JP2011225714A - インクジェットインク - Google Patents

Abstract

【課題】システム負荷が少なく、普通紙適性が高く文字品位、定着性に優れるインクジェットインクを提供する。
【解決手段】インクジェットインクを可逆的にゲル化できるゲル化剤を０．５質量％以上１０質量％未満含有し、かつ、ロジン樹脂と、テルペン樹脂と、非水系溶媒とを含有することを特徴とするインクジェットインク。
【選択図】なし

Description

本発明は、インクジェットインクに関し、詳しくは、ゲルオイルのインクジェットインクに関する。

インクジェット記録は微細なノズルヘッドからインク液滴を吐出し、基材に印字する記録方法であり、省エネルギー、またコンパクトなプリンタの設計が可能であることから、ホーム向け、またオフィス向けと広く普及している。

このような記録方法に用いられるインクとしては、大きく水系タイプと非水系タイプに分けられる。水系タイプには水溶性染料、水溶性顔料をグリコール系の水溶性溶剤と水に溶解したものがよく用いられているが、水系インクで印字された記録物は一般的に耐水性が悪く、また普通紙の成分であるセルロースと溶媒が相互作用することで、溶媒乾燥後にカールやコックリングが発生することが多くある。これは、オフィスでの保存用印刷物においては大きな問題となる。また昨今、省資源という観点から、オフィス内書類印刷では両面印刷が広く行われている。水系インクで両面印刷を行う場合、表面を印刷した直後にカールやコックリングが発生すると、裏面印刷中に、ヘッドとの擦れによる紙面の汚れ、また吐出不良というプリンタとしては致命的な問題が生じてしまう。

そこで、植物油などを主溶媒として用いる油性インクが知られている（例えば、特許文献１、２参照）。油性インクはセルロースとの相互作用が低いため、普通紙でのカール、コックリングを防止でき、また耐水性にも優れている。しかし、油性インクは普通紙に対する浸透性の高さから、裏抜けが大きくなってしまう。そこで、両面印刷を行う場合は、インク打ち込み量の制限等の手段が取られるが、それによって表面濃度の低下が生じ、満足する印刷品位は得られていない。また、普通紙に対する浸透性の高さから、印字面での滲みが発生しやすく、ドット輪郭の鮮鋭度を高く要求される文字品位が低下してしまい、文字を判別できないという、印刷物として致命的な問題点が生じてしまう。昨今は、両面印刷と同様に、割付印刷方法も広く行われているが、この場合、文字ポイント数が小さくなり、さらに高いドット輪郭の鮮鋭度を示さなければならないという問題があった。

また他に、インクを基材に吐出後、紫外線照射による画像を形成する紫外線硬化型インク、熱により溶融した状態でインクを吐出し、基材上で冷えて固化するホットメルトインクで文字品位の高い普通紙印刷物を得ることは出来る。しかしながら、紫外線硬化型インクでは光源の設置が必要なことから、プリンタが高価格、大型になってしまい、コンパクトなプリンタというインクジェットのメリットを活かしきれない。同様に、ホットメルトインクでは耐擦性を上げるために、インクの硬度を上げることが必要となり、それによって融点が上昇しプリンタが大型化してしまうという問題があった。

特開２００５−２９００３５号公報 特開２００８−２２１７８０号公報

本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、本発明の目的は、システム負荷が少なく、普通紙適性が高く文字品位、定着性に優れるインクジェットインクを提供することにある。

本発明の上記目的は、以下の構成により達成することができる。

１．インクジェットインクを可逆的にゲル化できるゲル化剤を０．５質量％以上１０質量％未満含有し、かつ、ロジン樹脂と、テルペン樹脂と、非水系溶媒とを含有することを特徴とするインクジェットインク。

２．前記インクジェットインクのゲル強度値が１以上１００以下であることを特徴とする前記１に記載のインクジェットインク。

３．前記ロジン樹脂とテルペン樹脂の含有量が合わせて１０〜３０質量％であることを特徴とする前記１又は２に記載のインクジェットインク。

４．前記ロジン樹脂及びテルペン樹脂の平均分子量がそれぞれ１０００〜５００００であることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインク。

５．前記非水系溶媒が脂肪酸エステルを含むことを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記載のインクジェットインク。

６．前記脂肪酸エステルが炭素数４以下のアルコールによるエステル化合物であることを特徴とする前記５に記載のインクジェットインク。

本発明によれば、システム負荷が少なく、普通紙適性が高く文字品位、定着性に優れるインクジェットインクを提供することができる。

以下、本発明を実施するための形態について説明するが、本発明はこれらに限定されない。

本発明は、インクジェットインクを可逆的にゲル化できるゲル化剤を０．５質量％以上１０質量％未満含有し、かつ、ロジン樹脂と、テルペン樹脂と、非水系溶媒とを含有することを特徴とする。

上記のような構成をとることで、システム負荷が少なく、普通紙適性が高く文字品位、定着性に優れるインクジェットインクが得られる。

以下、本発明とその構成要素、及び本発明を実施するための形態・態様等について詳細な説明をする。

本発明においては、本発明のインクジェットインクを可逆的にゲル化できるゲル化剤を含有すること（ゲルオイルインクジェットインク）により、温度によるインクジェットインクの相転移を利用して、インクジェットインクが普通紙上で過度に浸透する前にゲル化し、滲みを防ぎ、高い表面濃度を得ることができる。ゲル構造は溶媒を抱え込んだ状態で水素結合、分子間相互作用による高分子網目を形成していると考えられる。本発明のインクジェットインクを可逆的にゲル化できるゲル化剤とは、該ゲル化剤をインクジェットインクに添加することにより、インクジェットインクが、相転移を４０℃以上、８０℃以下で生ずる機能を有する化合物である。

インクジェットインクを可逆的にゲル化できるゲル化剤のインクジェットインク中への添加量は０．５〜１０．０質量％が好ましい。０．５質量％以上であると、滲み発生の防止、文字品質、表面濃度の観点から好ましい。また、１０．０質量％以下であると、インクジェットインクの相転移温度の上昇防止、プリンタへの負荷防止の観点から好ましい。

本発明でいうゲルとは、ラメラ構造、共有結合や水素結合した高分子網目、物理的な凝集によって形成される高分子網目、微粒子の凝集構造などの相互作用により、溶質が独立した運動性を失って集合した構造を持ち、急激な粘度上昇や著しい弾性増加を伴って固化または半固化した状態のことを言う。

一般に、ゲルには、加熱により流動性のある溶液（ゾルと呼ばれる場合もある）となり、冷却すると元のゲルに戻る熱可逆性ゲルと、一旦ゲル化してしまえば加熱しても、ふたたび溶液には戻らない熱不可逆性ゲルがある。本発明に係るゲル化剤によって形成されるゲルは、熱可逆性ゲルであることが好ましい。

本発明のインクジェットインクにおいては、インクジェットインクの相転移温度が、４０℃以上、８０℃以下であることが好ましく、より好ましくは４５℃以上、７０℃以下である。インクジェットインクの相転移温度が４０℃以上であれば、記録ヘッドからインクジェットインク液滴を出射する際に、印字環境温度に影響されることなく安定した出射性を得ることができ、また８０℃以下であれば、インクジェット記録装置を過度の高温に加熱する必要がなく、インクジェット記録装置のヘッドやインクジェットインク供給系の部材への負荷を低減することができる。

上記で規定するインクジェットインクの相転移温度を実現するために、用いるゲル化剤の融点としては、２０〜２５０℃であることが好ましく、より好ましくは４０〜９０℃である。インクジェットインクの相転移温度とは、流動性のある溶液状態から急激に粘度が変化してゲル状態になる温度のことを言い、ゲル転移温度、ゲル溶解温度、ゲル軟化温度、ゾル−ゲル相転移温度、ゲル化点と称される用語と同義である。

本発明のインクジェットインク（以後、単にインクともいう）の相転移温度の測定方法は、例えば、ガラス管に封じ込めた小鉄片を膨張計の中にいれ、温度変化に対してインク液中を自然落下しなくなった時点を相転移温度とする方法（Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２１，５７（１９５６））、インク上にアルミニウム製シリンダーを置き、ゲル温度を変化させた時に、アルミニウム製シリンダーが自然落下する温度を、相転移温度として測定する方法（日本レオロジー学会誌 Ｖｏｌ．１７，８６（１９８９））が挙げられる。また、簡便な方法としては、ヒートプレート上にゲル状の試験片を置き、ヒートプレートを加熱していき、試験片の形状が崩れる温度を測定し、これをインクの相転移温度として求めることができる。本発明では、ヒートプレート上での測定方法を採用した。

本発明のインクで用いられるゲル化剤は、具体的には１２−ヒドロキシステアリル酸やベヘン酸／エイコサン二酸グリセリル、ステアリン酸イヌリン、金属石鹸、無水ケイ酸、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−α，γ−ジブチルアミド、ステアロン等が挙げられる。

上記ゲル化剤を含む本発明のインクにおいては、インクの相転移温度＋５℃の温度におけるインク粘度が、１〜１０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは１〜５．０ｍＰａ・ｓである。インクの相転移温度＋５℃の温度におけるインク粘度が１〜１０ｍＰａ・ｓの範囲であれば、安定した出射特性を得ることができる。

また、本発明においてはロジン樹脂とテルペン樹脂を併用することで、定着性を上げることができる。理由は定かではないが、硬いロジン樹脂に粘性のあるテルペン樹脂を加える事で、被膜が柔軟になり、かかる力を拡散出来るのだと考えている。樹脂の添加量としては、射出性と定着性の観点からロジン樹脂とテルペン樹脂を合わせて１０質量％以上３０質量％未満が好ましく、樹脂の分子量も１０００〜５００００であることが好ましい。

また、使用するロジン樹脂としては、三洋化成社製のハリフェノールシリーズ（ロジン変性フェノール樹脂）やハリマックシリーズ（ロジン変性マレイン酸樹脂）、荒川化学工業社製のタマノルシリーズ（ロジン変性フェノール樹脂）やマルキードシリーズ（ロジン変性マレイン酸樹脂）等が挙げられる。一方、テルペン樹脂としては、ヤスハラケミカル社製のＹＳレジンシリーズ（テルペン樹脂）やクリアロンシリーズ（水添テルペン樹脂）等が挙げられる。

さらに、本発明においては非水性溶媒を用いることで、普通紙への浸透を促し、定着性を上げる事ができる。ここで言う非水性溶媒とは１対１の比率で水と混合したときに相溶せず、分離又は白濁する溶媒である。中でも、普通紙浸透性の高さから、アルコール由来部分が炭素数４以下である脂肪酸エステルであることが好ましい。

非水性溶媒は定着性と発色性の観点から２０質量％以上６０質量％未満が好ましい。

本発明のインクはゲル強度が１００以下であることが定着性の観点から好ましい。ゲル強度の測定方法は「ＪＩＳ Ｋ ６５０３」にあるようなプローブ法等が挙げられる。ゲル強度を１００以下にすることで、インクが普通紙中に少し浸透する。それによって普通紙への定着性が向上する。

《インクの各構成要素》
次いで、本発明のインクについて、上記項目を除いた各構成要素について説明する。

（色材）
本発明のインクにおいては、インクを構成する色材としては、染料あるいは顔料を制限なく用いることができるが、インク成分に対し良好な分散安定性を有し、かつ耐候性に優れた顔料を用いることが好ましい。顔料としては、特に限定されるわけではないが、本発明には、例えば、カラーインデックスに記載される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。

赤或いはマゼンタ顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３、５、１９、２２、３１、３８、４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９：１、５３：１、５７：１、５７：２、５８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８８、１０４、１０８、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０８、２１６、２２６、２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３、１９、２３、２９、３０、３７、５０、８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３、１６、２０、３６、
青又はシアン顔料としては、ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７−１、２２、２７、２８、２９、３６、６０、
緑顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、２６、３６、５０、
黄顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、３、１２、１３、１４、１７、３４、３５、３７、５５、７４、８１、８３、９３、９４，９５、９７、１０８、１０９、１１０、１３７、１３８、１３９、１５３、１５４、１５５、１５７、１６６、１６７、１６８、１８０、１８５、１９３、
黒顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７、２８、２６などが目的に応じて使用できる。

具体的に商品名を示すと、例えば、クロモファインイエロー２０８０、５９００、５９３０、ＡＦ−１３００、２７００Ｌ、クロモファインオレンジ３７００Ｌ、６７３０、クロモファインスカーレット６７５０、クロモファインマゼンタ６８８０、６８８６、６８９１Ｎ、６７９０、６８８７、クロモファインバイオレット ＲＥ、クロモファインレッド６８２０、６８３０、クロモファインブルーＨＳ−３、５１８７、５１０８、５１９７、５０８５Ｎ、ＳＲ−５０２０、５０２６、５０５０、４９２０、４９２７、４９３７、４８２４、４９３３ＧＮ−ＥＰ、４９４０、４９７３、５２０５、５２０８、５２１４、５２２１、５０００Ｐ、クロモファイングリーン２ＧＮ、２ＧＯ、２Ｇ−５５０Ｄ、５３１０、５３７０、６８３０、クロモファインブラックＡ−１１０３、セイカファストエロー１０ＧＨ、Ａ−３、２０３５、２０５４、２２００、２２７０、２３００、２４００（Ｂ）、２５００、２６００、ＺＡＹ−２６０、２７００（Ｂ）、２７７０、セイカファストレッド８０４０、Ｃ４０５（Ｆ）、ＣＡ１２０、ＬＲ−１１６、１５３１Ｂ、８０６０Ｒ、１５４７、ＺＡＷ−２６２、１５３７Ｂ、ＧＹ、４Ｒ−４０１６、３８２０、３８９１、ＺＡ−２１５、セイカファストカーミン６Ｂ１４７６Ｔ−７、１４８３ＬＴ、３８４０、３８７０、セイカファストボルドー１０Ｂ−４３０、セイカライトローズＲ４０、セイカライトバイオレットＢ８００、７８０５、セイカファストマルーン４６０Ｎ、セイカファストオレンジ９００、２９００、セイカライトブルーＣ７１８、Ａ６１２、シアニンブルー４９３３Ｍ、４９３３ＧＮ−ＥＰ、４９４０、４９７３（大日精化工業製）、ＫＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ ４０１、４０２、４０３、４０４、４０５、４０６、４１６、４２４、ＫＥＴ Ｏｒａｎｇｅ ５０１、ＫＥＴ Ｒｅｄ ３０１、３０２、３０３、３０４、３０５、３０６、３０７、３０８、３０９、３１０、３３６、３３７、３３８、３４６、ＫＥＴ Ｂｌｕｅ １０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１１１、１１８、１２４、ＫＥＴ Ｇｒｅｅｎ ２０１（大日本インキ化学製）、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｙｅｌｌｏｗ ３０１、３１４、３１５、３１６、Ｐ−６２４、３１４、Ｕ１０ＧＮ、Ｕ３ＧＮ、ＵＮＮ、ＵＡ−４１４、Ｕ２６３、Ｆｉｎｅｃｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｔ−１３、Ｔ−０５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１７０５、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｏｒａｎｇｅ ２０２、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｒｅｄ１０１、１０３、１１５、１１６、Ｄ３Ｂ、Ｐ−６２５、１０２、Ｈ−１０２４、１０５Ｃ、ＵＦＮ、ＵＣＮ、ＵＢＮ、Ｕ３ＢＮ、ＵＲＮ、ＵＧＮ、ＵＧ２７６、Ｕ４５６、Ｕ４５７、１０５Ｃ、ＵＳＮ、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｍａｒｏｏｎ６０１、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ ＢｒｏｗｎＢ６１０Ｎ、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｖｉｏｌｅｔ６００、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｂｌｕｅ５１６、５１７、５１８、５１９、Ａ８１８、Ｐ−９０８、５１０、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｇｒｅｅｎ４０２、４０３、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ Ｂｌａｃｋ ７０２、Ｕ９０５（山陽色素製）、Ｌｉｏｎｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ１４０５Ｇ、Ｌｉｏｎｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＧ７３３０、ＦＧ７３５０、ＦＧ７４００Ｇ、ＦＧ７４０５Ｇ、ＥＳ、ＥＳＰ−Ｓ（東洋インキ製）、Ｔｏｎｅｒ Ｍａｇｅｎｔａ Ｅ０２、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ ＲｕｂｉｎＦ６Ｂ、Ｔｏｎｅｒ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＧ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＧＧ−０２、Ｈｏｓｔａｐｅａｍ ＢｌｕｅＢ２Ｇ（ヘキストインダストリ製）、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ Ｐ−ＨＧ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｐｉｎｋ Ｅ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ Ｂｌｕｅ Ｂ２Ｇ（クラリアント製）、カーボンブラック＃２６００、＃２４００、＃２３５０、＃２２００、＃１０００、＃９９０、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃８５０、ＭＣＦ８８、＃７５０、＃６５０、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ７７、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４５Ｌ、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、＃２５、＃２０、＃１０、＃５、＃４４、ＣＦ９（三菱化学製）などが挙げられる。

上記顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。

また、顔料の分散を行う際に、分散剤を添加することも可能である。分散剤としては、高分子分散剤を用いることが好ましく、高分子分散剤としては、例えば、Ａｖｅｃｉａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズや、味の素ファインテクノ社のＰＢシリーズが挙げられる。更には、下記のものが挙げられる。

顔料分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート、顔料誘導体等を挙げることができる。

具体例としては、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ（ポリアミノアマイド燐酸塩）」、「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０３／２０４（高分子量ポリカルボン酸塩）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１（ポリアミノアマイド燐酸塩と酸エステル）、１０７（水酸基含有カルボン酸エステル）、１１０（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアマイド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０（高分子共重合物）」、「４００」、「Ｂｙｋｕｍｅｎ」（高分子量不飽和酸エステル）、「ＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸）」、「Ｐ１０４Ｓ、２４０Ｓ（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン系）」、「Ｌａｃｔｉｍｏｎ（長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン）」が挙げられる。

又、Ｅｆｋａ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製「エフカ４４、４６、４７、４８、４９、５４、６３、６４、６５、６６、７１、７０１、７６４、７６６」、「エフカポリマー１００（変性ポリアクリレート）、１５０（脂肪族系変性ポリマー）、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５２、４５３（変性ポリアクリレート）、７４５（銅フタロシアニン系）」；共栄化学社製「フローレンＴＧ−７１０（ウレタンオリゴマー）」、「フローノンＳＨ−２９０、ＳＰ−１０００」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合物）」；楠本化成社製「ディスパロンＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」等が挙げられる。

更には、花王社製「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ−Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＥＰ」、「ホモゲノールＬ−１８（ポリカルボン酸型高分子）」、「エマルゲン９２０、９３０、９３１、９３５、９５０、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）」、「アセタミン２４（ココナッツアミンアセテート）、８６（ステアリルアミンアセテート）」；ゼネカ社製「ソルスパーズ５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３２４０、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００（脂肪酸アミン系）、２４０００、３２０００」；日光ケミカル社製「ニッコールＴ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ−ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）、Ｈｅｘａｇｌｉｎｅ４−０（ヘキサグリセリルテトラオレート）」等が挙げられる。

これらの顔料分散剤は、インク中に０．１〜２０質量％の範囲で含有させることが好ましい。また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。これらの分散剤および分散助剤は、顔料１００質量部に対し、１〜５０質量部添加することが好ましい。分散媒体は、溶剤または重合性化合物を用いて行う。

顔料の分散は、顔料粒子の平均粒径を０．０８〜０．５μｍとすることが好ましく、最大粒径は０．３〜１０μｍ、好ましくは０．３〜３μｍとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜設定する。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することができる。

また、本発明のインクにおいては、従来公知の染料、好ましくは油溶性染料を必要に応じて用いることができる。本発明で用いることのできる油溶性染料として、以下にその具体例を挙げるが、本発明はこれらにのみ限定されるものではない。

〈マゼンタ染料〉
ＭＳ Ｍａｇｅｎｔａ ＶＰ、ＭＳ Ｍａｇｅｎｔａ ＨＭ−１４５０、ＭＳ Ｍａｇｅｎｔａ ＨＳｏ−１４７（以上、三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮＳＯＴ Ｒｅｄ−１、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｒｅｄ−２、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴＲｅｄ−３、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｐｉｎｋ−１、ＳＰＩＲＯＮ Ｒｅｄ ＧＥＨ ＳＰＥＣＩＡＬ（以上、保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＬＩＮ Ｒｅｄ ＦＢ ２００％、ＭＡＣＲＯＬＥＸ Ｒｅｄ Ｖｉｏｌｅｔ Ｒ、ＭＡＣＲＯＬＥＸ ＲＯＴ５Ｂ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｒｅｄ Ｂ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｒｅｄ １３０、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｒｅｄ ８０２（以上、日本化薬社製）、ＰＨＬＯＸＩＮ、ＲＯＳＥ ＢＥＮＧＡＬ、ＡＣＩＤ Ｒｅｄ（以上、ダイワ化成社製）、ＨＳＲ−３１、ＤＩＡＲＥＳＩＮ Ｒｅｄ Ｋ（以上、三菱化成社製）、Ｏｉｌ Ｒｅｄ（ＢＡＳＦジャパン社製）。

〈シアン染料〉
ＭＳ Ｃｙａｎ ＨＭ−１２３８、ＭＳ Ｃｙａｎ ＨＳｏ−１６、Ｃｙａｎ ＨＳｏ−１４４、ＭＳ Ｃｙａｎ ＶＰＧ（以上、三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｂｌｕｅ−４（保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＬＩＮ ＢＲ．Ｂｌｕｅ ＢＧＬＮ ２００％、ＭＡＣＲＯＬＥＸ Ｂｌｕｅ ＲＲ、ＣＥＲＥＳ Ｂｌｕｅ ＧＮ、ＳＩＲＩＵＳ ＳＵＰＲＡＴＵＲＱ．Ｂｌｕｅ Ｚ−ＢＧＬ、ＳＩＲＩＵＳ ＳＵＰＲＡ ＴＵＲＱ．Ｂｌｕｅ ＦＢ−ＬＬ ３３０％（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｂｌｕｅ ＦＲ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｂｌｕｅ Ｎ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｂｌｕｅ ８１４、Ｔｕｒｑ．Ｂｌｕｅ ＧＬ−５ ２００、Ｌｉｇｈｔ Ｂｌｕｅ ＢＧＬ−５ ２００（以上、日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ Ｂｌｕｅ ７０００、Ｏｌｅｏｓｏｌ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ＧＬ（以上、ダイワ化成社製）、ＤＩＡＲＥＳＩＮ Ｂｌｕｅ Ｐ（三菱化成社製）、ＳＵＤＡＮ Ｂｌｕｅ ６７０、ＮＥＯＰＥＮ Ｂｌｕｅ ８０８、ＺＡＰＯＮ Ｂｌｕｅ ８０６（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）。

〈イエロー染料〉
ＭＳ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＳｍ−４１、Ｙｅｌｌｏｗ ＫＸ−７、Ｙｅｌｌｏｗ ＥＸ−２７（三井東圧）、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｙｅｌｌｏｗ−１、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ ＹｅｌｌｏＷ−３、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｙｅｌｌｏｗ−６（以上、保土谷化学社製）、ＭＡＣＲＯＬＥＸ Ｙｅｌｌｏｗ ６Ｇ、ＭＡＣＲＯＬＥＸ ＦＬＵＯＲ．Ｙｅｌｌｏｗ １０ＧＮ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ ＳＦ−Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ２Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ Ａ−Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｙｅｌｌｏｗ Ｅ−Ｇ（以上、日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ Ｙｅｌｌｏｗ ３３０ＨＢ（ダイワ化成社製）、ＨＳＹ−６８（三菱化成社製）、ＳＵＤＡＮ Ｙｅｌｌｏｗ １４６、ＮＥＯＰＥＮ Ｙｅｌｌｏｗ ０７５（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）。

〈ブラック染料〉
ＭＳ Ｂｌａｃｋ ＶＰＣ（三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｂｌａｃｋ−１、ＡＩＺＥＮ ＳＯＴ Ｂｌａｃｋ−５（以上、保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＲＩＮ Ｂｌａｃｋ ＧＳＮ ２００％、ＲＥＳＯＬＩＮ ＢｌａｃｋＢＳ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ Ｂｌａｃｋ Ａ−Ｎ（日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ Ｂｌａｃｋ ＭＳＣ（ダイワ化成社製）、ＨＳＢ−２０２（三菱化成社製）、ＮＥＰＴＵＮＥ Ｂｌａｃｋ Ｘ６０、ＮＥＯＰＥＮ Ｂｌａｃｋ Ｘ５８（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等である。

顔料あるいは油溶性染料の添加量は０．１〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは０．４〜１０質量％である。０．１質量％以上であれば、良好な画像品質を得ることができ、２０質量％以下であれば、インク出射における適正なインク粘度を得ることができる。又、色の調整等で２種類以上の着色剤を適時混合して使用できる。

（その他の添加剤）
本発明のインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、退色防止剤、防バイ剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができる。

とくにノズル近傍での酸化重合を防止するためにも、酸化防止剤を添加することが好ましい。酸化防止剤としては、アルキルフェノール系化合物、フェニレンジアミン等のアミン系化合物、ヒンダードフェノール系化合物、ヒドロキノン系化合物、ヒドロキシルアミン系化合物などがある。

本発明のインクは、記録ヘッド内でのインク温度と記録媒体の温度に差を付けて画像形成を行うことで、記録媒体上に着弾した本発明のインクを温度低下により増粘あるいはゲル化により固定化し、次いで不飽和脂肪酸エステルの酸化重合により定着させる。

上記の増粘またはゲル化による固定化手段としては、例えば、インクジェット記録に用いるインクジェット記録装置を、室温等の比較的低温度環境下において、記録ヘッドを所定の温度に加熱した後、記録媒体上に着弾させて、環境温度により自然冷却して固定化させる方法や、記録媒体を予め冷却したり、あるいは冷風を強制的に着弾部に吹き付けて固定化したりする方法等を適宜選択して用いることができるが、本発明のインクジェット記録方法においては、記録ヘッド内のインクを室内温度よりも高い所定の温度範囲内に加熱する方法を特徴とする。記録ヘッド内のインクを加熱する方法としては、記録ヘッドの内部または外部にヒーターを付けて直接または間接的にインクを加熱する方法、記録ヘッド駆動時に発生する発熱を利用する方法などを挙げることが出来る。インクの吐出条件としては、記録ヘッド及びインクを本発明に係るインクのゲル転移温度よりも１０℃以上、４０℃未満の温度で加熱し、吐出することが吐出安定性および画質向上の点で好ましい。インクの吐出温度をゲル転移温度よりも１０℃以上高くすることで、温度変動による記録ヘッド内におけるインクのゲル化を防ぐことができ、吐出不良を抑えることが可能となる。また４０℃未満とすることで、記録媒体に着弾後にインクがゲル転移温度に達するまでの時間を短くでき、ゲル化速度を高めることが可能となるため、結果として高い画像品質が得られる。

以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。尚、特に断りない限り、実施例中の「部」あるいは「％」の表示は、「質量部」あるいは「質量％」を表す。

実施例１
《インクジェットインクの作製》
（インク１の作製）
ステアリン酸ブチル６７質量部に、ソルスパース２８０００（ルーブリゾール社製）２質量部を溶解し、さらにカーボンブラックＭＡ７（三菱化学社製）５質量部を添加してプレミックスした。その後ビーズミルにて約２０分間で分散してインクを得た。

そこにロジン変性フェノール樹脂タマノル３６１（荒川化学社製 分子量３６０００）２０質量部とテルペン樹脂ＹＳ ＲＥＤＩＮ ＳＸ １００（ヤスハラケミカル社製）５質量部を添加撹拌し、さらにゲル化剤であるステアロン１質量部を９０℃２０分の状態で添加攪拌し、インク１（本発明）を得た。

（インク２〜３５の作製）
表１〜表４に記載した種類、量のゲル化剤、樹脂、非水性溶媒を用いた以外は、インク１と同様にしてインク２〜３５（本発明）をそれぞれ得た。

Ｔ−１：花王株式会社製のケトンワックス
ＦＬＯＲＡＥＳＴＥＲＳ ７０：ＧＬＯＲＡ ＴＥＣＫ社製の脂肪酸エステルワックス
ノムコートＨＫ−Ｇ：日清オイリオ社製の脂肪酸エステルワックス
ハリフェノールＰ９００：ハリマ化成社製のロジン樹脂（分子量２１０００）
マルキード：荒川化学社製のロジン樹脂（分子量３７５０）
ＫＧ２２１２：荒川化学社製のロジン変性フェノール樹脂（分子量１３３０００）
ＹＳ ＲＥＤＩＮＳＸ １００：ヤスハラケミカル社製のテルペン樹脂
ＣＬＥＡＲＯＮ Ｎ Ｍ１０５：ヤスハラケミカル社製のテルペン樹脂
ポリマイドＳ４０Ｅ：三洋化成社製のポリアミド樹脂（分子量５００００）
クマロンＧ９０：日塗化学社製のクマロン樹脂（分子量７７０）
（インク３６〜７１の作製）
表１〜表４に記載した種類、量のゲル化剤、樹脂、非水性溶媒、色材、分散剤を用いた以外は、インク１と同様にしてインク３６〜７１（比較）をそれぞれ得た。

《評価方法》
《ゲル強度》
ゲル強度は、ＪＩＳ Ｋ ６５０３記載の方法で測定した。

《インクジェット画像の形成》
ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録装置に、本発明のインク１〜３５、比較のインク３６〜７１を装填し、ＰＰＣ用紙（Ｊ ＰＡＰＥＲ コニカミノルタビジネスソリューションズ社製）に、抜き文字、ベタ画像を印字した。

インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、記録ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなり、前室タンクから記録ヘッド部分まで断熱して、インクのゲル転移温度＋３０℃に加温した。また、ピエゾヘッドもヒーターを内蔵させ、記録ヘッド内のインク温度をゲル転移温度＋３０℃に加温した。また、ゲル化を生じないインクについては、一律７０℃にインクを加熱した。

ピエゾヘッドはノズル径２０μｍ、ノズル数５１２ノズル（２５６ノズル×２列、千鳥配列、１列のノズルピッチ３６０ｄｐｉ（ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を示す））で、各々１滴の液滴量が２．５ｐｌとなる条件で、液滴速度約６ｍ／ｓｅｃで出射させて、１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉの記録解像度で印字した。各記録媒体は室温（２３℃）とした。

＜文字品位＞
上記のインクで、ＰＰＣ用紙（Ｊ ＰＡＰＥＲ コニカミノルタビジネスソリューションズ社製）に対して解像度１４００ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉで、３ポイント、４ポイントおよび５ポイントのＭＳ明朝体で、漢字「口、四、日、回、因、困、固、国、目、図、國」の抜き文字を印字し、印字した文字画像を目視観察し、下記の評価基準に従って文字品位の評価を行った。

◎：３ポイントの抜き文字全てが、細部にまで明瞭に記録されている
○：３ポイントの抜き文字が、一部判読できない
△：３ポイントの抜き文字は一部しか判読できないが、４ポイントの抜き文字全てが判読可能である
× ：４ポイントの抜き文字は一部しか判読できない
××：４ポイントの抜き文字が全く判読できない
＜定着性＞
上記インクで、ＰＰＣ用紙（Ｊ ＰＡＰＥＲ コニカミノルタビジネスソリューションズ社製）にベタ画像を印字したサンプルを一昼夜自然乾燥させた後、サンプルの印字部を２ｃｍ×２ｃｍのＰＰＣ用紙（非印字部分）を摩擦紙として２Ｎの荷重で１０ｃｍを３０往復させる。印字部の状態と非印字部に付着したインクを目視で観察し、以下の基準に基づいて定着性の評価を行った。

◎◎：印字面は変化せず、摩擦紙にインクが付着しない
◎ ：印字面は変化せず、摩擦紙の一部分にインクが付着する
○ ：印字面は変化せず、摩擦紙の四分の一程度にインクが付着する
△ ：印字面は変化せず、摩擦紙の半分程度にインクが付着する
× ：印字面は剥がれ、摩擦紙の半分程度にインクが付着する
××：印字面は剥がれ、摩擦紙の全面にインクが付着する
＜連続吐出安定性＞
ピエゾ型インクジェットヘッドを用い、インク供給系及びピエゾヘッドをインクのゲル転移温度＋３０℃に加温した状態で、１滴の液滴量が２．５ｐｌ、液滴速度約６ｍ／ｓｅｃの条件で１時間連続出射し、インク滴吐出ノズル数をマイクロスコープで観測した。

（ノズル数−連続射出１ｈ経過時点での欠・曲がり発生ノズル数）／（ノズル数）の百分率を求め、下記評価基準に基づいて連続吐出安定性を評価した。

ピエゾヘッドはノズル径２０μｍ、ノズル数５１２ノズル（２５６ノズル×２列、千鳥配列、１列のノズルピッチ３６０ｄｐｉ）を用いた
○：吐出ノズル比が、８５％以上、１００％である
△：吐出ノズル比が、７０％以上、８５％未満である
×：吐出ノズル比が、７０％未満である
結果を併せて表５〜表７に示す。

表５〜表７から明らかなように、本発明のインクは、連続吐出安定性に優れ、文字品位、定着性に優れることがわかる。

本発明の場合には、システム負荷が少なく、連続吐出安定性に優れ、普通紙適性が高く文字品位、定着性に優れるインクジェットインクを提供できることがわかる。

Claims (6)

1. インクジェットインクを可逆的にゲル化できるゲル化剤を０．５質量％以上１０質量％未満含有し、かつ、ロジン樹脂と、テルペン樹脂と、非水系溶媒とを含有することを特徴とするインクジェットインク。
2. 前記インクジェットインクのゲル強度値が１以上１００以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェットインク。
3. 前記ロジン樹脂とテルペン樹脂の含有量が合わせて１０〜３０質量％であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェットインク。
4. 前記ロジン樹脂及びテルペン樹脂の平均分子量がそれぞれ１０００〜５００００であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
5. 前記非水系溶媒が脂肪酸エステルを含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェットインク。
6. 前記脂肪酸エステルが炭素数４以下のアルコールによるエステル化合物であることを特徴とする請求項５に記載のインクジェットインク。