroacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-phenylpropan-1-one, diethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2 Acetophenones such as methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one; 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-chloroanthraquinone, 2-amyl Anthraquinones such as nthraquinone; thioxanthones such as 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone; ketals such as acetophenone dimethyl ketal and benzyl dimethyl ketal; benzophenone, 4-benzoyl-4′- Benzophenones such as methyldiphenyl sulfide and 4,4′-bismethylaminobenzophenone; phosphine oxides such as 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide Etc. Preferred are acetophenones, and more preferred are 2-hydroxy-2-methyl-phenylpropan-1-one and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone. In addition, in the resin composition of this invention, a photoinitiator (C) may be used independently and may be used in mixture of multiple types.
本発明の樹脂組成物の各成分の使用割合は、所望の屈折率やガラス転移温度や粘度や密着性等を考慮して決められるが、成分（Ａ）＋成分（Ｂ）＋成分（Ｄ）を１００重量部とした場合に、成分（Ａ）＋成分（Ｂ）の含有量は７０〜１００重量部であり、特に好ましくは７５〜１００重量部であり、したがって成分（Ｄ）の含有量は３０重量部未満であり、特に好ましくは２５部未満である。また、成分（Ａ）＋成分（Ｂ）の合計量を１００重量部としたときに成分（Ａ）の含有量はそのうちの６０〜９８重量部であり、特に好ましくは７０〜９５重量部である。成分（Ｃ）は成分（Ａ）＋成分（Ｂ）＋成分（Ｄ）の総量１００重量部に対して、０．１〜１０重量部使用することが好ましく、特に好ましくは０．３〜５重量部である。 The use ratio of each component of the resin composition of the present invention is determined in consideration of the desired refractive index, glass transition temperature, viscosity, adhesion, etc., but component (A) + component (B) + component (D) Is 100 to 100 parts by weight, the content of component (A) + component (B) is 70 to 100 parts by weight, particularly preferably 75 to 100 parts by weight. Therefore, the content of component (D) is The amount is less than 30 parts by weight, particularly preferably less than 25 parts. Further, when the total amount of component (A) + component (B) is 100 parts by weight, the content of component (A) is 60 to 98 parts by weight, particularly preferably 70 to 95 parts by weight. . Component (C) is preferably used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, particularly preferably 0.3 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of component (A) + component (B) + component (D). Part.
本発明の樹脂組成物の各成分の使用割合は、所望の屈折率やガラス転移温度や粘度や密着性等を考慮して決められるが、成分（Ａ）＋成分（Ｂ）＋成分（Ｄ）を１００重量部とした場合には、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｄ）＝４２〜９８：２〜３８：３０〜０であり、好ましくは（Ａ）：（Ｂ）：（Ｄ）＝４２〜９５：５〜３８：３０〜０である。 The use ratio of each component of the resin composition of the present invention is determined in consideration of the desired refractive index, glass transition temperature, viscosity, adhesion, etc., but component (A) + component (B) + component (D) Is 100 parts by weight, (A) :( B) :( D) = 42-98: 2-38: 30-0, preferably (A) :( B) :( D) = 42-95: 5-38: 30-0.
成分（Ｂ）は固体であるため、前記使用量又は使用割合にとどめることで光学レンズシート類を製造するに適した粘度の本発明の樹脂組成物を得ることができる。 Since the component (B) is a solid, the resin composition of the present invention having a viscosity suitable for producing optical lens sheets can be obtained by limiting the use amount or the use ratio.
本発明の樹脂組成物には、前記成分以外に取り扱い時の利便性等を改善するために、離型剤、消泡剤、レベリング剤、光安定剤、酸化防止剤、重合禁止剤、帯電防止剤等を状況に応じて併用して含有することができる。更に、必要に応じて、アクリルポリマー、ポリエステルエラストマー、ウレタンポリマー及びニトリルゴム等のポリマー類も添加することができる。溶剤を加えることもできるが、溶剤を添加しないものが好ましい。 In addition to the above components, the resin composition of the present invention includes a release agent, an antifoaming agent, a leveling agent, a light stabilizer, an antioxidant, a polymerization inhibitor, an antistatic agent, in order to improve convenience during handling. An agent or the like can be used in combination depending on the situation. Furthermore, polymers such as acrylic polymer, polyester elastomer, urethane polymer and nitrile rubber can be added as necessary. Although a solvent can also be added, what does not add a solvent is preferable.
本発明の樹脂組成物は、各成分を常法に従い混合溶解することにより調製することができる。例えば、撹拌装置、温度計のついた丸底フラスコに各成分を仕込み、４０〜８０℃にて０．５〜６時間撹拌することにより得ることができる。 The resin composition of the present invention can be prepared by mixing and dissolving each component according to a conventional method. For example, each component can be prepared in a round bottom flask equipped with a stirrer and a thermometer and stirred at 40 to 80 ° C. for 0.5 to 6 hours.
本発明の樹脂組成物の粘度は、光学レンズシート類を製造するに適した粘度として、Ｅ型粘度計（ＴＶ−２００：東機産業社製）を用いて測定した粘度が２５℃で１５００ｍＰａ・ｓ以下である組成物が好ましい。 The viscosity of the resin composition of the present invention is 1500 mPa · at 25 ° C. measured using an E-type viscometer (TV-200: manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) as a viscosity suitable for producing optical lens sheets. Compositions that are s or less are preferred.
常法に従い、本発明の樹脂組成物に紫外線等のエネルギー線を照射することにより硬化して得ることができる硬化物も本発明に含まれる。該硬化物は本発明の樹脂組成物を、例えば、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ等の形状を有するスタンパー上に塗布して該樹脂組成物の層を設け、その層の上に硬質透明基板であるバックシート（例えば、ポリメタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、又はこれらポリマーのブレンド品等からなる基板あるいはフィルム）を接着させ、次いで該硬質透明基板側から高圧水銀灯等により紫外線を照射して該樹脂組成物を硬化させた後、該スタンパーから硬化物を剥離して得ることができる。又、これらの応用として連続式での加工により行うこともできる。 A cured product obtained by curing the resin composition of the present invention by irradiating energy rays such as ultraviolet rays according to a conventional method is also included in the present invention. The cured product is obtained by applying the resin composition of the present invention on a stamper having a shape of, for example, a Fresnel lens, a lenticular lens, or a prism lens to form a layer of the resin composition, and a hard transparent substrate on the layer. A back sheet (for example, a substrate or film made of polymethacrylic resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, polyester resin, or a blend of these polymers) is adhered, and then ultraviolet light is emitted from the hard transparent substrate side by a high-pressure mercury lamp or the like. After the resin composition is cured by irradiation, the cured product can be peeled off from the stamper. Moreover, it can also carry out by a continuous process as these applications.
この様にして屈折率（２５℃）が１．５８以上で離型性、型再現性、密着性、耐光性に優れたフレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の光学レンズ部分を形成した光学レンズシートを得ることができ、これらも本発明に含まれる。なお、屈折率はアッベ屈折率計（ＤＲ−Ｍ２：（株）アタゴ製）等で測定することができる。 In this way, optical lens parts such as Fresnel lenses, lenticular lenses, prism lenses, and micro lenses having a refractive index (25 ° C.) of 1.58 or more and excellent in releasability, mold reproducibility, adhesion, and light resistance are formed. Optical lens sheets can be obtained, and these are also included in the present invention. The refractive index can be measured with an Abbe refractometer (DR-M2: manufactured by Atago Co., Ltd.).
本発明の樹脂組成物は、光学レンズシート用として有用である。光学レンズシートとしては、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等のが挙げられる。光学レンズシート用以外の用途としては、各種コーティング剤、接着剤等が挙げられる。 The resin composition of the present invention is useful for an optical lens sheet. Examples of the optical lens sheet include a Fresnel lens, a lenticular lens, a prism lens, and a microlens. Applications other than those for optical lens sheets include various coating agents and adhesives.
次に、実施例により本発明を更に詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施例によって何ら限定されるものではない。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In addition, this invention is not limited at all by the following examples.
合成例１．化合物（Ｂ）の合成
乾燥容器中に一般式（２）においてＲ1＝水素原子、ａ＝１、ｂ＝１である化合物４００部、トルエン５００部、アクリル酸１５８部、ｐ−トルエンスルホン酸５０部、ハイドロキノン５部を仕込み、加熱し、脱水反応を行い、留出水が３３部になるまで反応を行った。反応温度は１１０〜１１２℃であった。次いで反応液を冷却し、トルエン１５００部および２０％苛性ソーダ水溶液２００部を仕込み、中和し、次いで２０％塩化ナトリウム水溶液５００部を用いて洗浄し、トルエンを除去し、透明淡黄色の固体を得た。屈折率は１．６２であった。
Synthesis Example 1 Synthesis of Compound (B) 400 parts of a compound in which R 1 = hydrogen atom, a = 1, b = 1 in general formula (2) in a drying container, 500 parts of toluene, 158 parts of acrylic acid, p-toluenesulfonic acid 50 Part and 5 parts of hydroquinone were heated and heated to carry out a dehydration reaction, and the reaction was continued until the distilled water became 33 parts. The reaction temperature was 110-112 ° C. Next, the reaction solution is cooled, charged with 1500 parts of toluene and 200 parts of a 20% aqueous sodium hydroxide solution, neutralized, and then washed with 500 parts of a 20% aqueous sodium chloride solution to remove toluene and obtain a transparent light yellow solid. It was. The refractive index was 1.62.
以下の実施例に示すような組成（数値は重量部を示す）にて本発明の紫外線硬化性樹脂組成物及び硬化物を得た。又、樹脂組成物及び硬化膜についての評価方法及び評価基準は以下の通り行った。 The ultraviolet curable resin composition of this invention and hardened | cured material were obtained by the composition (a numerical value shows a weight part) as shown in the following examples. The evaluation method and evaluation criteria for the resin composition and the cured film were as follows.
（１）粘度：Ｅ型粘度計（ＴＶ−２００：東機産業（株）製）を用い、２５℃にて測定した。
（２）離型性：硬化した樹脂を金型より離型させるときの難易度を表す。
○・・・・金型からの離型が良好である
△・・・・離型がやや困難あるいは離型時に剥離音がある
×・・・・離型が困難あるいは型残りがある
（３）型再現性：硬化した紫外線硬化性樹脂層の表面形状と金型の表面形状を観察した。
○・・・・再現性良好である
×・・・・再現性が不良である
(1) Viscosity: Viscosity was measured at 25 ° C. using an E-type viscometer (TV-200: manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).
(2) Releasability: Expresses the degree of difficulty when releasing a cured resin from a mold.
○ ······························································································································· Mold reproducibility: The surface shape of the cured ultraviolet curable resin layer and the surface shape of the mold were observed.
○ ···· Reproducibility is good × ··· Reproducibility is poor
（４）密着性：基材上に樹脂組成物を膜厚約５０μｍ程度に塗布し、次いで高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ、オゾンレス）で１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射を行い硬化させたテストピースを作製し、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６に準じて密着性評価を行った。
評価結果は０〜２を○とし、３〜５を×とした。
(4) Adhesion: A test piece was prepared by applying a resin composition on a substrate to a film thickness of about 50 μm and then irradiating it with a high-pressure mercury lamp (80 W / cm, ozone-less) at 1000 mJ / cm 2. The adhesion was evaluated according to JIS K5600-5-6.
In the evaluation results, 0 to 2 were evaluated as ○, and 3 to 5 as ×.
（５）屈折率（２５℃）：硬化した紫外線硬化性樹脂層の屈折率（２５℃）をアッベ屈折率計（ＤＲ−Ｍ２：（株）アタゴ製）で測定した。
（６）ガラス転移温度（Ｔｇ）：硬化した紫外線硬化性樹脂層のＴｇ点を粘弾性測定システム（ＤＭＳ−６０００：セイコー電子工業（株）製）において、引っ張りモード、周波数１Ｈｚにて測定した。
(5) Refractive index (25 ° C.): The refractive index (25 ° C.) of the cured ultraviolet curable resin layer was measured with an Abbe refractometer (DR-M2: manufactured by Atago Co., Ltd.).
(6) Glass transition temperature (Tg): Tg point of the cured ultraviolet curable resin layer was measured with a viscoelasticity measurement system (DMS-6000: manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.) in a tensile mode at a frequency of 1 Hz.
実施例１
成分（Ａ）としてｏ−フェニルフェノールモノエトキシアクリレート８５部、成分（Ｂ）として合成例１で得た化合物５部、成分（Ｃ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン３部、成分（Ｄ）としてアクリロイルモルホリン１０部を６０℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は１２０ｍＰａ・ｓであった。又、この樹脂組成物を硬化させた膜の屈折率（２５℃）は１．６０４であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は５０℃だった。
この樹脂組成物をプリズムレンズ金型の上に膜厚が５０μｍになるように塗布し、その上に基材としてポリカーボネートフィルム５００μｍ厚を接着させ、更にその上から高圧水銀ランプで１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射量の紫外線を照射して硬化させた後剥離して、プリズムレンズシートを得た。
評価結果
離型性：○、型再現性：○、密着性：○であった。
Example 1
As component (A), 85 parts of o-phenylphenol monoethoxyacrylate, as component (B), 5 parts of the compound obtained in Synthesis Example 1, and as component (C), 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1- 3 parts of ON and 10 parts of acryloylmorpholine as component (D) were heated to 60 ° C. and mixed to obtain a resin composition of the present invention. The viscosity of this resin composition was 120 mPa · s. Further, the refractive index (25 ° C.) of the film obtained by curing the resin composition was 1.604, and the glass transition temperature (Tg) was 50 ° C.
This resin composition is applied onto a prism lens mold so that the film thickness is 50 μm, and a polycarbonate film of 500 μm thickness is adhered thereon as a base material, and further, 1000 mJ / cm 2 of high pressure mercury lamp is applied thereon. The prism lens sheet was obtained after being cured by irradiating an irradiation amount of ultraviolet rays and then being peeled off.
Evaluation results: releasability: ○, mold reproducibility: ○, adhesion: ○.
実施例２
成分（Ａ）としてｏ−フェニルフェノールモノエトキシアクリレート７５部、成分（Ｂ）として合成例１で得られた化合物２５部、成分（Ｃ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン３部を６０℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は７１０ｍＰａ・ｓであった。又、この樹脂組成物を硬化させた膜の屈折率（２５℃）は１．６１６であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は５９℃だった。
この樹脂組成物をプリズムレンズ金型の上に膜厚が５０μｍになるように塗布し、その上に基材としてポリカーボネートフィルム５００μｍ厚を接着させ、更にその上から高圧水銀ランプで１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射量の紫外線を照射して硬化させた後剥離して、プリズムレンズシートを得た。
評価結果
離型性：○、型再現性：○、密着性：○であった。
Example 2
75 parts of o-phenylphenol monoethoxy acrylate as component (A), 25 parts of compound obtained in Synthesis Example 1 as component (B), 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1 as component (C) -3 parts of ON was heated to 60 ° C and mixed to obtain a resin composition of the present invention. The viscosity of this resin composition was 710 mPa · s. Further, the refractive index (25 ° C.) of the film obtained by curing the resin composition was 1.616, and the glass transition temperature (Tg) was 59 ° C.
This resin composition is applied onto a prism lens mold so that the film thickness is 50 μm, and a polycarbonate film of 500 μm thickness is adhered thereon as a base material, and further, 1000 mJ / cm 2 of high pressure mercury lamp is applied thereon. The prism lens sheet was obtained after being cured by irradiating an irradiation amount of ultraviolet rays and then being peeled off.
Evaluation results: releasability: ○, mold reproducibility: ○, adhesion: ○.
実施例３
実施例１で得られた樹脂組成物をフレネルレンズ金型の上に膜厚が２００μｍになるように塗布し、その上に基材としてポリカーボネート基材１ｍｍを接着させ、更にその上から高圧水銀ランプで１０００ｍＪ／ｃｍ2の照射量の紫外線を照射して硬化させた後剥離して、フレネルレンズを得た。
評価結果
離型性：○、型再現性：○、密着性：○であった。
Example 3
The resin composition obtained in Example 1 was applied on a Fresnel lens mold so as to have a film thickness of 200 μm, a 1 mm polycarbonate substrate was adhered thereon as a substrate, and a high pressure mercury lamp was further formed thereon. The resin was cured by irradiating with an ultraviolet ray of 1000 mJ / cm 2 and then peeled to obtain a Fresnel lens.
Evaluation results: releasability: ○, mold reproducibility: ○, adhesion: ○.
比較例１
特許文献１（特開昭６３−１６７３０１）の実施例１に従い、アロニックスＭ−３１５（トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート）を７０部、テトラヒドロフルフリルアクリレート３０部、光重合開始剤として１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン３部を６０℃に加温、混合し、比較用の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は１３４ｍＰａ・ｓであった。又、この樹脂組成物を硬化させた膜の屈折率（２５℃）は１．５２であった。
この結果から比較例１の組成物は本発明の組成物に比べて屈折率が低く、本発明のレンズ類の製造に不向きである。
Comparative Example 1
According to Example 1 of Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 63-167301), 70 parts Aronics M-315 (tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate), 30 parts tetrahydrofurfuryl acrylate, 1 as a photopolymerization initiator 3 parts of-(4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one was heated to 60 ° C. and mixed to obtain a comparative resin composition. The viscosity of this resin composition was 134 mPa · s. The refractive index (25 ° C.) of the film obtained by curing this resin composition was 1.52.
From this result, the composition of Comparative Example 1 has a lower refractive index than the composition of the present invention, and is not suitable for the production of the lenses of the present invention.
比較例２
特許文献３（特許第３２０９５５４号）の実施例に従い、該文献の合成例１のウレタンアクリレート（ネオペンチルグリコールとアジピン酸のポリエステルジオール、エチレングリコール、トリレンジイソシアネート及び２−ヒドロキシエチルアクリレートの反応物）及び該文献合成例３の化合物（ｏ−フェニルフェノールジエトキシアクリレート）を合成し、上記のウレタンアクリレートを３０部、上記のｏ−フェニルフェノールジエトキシアクリレートを１５部、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５５１（ビスフェノールＡテトラエトキシジアクリレート）を４５部、トリブロモフェニルアクリレートを１０部、イルガキュアー１８４（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）３部を６０℃に加温、混合し、比較用の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は４４２０ｍＰａ・ｓであった。又、この樹脂組成物を硬化させた膜の屈折率（２５℃）は１．５７４であった。
この結果から比較例２の組成物は本発明の組成物に比べて粘度が高く、微細な加工やロール状のシートやフィルムの連続加工に不向きである。
Comparative Example 2
According to the example of Patent Document 3 (Patent No. 3209554), urethane acrylate of Synthesis Example 1 of the document (neopentyl glycol and polyester diol of adipic acid, ethylene glycol, tolylene diisocyanate and 2-hydroxyethyl acrylate) And 30 parts of the above urethane acrylate, 15 parts of the above o-phenylphenol diethoxyacrylate, and KAYARAD R-551 (bisphenol A tetra). 45 parts of ethoxydiacrylate), 10 parts of tribromophenyl acrylate, and 3 parts of Irgacure 184 (1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone) were heated and mixed at 60 ° C. to obtain a comparative resin composition. The viscosity of this resin composition was 4420 mPa · s. The refractive index (25 ° C.) of the film obtained by curing this resin composition was 1.574.
From this result, the composition of Comparative Example 2 has a higher viscosity than the composition of the present invention, and is unsuitable for fine processing and continuous processing of roll-shaped sheets and films.
実施例１、２、３、比較例１、２の評価結果から明らかなように、特定の組成を有する本発明の樹脂組成物は低粘度で、離型性、型再現性、基材への密着性に優れ、その硬化物は高屈折率でガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上である。そのため微細構造を有する光学レンズシート、例えば、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等に適している。特に微細な加工が必要な用途や連続加工が必要な工程を含む製造に適している。 As is clear from the evaluation results of Examples 1, 2, 3, and Comparative Examples 1 and 2, the resin composition of the present invention having a specific composition has a low viscosity, releasability, mold reproducibility, It has excellent adhesion, and its cured product has a high refractive index and a glass transition temperature (Tg) of 50 ° C. or higher. Therefore, it is suitable for an optical lens sheet having a fine structure, such as a Fresnel lens, a lenticular lens, a prism lens, and a microlens. In particular, it is suitable for applications that require fine processing and manufacturing that includes processes that require continuous processing.
本発明の紫外線硬化性樹脂組成物及びその硬化物は、主に、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等の光学レンズシート用に特に適するものである。 The ultraviolet curable resin composition and the cured product thereof according to the present invention are particularly suitable mainly for optical lens sheets such as Fresnel lenses, lenticular lenses, prism lenses, and micro lenses.
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