JP3963239B2

JP3963239B2 - Resin composition, lens resin composition and cured product thereof

Info

Publication number: JP3963239B2
Application number: JP09481298A
Authority: JP
Inventors: 建二中山; 哲也安倍; 律子設楽; 実横島
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1998-04-07
Filing date: 1998-04-07
Publication date: 2007-08-22
Anticipated expiration: 2018-04-07
Also published as: JPH11292942A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、紫外線硬化性樹脂組成物に関する。更に詳しくは、ＴＦＴ用フレネルレンズシート、プロジェクションテレビ用フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ等のシート状レンズに特に適するレンズ用樹脂組成物及びその硬化物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、この種のレンズは、プレス法、キャスト法等の方法により成形されていた。前者のプレス法は、加熱、加圧、冷却のサイクルで製造するため生産性が悪かった。又、後者のキャスト法は、金型にモノマーを流し込んで重合するため、製作時間が長くかかるとともに金型が多数個必要なために、最近ではレンズ型と透明樹脂基材（例えばポリカーボネート、ポリエステル、アクリル、スチレン、あるいはこれらの樹脂とゴムとの混合基材等）との間にレンズ部形成用の紫外線硬化性樹脂液を介在させる方法が種々提案されている（例えば、特開昭６１−１７７２１５、特開昭６１−２４８７０７、特開昭６１−２４８７０８、特開昭６３−１６３３３０、特開昭６３−１６７３０１、特開昭６３−１９９３０２、特開昭６４−６９３５等を参照）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
プロジェクションテレビ用のフレネルレンズに要求される性能は、高屈折率で、復元性、耐擦傷性が優れていること、又、前記、透明樹脂基材との密着性が良好なこと等、要求項目が多いが全てを満足できていないのが現状であり、より満足できる樹脂組成物を提供することが望まれている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記の課題を解決するため、本発明者らは鋭意研究の結果、紫外線による硬化が速く、樹脂基材に対して密着性に優れ、又その硬化物が脱型性、復元性、耐擦傷性に優れ、高屈折率である樹脂組成物を見出し、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、
（１）ポリエステルジオール（ａ）とビスフェノールＡポリアルコキシジオール（ｂ）との混合物と有機ジイソシアネート（ｃ）と水酸基含有モノ（メタ）アクリレート（ｄ）の反応物であるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）と反応性単量体（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有することを特徴とする樹脂組成物、（２）レンズ用樹脂組成物である（１）記載の樹脂組成物、
（３）（１）又は（２）記載の樹脂組成物の硬化物、
（４）屈折率（２５℃）が１．５４５以上である（３）記載の硬化物、
（５）基材上に（３）又は（４）記載の硬化物層を有するシート、
（６）硬化物層がレンズ層である（５）のシート、
に関する。
【０００５】
本発明では、ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）を使用する。このアクリレート（Ａ）は、ポリエステルジオール（ａ）とビスフェノールＡポリアルコキシジオール（ｂ）との混合物と有機ジイソシアネート（ｃ）と水酸基含有モノ（メタ）アクリレート（ｄ）を反応することより得ることができる。反応方法の代表的なものとしては、（ａ）成分と（ｂ）成分の混合物と（ｃ）成分を反応させ（ウレタン化反応）、次いで（ｄ）成分を反応させる（（メタ）アクリレート化反応）方法を挙げることができる。
【０００６】
前記、（ａ）及び（ｂ）成分の混合割合（重量）は、(a)+(b）を１００とした場合、（ａ）：（ｂ）＝２０〜８０：８０〜２０が好ましく、特に好ましくは（ａ）：（ｂ）＝３０〜７０：７０〜３０である。（ａ）成分及び（ｂ）成分の混合物の水酸基１当量に対して（ｃ）成分のイソシアネート基の１．１〜２．０当量をウレタン化反応させるのが好ましい。特に好ましくは、１．５〜２．０当量である。このウレタン化反応は、当業者に公知の手順において行うことができる。このウレタン化反応温度は、通常、常温〜１００℃、好ましくは５０〜８５℃である。そして、次に（メタ）アクリレート化反応においては、前記ウレタン化反応で得られた末端イソシアネート基を有する化合物のイソシアネート基の１当量に対して（ｄ）成分の水酸基の０．９〜１．５当量を反応させるのが好ましく、特に好ましくは１．０〜１．１当量である。この反応には、反応中のラジカル重合によるゲル化を防ぐ為に反応混合物に通常５０〜２０００ｐｐｍのハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−ベンゾキノン等の重合禁止剤を添加しておくことが好ましい。又、このアクリレート化反応温度は、通常、常温〜１００℃、好ましくは、５０〜８５℃である。かかるイソシアネート基と水酸基との反応は、無触媒で進行するが、例えば、トリエチルアミン、ジブチルスズジラウリレート、ジブチルスズジアセテート等の慣用の触媒を使用することが好ましい。
【０００７】
（ａ）成分としては、例えば二塩基酸又はその無水物とジオール化合物を反応することにより得られるポリエステルジオール（ａ）を挙げることができる。好ましい分子量としては３００〜５０００、特に好ましくは、７００〜３０００である。二塩基酸としては、例えばマレイン酸、コハク酸、アジピン酸等の脂肪族二塩基酸やフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族二塩基酸を挙げることができる。ジオール化合物としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール等の脂肪族ジオール化合物や、１，４−ジメチロールベンゼン等の芳香族ジオール化合物等を挙げることができる
【０００８】
（ｂ）成分としては、例えばビスフェノールＡジエトキシジオール、ビスフェノールＡテトラエトキシジオール、ビスフェノールＡポリエトキシジオール、ビスフェノールＡジプロポキシジオール、ビスフェノールＡテトラプロポキシジオール、ビスフェノールＡポリプロポキシジオール、ビスフェノールＡジブトキシジオール、ビスフェノールＡテトラブトキシジオール、ビスフェノールＡポリブトキシジオール等を挙げることができる。好ましい分子量としては２００〜２０００であり、特に好ましくは３００〜１０００である。
【０００９】
有機ジイソシアネート（ｃ）としては、例えばトリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等を挙げることができる。
【００１０】
水酸基含有モノ（メタ）アクリレート（ｄ）の具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリ（重合度：平均値としてｎ＝３〜１０）エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（重合度：平均値としてｎ＝３〜１０）プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（ｏ−フェニルフェニルオキシ）プロピル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００１１】
反応性単量体（Ｂ）としては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡポリ（重合度：平均値としてｎ＝２〜１５）エトキシジ（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、トリブロモフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリブロモベンジル（メタ）アクリレート、スチレン、α−メチルスチレン等を挙げることができる。好ましい反応性単量体としては、例えばフェニルオキシエチルアクリレート、ｏ−フェニルフェニルオキシエチルアクリレート、トリブロモフェニルオキシエチルアクリレート等の屈折率の高いアクリレート類や、ポリエチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡポリエトキシジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート等の密着性が向上するアクリレート類を挙げることができる。
【００１２】
光重合開始剤（Ｃ）としては、例えば１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、フェニル−２−ヒドロキシ−２−プロピルケトン、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、メチルベンゾイルホルメート等を挙げることができる。
【００１３】
本発明の樹脂組成物中の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分の使用割合としては、（Ａ）〜（Ｃ）成分の総量１００重量部とした場合、（Ａ）成分は１０〜６０重量％が好ましく、特に好ましくは、２０〜５０重量％である。（Ｂ）成分は、３０〜８５重量％が好ましく、特に好ましくは４０〜７５重量％である。（ｃ）成分は、０．５〜１５重量％が好ましく、特に好ましくは１〜５重量％である。
【００１４】
本発明の樹脂組成物は、前記各成分以外に、（Ａ）成分以外のウレタン（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレートを使用することもできる。更に、消泡剤、レベリング剤、酸化防止剤、可塑剤、離型剤、重合禁止剤、光安定剤、非反応性高分子樹脂（例えば、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマー、アクリルポリマー等）等も併用することもできる。
【００１５】
本発明の樹脂組成物は、前記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分を、必要に応じ他の成分を添加し、溶触、混合し、通常は液状組成物として得ることができる。その液状組成物の粘度は５００〜１００００ｃｐｓ（２５℃）程度が好ましい。
【００１６】
本発明の硬化物は、常法に従い、上記の本発明の樹脂組成物に紫外線を照射することにより得ることができる。この硬化物は、透明性が良好で、高い屈折率を有する。屈折率は、例えば２５℃で１．５４５以上が好ましい。
【００１７】
本発明のシートは、透明樹脂基板上に上記の本発明の樹脂組成物の硬化物層を設けたものである。硬化物層の厚さは、１０〜３００μｍ程度が好ましい。透明樹脂板の材質としては、例えばポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアクリル樹脂、またはこれらの混合樹脂等があげられる。
溶触、混合して得ることができる。
【００１８】
本発明のシートにおいて、硬化物層をレンズ形状にすると、シート状レンズが得られる。このシート状レンズの製造方法は、例えば、フレネルレンズ形状を有する成形型に樹脂組成物を塗布し、該樹脂組成物の層を設け、その層の上に透明樹脂基板を接着させ、次いでその状態で該透明樹脂基板側から高圧水銀灯などにより、紫外線を照射して該樹脂組成物を硬化させた後、該成形型から離型する。この様にして通常屈折率（２５℃）が１．５４５以上を有してフレネルレンズが得られる。
【００１９】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明が下記、実施例に限定されるものでないことはもとよりである。
合成例１（ウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の合成例）
ポリエステルジオール（３−メチル−１，５−ペンタンジオールアジペート、平均分子量２０００）８００ｇ、ビスフェノールＡテトラプロポキシジオール（平均分子量４６０）９２０ｇ、トリレンジイソシアネート６２６．４ｇを仕込み、８５℃で約１５時間、イソシアネート基の濃度が約５．０％になるまで反応し、次いで２−ヒドロキシエチルアクリレート２９２．３ｇとフェノキシエチルアクリレート７２３ｇとメトキノン１．７ｇを仕込み、８５℃で約１０時間、イソシアネート基の濃度が０．３％以下になるまで反応し、ウレタンアクリレート（Ａ−１）を得た。得られた生成物の屈折率（２５℃）は、１．５３９であった。
【００２０】
合成例２（比較例のためのウレタンアクリレートの合成例１）
ポリエステルジオール（３−メチル−１，５−ペンタンジオールアジペート、平均分子量２０００）４０００ｇ、トリレンジイソシアネート５２２ｇを仕込み、８５℃で約１５時間、イソシアネート基の濃度が約１．８６％になるまで反応し、次いで２−ヒドロキシエチルアクリレート２４３．６ｇとメトキノン２．３ｇを仕込み、８５℃で約１０時間、イソシアネート基の濃度が０．３％以下になるまで反応しウレタンアクリレートを得た。得られた生成物の屈折率（２５℃）は、１．４９５であった。
【００２１】
合成例３（比較例のためのウレタンアクリレートの合成例２）
ビスフェノールＡテトラプロポキシジオール（平均分子量４６０）９２０ｇ、トリレンジイソシアネート５２２ｇを仕込み、８５℃で約１５時間、イソシアネート基の濃度が約５．８％になるまで反応し、次いで２−ヒドロキシエチルアクリレート２４３．６ｇとフェノキシエチルアクリレート７２３ｇとメトキノン１．２ｇを仕込み８５℃で約１０時間、イソシアネート基の濃度が０．３％以下になるまで反応し、ウレタンアクリレートを得た。得られた生成物の屈折率（２５℃）は１．５５０であった。
【００２２】
実施例１，２、比較例１
表１に示すような組成（数値は重量部を示す。）の樹脂組成物をフレネルレンズ金型の上に塗布し、その上に透明なメタクリル樹脂系基板を接着させて、紫外線を照射して硬化させ、金型から離型しフレネルレンズを得、各種評価を行った。評価は以下の方法で行った。
【００２３】
（１）離型性：硬化した樹脂を金型より離型させる時の難易。
○・・・・金型から離型性が良好
△・・・・離型がやや困難
×・・・・離型が困難あるいは型のこりがある
（２）復元性：硬化した樹脂層の、金型より離型した面に直径１０ｍｍの金属丸棒の跡が完全に消失するまでの時間を測定した。
◎・・・・瞬時に消失した。
○・・・・６０秒以内に消失した。
△・・・・１〜６０分の間に消失した。
×・・・・消失に６０分以上要した。
【００２４】
（３）耐擦傷性：硬化した樹脂層の、金型より離型した面にメタクリル樹脂系基板（幅１００ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚さ２．５ｍｍ）を縦に強く押しつけながら約１００ｍｍの間隔を１往復、約１秒のスピードで１０往復させた後、面についた傷を観察した。
◎・・・・傷がまったく認められない。
○・・・・スジ状の傷が数本認められる。
△・・・・部分的に帯状の傷が認められる。
×・・・・全面的に帯状の傷が認められる。
【００２５】
（４）密着性：透明メタクリル樹脂基板上に樹脂組成物を膜厚２００μｍ、幅２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに塗布し、次いで高圧水銀灯（８０ｗ／ｃｍ、オゾンレス）で５００ｍｊ／平方センチメートルの照射を行い硬化させたテストピースを作成し、剥離強度の測定を行った。（剥離強度の測定法：引張試験機でメタクリル樹脂系基板上の硬化した樹脂膜の９０℃剥離強度を測定した（剥離スピード１００ｍｍ／分）。）
◎・・・・剥離強度２ｋｇ／ｃｍ以上
○・・・・剥離強度１〜２ｋｇ／ｃｍ
△・・・・剥離強度０．５〜１ｋｇ／ｃｍ
×・・・・剥離強度０．５ｋｇ／ｃｍ以下
（５）屈折率：硬化した樹脂の屈折率（２５℃）を測定した。
【００２６】
【表１】

【００２７】
表１の評価結果から、本発明の樹脂組成物の硬化物は、高屈折率で復元性、耐擦傷性、密着性、離型性に優れている。
【００２８】
【発明の効果】
本発明の樹脂組成物の硬化物は、高屈折率で復元性、耐擦傷性、密着性、離型性に優れている。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an ultraviolet curable resin composition. More specifically, the present invention relates to a lens resin composition particularly suitable for a sheet-like lens such as a TFT Fresnel lens sheet, a projection TV Fresnel lens, and a lenticular lens, and a cured product thereof.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, this type of lens has been molded by a method such as a press method or a cast method. The former press method was poor in productivity because it was manufactured by a cycle of heating, pressurization, and cooling. In the latter casting method, a monomer is poured into a mold for polymerization, which takes a long time and requires a large number of molds. Recently, a lens mold and a transparent resin substrate (for example, polycarbonate, polyester, Various methods have been proposed in which an ultraviolet curable resin liquid for forming a lens portion is interposed between acrylic, styrene, a mixed base material of these resins and rubber, or the like (for example, JP-A-61-177215). JP, 61-248707, JP, 61-248708, JP, 63-163330, JP, 63-167301, JP, 63-199302, JP, 6-6935, etc.).
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The performance required for the Fresnel lens for projection televisions is a high refractive index, excellent resilience and scratch resistance, and good adhesion to the transparent resin substrate. However, the present situation is that all of them are not satisfied, and it is desired to provide a more satisfactory resin composition.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted intensive research, and as a result, they are rapidly cured by ultraviolet rays and have excellent adhesion to a resin substrate, and the cured product has a demolding property, restoration property, and scratch resistance. The present inventors have found a resin composition having an excellent refractive index and a high refractive index and completed the present invention. That is, the present invention
(1) Urethane (meth) acrylate (A) which is a reaction product of a mixture of polyester diol (a) and bisphenol A polyalkoxydiol (b), organic diisocyanate (c) and hydroxyl group-containing mono (meth) acrylate (d) And a reactive monomer (B) and a photopolymerization initiator (C), (2) a resin composition according to (1), which is a resin composition for lenses,
(3) A cured product of the resin composition according to (1) or (2),
(4) The cured product according to (3), wherein the refractive index (25 ° C.) is 1.545 or more,
(5) A sheet having a cured product layer according to (3) or (4) on a substrate,
(6) The sheet of (5), wherein the cured product layer is a lens layer,
About.
[0005]
In the present invention, urethane (meth) acrylate (A) is used. This acrylate (A) can be obtained by reacting a mixture of a polyester diol (a) and a bisphenol A polyalkoxydiol (b), an organic diisocyanate (c), and a hydroxyl group-containing mono (meth) acrylate (d). . As a typical reaction method, a mixture of (a) component and (b) component and (c) component are reacted (urethanization reaction), and then (d) component is reacted ((meth) acrylate reaction) ) Method.
[0006]
The mixing ratio (weight) of the components (a) and (b) is preferably (a) :( b) = 20-80: 80-20, where (a) + (b) is 100. Preferably (a) :( b) = 30-70: 70-30. It is preferable to urethanate 1.1 to 2.0 equivalents of the isocyanate group of the component (c) with respect to 1 equivalent of the hydroxyl group of the mixture of the component (a) and the component (b). Particularly preferred is 1.5 to 2.0 equivalents. This urethanization reaction can be carried out by procedures known to those skilled in the art. The urethanization reaction temperature is usually from room temperature to 100 ° C, preferably from 50 to 85 ° C. Then, in the (meth) acrylated reaction, 0.9 to 1.5 of the hydroxyl group of component (d) with respect to 1 equivalent of the isocyanate group of the compound having a terminal isocyanate group obtained by the urethanization reaction. It is preferable to react the equivalent amount, particularly preferably 1.0 to 1.1 equivalent. For this reaction, a polymerization inhibitor such as hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, p-methoxyphenol, p-benzoquinone or the like is usually added to the reaction mixture in order to prevent gelation due to radical polymerization during the reaction. Is preferred. The acrylate reaction temperature is usually from room temperature to 100 ° C, preferably from 50 to 85 ° C. The reaction between the isocyanate group and the hydroxyl group proceeds without a catalyst. For example, it is preferable to use a conventional catalyst such as triethylamine, dibutyltin dilaurate, or dibutyltin diacetate.
[0007]
Examples of the component (a) include polyester diol (a) obtained by reacting a dibasic acid or an anhydride thereof with a diol compound. The molecular weight is preferably 300 to 5,000, particularly preferably 700 to 3,000. Examples of the dibasic acid include aliphatic dibasic acids such as maleic acid, succinic acid and adipic acid, and aromatic dibasic acids such as phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid. Examples of the diol compound include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-ethyl-2-butyl-1 And aliphatic diol compounds such as 1,3-propanediol and aromatic diol compounds such as 1,4-dimethylolbenzene.
Examples of the component (b) include bisphenol A diethoxydiol, bisphenol A tetraethoxydiol, bisphenol A polyethoxydiol, bisphenol A dipropoxydiol, bisphenol A tetrapropoxydiol, bisphenol A polypropoxydiol, bisphenol A dibutoxydiol, Bisphenol A tetrabutoxydiol, bisphenol A polybutoxydiol, etc. can be mentioned. The molecular weight is preferably 200 to 2000, and particularly preferably 300 to 1000.
[0009]
Examples of the organic diisocyanate (c) include tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate and the like.
[0010]
Specific examples of the hydroxyl group-containing mono (meth) acrylate (d) include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, poly (degree of polymerization: average value) N = 3 to 10) ethylene glycol mono (meth) acrylate, poly (degree of polymerization: n = 3 to 10 as an average value) propylene glycol mono (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate 2-hydroxy-3- (o-phenylphenyloxy) propyl (meth) acrylate and the like.
[0011]
Examples of the reactive monomer (B) include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxyethyloxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxy- 3-phenyloxypropyl (meth) acrylate, o-phenylphenyloxyethyl (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, bisphenol A Poly (degree of polymerization: n = 2 to 15 as an average value) ethoxydi (meth) acrylate, acryloylmorpholine, tribromophenyloxyethyl (meth) acrylate, tribromobenzyl (meth) acrylate Styrene, alpha-methyl styrene, and the like. Preferred reactive monomers include, for example, acrylates having a high refractive index such as phenyloxyethyl acrylate, o-phenylphenyloxyethyl acrylate, tribromophenyloxyethyl acrylate, polyethylene glycol diacrylate, and bisphenol A polyethoxydiacrylate. And acrylates with improved adhesion such as 1,6-hexanediol diacrylate.
[0012]
Examples of the photopolymerization initiator (C) include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, phenyl-2-hydroxy-2-propyl ketone, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide, and bis (2,6-dimethoxybenzoyl). ) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, methylbenzoylformate, and the like.
[0013]
As a use ratio of the components (A), (B) and (C) in the resin composition of the present invention, when the total amount of the components (A) to (C) is 100 parts by weight, the component (A) is 10 to 10 parts by weight. 60 weight% is preferable, Most preferably, it is 20-50 weight%. The component (B) is preferably 30 to 85% by weight, particularly preferably 40 to 75% by weight. The component (c) is preferably 0.5 to 15% by weight, particularly preferably 1 to 5% by weight.
[0014]
The resin composition of this invention can also use urethane (meth) acrylate other than (A) component and bisphenol A type epoxy (meth) acrylate other than said each component. In addition, antifoaming agents, leveling agents, antioxidants, plasticizers, mold release agents, polymerization inhibitors, light stabilizers, non-reactive polymer resins (for example, polyester elastomers, polyurethane elastomers, acrylic polymers, etc.) are also used in combination. You can also
[0015]
The resin composition of the present invention can be usually obtained as a liquid composition by adding other components to the components (A), (B) and (C) as necessary, welding and mixing. The viscosity of the liquid composition is preferably about 500 to 10,000 cps (25 ° C.).
[0016]
The cured product of the present invention can be obtained by irradiating the above resin composition of the present invention with ultraviolet rays according to a conventional method. This cured product has good transparency and a high refractive index. The refractive index is preferably 1.545 or more at 25 ° C., for example.
[0017]
The sheet | seat of this invention provides the hardened | cured material layer of said resin composition of this invention on the transparent resin substrate. The thickness of the cured product layer is preferably about 10 to 300 μm. Examples of the material of the transparent resin plate include polycarbonate resin, polystyrene resin, polyester resin, polyacrylic resin, or a mixed resin thereof.
It can be obtained by welding and mixing.
[0018]
In the sheet of the present invention, when the cured product layer is formed into a lens shape, a sheet-like lens is obtained. In this sheet-like lens manufacturing method, for example, a resin composition is applied to a mold having a Fresnel lens shape, a layer of the resin composition is provided, a transparent resin substrate is adhered on the layer, and then the state is obtained. Then, the resin composition is cured by irradiating ultraviolet rays from the transparent resin substrate side with a high pressure mercury lamp or the like, and then released from the mold. In this way, a Fresnel lens having a normal refractive index (25 ° C.) of 1.545 or more can be obtained.
[0019]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
Synthesis Example 1 (Synthesis example of urethane (meth) acrylate (A))
800 g of polyester diol (3-methyl-1,5-pentanediol adipate, average molecular weight 2000), 920 g of bisphenol A tetrapropoxydiol (average molecular weight 460) and 626.4 g of tolylene diisocyanate were charged and the isocyanate was added at 85 ° C. for about 15 hours. The reaction was continued until the concentration of the group was about 5.0%, and then 292.3 g of 2-hydroxyethyl acrylate, 723 g of phenoxyethyl acrylate and 1.7 g of methoquinone were charged, and the concentration of the isocyanate group was 0 at 85 ° C. for about 10 hours. It reacted until it became 3% or less, and urethane acrylate (A-1) was obtained. The refractive index (25 ° C.) of the obtained product was 1.539.
[0020]
Synthesis Example 2 (Synthesis Example 1 of Urethane Acrylate for Comparative Example)
4,000 g of polyester diol (3-methyl-1,5-pentanediol adipate, average molecular weight 2000) and 522 g of tolylene diisocyanate were charged and reacted at 85 ° C. for about 15 hours until the isocyanate group concentration was about 1.86%. Then, 243.6 g of 2-hydroxyethyl acrylate and 2.3 g of methoquinone were charged and reacted at 85 ° C. for about 10 hours until the isocyanate group concentration became 0.3% or less to obtain urethane acrylate. The refractive index (25 ° C.) of the obtained product was 1.495.
[0021]
Synthesis Example 3 (Synthesis Example 2 of Urethane Acrylate for Comparative Example)
Charge 920 g of bisphenol A tetrapropoxydiol (average molecular weight 460) and 522 g of tolylene diisocyanate, react at 85 ° C. for about 15 hours until the isocyanate group concentration is about 5.8%, and then 2-hydroxyethyl acrylate 243. 6 g, 723 g of phenoxyethyl acrylate, and 1.2 g of methoquinone were charged and reacted at 85 ° C. for about 10 hours until the isocyanate group concentration became 0.3% or less to obtain urethane acrylate. The refractive index (25 ° C.) of the obtained product was 1.550.
[0022]
Examples 1 and 2 and Comparative Example 1
A resin composition having a composition as shown in Table 1 (the numerical value indicates parts by weight) is applied onto a Fresnel lens mold, a transparent methacrylic resin substrate is adhered thereon, and ultraviolet rays are irradiated. It was cured and released from the mold to obtain a Fresnel lens, and various evaluations were performed. Evaluation was performed by the following method.
[0023]
(1) Releasability: Difficulty when releasing a cured resin from a mold.
○ ························································································································ The time until the trace of the metal round bar having a diameter of 10 mm completely disappeared on the surface released from the mold was measured.
◎ ... Disappeared instantly.
○: Disappeared within 60 seconds.
Δ ···· disappeared within 1 to 60 minutes.
× ···· Disappearance took 60 minutes or more.
[0024]
(3) Scratch resistance: A methacrylic resin substrate (width: 100 mm, length: 100 mm, thickness: 2.5 mm) is strongly pressed vertically on the surface of the cured resin layer released from the mold, and a distance of about 100 mm is provided. After one reciprocation and 10 reciprocations at a speed of about 1 second, the scratches on the surface were observed.
◎ ・・・・ No scratches are observed.
○ ··· Several streaks are observed.
Δ: A band-shaped flaw is partially observed.
× ··· Strip-shaped scratches are observed on the entire surface.
[0025]
(4) Adhesion: A resin composition is applied onto a transparent methacrylic resin substrate to a thickness of 200 μm, a width of 20 mm, and a length of 150 mm, and then cured by irradiation with a high-pressure mercury lamp (80 w / cm, ozone-less) at 500 mj / square centimeter. A test piece was prepared and peel strength was measured. (Measurement method of peel strength: 90 ° C. peel strength of a cured resin film on a methacrylic resin-based substrate was measured with a tensile tester (peeling speed 100 mm / min).)
◎ ··· Peel strength 2 kg / cm or more ○ ··· Peel strength 1 to 2 kg / cm
Δ ··· Peel strength 0.5 to 1 kg / cm
× ··· Peel strength 0.5 kg / cm or less (5) Refractive index: The refractive index (25 ° C.) of the cured resin was measured.
[0026]
[Table 1]

[0027]
From the evaluation results of Table 1, the cured product of the resin composition of the present invention has a high refractive index and is excellent in resilience, scratch resistance, adhesion, and releasability.
[0028]
【The invention's effect】
The cured product of the resin composition of the present invention has a high refractive index and is excellent in resilience, scratch resistance, adhesion and releasability.

Claims

Urethane (meth) acrylate (A), which is a reaction product of a mixture of polyester diol (a) and bisphenol A polyalkoxydiol (b), organic diisocyanate (c) and hydroxyl group-containing mono (meth) acrylate (d), reactivity A resin composition for a lens, comprising a monomer (B) and a photopolymerization initiator (C).

The sheet-like lens which contains the hardened | cured material layer of the resin composition of Claim 1 as a lens layer.