JP4967076B2 - Curable composition - Google Patents
Curable composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP4967076B2 JP4967076B2 JP2011547100A JP2011547100A JP4967076B2 JP 4967076 B2 JP4967076 B2 JP 4967076B2 JP 2011547100 A JP2011547100 A JP 2011547100A JP 2011547100 A JP2011547100 A JP 2011547100A JP 4967076 B2 JP4967076 B2 JP 4967076B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylate
- parts
- curable composition
- meth
- active energy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 154
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 89
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 47
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 claims description 46
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 25
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 24
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 17
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 13
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 12
- 150000003673 urethanes Polymers 0.000 claims description 9
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 7
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Polymers 0.000 claims description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 6
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 claims description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 3
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 76
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 57
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 57
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 39
- 239000000463 material Substances 0.000 description 38
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 32
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 23
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 22
- -1 diol compound Chemical class 0.000 description 19
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 15
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 15
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 15
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N benzyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 GCTPMLUUWLLESL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 10
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 9
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Polymers OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JOXVFLZWHLAZIM-UHFFFAOYSA-N ethyl prop-2-eneperoxoate;2-phenylphenol Chemical compound CCOOC(=O)C=C.OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 JOXVFLZWHLAZIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- DBHQYYNDKZDVTN-UHFFFAOYSA-N [4-(4-methylphenyl)sulfanylphenyl]-phenylmethanone Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1SC1=CC=C(C(=O)C=2C=CC=CC=2)C=C1 DBHQYYNDKZDVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 101000720524 Gordonia sp. (strain TY-5) Acetone monooxygenase (methyl acetate-forming) Proteins 0.000 description 6
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N abcn Chemical compound C1CCCCC1(C#N)N=NC1(C#N)CCCCC1 KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 6
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WXPWZZHELZEVPO-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl)-phenylmethanone Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 WXPWZZHELZEVPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 1-morpholin-4-ylprop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCOCC1 XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 5
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 5
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- HHQAGBQXOWLTLL-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxy-3-phenoxypropyl) prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(O)COC1=CC=CC=C1 HHQAGBQXOWLTLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 102100020870 La-related protein 6 Human genes 0.000 description 3
- 108050008265 La-related protein 6 Proteins 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NQSMEZJWJJVYOI-UHFFFAOYSA-N Methyl 2-benzoylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 NQSMEZJWJJVYOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N [3-prop-2-enoyloxy-2-[[3-prop-2-enoyloxy-2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)propoxy]methyl]-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 3
- LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N ortho-phenyl-phenol Natural products OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- INQDDHNZXOAFFD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)ethoxy]ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C=C INQDDHNZXOAFFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POYODSZSSBWJPD-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-enoyloxy 2-methylprop-2-eneperoxoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OOOC(=O)C(C)=C POYODSZSSBWJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000004843 novolac epoxy resin Substances 0.000 description 2
- QUAMTGJKVDWJEQ-UHFFFAOYSA-N octabenzone Chemical compound OC1=CC(OCCCCCCCC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 QUAMTGJKVDWJEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010292 orthophenyl phenol Nutrition 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 2
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- XTBMLAUOYNOIMZ-UHFFFAOYSA-N (2-phenylphenyl) 2-ethoxyprop-2-enoate Chemical compound C(C)OC(C(=O)OC1=C(C=CC=C1)C1=CC=CC=C1)=C XTBMLAUOYNOIMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMWSZDODENFLSV-UHFFFAOYSA-N (5-chloro-2-hydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 OMWSZDODENFLSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROZDMUUELHCVQC-ARJAWSKDSA-N (z)-4-oxo-4-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)but-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(=O)OCCOC(=O)C=C ROZDMUUELHCVQC-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- MJYFYGVCLHNRKB-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(F)(F)CF MJYFYGVCLHNRKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatonaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(N=C=O)C(N=C=O)=CC=C21 ZXHZWRZAWJVPIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-5,6-dimethylheptane Chemical compound O=C=NC(C)(C)C(C)CCCCN=C=O VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanediol Chemical compound OCCCCCCCCCO ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dimethylphenyl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(C)C=C1C UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKVSAZTYCZKNDX-UHFFFAOYSA-N 1-(4-morpholin-4-ylphenyl)butan-1-one Chemical compound C1=CC(C(=O)CCC)=CC=C1N1CCOCC1 JKVSAZTYCZKNDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSKPJQYAHCKJQC-UHFFFAOYSA-N 1-ethylanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2CC HSKPJQYAHCKJQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical group C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEZZCSHVIGVWFI-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenone Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1O MEZZCSHVIGVWFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXDDPOHVAMWLBH-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dihydroxybenzophenone Chemical compound OC1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 ZXDDPOHVAMWLBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CC)=CC(CC)=C3SC2=C1 BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLZIIHMTTRXXIN-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxy-4-methoxybenzoyl)benzoic acid Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O JLZIIHMTTRXXIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKYJPYDJNQXILT-UHFFFAOYSA-N 2-(2-prop-2-enoyloxyethoxycarbonyl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCOC(=O)C=C RKYJPYDJNQXILT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNVXWIINBUTFEP-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-phenylphenoxy)methyl]oxirane Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 DNVXWIINBUTFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCDADJXRUCOCJE-UHFFFAOYSA-N 2-chlorothioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(Cl)=CC=C3SC2=C1 ZCDADJXRUCOCJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVRHNZGZWMKMNE-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-[2-(2-methylpropyl)phenyl]-2-phenylethanone Chemical compound CC(C)CC1=CC=CC=C1C(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 WVRHNZGZWMKMNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NACPTFCBIGBTSJ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-phenyl-1-(2-propan-2-ylphenyl)ethanone Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1C(=O)C(O)C1=CC=CC=C1 NACPTFCBIGBTSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- FBEMBDJJVJHRHZ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate;phthalic acid Chemical compound OCCOC(=O)C=C.OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O FBEMBDJJVJHRHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMJBXEZHJUYJQY-UHFFFAOYSA-N 4-(aminomethyl)octane-1,8-diamine Chemical compound NCCCCC(CN)CCCN HMJBXEZHJUYJQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDIYEOMDOWUDTJ-UHFFFAOYSA-N 4-(dimethylamino)benzoic acid Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 YDIYEOMDOWUDTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZDMJPAQQFSMMV-UHFFFAOYSA-N 4-oxo-4-(2-prop-2-enoyloxyethoxy)butanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC(=O)OCCOC(=O)C=C UZDMJPAQQFSMMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000243251 Hydra Species 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- CRZQGDNQQAALAY-UHFFFAOYSA-N Methyl benzeneacetate Chemical compound COC(=O)CC1=CC=CC=C1 CRZQGDNQQAALAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFSAUHSCHWRZKM-UHFFFAOYSA-N Padimate A Chemical compound CC(C)CCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 OFSAUHSCHWRZKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000034189 Sclerosis Diseases 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N [cyclohexyl(diisocyanato)methyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(N=C=O)(N=C=O)C1CCCCC1 KXBFLNPZHXDQLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N [phenyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- JGCWKVKYRNXTMD-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]heptane;isocyanic acid Chemical compound N=C=O.N=C=O.C1CC2CCC1C2 JGCWKVKYRNXTMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- IYJMFNNRVITCDG-UHFFFAOYSA-N biphenylene;phenol Chemical group OC1=CC=CC=C1.C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C2=C1 IYJMFNNRVITCDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- BMFYCFSWWDXEPB-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl(phenyl)methanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1CCCCC1 BMFYCFSWWDXEPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical group C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000006355 external stress Effects 0.000 description 1
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- QRXWMOHMRWLFEY-UHFFFAOYSA-N isoniazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=NC=C1 QRXWMOHMRWLFEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- OTLDLKLSNZMTTA-UHFFFAOYSA-N octahydro-1h-4,7-methanoindene-1,5-diyldimethanol Chemical compound C1C2C3C(CO)CCC3C1C(CO)C2 OTLDLKLSNZMTTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXGLGDHPHMLXJC-UHFFFAOYSA-N oxybenzone Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 DXGLGDHPHMLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBDSZLJBMIMQRS-UHFFFAOYSA-N p-Cumylphenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 QBDSZLJBMIMQRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- HPAFOABSQZMTHE-UHFFFAOYSA-N phenyl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HPAFOABSQZMTHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYXOWKPVTCPORE-UHFFFAOYSA-N phenyl-(4-phenylphenyl)methanone Chemical compound C=1C=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 LYXOWKPVTCPORE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPGWZZNNEUHDAQ-UHFFFAOYSA-N phenylphosphine Chemical compound PC1=CC=CC=C1 RPGWZZNNEUHDAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
- C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
本発明は、レンズ用コーティング剤、プリズムシート、反射防止フィルム等の用途で使用される、高屈折率でかつ耐擦傷性に優れた被膜を形成することができる硬化性組成物に関する。 The present invention relates to a curable composition capable of forming a film having a high refractive index and excellent scratch resistance, which is used in applications such as a lens coating agent, a prism sheet, and an antireflection film.
レンズシートのレンズ部分を形成するために使用されるコーティング剤などの硬化性組成物の分野にあっては、硬化性組成物から得られる硬化物の屈折率を高めるために芳香環の導入が検討されている。例えば、芳香環を有するジ（メタ）アクリレートと、エチレン性不飽和基を有する前記ジ（メタ）アクリレート以外の化合物とを含有する硬化型組成物が知られている（特許文献１を参照）。しかし、この硬化型組成物の場合、硬化物の屈折率は高くなるが、剛直な成分が分子鎖に導入されることにより、硬化物の柔軟性が失われてその結果、加工時に支障を来たしたり、外部からの応力に対して塑性変形を起こしたり、耐擦傷性が低下したりするという欠点が硬化物に生じる。 In the field of curable compositions such as coating agents used to form the lens portion of a lens sheet, the introduction of an aromatic ring is considered to increase the refractive index of the cured product obtained from the curable composition. Has been. For example, a curable composition containing a di (meth) acrylate having an aromatic ring and a compound other than the di (meth) acrylate having an ethylenically unsaturated group is known (see Patent Document 1). However, in the case of this curable composition, the refractive index of the cured product is high, but the rigid component is introduced into the molecular chain, so that the flexibility of the cured product is lost, resulting in trouble during processing. In other words, the cured product suffers from the disadvantage that it undergoes plastic deformation in response to external stress or the scratch resistance is reduced.
一方、硬化物の耐擦傷性を高める目的で弾性成分を分子鎖に導入することも試みられている（特許文献２及び３を参照）。特許文献２に記載のレンズシートは、ポリカプロラクトン変性ウレタン（メタ）アクリレートと（メタ）アクリロイル基を有するモノマー又はオリゴマーとを含有する活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物から形成されている。しかし、この硬化物は良好な耐擦傷性を有しているものの屈折率は低いものである。 On the other hand, an attempt has been made to introduce an elastic component into the molecular chain for the purpose of increasing the scratch resistance of the cured product (see Patent Documents 2 and 3). The lens sheet described in Patent Document 2 is formed from a cured product of an active energy ray-curable composition containing polycaprolactone-modified urethane (meth) acrylate and a monomer or oligomer having a (meth) acryloyl group. However, although this cured product has good scratch resistance, its refractive index is low.
また、特許文献３には、高分子量のジオール化合物から得られるウレタン（メタ）アクリレート、低分子量のジオール化合物から得られるウレタン（メタ）アクリレート、フェニルエーテル基を有するモノアクリレート及び光重合開始剤を含有するシート状レンズ用樹脂組成物が記載されている。しかしながら、この組成物から得られる硬化物は、弾性成分の導入によって屈折率を十分に高く設定することができるものではなく、また耐擦傷性も十分なものではない。 Patent Document 3 contains urethane (meth) acrylate obtained from a high molecular weight diol compound, urethane (meth) acrylate obtained from a low molecular weight diol compound, monoacrylate having a phenyl ether group, and a photopolymerization initiator. A resin composition for a sheet-like lens is described. However, the cured product obtained from this composition cannot have a sufficiently high refractive index by introducing an elastic component, and the scratch resistance is not sufficient.
本発明は前記のような従来技術の問題点に着目してなされたものであって、その目的とするところは、高い屈折率と優れた耐擦傷性をバランス良く発揮する硬化物を形成可能な硬化性組成物を提供することにある。 The present invention has been made by paying attention to the problems of the prior art as described above, and the object is to form a cured product that exhibits a high balance between high refractive index and excellent scratch resistance. The object is to provide a curable composition.
上記の目的を達成するために、本発明の一態様では、ベンゾフェノン又は下記の化学式（１）で表される誘導体、硬化性化合物及び硬化剤を含有するとともに、前記ベンゾフェノン又はその誘導体の含有量が１３〜４０質量％である硬化性組成物を提供する。 In order to achieve the above object, in one embodiment of the present invention, benzophenone or a derivative represented by the following chemical formula (1), a curable compound, and a curing agent are contained, and the content of the benzophenone or a derivative thereof is The curable composition which is 13-40 mass% is provided.
前記活性エネルギー線硬化性化合物は、芳香環を３０質量％以上含むウレタン（メタ）アクリレート又はエポキシ（メタ）アクリレートを含有することが好ましい。 The active energy ray-curable compound preferably contains urethane (meth) acrylate or epoxy (meth) acrylate containing 30% by mass or more of an aromatic ring.
あるいは、前記活性エネルギー線硬化性化合物は、有機イソシアネートとポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレートとの反応により形成されるポリカプロラクトン変性ウレタン（メタ）アクリレートを含有することが好ましい。 Alternatively, the active energy ray-curable compound preferably contains a polycaprolactone-modified urethane (meth) acrylate formed by a reaction between an organic isocyanate and a polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate.
本発明によれば、次のような効果を発揮することができる。 According to the present invention, the following effects can be exhibited.
本発明の硬化性組成物では、ベンゾフェノン又はその誘導体、硬化性化合物及び硬化剤を含有するとともに、ベンゾフェノン又はその誘導体の含有量が１３〜４０質量％に設定されている。１分子中に２つのベンゼン環を有しているベンゾフェノン又はその誘導体の含有量を１３質量％以上に設定することにより、硬化性組成物中における芳香環の含有量が高くなる結果、硬化性組成物より形成される硬化物の屈折率を高めることができる。同時に、その含有量を４０質量％以下に設定することにより、硬化性組成物の硬化不良を招くことなく硬化物の耐擦傷性を向上させることができる。 In the curable composition of this invention, while containing benzophenone or its derivative (s), a sclerosing | hardenable compound, and a hardening | curing agent, content of benzophenone or its derivative (s) is set to 13-40 mass%. By setting the content of benzophenone or a derivative thereof having two benzene rings in one molecule to 13% by mass or more, the content of the aromatic ring in the curable composition is increased, resulting in a curable composition. The refractive index of the cured product formed from the product can be increased. At the same time, by setting the content to 40% by mass or less, the scratch resistance of the cured product can be improved without causing poor curing of the curable composition.
従って、本発明の硬化性組成物によれば、高い屈折率と優れた耐擦傷性をバランス良く発揮する硬化物を形成することができる。 Therefore, according to the curable composition of this invention, the hardened | cured material which exhibits a high refractive index and the outstanding abrasion resistance with sufficient balance can be formed.
以下、本発明を具体化した実施形態について詳細に説明する。 DESCRIPTION OF EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments embodying the present invention will be described in detail.
本実施形態の硬化性組成物は、ベンゾフェノン又はその誘導体、硬化性化合物及び硬化剤を含有するものである。そして、ベンゾフェノン又はその誘導体の含有量が１３〜４０質量％に設定されている。１分子中に２つのベンゼン環を有するベンゾフェノン又はその誘導体を所定量含有することにより、硬化性組成物から形成される硬化物は屈折率が高く、また耐擦傷性にも優れる。 The curable composition of this embodiment contains benzophenone or a derivative thereof, a curable compound, and a curing agent. And content of benzophenone or its derivative (s) is set to 13-40 mass%. By containing a predetermined amount of benzophenone or a derivative thereof having two benzene rings in one molecule, a cured product formed from the curable composition has a high refractive index and excellent scratch resistance.
以下に、硬化性組成物中に含まれる各成分について順に説明する。 Below, each component contained in a curable composition is demonstrated in order.
＜１． ベンゾフェノン又はその誘導体＞
ベンゾフェノン（Ｃ６Ｈ５ＣＯＣ６Ｈ５）は、芳香環の一種であるベンゼン環を１分子中に２つ有する化合物である。このベンゾフェノンは、ベンゼン環の含有量が高いことから、硬化性組成物の硬化物の屈折率を高める働きと、耐擦傷性等の物性を向上させる働きを有する。<1. Benzophenone or its derivative>
Benzophenone (C 6 H 5 COC 6 H 5 ) is a compound having two benzene rings, which are a kind of aromatic ring, in one molecule. Since this benzophenone has a high benzene ring content, it has a function of increasing the refractive index of the cured product of the curable composition and a function of improving physical properties such as scratch resistance.
ベンゾフェノンの誘導体としては、下記の化学式（１）で表される化合物を用いることができる。 As the benzophenone derivative, a compound represented by the following chemical formula (1) can be used.
硬化性組成物中におけるベンゾフェノン又はその誘導体の含有量は、その機能を有効に発現するために１３〜４０質量％に設定されている。この含有量が１３質量％を下回る場合には、前記硬化物の屈折率を所望のレベルにまで高めることが難しくなるとともに耐擦傷性の向上も困難になる。その一方、含有量が４０質量％を上回る場合には、硬化性組成物の硬化性や成形性が悪化する。 Content of the benzophenone or its derivative in a curable composition is set to 13-40 mass% in order to express the function effectively. When this content is less than 13% by mass, it is difficult to increase the refractive index of the cured product to a desired level, and it is also difficult to improve the scratch resistance. On the other hand, when content exceeds 40 mass%, the sclerosis | hardenability and moldability of a curable composition will deteriorate.
＜２． 硬化性化合物＞
硬化性化合物としては活性エネルギー線により硬化する化合物や加熱により硬化する化合物を用いることができるが、硬化速度が速く硬化物の生産性が向上するとともに、硬化物の物性も向上する点から、活性エネルギー線硬化性化合物が好ましい。活性エネルギー線硬化性化合物としては、芳香環を３０質量％以上有するウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、又はその他の単量体を好適に用いることができる。この場合、活性エネルギー線硬化性の点から、メタクリレートよりもアクリレートの方が好ましい。なお、本明細書においてはアクリレートとメタクリレートを（メタ）アクリレートと総称する。<2. Curing compound>
As the curable compound, a compound that is cured by active energy rays or a compound that is cured by heating can be used. However, the curing rate is high, the productivity of the cured product is improved, and the physical properties of the cured product are also improved. Energy ray curable compounds are preferred. As the active energy ray-curable compound, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, or other monomer having an aromatic ring of 30% by mass or more can be preferably used. In this case, acrylate is preferred to methacrylate from the viewpoint of active energy ray curability. In the present specification, acrylate and methacrylate are collectively referred to as (meth) acrylate.
活性エネルギー線硬化性化合物中に含まれる上記芳香環の具体例としては、フェニル基、フェニレン基又はナフタレン基が挙げられる。芳香環の含有量が３０質量％を下回る場合には、硬化性組成物から得られる硬化物の屈折率を十分に高めることが難しくなるとともに、硬化物の表面硬度を高めて耐擦傷性を向上させることも難しくなる。 Specific examples of the aromatic ring contained in the active energy ray-curable compound include a phenyl group, a phenylene group, and a naphthalene group. When the content of the aromatic ring is less than 30% by mass, it is difficult to sufficiently increase the refractive index of the cured product obtained from the curable composition, and the surface hardness of the cured product is increased to improve the scratch resistance. It is also difficult to let them.
また、活性エネルギー線硬化性化合物として、有機イソシアネートとポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレートとの反応により形成されるポリカプロラクトン変性ウレタン（メタ）アクリレートも好適に用いることができる。 Moreover, polycaprolactone modified urethane (meth) acrylate formed by reaction of organic isocyanate and polycaprolactone modified alkyl (meth) acrylate can also be suitably used as the active energy ray curable compound.
〔２．１ ウレタン（メタ）アクリレート〕
ウレタン（メタ）アクリレートは、１分子中に複数個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートと、水酸基を有する（メタ）アクリレートとの反応により得られる。[2.1 Urethane (meth) acrylate]
Urethane (meth) acrylate is obtained by reaction of organic isocyanate having a plurality of isocyanate groups in one molecule and (meth) acrylate having a hydroxyl group.
１分子中に２個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートの具体例としては、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、メチル−２，６−ジイソシアネートヘキサノエート、ノルボルナンジイソシアネート等が挙げられる。 Specific examples of the organic isocyanate having two isocyanate groups in one molecule include tolylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, 2,2,4- Examples include trimethylhexamethylene diisocyanate, methyl-2,6-diisocyanate hexanoate, and norbornane diisocyanate.
１分子中に３個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートの具体例としては、ジイソシアネートをイソシアヌレート変性させた下記化学式（３）で表される化合物、ジイソシアネートをアダクト変性させた下記化学式（４）で表される化合物、ジイソシアネートをビウレット変性させた下記化学式（５）で表される化合物、２−イソシアネートエチル−２，６−ジイソシアネートカプロエートトリアミノノナントリイソシアネート等が挙げられる。 Specific examples of the organic isocyanate having three isocyanate groups in one molecule include a compound represented by the following chemical formula (3) in which diisocyanate is isocyanurate-modified, and a chemical formula (4) in which diisocyanate is adduct-modified. And a compound represented by the following chemical formula (5) obtained by biuret modification of diisocyanate, 2-isocyanatoethyl-2,6-diisocyanate caproate triaminononane triisocyanate, and the like.
〔２．２ エポキシ（メタ）アクリレート〕
エポキシ（メタ）アクリレートは、エポキシ樹脂とカルボン酸との反応により得られる。[2.2 Epoxy (meth) acrylate]
Epoxy (meth) acrylate is obtained by reaction of an epoxy resin and a carboxylic acid.
エポキシ樹脂の具体例としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフトール骨格エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂などが挙げられる。 Specific examples of the epoxy resin include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, bisphenol type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, naphthol skeleton epoxy resin, alicyclic type Examples thereof include novolak epoxy resins such as epoxy resins, phenol novolac epoxy resins, and cresol novolac epoxy resins.
カルボン酸の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、コハク酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、マレイン酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、フタル酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル等が挙げられる。 Specific examples of the carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinate, 2- (meth) acryloyloxyethyl maleate, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalate, hexahydrophthal Examples include acid 2- (meth) acryloyloxyethyl and the like.
〔２．３ その他の単量体〕
その他の単量体（希釈単量体）としては、単官能の（メタ）アクリレート、２官能の（メタ）アクリレート、多官能の（メタ）アクリレートなどを用いることができる。[2.3 Other monomers]
As other monomers (diluted monomers), monofunctional (meth) acrylates, bifunctional (meth) acrylates, polyfunctional (meth) acrylates, and the like can be used.
単官能（メタ）アクリレートの具体としては、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリン、イソボルニル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、スチレン、ベンジル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールエトキシ（メタ）アクリレート、ノニルフェノール（メタ）アクリレート、テトラヒドラロフルフリル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノール（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Specific examples of the monofunctional (meth) acrylate include monohydroxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyhexyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethoxy Ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, polycaprolactone-modified hydroxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, N-vinylpyrrolidone, acryloyl Morpholine, isobornyl (meth) acrylate, vinyl acetate, styrene, benzyl (meth) acrylate, o-phenylphenol ethoxy (meth) acrylate, nonylphenol (meth) Acrylate, tetra hydra b furfuryl (meth) acrylate, para-cumylphenol (meth) acrylate.
２官能（メタ）アクリレートの具体例としては、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Specific examples of the bifunctional (meth) acrylate include neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, and 1,4-butane. Diol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, etc. Can be mentioned.
多官能（メタ）アクリレートの具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンの３モルプロピレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンの６モルエチレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのカプロラクトン付加物のヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Specific examples of the polyfunctional (meth) acrylate include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane 3 mol propylene oxide adduct tri (meth) acrylate, trimethylolpropane Examples include tri (meth) acrylate of 6 mol ethylene oxide adduct, glycerin propoxytri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, hexa (meth) acrylate of caprolactone adduct of dipentaerythritol, and the like.
上記以外のその他の単量体として、ビスフェノールＡ型ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦ型ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＳ型ジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、９，９−ビス[４−（２−（メタ）アクリロイロキシエトキシ）フェニル]フルオレン等のオリゴマーも使用可能である。 Other monomers other than the above include bisphenol A type di (meth) acrylate, bisphenol F type di (meth) acrylate, bisphenol S type di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, cyclohexane di Oligomers such as methanol di (meth) acrylate and 9,9-bis [4- (2- (meth) acryloyloxyethoxy) phenyl] fluorene can also be used.
〔２．４ ポリカプロラクトン変性ウレタン（メタ）アクリレート〕
ポリカプロラクトン変性ウレタン（メタ）アクリレートは、有機イソシアネートと下記の化学式（６）で表されるポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレートを反応させることにより得られる。有機イソシアネートの具体例としては、１分子中に２個又は３個のイソシアネート基を有する有機イソシアネートの具体例として先に挙げたと同じものが挙げられる。[2.4 Polycaprolactone-modified urethane (meth) acrylate]
The polycaprolactone-modified urethane (meth) acrylate is obtained by reacting an organic isocyanate with a polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate represented by the following chemical formula (6). Specific examples of the organic isocyanate include the same as those mentioned above as specific examples of the organic isocyanate having 2 or 3 isocyanate groups in one molecule.
ポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Specific examples of the polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate include polycaprolactone-modified hydroxyethyl (meth) acrylate, polycaprolactone-modified hydroxypropyl (meth) acrylate, polycaprolactone-modified hydroxybutyl (meth) acrylate, and the like.
＜３． 硬化剤＞
硬化剤は硬化性化合物を硬化させる役割をする。<3. Curing agent>
The curing agent serves to cure the curable compound.
硬化性化合物が活性エネルギー線硬化性化合物の場合には光重合開始剤が使用される。光重合開始剤の具体例としては、例えばイソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、アセトフェノン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、エチルアントラキノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、メチルベンジルホルメート等が挙げられる。 When the curable compound is an active energy ray curable compound, a photopolymerization initiator is used. Specific examples of the photopolymerization initiator include isopropyl benzoin ether, isobutyl benzoin ether, acetophenone, 2,4-diethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, ethyl anthraquinone, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, p-dimethylaminobenzoic acid. Ethyl, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2-benzyl-2- Examples include dimethylamino-1 (4-morpholinophenyl) -butanone-1, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, and methylbenzyl formate.
硬化性化合物が水酸基を有する加熱硬化性化合物の場合には、例えば有機イソシアネートが硬化剤として用いられる。硬化性化合物がエポキシ基を有する加熱硬化性化合物の場合には、アミン化合物、酸無水物等が硬化剤として用いられる。 In the case where the curable compound is a thermosetting compound having a hydroxyl group, for example, organic isocyanate is used as a curing agent. When the curable compound is a heat curable compound having an epoxy group, an amine compound, an acid anhydride, or the like is used as a curing agent.
＜硬化性組成物の硬化方法＞
前述の硬化性組成物は、紫外線や電子線などの活性エネルギー線の照射により、又は加熱により硬化させることができる。例えば、レンズ表面や基材フィルム表面に硬化性組成物を塗布した後、活性エネルギー線を照射するか又は加熱して硬化性組成物を硬化させることにより、被膜を形成することができる。加熱による硬化の場合、通常の加熱条件は７０〜９０℃で３０分〜１時間程度である。<Curing method of curable composition>
The aforementioned curable composition can be cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams, or by heating. For example, a coating can be formed by applying a curable composition to the lens surface or the substrate film surface and then irradiating an active energy ray or heating to cure the curable composition. In the case of curing by heating, normal heating conditions are 70 to 90 ° C. and about 30 minutes to 1 hour.
＜硬化性組成物の用途＞
前記硬化性組成物より得られる硬化物は、レンズシートの一種であるプリズムシートや反射防止フィルム等として使用することができる。<Use of curable composition>
A cured product obtained from the curable composition can be used as a prism sheet, an antireflection film, or the like which is a kind of lens sheet.
（プリズムシート）
プリズムシートは、シート状の基材上にプリズム部（レンズ部）が設けられたものである。基材としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、アクリル樹脂、ポリカーボネート等の合成樹脂製のものを使用することができ、透光性に優れたものが好ましい。プリズムシートを製造する場合には、所定の成形型内に活性エネルギー線硬化性組成物又は加熱硬化性組成物を注入し、さらに基材を成形型の所定位置に配置した後に、活性エネルギー線の照射又は加熱により硬化性組成物を硬化させる。このようにして基材上にプリズム部が設けられたプリズムシートが得られる。(Prism sheet)
The prism sheet has a prism portion (lens portion) provided on a sheet-like base material. As a base material, the thing made from synthetic resins, such as a polyethylene terephthalate (PET), an acrylic resin, a polycarbonate, can be used, for example, and the thing excellent in translucency is preferable. When manufacturing a prism sheet, an active energy ray-curable composition or a heat-curable composition is injected into a predetermined mold, and after the base material is placed at a predetermined position of the mold, The curable composition is cured by irradiation or heating. In this way, a prism sheet having a prism portion provided on the substrate is obtained.
活性エネルギー線硬化性組成物を紫外線の照射により硬化させる場合には、例えば水銀ランプ又はメタルハライドランプを用いて、積算光量１００〜５０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射することが望ましい。一方、電子線を照射して硬化させる場合には、加速電圧１５０〜２５０ｋｅＶで１〜２０Ｍｒａｄの照射量であることが好ましい。When the active energy ray-curable composition is cured by irradiation with ultraviolet rays, it is desirable to irradiate ultraviolet rays with an integrated light amount of 100 to 5000 mJ / cm 2 using, for example, a mercury lamp or a metal halide lamp. On the other hand, in the case of curing by irradiation with an electron beam, it is preferable that the irradiation voltage is 1 to 20 Mrad at an acceleration voltage of 150 to 250 keV.
（反射防止フィルム）
反射防止フィルムは、硬化性組成物から形成される層を基材フィルム上に設け、さらにその上に反射防止層を設けたものである。基材フィルムとしては、合成樹脂製のフィルム又はシート、ガラス板等を用いることができるが、その中でも透明性の点でポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、ポリカーボネート又はガラスが好ましい。反射防止層は非結晶性の含フッ素重合体のような屈折率の低い材料からなる層である。含フッ素重合体の具体例としては、パーフルオロアルキル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート等を共重合させたものが挙げられる。(Antireflection film)
In the antireflection film, a layer formed from a curable composition is provided on a base film, and an antireflection layer is further provided thereon. As the base film, a synthetic resin film or sheet, a glass plate, or the like can be used. Among them, polyethylene terephthalate, acrylic resin, polycarbonate, or glass is preferable in terms of transparency. The antireflection layer is a layer made of a material having a low refractive index, such as an amorphous fluoropolymer. Specific examples of the fluorine-containing polymer include those obtained by copolymerizing perfluoroalkyl (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate, and the like.
反射防止フィルムを作製する場合には、まず活性エネルギー線硬化性組成物又は加熱硬化性組成物を基材フィルムに塗装し、活性エネルギー線の照射又は加熱により硬化性組成物を硬化させた後、その上にさらに非結晶性の含フッ素重合体等の屈折率の低い材料を塗装して硬化させる。活性エネルギー線硬化性組成物を紫外線の照射により硬化させる場合には、例えば水銀ランプ又はメタルハライドランプを用いて、積算光量１００〜１０００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射することが望ましい。一方、電子線を照射して硬化させる場合には、加速電圧１５０〜２５０ｋｅＶで１〜５Ｍｒａｄの照射量であることが好ましい。When producing an antireflection film, first, an active energy ray curable composition or a heat curable composition is applied to a base film, and after curing the curable composition by irradiation or heating with an active energy ray, Further, a material having a low refractive index such as an amorphous fluorine-containing polymer is applied and cured. When the active energy ray-curable composition is cured by irradiation with ultraviolet rays, it is desirable to irradiate ultraviolet rays with an integrated light quantity of 100 to 1000 mJ / cm 2 using, for example, a mercury lamp or a metal halide lamp. On the other hand, in the case of curing by irradiation with an electron beam, it is preferable that the irradiation voltage is 1 to 5 Mrad at an acceleration voltage of 150 to 250 keV.
以上の実施形態によって発揮される効果について、以下にまとめて記載する。 The effects exhibited by the above embodiment will be described collectively below.
（１）本実施形態の硬化性組成物はベンゾフェノン又はその誘導体、硬化性化合物及び硬化剤を含有し、ベンゾフェノン又はその誘導体の含有量が１３〜４０質量％に設定されている。１分子中に２つのベンゼン環を有しているベンゾフェノン又はその誘導体の含有量を１３質量％以上に設定することにより、硬化性組成物中における芳香環の含有量が高くなる結果、硬化物の屈折率を高めることができる。同時に、その含有量を４０質量％以下に設定することにより、硬化性組成物の硬化不良を招くことなく硬化物の耐擦傷性を向上させることができる。 (1) The curable composition of this embodiment contains benzophenone or a derivative thereof, a curable compound, and a curing agent, and the content of benzophenone or a derivative thereof is set to 13 to 40% by mass. By setting the content of benzophenone or a derivative thereof having two benzene rings in one molecule to 13% by mass or more, the content of the aromatic ring in the curable composition is increased. The refractive index can be increased. At the same time, by setting the content to 40% by mass or less, the scratch resistance of the cured product can be improved without causing poor curing of the curable composition.
従って、本実施形態の硬化性組成物によれば、高い屈折率と優れた耐擦傷性をバランス良く発揮する硬化物を形成することができる。
（２）ベンゾフェノン誘導体としては、前述の化学式（１）で表される化合物を用いることができる。この化合物は芳香環の含有量が高いため、硬化物の屈折率を高め、耐擦傷性を向上させる目的において有用である。Therefore, according to the curable composition of the present embodiment, a cured product that exhibits a high refractive index and excellent scratch resistance in a well-balanced manner can be formed.
(2) As the benzophenone derivative, the compound represented by the above-described chemical formula (1) can be used. Since this compound has a high aromatic ring content, it is useful for the purpose of increasing the refractive index of the cured product and improving the scratch resistance.
（３）硬化性組成物中に含まれる硬化性化合物及び硬化剤がそれぞれ活性エネルギー線硬化性化合物及び光重合開始剤である場合には、硬化性組成物の硬化が迅速化し、硬化物の生産性の向上になる。 (3) When the curable compound and the curing agent contained in the curable composition are an active energy ray curable compound and a photopolymerization initiator, respectively, the curing of the curable composition is accelerated, and the cured product is produced. It becomes the improvement of sex.
（４）硬化性組成物中に含まれる活性エネルギー線硬化性化合物が芳香環を３０質量％以上含むウレタン（メタ）アクリレート又はエポキシ（メタ）アクリレートを含有する場合には、硬化性組成物の芳香環含有量が高まる結果、より高い屈折率及びより優れた耐擦傷性を有する硬化物を硬化性組成物から形成することができる。 (4) When the active energy ray-curable compound contained in the curable composition contains urethane (meth) acrylate or epoxy (meth) acrylate containing 30% by mass or more of an aromatic ring, the fragrance of the curable composition As a result of the increased ring content, a cured product having a higher refractive index and better scratch resistance can be formed from the curable composition.
（５）硬化性組成物中に含まれる活性エネルギー線硬化性化合物が有機イソシアネートとポリカプロラクトン変性アルキル（メタ）アクリレートとの反応により形成されるポリカプロラクトン変性ウレタン（メタ）アクリレートを含有する場合には、ポリカプロラクトン変性ウレタン（メタ）アクリレートの性質により硬化物表面の傷の復元性が向上するとともに耐擦傷性も向上する。 (5) When the active energy ray-curable compound contained in the curable composition contains a polycaprolactone-modified urethane (meth) acrylate formed by a reaction between an organic isocyanate and a polycaprolactone-modified alkyl (meth) acrylate The properties of polycaprolactone-modified urethane (meth) acrylate improve the resilience of scratches on the surface of the cured product and improve the scratch resistance.
以下に、合成例、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明する。なお、以下の説明において、部は質量部、％は質量％を意味する。 Hereinafter, the embodiment will be described more specifically with reference to synthesis examples, examples, and comparative examples. In addition, in the following description, a part means a mass part and% means mass%.
（合成例１ [ＨＵＡ−４]）
２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート〔日本化薬（株）製、カヤラッドR-128H〕７８．１部、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート〔ＭＤＩ、日本ポリウレタン（株）製、ミリオネートMT〕４１．９部及びハイドロキノンモノメチルエーテル０．１部を混合した。これを室温で３０分間保持した後、５０℃にまで昇温し同温度で２時間保持してウレタンアクリレート（ＨＵＡ−４）を得た。(Synthesis Example 1 [HUA-4])
2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate [manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., Kayrad R-128H] 78.1 parts, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate [MDI, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Millionate MT] 41. 9 parts and 0.1 part of hydroquinone monomethyl ether were mixed. After maintaining this at room temperature for 30 minutes, the temperature was raised to 50 ° C. and maintained at that temperature for 2 hours to obtain urethane acrylate (HUA-4).
（合成例２ [ＵＡ−１]）
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレートタイプ〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、バソナートHI-100、イソシアネート含有量：２２％〕５０部、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート〔ダイセル化学工業（株）製、プラクセルFA2D[カプロラクトン繰り返し単位数２]〕９０部及びジブチル錫ラウレート０．０２部を混合した。これを室温で３０分間保持した後、７０℃にまで昇温し同温度で５時間保持してウレタンアクリレート（ＵＡ−１）を得た。(Synthesis Example 2 [UA-1])
Hexamethylene diisocyanate isocyanurate type [BASF Japan KK, Vasonate HI-100, isocyanate content: 22%] 50 parts, polycaprolactone-modified hydroxyethyl acrylate [Daicel Chemical Industries, Plaxel FA2D [Caprolactone repeat] 2 units]] and 90 parts of dibutyltin laurate were mixed. After maintaining this at room temperature for 30 minutes, the temperature was raised to 70 ° C. and maintained at that temperature for 5 hours to obtain urethane acrylate (UA-1).
（合成例３ [ＡｃＢ−１]）
攪拌機、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入管を備えた５００ｍｌ容のフラスコにトルエン１００部を仕込み、１１０℃まで昇温した。別にメタクリル酸メチル３０部、スチレン６０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０部、１，１’−アゾビス−１−シクロヘキサンカルボニトリル〔大塚化学（株）製、ACHN〕３部を混合した。この単量体混合物を前記フラスコ中に２時間かけて滴下し、３時間反応させた。その後、トルエン５部、１，１’−アゾビス−１−シクロヘキサンカルボニトリル（ACHN）０．１部、アゾビス−２−メチルブチロニトリル〔日本ヒドラジン工業（株）製、ABN-E〕０．１部を滴下し、１時間反応させた。さらにトルエン５部、１，１’−アゾビス−１−シクロヘキサンカルボニトリル（ACHN）０．１部、アゾビス−２−メチルブチロニトリル〔日本ヒドラジン工業（株）製、ABN-E〕０．１部を滴下し、２時間反応させてアクリル樹脂（ＡｃＢ−１）を得た。得られたアクリル樹脂ＡｃＢ−１は固形分４７．６％、水酸基価２０．６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。(Synthesis Example 3 [AcB-1])
100 parts of toluene was charged into a 500 ml flask equipped with a stirrer, thermometer, condenser and nitrogen gas introduction tube, and the temperature was raised to 110 ° C. Separately, 30 parts of methyl methacrylate, 60 parts of styrene, 10 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 3 parts of 1,1′-azobis-1-cyclohexanecarbonitrile [manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd., ACHN] were mixed. This monomer mixture was dropped into the flask over 2 hours and allowed to react for 3 hours. Thereafter, 5 parts of toluene, 0.1 part of 1,1′-azobis-1-cyclohexanecarbonitrile (ACHN), azobis-2-methylbutyronitrile [manufactured by Nippon Hydrazine Kogyo Co., Ltd., ABN-E] 0.1 A portion was added dropwise and allowed to react for 1 hour. Furthermore, 5 parts of toluene, 0.1 part of 1,1′-azobis-1-cyclohexanecarbonitrile (ACHN), 0.1 part of azobis-2-methylbutyronitrile [manufactured by Nippon Hydrazine Kogyo Co., Ltd., ABN-E] Was dropped and reacted for 2 hours to obtain an acrylic resin (AcB-1). The obtained acrylic resin AcB-1 had a solid content of 47.6% and a hydroxyl value of 20.6 mgKOH / g.
（合成例４ [ＨＵＡ−１]）
２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート〔日本化薬（株）製、カヤラッドR-128H〕８８．２部、ヘキサメチレンジイソシアネート〔ＨＤＩ、東京化成工業（株）製〕３１．８部及びハイドロキノンモノメチルエーテル０．１部を混合した。これを室温で３０分間保持した後、５０℃にまで昇温し同温度で４時間保持してウレタンアクリレート（ＨＵＡ−１）を得た。(Synthesis Example 4 [HUA-1])
2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate [manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., Kayarad R-128H] 88.2 parts, hexamethylene diisocyanate [HDI, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.] 31.8 parts and hydroquinone monomethyl ether 0.1 part was mixed. After maintaining this at room temperature for 30 minutes, the temperature was raised to 50 ° C. and maintained at the same temperature for 4 hours to obtain urethane acrylate (HUA-1).
（合成例５ [ＨＵＡ−２]）
２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート〔日本化薬（株）製、カヤラッドR-128H〕８５．５部、キシリレンジイソシアネート〔ＸＤＩ、東京化成工業（株）製〕３４．５部及びハイドロキノンモノメチルエーテル０．１部を混合した。これを室温で３０分間保持した後、５０℃にまで昇温し同温度で２時間保持してウレタンアクリレート（ＨＵＡ−２）を得た。(Synthesis Example 5 [HUA-2])
2-Hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate [Nippon Kayaku Co., Ltd., Kayrad R-128H] 85.5 parts, Xylylene diisocyanate [XDI, Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.] 34.5 parts and hydroquinone monomethyl ether 0.1 part was mixed. After maintaining this at room temperature for 30 minutes, the temperature was raised to 50 ° C. and maintained at the same temperature for 2 hours to obtain urethane acrylate (HUA-2).
（合成例６ [ＨＵＡ−３]）
２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート〔日本化薬（株）製、カヤラッドR-128H〕８７．４部、トリレンジイソシアネート〔ＴＤＩ、東京化成工業（株）製〕３２．７部及びハイドロキノンモノメチルエーテル０．１部を混合した。これを室温で３０分間保持した後、５０℃にまで昇温し同温度で２時間保持してウレタンアクリレート（ＨＵＡ−３）を得た。(Synthesis Example 6 [HUA-3])
2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate [manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., Kayarad R-128H] 87.4 parts, tolylene diisocyanate [TDI, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.] 32.7 parts and hydroquinone monomethyl ether 0.1 part was mixed. After maintaining this at room temperature for 30 minutes, the temperature was raised to 50 ° C. and maintained at that temperature for 2 hours to obtain urethane acrylate (HUA-3).
（合成例７ [ＨＥＡ−１]）
エチレングリコールジグリシジルエーテル〔共栄社化学（株）製、エポライト40E〕１００部、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート〔東亞合成（株）製、アロニックスM-5400〕１９６．５部及びハイドロキノンモノメチルエーテル０．０４部、トリフェニルホスフィン０．４部を混合した後、１０５℃にまで昇温し同温度で４時間保持してエポキシアクリレート（ＨＥＡ−１）を得た。(Synthesis Example 7 [HEA-1])
Ethylene glycol diglycidyl ether [Kyoeisha Chemical Co., Ltd., Epolite 40E] 100 parts, phthalic acid monohydroxyethyl acrylate [Toagosei Co., Ltd., Aronix M-5400] 196.5 parts and hydroquinone monomethyl ether 0.04 parts After mixing 0.4 parts of triphenylphosphine, the temperature was raised to 105 ° C. and kept at the same temperature for 4 hours to obtain epoxy acrylate (HEA-1).
（合成例８ [ＨＥＡ−２]）
下記の化学式（７）に示すビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（Dow Chemical Company製、DER331Ｊ、繰り返し単位数ｎが約０．１）１００部、アクリル酸３４．８部、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．０７部及びトリフェニルホスフィン０．７部を混合した後、１０５℃にまで昇温し同温度で４時間保持してエポキシアクリレート（ＨＥＡ−２）を得た。(Synthesis Example 8 [HEA-2])
100 parts of bisphenol A type epoxy resin represented by the following chemical formula (7) (Dow Chemical Company, DER331J, repeating unit number n is about 0.1), 34.8 parts of acrylic acid, 0.07 parts of hydroquinone monomethyl ether and tri After mixing 0.7 part of phenylphosphine, the temperature was raised to 105 ° C. and kept at the same temperature for 4 hours to obtain epoxy acrylate (HEA-2).
ナフタレン型エポキシ樹脂〔ＤＩＣ（株）製、EPICLON HP4032〕１５０部、アクリル酸４６部、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．０７部及びトリフェニルホスフィン０．７部を混合した後、１０５℃にまで昇温し同温度で４時間保持してエポキシアクリレート（ＨＥＡ−３）を得た。
After mixing 150 parts of naphthalene type epoxy resin [DICLON HP4032 made by DIC Corporation], 46 parts of acrylic acid, 0.07 part of hydroquinone monomethyl ether and 0.7 part of triphenylphosphine, the temperature was raised to 105 ° C. and the same. The epoxy acrylate (HEA-3) was obtained by maintaining at temperature for 4 hours.
（合成例１０ [ＨＥＡ−４]）
下記の化学式（８）に示すフェノールビフェニレン型エポキシ樹脂〔日本化薬（株）製、NC-3000〕１００部、アクリル酸２４．８部、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．０２部及びトリフェニルホスフィン０．２部を混合した後、１０５℃にまで昇温し同温度で４時間保持してエポキシアクリレート（ＨＥＡ−４）を得た。(Synthesis Example 10 [HEA-4])
100 parts of a phenol biphenylene type epoxy resin (Nippon Kayaku Co., Ltd., NC-3000) represented by the following chemical formula (8), 24.8 parts of acrylic acid, 0.02 part of hydroquinone monomethyl ether and 0.2 of triphenylphosphine 0.2 After mixing the parts, the temperature was raised to 105 ° C. and kept at the same temperature for 4 hours to obtain epoxy acrylate (HEA-4).
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（Dow Chemical Company製、DER331Ｊ、繰り返し単位数ｎが約０．１）１００部、メタクリル酸４４．９部、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．０７部及びトリフェニルホスフィン０．７部を混合した後、１０５℃にまで昇温し同温度で４時間保持してエポキシメタクリレート（ＨＥＡ−５）を得た。
100 parts bisphenol A type epoxy resin (Dow Chemical Company, DER331J, repeating unit number n is about 0.1), 44.9 parts methacrylic acid, 0.07 parts hydroquinone monomethyl ether and 0.7 parts triphenylphosphine are mixed. Then, the temperature was raised to 105 ° C. and kept at the same temperature for 4 hours to obtain epoxy methacrylate (HEA-5).
（合成例１２ [ＵＡ−２]）
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレートタイプ〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、バソナートHI-100、イソシアネート含有量：２２％〕５０部、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート〔ダイセル化学工業（株）製、プラクセルFA5、カプロラクトン繰り返し単位数５〕１８０部及びジブチル錫ラウレート０．０２部を混合した。これを室温で３０分間保持した後、７０℃にまで昇温し同温度で５時間保持してウレタンアクリレート（ＵＡ−２）を得た。(Synthesis Example 12 [UA-2])
Hexamethylene diisocyanate isocyanurate type [manufactured by BASF Japan Ltd., Vasonate HI-100, isocyanate content: 22%], 50 parts polycaprolactone-modified hydroxyethyl acrylate [manufactured by Daicel Chemical Industries, Plaxel FA5, repeated caprolactone Number of units 5] 180 parts and 0.02 part of dibutyltin laurate were mixed. After maintaining this at room temperature for 30 minutes, the temperature was raised to 70 ° C. and maintained at that temperature for 5 hours to obtain urethane acrylate (UA-2).
（合成例１３ [ＵＡ−３]）
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレートタイプ〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、バソナートHI-100、イソシアネート含有量２２％〕５０部、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート〔ダイセル化学工業（株）製、プラクセルFA1、カプロラクトン繰り返し単位数１〕６０．４部及びジブチル錫ラウレート０．０２部を混合した。これを室温で３０分間保持した後、７０℃にまで昇温し同温度で５時間保持してウレタンアクリレート（ＵＡ−３）を得た。(Synthesis Example 13 [UA-3])
Hexamethylene diisocyanate isocyanurate type [BASF Japan KK, Vasonate HI-100, isocyanate content 22%] 50 parts, polycaprolactone-modified hydroxyethyl acrylate [Daicel Chemical Industries, Plaxel FA1, caprolactone repeat unit Formula 1] 60.4 parts and 0.02 part of dibutyltin laurate were mixed. After maintaining this at room temperature for 30 minutes, the temperature was raised to 70 ° C. and maintained at that temperature for 5 hours to obtain urethane acrylate (UA-3).
（合成例１４ [ＵＡ−４]）
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート〔日本ポリウレタン（株）製、ミリオネートMT、イソシアネート含有量：３３．５％〕５０部、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート〔ダイセル化学工業（株）製、プラクセルFA2D、カプロラクトン繰り返し単位数２〕１４４．５部及びジブチル錫ラウレート０．０２部を混合した。これを室温で３０分間保持した後、７０℃にまで昇温し同温度で５時間保持してウレタンアクリレート（ＵＡ−４）を得た。(Synthesis Example 14 [UA-4])
50 parts of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Millionate MT, isocyanate content: 33.5%), polycaprolactone-modified hydroxyethyl acrylate [manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., Plaxel FA2D, repeated caprolactone Number of units 2] 144.5 parts and 0.02 part of dibutyltin laurate were mixed. After maintaining this at room temperature for 30 minutes, the temperature was raised to 70 ° C. and maintained at that temperature for 5 hours to obtain urethane acrylate (UA-4).
（合成例１５ [ＵＡ−５]）
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート〔日本ポリウレタン（株）製、ミリオネートMT、イソシアネート含有量：３３．５％〕５０部、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレート〔ダイセル化学工業（株）製、プラクセルFA1、カプロラクトン繰り返し単位数１〕９６．６部及びジブチル錫ラウレート０．０２部を混合した。これを室温で３０分間保持した後、７０℃にまで昇温し同温度で５時間保持してウレタンアクリレート（ＵＡ−５）を得た。(Synthesis Example 15 [UA-5])
4,4′-diphenylmethane diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Millionate MT, isocyanate content: 33.5%), 50 parts, polycaprolactone-modified hydroxyethyl acrylate [manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., Plaxel FA1, repeated caprolactone Number of units 1] 96.6 parts and 0.02 part of dibutyltin laurate were mixed. After maintaining this at room temperature for 30 minutes, the temperature was raised to 70 ° C. and maintained at the same temperature for 5 hours to obtain urethane acrylate (UA-5).
＜硬化性化合物中における芳香環含有量の算出方法＞
上記合成例１〜１５で得られた各硬化性化合物中における芳香環含有量を次の式に従って算出した。結果を表１〜表４に示す。<Calculation method of aromatic ring content in curable compound>
The aromatic ring content in each curable compound obtained in Synthesis Examples 1 to 15 was calculated according to the following formula. The results are shown in Tables 1 to 4.
硬化性化合物中における芳香環含有量（質量％）＝〔（芳香環分子量×芳香環数）／硬化性化合物の分子量〕×１００
例えば合成例１で得られたウレタンアクリレートＨＵＡ−４中における芳香環含有量は、この方法で次のようにして算出される。Aromatic ring content (% by mass) in curable compound = [(aromatic ring molecular weight × aromatic ring number) / molecular weight of curable compound] × 100
For example, the aromatic ring content in the urethane acrylate HUA-4 obtained in Synthesis Example 1 is calculated by this method as follows.
R-128Hは、分子量が２２２、芳香環（フェニル基）の数が１個である。MDIは、分子量が２５０、芳香環（フェニレン基）の数が２個である。フェニル基の分子量は７７、フェニレン基の分子量は７６である。そして、R-128HとMDIの反応モル比率はR-128H：MDI＝2.1：1である。したがって、ウレタンアクリレートＨＵＡ−４中における芳香環含有量は、〔（77×2.1+76×2）/（222×2.1+250）〕×100＝43.8（％）である。 R-128H has a molecular weight of 222 and one aromatic ring (phenyl group). MDI has a molecular weight of 250 and two aromatic rings (phenylene groups). The molecular weight of the phenyl group is 77, and the molecular weight of the phenylene group is 76. And the reaction molar ratio of R-128H and MDI is R-128H: MDI = 2.1: 1. Therefore, the aromatic ring content in urethane acrylate HUA-4 is [(77 × 2.1 + 76 × 2) / (222 × 2.1 + 250)] × 100 = 43.8 (%).
ベンゾフェノン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、DAROCURE BP〕１５部、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート〔東亞合成（株）製、アロニックスM-360、エチレンオキサイド合計６モル付加〕８５部及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕４部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を得た。得られた活性エネルギー線硬化性組成物に積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して硬化させ、その硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルム上に形成してプリズムシートを作製した。
Benzophenone [BASF Japan Co., Ltd., DAROCURE BP] 15 parts, Trimethylolpropane EO-modified triacrylate [Toagosei Co., Ltd., Aronix M-360, ethylene oxide total 6 mol addition] 85 parts and 1-hydroxy-cyclohexyl 4 parts of phenyl-ketone [manufactured by BASF Japan Ltd., Irgacure 184D] was mixed to obtain an active energy ray-curable composition. The obtained active energy ray-curable composition was cured by irradiating it with ultraviolet rays having an integrated light amount of 400 mJ / cm 2 , and a prism portion made of the cured product was formed on a PET film to prepare a prism sheet.
（実施例２）
ベンゾフェノン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、DAROCURE BP〕２５部、合成例６で得られたウレタンアクリレート（ＨＵＡ−３）７５部及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕４部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を得た。そして、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルム上に形成してプリズムシートを作製した。(Example 2)
Benzophenone [BASF Japan Co., Ltd., DAROCURE BP] 25 parts, urethane acrylate (HUA-3) 75 parts obtained in Synthesis Example 6, and 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone [BASF Japan Co., Ltd., Irgacure 184D] An active energy ray-curable composition was obtained by mixing 4 parts. And the prism part which consists of hardened | cured material of an active energy ray curable composition was formed on PET film like Example 1, and the prism sheet was produced.
（実施例３）
ベンゾフェノン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、DAROCURE BP〕４０部、ビスフェノールＡ型ＥＯ変性ジアクリレート〔日本化薬（株）製、カヤラッドR-551、エチレンオキサイド合計４モル付加〕６０部及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕４部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を得た。そして、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルム上に形成してプリズムシートを作製した。(Example 3)
40 parts of benzophenone [BASF Japan Co., Ltd., DAROCURE BP], bisphenol A type EO-modified diacrylate [manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., Kayrad R-551, ethylene oxide total 4 mol addition] 60 parts and 1-hydroxy- An active energy ray-curable composition was obtained by mixing 4 parts of cyclohexyl-phenyl-ketone [manufactured by BASF Japan Ltd., Irgacure 184D]. And the prism part which consists of hardened | cured material of an active energy ray curable composition was formed on PET film like Example 1, and the prism sheet was produced.
（実施例４）
４−ベンゾイル−４’−メチルジフォニルスルファイド（SHUANG-BANG INDUSTRIALCORP製、SB-PI 705）２５部、合成例３で得られたアクリル樹脂（ＡｃＢ−１）１５８部及びヘキサメチレンジイソシアネート〔東京化成工業（株）製〕４．９部を混合して加熱硬化性組成物を得た。そして、成形型内に溶剤乾燥後の加熱硬化性組成物を注入して８０℃、３０分の条件で硬化させ、この加熱硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルム上に形成してプリズムシートを作製した。Example 4
25 parts of 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide (SHUANG-BANG INDUSTRIALCORP, SB-PI 705), 158 parts of acrylic resin (AcB-1) obtained in Synthesis Example 3, and hexamethylene diisocyanate [Tokyo Chemical Industry Industrial Co., Ltd.] 4.9 parts was mixed to obtain a heat curable composition. The solvent-dried heat-curable composition is poured into the mold and cured at 80 ° C. for 30 minutes, and a prism portion made of a cured product of the heat-curable composition is formed on the PET film. A prism sheet was prepared.
また、この加熱硬化性組成物を用いて反射防止フィルムを作製した。すなわち、この加熱硬化性組成物を基材フィルムとしてのＰＥＴフィルムに塗装し、８０℃、３０分の条件で硬化させてその硬化物からなる層（厚さ１００μｍ）を形成した。続いて、オプスターJM5010〔ＪＳＲ（株）製〕１００部と１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕０．３部とを混合してなるコーティング剤を前記硬化物からなる層の上に塗装し、積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して硬化させ、低屈折率層（厚さ０．１μｍ）を形成して反射防止フィルムとした。Moreover, the antireflection film was produced using this thermosetting composition. That is, this heat-curable composition was applied to a PET film as a base film, and cured at 80 ° C. for 30 minutes to form a layer (thickness 100 μm) made of the cured product. Subsequently, 100 parts of OPSTAR JM5010 [manufactured by JSR Co., Ltd.] and 0.3 part of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone [manufactured by BASF Japan Co., Ltd., Irgacure 184D] are mixed with the coating agent. It was coated on a layer made of an object and cured by irradiating with an ultraviolet ray having an accumulated light amount of 400 mJ / cm 2 to form a low refractive index layer (thickness: 0.1 μm) to obtain an antireflection film.
（実施例５）
４−メチルベンゾフェノン〔大同化成工業（株）製、DAIDO UV-CURE PMB〕２５部、合成例６で得られたウレタンアクリレート（ＨＵＡ−３）７５部及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕４部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を得た。そして、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルム上に形成してプリズムシートを作製した。(Example 5)
25 parts of 4-methylbenzophenone [Daido Kasei Kogyo Co., Ltd., DAIDO UV-CURE PMB], 75 parts of urethane acrylate (HUA-3) obtained in Synthesis Example 6 and 1-hydroxy-cyclohexyl-phenylketone [BASF Japan Co., Ltd., Irgacure 184D] was mixed to obtain an active energy ray-curable composition. And the prism part which consists of hardened | cured material of an active energy ray curable composition was formed on PET film like Example 1, and the prism sheet was produced.
（実施例６）
オルソベンゾイル安息香酸メチル（SHUANG-BANG INDUSTRIALCORP製、SB-PI 711）２５部、合成例６で得られたウレタンアクリレート（ＨＵＡ−３）７５部及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕４部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を得た。そして、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルム上に形成してプリズムシートを作製した。(Example 6)
Methyl orthobenzoylbenzoate (manufactured by SHUANG-BANG INDUSTRIALCORP, SB-PI 711), 75 parts of urethane acrylate (HUA-3) obtained in Synthesis Example 6 and 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone [BASF Japan ( Co., Ltd., Irgacure 184D] was mixed to obtain an active energy ray-curable composition. And the prism part which consists of hardened | cured material of an active energy ray curable composition was formed on PET film like Example 1, and the prism sheet was produced.
（実施例７）
４−ベンゾイル−４’−メチルジフォニルスルファイド（SHUANG-BANG INDUSTRIALCORP製、SB-PI 705）２５部、合成例６で得られたウレタンアクリレート（ＨＵＡ−３）７５部及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕４部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を得た。そして、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルム上に形成してプリズムシートを作製した。(Example 7)
25 parts of 4-benzoyl-4′-methyldiphenylsulfide (SHUANG-BANG INDUSTRIALCORP, SB-PI 705), 75 parts of urethane acrylate (HUA-3) obtained in Synthesis Example 6 and 1-hydroxy-cyclohexyl- 4 parts of phenyl-ketone [manufactured by BASF Japan Ltd., Irgacure 184D] was mixed to obtain an active energy ray-curable composition. And the prism part which consists of hardened | cured material of an active energy ray curable composition was formed on PET film like Example 1, and the prism sheet was produced.
（実施例８）
ベンゾフェノン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、DAROCURE BP〕２５部、合成例９で得られたエポキシアクリレート（ＨＥＡ−３）７５部及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕４部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を得た。そして、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルム上に形成してプリズムシートを作製した。(Example 8)
Benzophenone [BASF Japan Co., Ltd., DAROCURE BP] 25 parts, Epoxy acrylate (HEA-3) 75 parts obtained in Synthesis Example 9 and 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone [BASF Japan Co., Ltd., Irgacure 184D] An active energy ray-curable composition was obtained by mixing 4 parts. And the prism part which consists of hardened | cured material of an active energy ray curable composition was formed on PET film like Example 1, and the prism sheet was produced.
（実施例９）
ベンゾフェノン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、DAROCURE BP〕１５部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート〔新中村化学工業（株）製、NKエステルA-DPH〕２５部、アクリロイルモルホリン〔（株）興人製、ACMO〕６０部及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕４部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を得た。そして、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルム上に形成してプリズムシートを作製した。Example 9
Benzophenone [BASF Japan Co., Ltd., DAROCURE BP] 15 parts, Dipentaerythritol hexaacrylate [Shin Nakamura Chemical Co., Ltd., NK Ester A-DPH] 25 parts, Acryloylmorpholine [Kotojin Co., Ltd., ACMO] ] 60 parts and 4 parts of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone [BASF Japan KK, Irgacure 184D] were mixed to obtain an active energy ray-curable composition. And the prism part which consists of hardened | cured material of an active energy ray curable composition was formed on PET film like Example 1, and the prism sheet was produced.
（実施例１０）
ベンゾフェノン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、DAROCURE BP〕２５部、合成例７で得られたエポキシアクリレート（ＨＥＡ−１）２５部、アクリロイルモルホリン〔（株）興人製、ACMO〕５０部及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕４部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を得た。そして、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルム上に形成してプリズムシートを作製した。(Example 10)
25 parts of benzophenone [BASF Japan Co., Ltd., DAROCURE BP], 25 parts of epoxy acrylate (HEA-1) obtained in Synthesis Example 7, 50 parts of acryloylmorpholine [manufactured by Kojin Co., Ltd., ACMO] and 1-hydroxy 4-Cyclohexyl-phenyl-ketone [manufactured by BASF Japan Ltd., Irgacure 184D] was mixed to obtain an active energy ray-curable composition. And the prism part which consists of hardened | cured material of an active energy ray curable composition was formed on PET film like Example 1, and the prism sheet was produced.
（実施例１１）
ベンゾフェノン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、DAROCURE BP〕４０部、合成例４で得られたウレタンアクリレート（ＨＵＡ−１）２５部、ベンジルアクリレート〔日立化成工業（株）製、ファンクリルFA-BZA〕３５部及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕４部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を得た。そして、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルム上に形成してプリズムシートを作製した。(Example 11)
40 parts of benzophenone [BASF Japan Co., Ltd., DAROCURE BP], 25 parts of urethane acrylate (HUA-1) obtained in Synthesis Example 4, benzyl acrylate [manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., FANCLIL FA-BZA] 35 Part and 1 part of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone [manufactured by BASF Japan Ltd., Irgacure 184D] were mixed to obtain an active energy ray-curable composition. And the prism part which consists of hardened | cured material of an active energy ray curable composition was formed on PET film like Example 1, and the prism sheet was produced.
（実施例１２）
４−ベンゾイル−４’−メチルジフォニルスルファイド（SHUANG-BANG INDUSTRIALCORP製、SB-PI 705）２５部、合成例８で得られたエポキシアクリレート（ＨＥＡ−２）２５部、ポリエチレングリコールジアクリレート〔共栄社化学（株）製、ライトアクリレート3EG-A、エチレンオキサイド繰り返し単位数３）５０部及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル-フェニル−ケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕４部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を得た。そして、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルム上に形成してプリズムシートを作製した。(Example 12)
4-benzoyl-4′-methyldiphenylsulfide (SHUANG-BANG INDUSTRIALCORP, SB-PI 705) 25 parts, epoxy acrylate (HEA-2) 25 parts obtained in Synthesis Example 8, polyethylene glycol diacrylate [Kyoeisha Chemical energy, light acrylate 3EG-A, ethylene oxide repeating unit number 3) 50 parts and 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone [BASF Japan Ltd., Irgacure 184D] 4 parts are mixed to obtain active energy A linear curable composition was obtained. And the prism part which consists of hardened | cured material of an active energy ray curable composition was formed on PET film like Example 1, and the prism sheet was produced.
また、この活性エネルギー線硬化性組成物を用いて反射防止フィルムを作製した。すなわち、この活性エネルギー線硬化性組成物をＰＥＴフィルムに塗装し、積算光量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して硬化させ、その硬化物からなる層（厚さ１００μｍ）を形成した。続いて、オプスターJM5010〔ＪＳＲ（株）製〕１００部と１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕０．３部とを混合してなるコーティング剤を前記硬化物からなる層の上に塗装し、積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して硬化させ、低屈折率層（厚さ０．１μｍ）を形成して反射防止フィルムとした。Moreover, the antireflection film was produced using this active energy ray curable composition. That is, this active energy ray-curable composition was applied to a PET film and cured by irradiating with an ultraviolet ray having an accumulated light amount of 300 mJ / cm 2 to form a layer (thickness: 100 μm) made of the cured product. Subsequently, 100 parts of OPSTAR JM5010 [manufactured by JSR Co., Ltd.] and 0.3 part of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone [manufactured by BASF Japan Co., Ltd., Irgacure 184D] are mixed with the coating agent. It was coated on a layer made of an object and cured by irradiating with an ultraviolet ray having an accumulated light amount of 400 mJ / cm 2 to form a low refractive index layer (thickness: 0.1 μm) to obtain an antireflection film.
（実施例１３）
ベンゾフェノン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、DAROCURE BP〕２５部、合成例８で得られたエポキシアクリレート（ＨＥＡ−２）２５部、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート〔新中村化学工業（株）製、NKエステルAMP-10G、エチレンオキサイド繰り返し単位数１〕５０部及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕４部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を得た。そして、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルム上に形成してプリズムシートを作製した。(Example 13)
25 parts of benzophenone [BASF Japan KK, DAROCURE BP], 25 parts of epoxy acrylate (HEA-2) obtained in Synthesis Example 8, phenoxypolyethylene glycol acrylate [manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., NK ester AMP- 10 G, ethylene oxide repeating unit number 1] 50 parts and 1 part of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone [manufactured by BASF Japan Ltd., Irgacure 184D] were mixed to obtain an active energy ray-curable composition. And the prism part which consists of hardened | cured material of an active energy ray curable composition was formed on PET film like Example 1, and the prism sheet was produced.
（実施例１４）
４−メチルベンゾフェノン〔大同化成工業（株）製、DAIDO UV-CURE PMB〕２５部、合成例８で得られたエポキシアクリレート（ＨＥＡ−２）２５部、ベンジルアクリレート〔日立化成工業（株）製、ファンクリルFA-BZA〕５０部及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕４部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を得た。そして、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルム上に形成してプリズムシートを作製した。(Example 14)
4-methylbenzophenone [Daido Kasei Kogyo Co., Ltd., DAIDO UV-CURE PMB] 25 parts, epoxy acrylate (HEA-2) 25 parts obtained in Synthesis Example 8, benzyl acrylate [manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., 50 parts of FANCLIL FA-BZA] and 4 parts of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone [manufactured by BASF Japan Ltd., Irgacure 184D] were mixed to obtain an active energy ray-curable composition. And the prism part which consists of hardened | cured material of an active energy ray curable composition was formed on PET film like Example 1, and the prism sheet was produced.
（実施例１５）
オルソベンゾイル安息香酸メチル（SHUANG-BANG INDUSTRIALCORP製、SB-PI 711）２５部、合成例８で得られたエポキシアクリレート（ＨＥＡ−２）２５部、ｏ−フェニルフェノールモノエトキシアクリレート〔日本化薬（株）製、カヤラッドOPP-1）５０部及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル-ケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕４部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を得た。そして、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルム上に形成してプリズムシートを作製した。(Example 15)
Orthobenzoyl methyl benzoate (SHUANG-BANG INDUSTRIALCORP, SB-PI 711) 25 parts, epoxy acrylate (HEA-2) 25 parts obtained in Synthesis Example 8, o-phenylphenol monoethoxy acrylate [Nippon Kayaku Co., Ltd. 50 parts of Kayrad OPP-1) and 4 parts of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone [manufactured by BASF Japan Ltd., Irgacure 184D] were mixed to obtain an active energy ray-curable composition. And the prism part which consists of hardened | cured material of an active energy ray curable composition was formed on PET film like Example 1, and the prism sheet was produced.
（実施例１６）
ベンゾフェノン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、DAROCURE BP〕１５部、合成例７で得られたエポキシアクリレート（ＨＥＡ−１）６０部、合成例１２で得られたポリカプロラクトン変性ウレタンアクリレート（ＵＡ−２）２５部及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕４部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を得た。そして、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルム上に形成してプリズムシートを作製した。(Example 16)
Benzophenone [BASF Japan KK, DAROCURE BP] 15 parts, epoxy acrylate (HEA-1) 60 parts obtained in Synthesis Example 7, polycaprolactone-modified urethane acrylate (UA-2) 25 obtained in Synthesis Example 12 Part and 1 part of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone [manufactured by BASF Japan Ltd., Irgacure 184D] were mixed to obtain an active energy ray-curable composition. And the prism part which consists of hardened | cured material of an active energy ray curable composition was formed on PET film like Example 1, and the prism sheet was produced.
（実施例１７）
ベンゾフェノン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、DAROCURE BP〕２５部、合成例６で得られたウレタンアクリレート（ＨＵＡ−３）５０部、合成例２で得られたポリカプロラクトン変性ウレタンアクリレート（ＵＡ−１）２５部及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕４部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を得た。そして、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルム上に形成してプリズムシートを作製した。(Example 17)
25 parts of benzophenone [BASF Japan KK, DAROCURE BP], 50 parts of urethane acrylate (HUA-3) obtained in Synthesis Example 6, 25 polycaprolactone-modified urethane acrylate (UA-1) obtained in Synthesis Example 2 Part and 1 part of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone [manufactured by BASF Japan Ltd., Irgacure 184D] were mixed to obtain an active energy ray-curable composition. And the prism part which consists of hardened | cured material of an active energy ray curable composition was formed on PET film like Example 1, and the prism sheet was produced.
また、この活性エネルギー線硬化性組成物を用いて反射防止フィルムを作製した。すなわち、活性エネルギー線硬化性組成物をＰＥＴフィルムに塗装し、積算光量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して硬化させ、その硬化物からなる層（厚さ１００μｍ）を形成した。続いて、オプスターJM5010〔ＪＳＲ（株）製〕１００部と１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕０．３部とを混合してなるコーティング剤を前記硬化物からなる層の上に塗装し、積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して硬化させ、低屈折率層（厚さ０．１μｍ）を形成して反射防止フィルムとした。Moreover, the antireflection film was produced using this active energy ray curable composition. That is, the active energy ray-curable composition was applied to a PET film and cured by irradiating with an ultraviolet ray having an accumulated light amount of 300 mJ / cm 2 to form a layer (thickness: 100 μm) made of the cured product. Subsequently, 100 parts of OPSTAR JM5010 [manufactured by JSR Co., Ltd.] and 0.3 part of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone [manufactured by BASF Japan Co., Ltd., Irgacure 184D] are mixed with the coating agent. It was coated on a layer made of an object and cured by irradiating with an ultraviolet ray having an accumulated light amount of 400 mJ / cm 2 to form a low refractive index layer (thickness: 0.1 μm) to obtain an antireflection film.
（実施例１８）
ベンゾフェノン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、DAROCURE BP〕４０部、合成例９で得られたエポキシアクリレート（ＨＥＡ−３）３５部、合成例１４で得られたポリカプロラクトン変性ウレタンアクリレート（ＵＡ−４）２５部及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル-ケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕４部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を得た。そして、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルム上に形成してプリズムシートを作製した。(Example 18)
40 parts of benzophenone [BASF Japan, DAROCURE BP], 35 parts of epoxy acrylate (HEA-3) obtained in Synthesis Example 9, 25 polycaprolactone-modified urethane acrylate (UA-4) obtained in Synthesis Example 14 Part and 1 part of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone [manufactured by BASF Japan Ltd., Irgacure 184D] were mixed to obtain an active energy ray-curable composition. And the prism part which consists of hardened | cured material of an active energy ray curable composition was formed on PET film like Example 1, and the prism sheet was produced.
（実施例１９）
４−ベンゾイル−４’−メチルジフォニルスルファイド（SHUANG-BANG INDUSTRIALCORP製、SB-PI 705）２５部、合成例１で得られたウレタンアクリレート（ＨＵＡ−４）５０部、合成例１５で得られたポリカプロラクトン変性ウレタンアクリレート（ＵＡ−５）２５部及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕４部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を得た。そして、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルム上に形成してプリズムシートを作製した。(Example 19)
Obtained in 25 parts of 4-benzoyl-4′-methyldiphenylsulfide (manufactured by SHUANG-BANG INDUSTRIALCORP, SB-PI 705), 50 parts of urethane acrylate (HUA-4) obtained in Synthesis Example 1, and in Synthesis Example 15 25 parts of polycaprolactone-modified urethane acrylate (UA-5) and 4 parts of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone [manufactured by BASF Japan Ltd., Irgacure 184D] were mixed to obtain an active energy ray-curable composition. . And the prism part which consists of hardened | cured material of an active energy ray curable composition was formed on PET film like Example 1, and the prism sheet was produced.
（実施例２０）
オルソベンゾイル安息香酸メチル（SHUANG-BANG INDUSTRIALCORP製、SB-PI 711）２５部、合成例５で得られたウレタンアクリレート（ＨＵＡ−２）５０部、合成例１３で得られたポリカプロラクトン変性ウレタンアクリレート（ＵＡ−３）２５部及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕４部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を得た。そして、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルム上に形成してプリズムシートを作製した。(Example 20)
Orthobenzoyl methyl benzoate (manufactured by SHUANG-BANG INDUSTRIALCORP, SB-PI 711), 25 parts, urethane acrylate (HUA-2) obtained in Synthesis Example 5, polycaprolactone-modified urethane acrylate (Synthesis Example 13) 25 parts of UA-3) and 4 parts of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone [manufactured by BASF Japan Ltd., Irgacure 184D] were mixed to obtain an active energy ray-curable composition. And the prism part which consists of hardened | cured material of an active energy ray curable composition was formed on PET film like Example 1, and the prism sheet was produced.
（実施例２１）
ベンゾフェノン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、DAROCURE BP〕１５部、ｏ−フェニルフェノールモノエトキシアクリレート〔日本化薬（株）製、カヤラッドOPP-1〕７０部、合成例１２で得られたポリカプロラクトン変性ウレタンアクリレート（ＵＡ−２）１５部及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕４部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を得た。そして、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルム上に形成してプリズムシートを作製した。(Example 21)
15 parts of benzophenone [BASF Japan Ltd., DAROCURE BP], 70 parts of o-phenylphenol monoethoxyacrylate [manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., Kayarad OPP-1], polycaprolactone-modified urethane obtained in Synthesis Example 12 An active energy ray-curable composition was obtained by mixing 15 parts of acrylate (UA-2) and 4 parts of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone [manufactured by BASF Japan Ltd., Irgacure 184D]. And the prism part which consists of hardened | cured material of an active energy ray curable composition was formed on PET film like Example 1, and the prism sheet was produced.
（実施例２２）
ベンゾフェノン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、DAROCURE BP〕２５部、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート〔新中村化学工業（株）製、NKエステルAMP-10G、エチレンオキサイド繰り返し単位数１〕６０部、合成例２で得られたポリカプロラクトン変性ウレタンアクリレート（ＵＡ−１）１５部及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕４部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を得た。そして、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルム上に形成してプリズムシートを作製した。(Example 22)
Obtained in 25 parts of benzophenone [BASF Japan Co., Ltd., DAROCURE BP], 60 parts of phenoxypolyethylene glycol acrylate [manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., NK ester AMP-10G, ethylene oxide repeat unit number 1], Synthesis Example 2 15 parts of the resulting polycaprolactone-modified urethane acrylate (UA-1) and 4 parts of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone [manufactured by BASF Japan Ltd., Irgacure 184D] are mixed to obtain an active energy ray-curable composition. It was. And the prism part which consists of hardened | cured material of an active energy ray curable composition was formed on PET film like Example 1, and the prism sheet was produced.
また、この活性エネルギー線硬化性組成物を用いて反射防止フィルムを作製した。すなわち、活性エネルギー線硬化性組成物をＰＥＴフィルムに塗装し、積算光量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して硬化させ、その硬化物からなる層（厚さ１００μｍ）を形成した。続いて、オプスターJM5010〔ＪＳＲ（株）製〕１００部と１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕０．３部とを混合してなるコーティング剤を前記硬化物からなる層の上に塗装し、積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して硬化させ、低屈折率層（厚さ０．１μｍ）を形成して反射防止フィルムとした。Moreover, the antireflection film was produced using this active energy ray curable composition. That is, the active energy ray-curable composition was applied to a PET film and cured by irradiating with an ultraviolet ray having an accumulated light amount of 300 mJ / cm 2 to form a layer (thickness: 100 μm) made of the cured product. Subsequently, 100 parts of OPSTAR JM5010 [manufactured by JSR Co., Ltd.] and 0.3 part of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone [manufactured by BASF Japan Co., Ltd., Irgacure 184D] are mixed with the coating agent. It was coated on a layer made of an object and cured by irradiating with an ultraviolet ray having an accumulated light amount of 400 mJ / cm 2 to form a low refractive index layer (thickness: 0.1 μm) to obtain an antireflection film.
（実施例２３）
ベンゾフェノン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、DAROCURE BP〕４０部、ベンジルアクリレート〔日立化成工業（株）製、ファンクリルFA-BZA〕４５部、合成例１４で得られたポリカプロラクトン変性ウレタンアクリレート（ＵＡ−４）１５部及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕４部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を得た。そして、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルム上に形成してプリズムシートを作製した。(Example 23)
40 parts of benzophenone [BASF Japan Ltd., DAROCURE BP], 45 parts of benzyl acrylate [manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., funkryl FA-BZA], polycaprolactone-modified urethane acrylate (UA-) obtained in Synthesis Example 14 4) 15 parts and 4 parts of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone [manufactured by BASF Japan Ltd., Irgacure 184D] were mixed to obtain an active energy ray-curable composition. And the prism part which consists of hardened | cured material of an active energy ray curable composition was formed on PET film like Example 1, and the prism sheet was produced.
（実施例２４）
４−ベンゾイル−４’−メチルジフォニルスルファイド〔SHUANG-BANG INDUSTRIALCORP製、SB-PI 705）２５部、ｏ−フェニルフェノールモノエトキシアクリレート〔日本化薬（株）製、カヤラッドOPP-1〕６０部、合成例１３で得られたポリカプロラクトン変性ウレタンアクリレート（ＵＡ−３）１５部、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕４部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を得た。そして、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルム上に形成してプリズムシートを作製した。(Example 24)
4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide (SHUANG-BANG INDUSTRIALCORP, SB-PI 705) 25 parts, o-phenylphenol monoethoxy acrylate [Nippon Kayaku Co., Ltd., Kayrad OPP-1] 60 parts Then, 15 parts of polycaprolactone-modified urethane acrylate (UA-3) obtained in Synthesis Example 13 and 4 parts of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone [manufactured by BASF Japan Ltd., Irgacure 184D] are mixed to obtain an active energy ray. A curable composition was obtained. And the prism part which consists of hardened | cured material of an active energy ray curable composition was formed on PET film like Example 1, and the prism sheet was produced.
（実施例２５）
ベンゾフェノン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、DAROCURE BP〕１５部、ビスフェノールＡ型ＥＯ変性ジアクリレート〔日本化薬（株）製、カヤラッドR-551、エチレンオキサイド合計４モル付加〕２０部、アクリロイルモルホリン〔（株）興人製、ACMO〕４５部、合成例１３で得られたポリカプロラクトン変性ウレタンアクリレート（ＵＡ−３）２０部及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕４部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を得た。そして、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルム上に形成してプリズムシートを作製した。(Example 25)
Benzophenone [BASF Japan Co., Ltd., DAROCURE BP] 15 parts, Bisphenol A type EO-modified diacrylate [Nippon Kayaku Co., Ltd., Kayarad R-551, ethylene oxide total 4 mol addition] 20 parts, Acryloylmorpholine [( Manufactured by Kojin Co., Ltd., ACMO] 45 parts, 20 parts of polycaprolactone-modified urethane acrylate (UA-3) obtained in Synthesis Example 13 and 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone [manufactured by BASF Japan Ltd., Irgacure 184D 4 parts were mixed to obtain an active energy ray-curable composition. And the prism part which consists of hardened | cured material of an active energy ray curable composition was formed on PET film like Example 1, and the prism sheet was produced.
（実施例２６）
ベンゾフェノン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、DAROCURE BP〕２５部、合成例６で得られたウレタンアクリレート（ＨＵＡ−３）２０部、フェノキシポリエチレングリコールアクリレート〔新中村化学工業（株）製、NKエステルAMP-10G、エチレンオキサイド繰り返し単位数１〕４５部、合成例２で得られたポリカプロラクトン変性ウレタンアクリレート（ＵＡ−１）１０部及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕４部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を得た。そして、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルム上に形成してプリズムシートを作製した。(Example 26)
25 parts of benzophenone [BASF Japan Ltd., DAROCURE BP], 20 parts of urethane acrylate (HUA-3) obtained in Synthesis Example 6, phenoxypolyethylene glycol acrylate [manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., NK ester AMP- 10G, number of ethylene oxide repeating units 1] 45 parts, 10 parts of polycaprolactone-modified urethane acrylate (UA-1) obtained in Synthesis Example 2, and 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone [manufactured by BASF Japan Ltd., Irgacure 184D] An active energy ray-curable composition was obtained by mixing 4 parts. And the prism part which consists of hardened | cured material of an active energy ray curable composition was formed on PET film like Example 1, and the prism sheet was produced.
（実施例２７）
ベンゾフェノン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、DAROCURE BP〕４０部、合成例１で得られたウレタンアクリレート（ＨＵＡ−４）１０部、ベンジルアクリレート〔日立化成工業（株）製、ファンクリルFA-BZA〕４０部、合成例１２で得られたポリカプロラクトン変性ウレタンアクリレート（ＵＡ−２）１０部及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕４部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を得た。そして、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルム上に形成してプリズムシートを作製した。(Example 27)
40 parts of benzophenone [BASF Japan Co., Ltd., DAROCURE BP], 10 parts of urethane acrylate (HUA-4) obtained in Synthesis Example 1, and benzyl acrylate [manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., FANCLIL FA-BZA] 40 And 10 parts of polycaprolactone-modified urethane acrylate (UA-2) obtained in Synthesis Example 12 and 4 parts of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone [BASF Japan Ltd., Irgacure 184D] A linear curable composition was obtained. And the prism part which consists of hardened | cured material of an active energy ray curable composition was formed on PET film like Example 1, and the prism sheet was produced.
（実施例２８）
４−メチルベンゾフェノン〔大同化成工業（株）製、DAIDO UV-CURE PMB〕２５部、合成例８で得られたエポキシアクリレート（ＨＥＡ−２）２０部、ｏ−フェニルフェノールモノエトキシアクリレート〔日本化薬（株）製、カヤラッドOPP-1〕４５部、合成例２で得られたポリカプロラクトン変性ウレタンアクリレート（ＵＡ−１）１０部及び１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕４部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を得た。そして、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルム上に形成してプリズムシートを作製した。(Example 28)
4-methylbenzophenone [Daido Kasei Kogyo Co., Ltd., DAIDO UV-CURE PMB] 25 parts, epoxy acrylate (HEA-2) 20 parts obtained in Synthesis Example 8, o-phenylphenol monoethoxy acrylate [Nippon Kayaku Co., Ltd., Kayrad OPP-1] 45 parts, polycaprolactone-modified urethane acrylate (UA-1) 10 parts obtained in Synthesis Example 2, and 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone [BASF Japan Ltd., [Irgacure 184D] 4 parts were mixed to obtain an active energy ray-curable composition. And the prism part which consists of hardened | cured material of an active energy ray curable composition was formed on PET film like Example 1, and the prism sheet was produced.
また、この活性エネルギー線硬化性組成物を用いて反射防止フィルムを作製した。すなわち、活性エネルギー線硬化性組成物をＰＥＴフィルムに塗装し、積算光量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して硬化させ、その硬化物からなる層（厚さ１００μｍ）を形成した。続いて、オプスターJM5010〔ＪＳＲ（株）製〕１００部と１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕０．３部とを混合してなるコーティング剤を前記硬化物からなる層の上に塗装し、積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して硬化させ、低屈折率層（厚さ０．１μｍ）を形成して反射防止フィルムとした。Moreover, the antireflection film was produced using this active energy ray curable composition. That is, the active energy ray-curable composition was applied to a PET film and cured by irradiating with an ultraviolet ray having an accumulated light amount of 300 mJ / cm 2 to form a layer (thickness: 100 μm) made of the cured product. Subsequently, 100 parts of OPSTAR JM5010 [manufactured by JSR Co., Ltd.] and 0.3 part of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone [manufactured by BASF Japan Co., Ltd., Irgacure 184D] are mixed with the coating agent. It was coated on a layer made of an object and cured by irradiating with an ultraviolet ray having an accumulated light amount of 400 mJ / cm 2 to form a low refractive index layer (thickness: 0.1 μm) to obtain an antireflection film.
（実施例２９）
オルソベンゾイル安息香酸メチル（SHUANG-BANG INDUSTRIALCORP製、SB-PI 711）２５部、合成例１０で得られたエポキシアクリレート（ＨＥＡ−４）２０部、ｏ−フェニルフェノールモノエトキシアクリレート〔日本化薬（株）製、カヤラッドOPP-1〕４５部、合成例１４で得られたポリカプロラクトン変性ウレタンアクリレート（ＵＡ−４）１０部及び１−ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕４部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を得た。そして、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルム上に形成してプリズムシートを作製した。(Example 29)
Orthobenzoyl methyl benzoate (SHUANG-BANG INDUSTRIALCORP, SB-PI 711) 25 parts, epoxy acrylate (HEA-4) 20 parts obtained in Synthesis Example 10, o-phenylphenol monoethoxy acrylate [Nippon Kayaku Co., Ltd. ), Kayrad OPP-1] 45 parts, polycaprolactone-modified urethane acrylate (UA-4) 10 parts obtained in Synthesis Example 14, and 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone [BASF Japan Ltd., Irgacure 184D 4 parts were mixed to obtain an active energy ray-curable composition. And the prism part which consists of hardened | cured material of an active energy ray curable composition was formed on PET film like Example 1, and the prism sheet was produced.
また、この活性エネルギー線硬化性組成物を用いて反射防止フィルムを作製した。すなわち、活性エネルギー線硬化性組成物をＰＥＴフィルムに塗装し、積算光量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して硬化させ、その硬化物からなる層（厚さ１００μｍ）を形成した。続いて、オプスターJM5010〔ＪＳＲ（株）製〕１００部と１−ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕０．３部とを混合してなるコーティング剤を前記硬化物からなる層の上に塗装し、積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して硬化させ、低屈折率層（厚さ０．１μｍ）を形成して反射防止フィルムとした。Moreover, the antireflection film was produced using this active energy ray curable composition. That is, the active energy ray-curable composition was applied to a PET film and cured by irradiating with an ultraviolet ray having an accumulated light amount of 300 mJ / cm 2 to form a layer (thickness: 100 μm) made of the cured product. Subsequently, 100 parts of OPSTAR JM5010 [manufactured by JSR Corporation] and 1 part of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone [manufactured by BASF Japan Ltd., Irgacure 184D] are mixed with the coating agent. It was coated on a layer made of an object and cured by irradiating with an ultraviolet ray having an accumulated light amount of 400 mJ / cm 2 to form a low refractive index layer (thickness: 0.1 μm) to obtain an antireflection film.
（実施例３０）
４−ベンゾイル−４’−メチルジフォニルスルファイド（SHUANG-BANG INDUSTRIALCORP製、SB-PI 705）２５部、合成例１で得られたウレタンアクリレート（ＨＵＡ−４）２０部、ｏ−フェニルフェノールモノエトキシアクリレート〔日本化薬（株）製、カヤラッドOPP-1〕４５部、合成例１５で得られたポリカプロラクトン変性ウレタンアクリレート（ＵＡ−５）１０部及び１−ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕４部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を得た。そして、実施例１と同様にして活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルム上に形成してプリズムシートを作製した。(Example 30)
25 parts of 4-benzoyl-4′-methyldiphenylsulfide (SHUANG-BANG INDUSTRIALCORP, SB-PI 705), 20 parts of urethane acrylate (HUA-4) obtained in Synthesis Example 1, o-phenylphenol monoethoxy 45 parts of acrylate [Nippon Kayaku Co., Ltd., Kayrad OPP-1], 10 parts of polycaprolactone-modified urethane acrylate (UA-5) obtained in Synthesis Example 15, and 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone [BASF Japan Co., Ltd., Irgacure 184D] was mixed to obtain an active energy ray-curable composition. And the prism part which consists of hardened | cured material of an active energy ray curable composition was formed on PET film like Example 1, and the prism sheet was produced.
（実施例３１）
ベンゾフェノン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、DAROCURE BP〕２５部、合成例１１で得られたエポキシメタクリレート（ＨＥＡ−５）２０部、ｏ−フェニルフェノールモノエトキシアクリレート〔日本化薬（株）製、カヤラッドOPP-1〕４５部及び合成例２で得られたポリカプロラクトン変性ウレタンアクリレート（ＵＡ−１）１０部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を得た。そして、活性エネルギー線硬化性組成物に加速電圧１５０ｋｅＶで照射量５Ｍｒａｄの電子線を照射して得られる硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルム上に形成してプリズムシートを作製した。(Example 31)
25 parts of benzophenone [BASF Japan Co., Ltd., DAROCURE BP], 20 parts of epoxy methacrylate (HEA-5) obtained in Synthesis Example 11, o-phenylphenol monoethoxy acrylate [manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., Kayrad OPP -1] 45 parts and 10 parts of polycaprolactone-modified urethane acrylate (UA-1) obtained in Synthesis Example 2 were mixed to obtain an active energy ray-curable composition. And the prism part which consists of a hardened | cured material obtained by irradiating an active energy ray curable composition to the electron beam of the irradiation amount of 5 Mrad with the acceleration voltage of 150 keV was formed on PET film, and the prism sheet was produced.
（比較例１）
ベンゾフェノン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、DAROCURE BP）４３部及びビスフェノールＡ型ＥＯ変性ジアクリレート〔日本化薬（株）製、カヤラッドR-551、エチレンオキサイド合計４モル付加〕５７部を混合して硬化性組成物を得た。そして、この硬化性組成物に積算光量４００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して硬化させ、その硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルム上に形成してプリズムシートを作製した。(Comparative Example 1)
Cured by mixing 43 parts of benzophenone (BASF Japan Co., Ltd., DAROCURE BP) and 57 parts of bisphenol A type EO-modified diacrylate [Nippon Kayaku Co., Ltd., Kayarad R-551, ethylene oxide added in total 4 mol] Sex composition was obtained. Then, this curable composition was cured by irradiating it with ultraviolet rays having an integrated light amount of 400 mJ / cm 2 , and a prism portion made of the cured product was formed on a PET film to prepare a prism sheet.
（比較例２）
ベンゾフェノン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、DAROCURE BP〕１２部、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート〔東亞合成（株）製、アロニックスM-360、エチレンオキサイド合計６モル付加〕８８部及び１−ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、イルガキュア184D〕４部を混合して活性エネルギー線硬化性組成物を得た。そして、この活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物からなるプリズム部をＰＥＴフィルム上に形成してプリズムシートを作製した。(Comparative Example 2)
Benzophenone [BASF Japan KK, DAROCURE BP] 12 parts, Trimethylolpropane EO-modified triacrylate [Toagosei Co., Ltd., Aronix M-360, ethylene oxide total 6 mol addition] 88 parts and 1-hydroxy-cyclohexyl 4 parts of phenyl-ketone [BASF Japan Co., Ltd., Irgacure 184D] was mixed to obtain an active energy ray-curable composition. And the prism part which consists of hardened | cured material of this active energy ray curable composition was formed on PET film, and the prism sheet was produced.
以上の実施例１〜３１及び比較例１，２の硬化性組成物の組成、硬化性組成物中のベンゾフェノン含有量（質量％）及び芳香環含有量（質量％）を表５〜表８に示す。 Tables 5 to 8 show the compositions of the curable compositions of Examples 1 to 31 and Comparative Examples 1 and 2, the benzophenone content (% by mass) and the aromatic ring content (% by mass) in the curable compositions. Show.
表５〜表８中で使用されている略号の意味は次のとおりである。 The meanings of the abbreviations used in Tables 5 to 8 are as follows.
BzPh：ベンゾフェノン〔ＢＡＳＦジャパン（株）製、DAROCURE BP〕
4M-BzPh:４−メチルベンゾフェノン〔大同化成工業（株）製、DAIDO UV-CURE PMB〕
OBM：オルソベンゾイル安息香酸メチル（SHUANG-BANG INDUSTRIALCORP製、SB-PI 711）
BMS:４−ベンゾイル−４’−メチルジフォニルスルファイド（SHUANG-BANG INDUSTRIALCORP製、SB-PI 705）
BisA-DA：ビスフェノールＡ型ＥＯ変性ジアクリレート〔日本化薬（株）製、カヤラッドR-551〕
DPHA：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート〔新中村化学工業（株）製、NKエステルA-DPH〕
EO-TMPTA：トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート〔東亞合成（株）製、アロニックスM-360、エチレンオキサイド合計６モル付加〕
PEG-DA3：ポリエチレングリコールジアクリレート〔共栄社化学（株）製、ライトアクリレート３EG-A、エチレンオキサイド繰り返し単位数３〕
ACMO：アクリロイルモルホリン〔（株）興人製、ACMO〕
PPEG-A1：フェノキシエチルアクリレート〔新中村化学工業（株）製、AMP-10G、エチレンオキサイド繰り返し単位数１〕
BZ-A：ベンジルアクリレート〔日立化成工業（株）製、ファンクリルFA-BZA〕
OPP-A：ｏ−フェニルフェノールモノエトキシアクリレート〔日本化薬（株）製、OPP-１〕
HDI：ヘキサメチレンジイソシアネート〔東京化成工業（株）製〕BzPh: Benzophenone [BASF Japan, DAROCURE BP]
4M-BzPh: 4-methylbenzophenone [Daido Kasei Kogyo Co., Ltd., DAIDO UV-CURE PMB]
OBM: Methyl orthobenzoylbenzoate (SHUANG-BANG INDUSTRIALCORP, SB-PI 711)
BMS: 4-benzoyl-4'-methyldiphonyl sulfide (manufactured by SHUANG-BANG INDUSTRIALCORP, SB-PI 705)
BisA-DA: Bisphenol A type EO-modified diacrylate [manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., Kayarad R-551]
DPHA: Dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., NK ester A-DPH)
EO-TMPTA: Trimethylolpropane EO-modified triacrylate (manufactured by Toagosei Co., Ltd., Aronix M-360, total addition of 6 moles of ethylene oxide)
PEG-DA3: Polyethylene glycol diacrylate [manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., light acrylate 3EG-A, ethylene oxide repeating unit number 3]
ACMO: Acryloyl morpholine [manufactured by Kojin Co., Ltd., ACMO]
PPEG-A1: Phenoxyethyl acrylate [manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., AMP-10G, ethylene oxide repeating unit number 1]
BZ-A: benzyl acrylate [manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., funkrill FA-BZA]
OPP-A: o-phenylphenol monoethoxy acrylate [Nippon Kayaku Co., Ltd., OPP-1]
HDI: Hexamethylene diisocyanate [manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.]
＜試験方法＞
（１）生産性
プリズム部形成の際に硬化性組成物の硬化に要する時間が１分未満であったものを○、１分以上であったものを△、硬化しなかったものを×と評価した。<Test method>
(1) Productivity When the prism portion was formed, the time required for curing of the curable composition was evaluated as ◯ when it was less than 1 minute, Δ when it was 1 minute or more, and × when it was not cured. did.
（２）成形性
２０ｍｍ角のプリズムシートのプリズム部表面を顕微鏡にて観察し、プリズム部形成の際に使用した成形型の形状と全体にわたり同じ形状であったものを○、部分的に同じ形状であったものを△、全体にわたり異なる形状であったものを×と評価した。(2) Formability: The surface of the prism part of a 20 mm square prism sheet was observed with a microscope, and the same shape as the shape of the molding die used for forming the prism part was used. Were evaluated as Δ, and those having different shapes throughout were evaluated as ×.
（３）硬化性
プリズム部の表面を指触した際にタック（粘性）が無かったものを○、有ったものを×と評価した。(3) Curability The case where there was no tack (viscosity) when the surface of the prism part was touched was evaluated as ○, and the case where it was present was evaluated as ×.
（４）加工性
プリズムシートを直径２．５ｃｍの円筒に巻きつけた際にプリズム部にクラックやワレなどの損傷が生じなかったものを○、部分的に損傷が生じたものを△、全体にわたり損傷が生じたものを×として評価した。(4) Workability ○ When the prism sheet is wound around a cylinder with a diameter of 2.5 cm, the prism portion is not damaged such as cracks or cracks. Those in which damage occurred were evaluated as x.
（５）耐擦傷性
#000のスチールウールを使って５０グラムの荷重で往復１０回ラビングした後にヘイズ値（％）を測定した。(5) Scratch resistance
After rubbing 10 times with 50 gram load using # 000 steel wool, haze value (%) was measured.
（６）復元性
プリズムシートのプリズム部表面をステンレス鋼製の針で傷をつけ、その傷が復元するまでに要する時間[s]を測定した。(6) Restorability The prism portion surface of the prism sheet was scratched with a stainless steel needle, and the time [s] required until the scratch was restored was measured.
（７）塗膜屈折率
硬化塗膜の屈折率をアッベ屈折計で測定した。(7) Coating film refractive index The refractive index of the cured coating film was measured with an Abbe refractometer.
また、実施例１と比較例２との比較から、硬化性化合物中のベンゾフェノンの含有量が１３質量％未満では十分な塗膜屈折率が得られないことが分かった。実施例３と比較例１との比較より、ベンゾフェノンの含有量が４０質量％を超えると硬化性組成物の硬化不良が生じることが分かった。実施例２と実施例４の比較から、活性エネルギー線硬化性組成物の方が加熱硬化性組成物よりも生産性が良好であることが分かった。実施例２、５〜７の比較より、ベンゾフェノン及びその誘導体のうち４−ベンゾイル−４’メチルジフォニルスルファイド（略号ＢＭＳ）を使用した場合に屈折率が最も高く、次いでベンゾフェノンであることが分かった。 Moreover, it was found from a comparison between Example 1 and Comparative Example 2 that if the content of benzophenone in the curable compound is less than 13% by mass, a sufficient coating film refractive index cannot be obtained. From comparison between Example 3 and Comparative Example 1, it was found that when the content of benzophenone exceeds 40% by mass, poor curing of the curable composition occurs. From a comparison between Example 2 and Example 4, it was found that the active energy ray-curable composition had better productivity than the heat-curable composition. From comparisons of Examples 2 and 5 to 7, it was found that, when 4-benzoyl-4'methyldiphonylsulfide (abbreviation BMS) was used among benzophenone and its derivatives, the refractive index was the highest, followed by benzophenone. It was.
実施例２と実施例８の比較から、耐擦傷性はウレタンアクリレートの方がエポキシアクリレートより良好であることが分かった。実施例１０、１３〜１５の比較より、硬化性化合物中における芳香環の含有量が３０質量％以上の場合に塗膜屈折率が１．５６以上と比較的高いこと、中でもベンジルアクリレート及びｏ−フェニルフェノールモノエトキシアクリレートを使用した場合には塗膜屈折率が１．５８以上と特に高いことが分かった。実施例１〜８と実施例９〜１５との比較及び実施例１６〜２０と実施例２５〜３０との比較より希釈単量体（PEG-DA3、ACMO、PPEG-A1、BZ-A及びOPP-A）の導入は成形性を向上させることが明らかになった。 From a comparison between Example 2 and Example 8, it was found that the scratch resistance was better for urethane acrylate than for epoxy acrylate. From comparison of Examples 10 and 13 to 15, when the content of the aromatic ring in the curable compound is 30% by mass or more, the coating film refractive index is relatively high as 1.56 or more, especially benzyl acrylate and o- When phenylphenol monoethoxy acrylate was used, the coating film refractive index was found to be particularly high at 1.58 or more. From comparison between Examples 1-8 and Examples 9-15 and comparison between Examples 16-20 and Examples 25-30, dilution monomers (PEG-DA3, ACMO, PPEG-A1, BZ-A and OPP) It became clear that the introduction of -A) improved the moldability.
実施例１〜８と実施例１６〜２０との比較から、ポリカプロラクトン変性ウレタンアクリレート（ＵＡ−１〜ＵＡ−５）の導入で傷の復元性が発現し、また耐擦傷性も向上することが分かった。実施例２１〜２４と実施例２６〜３０との比較より、ウレタンアクリレート（ＨＵＡ−３、ＨＵＡ−４）及びエポキシアクリレート（ＨＥＡ−２、ＨＥＡ−４）の導入は耐擦傷性を向上させることが判明した。実施例２５〜３０の比較より、ポリカプロラクトン変性ウレタンアクリレートのイソシアネートの種類によらず耐擦傷性や傷の復元性がほぼ維持されることが分かった。実施例１６〜２０の比較より、カプロラクトン繰り返し単位数が１のカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレートを用いて得られたポリカプロラクトン変性ウレタンアクリレート（ＵＡ−３、ＵＡ−５）よりもカプロラクトン繰り返し単位数が２のカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレートを用いて得られたポリカプロラクトン変性ウレタンアクリレート（ＵＡ−１、ＵＡ−４）又はカプロラクトン繰り返し単位数が５のカプロラクトン変性ヒドロキシエチルアクリレートを用いて得られたポリカプロラクトン変性ウレタンアクリレート（ＵＡ−２）を使用した場合に硬化物の傷の復元性は速いことがわかった。 From the comparison between Examples 1 to 8 and Examples 16 to 20, the introduction of polycaprolactone-modified urethane acrylates (UA-1 to UA-5) can exhibit wound resilience and improve scratch resistance. I understood. From the comparison between Examples 21 to 24 and Examples 26 to 30, introduction of urethane acrylate (HUA-3, HUA-4) and epoxy acrylate (HEA-2, HEA-4) can improve the scratch resistance. found. From the comparison of Examples 25 to 30, it was found that the scratch resistance and the resilience of the scratch were almost maintained regardless of the type of isocyanate of the polycaprolactone-modified urethane acrylate. From comparison of Examples 16 to 20, the number of repeating units of caprolactone was 2 than that of polycaprolactone-modified urethane acrylate (UA-3, UA-5) obtained using caprolactone-modified hydroxyethyl acrylate having 1 caprolactone repeating unit. Polycaprolactone-modified urethane acrylate (UA-1, UA-4) obtained by using caprolactone-modified hydroxyethyl acrylate or polycaprolactone-modified urethane acrylate obtained by using caprolactone-modified hydroxyethyl acrylate having 5 caprolactone repeating units ( It was found that when UA-2) was used, the resilience of the cured product was fast.
加えて、硬化性組成物中の芳香環の含有量が３９質量％以上の場合に塗膜屈折率が１．５７以上と比較的高いことが分かった。 In addition, it was found that when the content of the aromatic ring in the curable composition was 39% by mass or more, the coating film refractive index was relatively high at 1.57 or more.
次に、前記実施例４、１２、１７、２２、２８及び２９の硬化性組成物を用いて作製した反射防止フィルムについて、平均反射率、生産性、耐衝撃性、復元性及び塗膜屈折率を下記に示す方法で測定した。結果を表１３に示す。 Next, with respect to the antireflection film produced using the curable compositions of Examples 4, 12, 17, 22, 28 and 29, the average reflectance, productivity, impact resistance, resilience, and coating film refractive index. Was measured by the method shown below. The results are shown in Table 13.
＜反射防止フィルムの評価項目＞
（平均反射率）
分光光度計を用いて波長４５０〜６５０ｎｍの光の平均反射率（％）を測定した。<Evaluation items for antireflection film>
(Average reflectance)
The average reflectance (%) of light having a wavelength of 450 to 650 nm was measured using a spectrophotometer.
（生産性）
硬化性組成物の硬化に要する時間が１分未満であったものを○、１分以上であったものを△、硬化しなかったものを×と評価した。(productivity)
The case where the time required for hardening of the curable composition was less than 1 minute was evaluated as ◯, the case where it was 1 minute or more was evaluated as Δ, and the case where it was not cured was evaluated as ×.
（耐衝撃性）
デュポン式衝撃試験機を使用して、重りの先端径１／４インチ、重りの重さ５００ｇ、重りの落下高さ５０ｃｍの条件で衝撃試験を行った。クラックやワレなどの損傷が生じなかったものを○、部分的に損傷が生じたものを△、全体にわたり損傷が生じたものを×と評価した。(Impact resistance)
Using a DuPont impact tester, an impact test was performed under the conditions of a weight tip diameter of 1/4 inch, a weight weight of 500 g, and a weight drop height of 50 cm. The case where damage such as cracks or cracks did not occur was evaluated as ○, the case where partial damage occurred was evaluated as Δ, and the case where damage occurred throughout was evaluated as ×.
（復元性）
硬化性組成物の硬化塗膜の表面をステンレス鋼製の針で傷をつけ、その傷が復元するまでに要する時間[s]を測定した。(Restorability)
The surface of the cured coating film of the curable composition was scratched with a stainless steel needle, and the time [s] required until the scratch was restored was measured.
（塗膜屈折率）
硬化性組成物の硬化塗膜の屈折率をアッベ屈折計で測定した。(Coating film refractive index)
The refractive index of the cured coating film of the curable composition was measured with an Abbe refractometer.
なお、本実施形態を、次のように変更して実施することも可能である。 It should be noted that the present embodiment can be modified as follows.
・ ベンゾフェノン又はその誘導体を複数種類組合せて使用してもよい。 -Multiple types of benzophenone or its derivatives may be used in combination.
・ 硬化性組成物には、必要に応じて光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、密着性改良剤等を配合してもよい。 -You may mix | blend a light stabilizer, antioxidant, an antistatic agent, an adhesive improvement agent, etc. with a curable composition as needed.
・ 硬化性組成物より得られる硬化物を、フレネルレンズ、シート状レンズ等として使用してもよい。 -You may use the hardened | cured material obtained from a curable composition as a Fresnel lens, a sheet-like lens, etc.
前記実施形態より把握できる技術的思想について以下に記載する。 The technical idea that can be grasped from the embodiment will be described below.
・ 前記活性エネルギー線硬化性化合物は、芳香環を３０質量％以上含み且つ（メタ）アクリロイル基を有する単量体又はオリゴマーを含有することを特徴とする請求項３に記載の硬化性組成物。この場合、硬化物の屈折率をより高めることができる。 The curable composition according to claim 3, wherein the active energy ray-curable compound contains a monomer or an oligomer that contains 30% by mass or more of an aromatic ring and has a (meth) acryloyl group. In this case, the refractive index of the cured product can be further increased.
・ 前記活性エネルギー線硬化性化合物は、ベンジルアクリレート又はｏ−フェニルフェノールモノエトキシアクリレートであることを特徴とする請求項３に記載の硬化性組成物。この場合、硬化物の屈折率を顕著に高めることができる。 The curable composition according to claim 3, wherein the active energy ray-curable compound is benzyl acrylate or o-phenylphenol monoethoxy acrylate. In this case, the refractive index of the cured product can be significantly increased.
・ 請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の硬化性組成物からなるレンズ用コーティング剤であって、レンズ表面に塗布して使用されるレンズ用コーティング剤。このレンズ用コーティング剤によれば、レンズの屈折率を高めること及びレンズ表面の耐擦傷性を向上させることが容易である。 A lens coating agent comprising the curable composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the lens coating agent is used by being applied to a lens surface. According to this lens coating agent, it is easy to increase the refractive index of the lens and to improve the scratch resistance of the lens surface.
・ シート状基材の表面に請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の硬化性組成物を塗布して硬化膜を形成した後、その硬化膜の上に反射防止膜を形成して得られる反射防止フィルム。この反射防止フィルムは、高い屈折率と優れた耐擦傷性を有する。 -After applying the curable composition of any one of Claims 1-5 on the surface of a sheet-like base material to form a cured film, an antireflection film is formed on the cured film. Antireflection film obtained by This antireflection film has a high refractive index and excellent scratch resistance.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011547100A JP4967076B2 (en) | 2010-09-01 | 2011-05-18 | Curable composition |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010195673 | 2010-09-01 | ||
| JP2010195673 | 2010-09-01 | ||
| JP2011547100A JP4967076B2 (en) | 2010-09-01 | 2011-05-18 | Curable composition |
| PCT/JP2011/061441 WO2012029361A1 (en) | 2010-09-01 | 2011-05-18 | Curable composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP4967076B2 true JP4967076B2 (en) | 2012-07-04 |
| JPWO2012029361A1 JPWO2012029361A1 (en) | 2013-10-28 |
Family
ID=45772474
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2011547100A Expired - Fee Related JP4967076B2 (en) | 2010-09-01 | 2011-05-18 | Curable composition |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4967076B2 (en) |
| TW (1) | TW201211693A (en) |
| WO (1) | WO2012029361A1 (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9169342B2 (en) * | 2011-01-19 | 2015-10-27 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Highly abrasion-resistant imprint material containing urethane compound |
| JP6565612B2 (en) * | 2015-11-05 | 2019-08-28 | 日油株式会社 | Active energy ray-curable resin composition |
| JPWO2018174102A1 (en) * | 2017-03-23 | 2019-11-07 | 富士フイルム株式会社 | Curable composition for sheet, cured product and production method thereof, three-dimensional molding sheet, optical member, lenticular sheet, and three-dimensional structure |
| CN110698642B (en) * | 2019-09-18 | 2021-06-04 | 江南大学 | Polyurethane modified epoxy acrylate resin and preparation method thereof |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS594638A (en) * | 1982-06-30 | 1984-01-11 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Film for label shrinkable at low temperature |
| JPS61156116A (en) * | 1984-12-24 | 1986-07-15 | バスフ アクチェン ゲゼルシャフト | Photosensitive recording element |
| JPH0673368A (en) * | 1992-08-27 | 1994-03-15 | Ipposha Oil Ind Co Ltd | Water-base emulsion type high-molecular ultraviolet absorber |
| JP2010018797A (en) * | 2008-06-11 | 2010-01-28 | Sekisui Chem Co Ltd | Curable composition for optical parts, adhesive agent for optical parts, and sealing agent for organic electroluminescence element |
| JP2010209295A (en) * | 2009-03-12 | 2010-09-24 | Lintec Corp | Removable pressure sensitive adhesive sheet |
-
2011
- 2011-05-18 WO PCT/JP2011/061441 patent/WO2012029361A1/en active Application Filing
- 2011-05-18 JP JP2011547100A patent/JP4967076B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2011-06-01 TW TW100119169A patent/TW201211693A/en unknown
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS594638A (en) * | 1982-06-30 | 1984-01-11 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Film for label shrinkable at low temperature |
| JPS61156116A (en) * | 1984-12-24 | 1986-07-15 | バスフ アクチェン ゲゼルシャフト | Photosensitive recording element |
| JPH0673368A (en) * | 1992-08-27 | 1994-03-15 | Ipposha Oil Ind Co Ltd | Water-base emulsion type high-molecular ultraviolet absorber |
| JP2010018797A (en) * | 2008-06-11 | 2010-01-28 | Sekisui Chem Co Ltd | Curable composition for optical parts, adhesive agent for optical parts, and sealing agent for organic electroluminescence element |
| JP2010209295A (en) * | 2009-03-12 | 2010-09-24 | Lintec Corp | Removable pressure sensitive adhesive sheet |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW201211693A (en) | 2012-03-16 |
| WO2012029361A1 (en) | 2012-03-08 |
| JPWO2012029361A1 (en) | 2013-10-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101084325B1 (en) | Composition Curable with Actinic Energy Ray and Use Thereof | |
| JP5679465B2 (en) | UV curable hard coat resin composition | |
| KR100632080B1 (en) | Active energy ray-curable urethane methacrylate and active energy ray-curable composition, and uses thereof | |
| JP5757664B2 (en) | Urethane (meth) acrylate compound and resin composition containing the same | |
| JP5692804B2 (en) | Energy ray curable resin composition for optical lens sheet and cured product thereof | |
| JP5241023B2 (en) | Energy ray curable resin composition for optical lens sheet and cured product thereof | |
| JP2010138393A (en) | Energy ray-curable resin composition for optical lens sheet, and cured product thereof | |
| JP4750473B2 (en) | Active energy ray curable resin composition and coating agent using the same | |
| JP2004244426A (en) | Active energy ray curing composition and use thereof | |
| JP5307511B2 (en) | Radical polymerizable resin composition for film formation | |
| JP2010106046A (en) | Energy ray-curable type resin composition for optical lens sheet, and its cured product | |
| JP5710356B2 (en) | Energy ray curable resin composition for optical lens sheet and cured product thereof | |
| JP4967076B2 (en) | Curable composition | |
| JP4678726B2 (en) | Resin composition, lens resin composition and cured product thereof | |
| JP5744847B2 (en) | Energy ray curable resin composition for optical lens sheet and cured product thereof | |
| JP5083830B2 (en) | Energy ray curable resin composition for optical lens sheet and optical lens sheet | |
| JP2011033875A (en) | Energy ray curing type resin composition for optical lens, and optical lens | |
| JP2013028662A (en) | Energy ray-curable resin composition for optical lens sheet and cured product using the same | |
| JP4140952B2 (en) | Active energy ray-curable resin composition | |
| JP4261421B2 (en) | Energy ray curable resin composition | |
| JP2008222985A (en) | Active energy ray-curable resin composition | |
| JP2008163064A (en) | Photosensitive material, method for producing the same and laminated material by using the same | |
| JP2008195754A (en) | Active energy ray-curable resin composition and shaped article | |
| KR20120128550A (en) | Energy ray-curable resin composition for optical lens sheet and cured product thereof, and the optical lens sheet | |
| JP4993364B2 (en) | Active energy ray-curable resin composition for optical articles |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120306 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120402 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150406 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |